JP7222855B2 - バイオ燃料中への耐溶出性が向上した多層管状構造体および当該多層管状構造体の使用 - Google Patents
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Description
・燃料の循環後において、(管とコネクタとの)接続の完全性が良好であること、即ち、いかなる漏れも起きないこと、
・ガソリンと一緒に使用される場合において、管の寸法安定性が良好であること、
・管が破砕しないような(およそ-30℃から-40℃の)低温条件下における良好な耐衝撃性、
・管が変形しないような良好な耐熱性(およそ150℃)
・酸化作用のある高温の媒体(例えば、エンジン区画から出てくるおよそ100℃から150℃の高温の空気)中における耐老化性が良好であること、
・燃料および燃料の分解生成物、特に、高い過酸化物含量を有する燃料および燃料の分解生成物に対する良好な抵抗性
・燃料を透過する度合いが非常に低いこと、より特定すると、バイオ燃料の極性成分(エタノール等)と無極性成分(炭化水素)との両方に対するバリア特性が良好であること、
・組立てが容易になるほどに管、特に燃料供給管の可とう性が良好であること、
・ZnCl2に対する良好な抵抗性(例えば、冬に道路に砂がまかれている場合、管の外側は、こうしたZnCl2のある環境に晒される。)。
・ガソリン/ディーゼルシステム(バイオディーゼルまたはバイオガソリン用のものを含む。)内にあって老化した管が過度に膨潤すること。これにより、漏れが起き、または、車両の下で位置決めする際に問題が発生する可能性がある。
前記内層(2)、あるいはすべての前記層(2)およびバリア層より下に配置された任意の他の層が、それぞれ、前記層(2)の組成の総重量に対してまたは層(2)およびバリア層より下に配置された任意の他の層の組成のすべての総重量に対して平均で0重量%から1.5重量%の可塑剤を含有し、
前記内層(2)が、脂肪族型のまたは75%超の脂肪族単位からなる少なくとも1種のポリアミドを主体として含み、前記脂肪族ポリアミドが
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CAが4から8.5、有利には4から7であるポリアミドAと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CBが7から10、有利には7.5から9.5であるポリアミドBと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CCが9から18、有利には10から18であるポリアミドCと
から選択され、
ただし、前記内層(2)が少なくとも3種のポリアミドを含む場合、前記ポリアミドA、BおよびCの少なくとも1つが除外される、
多層管状構造体に関する。
・ホモポリマーと、
・例えばラクタム6およびラクタム12に由来したアミド単位を有するコポリアミド6/12等、様々なアミド単位を主体としたコポリマーまたはコポリアミドと、
・ポリアミドが主要成分であることを条件にして、ポリアミドのアロイと
を包含する。
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CAが4から8.5、有利には4から7であるポリアミドAと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CBが7から10、有利には7.5から9.5であるポリアミドBと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CCが9から18、有利には10から18であるポリアミドCと
から選択され、
ただし、前記層(4)が少なくとも3種のポリアミドを含む場合、前記ポリアミドA、BおよびCの少なくとも1つが除外され、
前記層(4)がバリア層(1)と内層(2)との間および/または外層(3)とバリア層(1)との間に配置されており、
または、前記層(4)が前記構造体(MLT)に対して最大15%の厚さのバインダー層である、
上記に規定の多層管状構造体(MLT)に関する。
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CAが4から8.5、有利には4から7であるポリアミドAと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CBが7から10、有利には7.5から9.5であるポリアミドBと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CCが9から18、有利には10から18であるポリアミドCと
から選択され、
ただし、前記層(4’)が少なくとも3種のポリアミドを含む場合、前記ポリアミドA、BおよびCの少なくとも1つが除外され、
または、前記層(4’)が前記構造体(MLT)に対して最大15%の厚さのバインダー層であり、
前記層(4’)の前記少なくとも1種のポリアミドが層(4)の前記ポリアミドと同一であるまたは異なることが可能であり、
前記層(4’)が外層(3)とバリア層(1)との間に配置されており、前記バインダー層(4)がバリア層(1)と内層(2)との間に配置されている、
上記に規定の多層管状構造体(MLT)に関する。
(3’)//(3)//(1)//(5)//(2)の順で5つの層を含み、層(1)がEVOH層であり、層(5)がPPA層であり、層(2)が各層の組成の総重量に対して1.5重量%以下の可塑剤を含有し、特に層(2)が可塑剤を含有せず、層(3)および層(3’)が可塑剤を含み、または、
(3’)//(3)//(1)//(2)//(5)の順で5つの層を含み、層(1)がEVOH層であり、層(5)がPPA層であり、層(2)が各層の組成の総重量に対して1.5重量%以下の可塑剤を含有し、特に層(2)が可塑剤を含有せず、層(3)および層(3’)が可塑剤を含み、または、
(3’)//(4)//(1)//(4)//(2)の順で5つの層を含み、層(3)が請求項3に規定のとおりであり、層(2)および層(4)が各層の組成の総重量に対して1.5重量%以下の可塑剤を含有し、特に層(2)および/もしくは層(4)が可塑剤を含有せず、層(4’)が可塑剤を含み、特に層(4’)が可塑剤を含有しない、
上記に規定の多層管状構造体(MLT)に関する。
(3’)//(3)//(4’)//(1)//(4)//(2)の順で層を含み、層(3)および層(3’)が上記に規定のとおりであり、層(2)および層(4)が各層の組成の総重量に対して1.5重量%以下の可塑剤を含有し、特に層(2)および/または層(4)が可塑剤を含有せず、層(4’)が可塑剤を含み、特に層(4’)が可塑剤を含有しない、上記に規定の多層管状構造体(MLT)に関する。
・共押出ヘッドの端部に配置された、ダイとパンチとの組立体。ダイの内径およびパンチの外径は、製造しようとする構造体および当該構造体を構成する材料と、管の寸法およびライン速度とに応じて選択される。
・真空のレベルを調節できる真空タンク。このタンク内では、一般に20℃維持された水が循環しており、この水の中には、最終的な寸法に管を合致させるためのゲージが浸漬されている。ゲージの直径は、製造しようとする管の寸法に合わせられており、一般的には、外形8mm厚さ1mmの管の場合で8.5mmから10mmである。
・引抜きヘッドからドローベンチへの経路に沿って管を冷却するために水が約20℃に維持されている、一連の冷却タンク。
・直径測定装置。
・ドローベンチ。
PA12-TL:6%のBBSA(ベンジルブチルスルホンアミド)可塑剤と、無水物によって官能化された6%のEPR Exxelor VA1801(Exxon)とを含有するMn(数平均分子量)35000のポリアミド12、および1.2%の有機安定剤(0.8%のフェノールであるGreat Lakes製のLowinox44B25と0.2%のホスフィトであるCiba製のIrgafos168と0.2%のUV安定剤であるCiba製のTinuvin312とからなる。)をベースとした、組成物を表す。この組成物の融点は、175℃である。
PA11-TL:5%のBBSA(ベンジルブチルスルホンアミド)可塑剤と重量比が68.5/30/1.5のエチレン/エチルアクリレート/無水物型である6%の耐衝撃性改良剤(190℃において2.16kgの状況下でMFI6)とを含有するMn(数平均分子量)29000のポリアミド11、および1.2%の有機安定剤(0.8%のフェノールであるGreat Lakes製のLowinox44B25と0.2%のホスフィトであるCiba製のIrgafos168と0.2%のUV安定剤であるCiba製のTinuvin312とからなる。)をベースとした、組成物を表す。この組成物の融点は、185℃である。
PA610-TL=PA610+12%耐衝撃性改良剤EPR1+有機安定剤+10%可塑剤
PA610-NoPlast=可塑剤を含まない(可塑剤がPA610によって置き換えられている)PA610-TL
PA612-TL=PA612+12%耐衝撃性改良剤EPR1+有機安定剤+9%可塑剤
PA612-NoPlast=可塑剤を含まない(可塑剤がPA612によって置き換えられている)PA612-TL
PA6-TL=PA6+12%耐衝撃性改良剤EPR1+有機安定剤+12%可塑剤
PA6-NoPlast=可塑剤を含まない(可塑剤がPA6によって置き換えられている)PA6-TL
・PA11:Mn(数平均分子量)29000のポリアミド11。融点が190℃であり、このポリアミドの融解エンタルピーは、56kJ/m2である
・PA610:Mn(数平均分子量)30000のポリアミド6.10。融点が223℃であり、このポリアミドの融解エンタルピーは、61kJ/m2である
・PA612:Mn(数平均分子量)29000のポリアミド6.12。融点が218℃であり、このポリアミドの融解エンタルピーは、67kJ/m2である
・PA6:Mn(数平均分子量)28000のポリアミド6。融点が220℃であり、このポリアミドの融解エンタルピーは、68kJ/m2である
・EPR1:無水物官能性の反応性基によって(0.5から1重量%)官能化されたEPRを表しており、MFI9(230℃において、10kgの状況下)で、Exxon製のExxellor VA1801型のものである。
coPA612-6T-NoPlast=20mol%の6.T(従って、80mol%の6.12)を含むcoPA6.12/6.T(このcoPAは、MFIが235℃で5kgにおけるものである=(融点T°=200℃)+20%EPR1+orga.stab.)
PPA10T=モル比が60/40で融点Tが280℃のcoPA10.T/6.T+18%EPR1+orga.stab。
バインダー=43.8%のPA612(別途規定あり)、25%のPA6(別途規定あり)および20%のEPR1型耐衝撃性改良剤ならびに1.2%の有機安定剤(0.8%のフェノールであるGreat Lakes製のLowinox44B25と、0.2%のホスフィトであるCiba製のIrgafos168と、0.2%のUV安定剤であるCiba製のTinuvin312とからなる。)および10%のBBSA(ベンジルブチルスルホンアミド)可塑剤をベースとした組成物。
EVOH24=24%のエチレンを含有するEVOHで、EVAL M100B型(Eval)
EVOHhi=27%のエチレンおよび耐衝撃性改良剤を含有するEVOHで、EVAL LA170B型(Eval)
PPA10T/6T=40mol%の6.T(300℃で5kgにおけるMFI=8で、融点T℃が280℃のもの)+15%のEPR1+orga.stab.)を含むcoPA10.T/6.T
EFEPc=Daikin製のNeoflon RP5000ASという型である、官能化された導電性のEFEP
バインダーPA610+PA6。PA612(Mn29000、別途規定あり)および36%のPA6(Mn28000、別途規定あり)および1.2%の有機安定剤(0.8%のフェノールであるGreat Lakes製のLowinox44B25と、0.2%のホスフィトであるCiba製のIrgafos168と、0.2%のUV安定剤であるCiba製のTinuvin312とからなる。)をベースとした組成物を表す。
Claims (13)
- 多層管状構造体(MLT)の外側から内側に向かって、少なくとも1つの第1のバリア層(1)と、該第1のバリア層(1)より下に配置された少なくとも1つの内層(2)と、該第1のバリア層(1)より下に配置された任意の層とを含む多層管状構造体(MLT)であって、
前記第1のバリア層(1)が、エチレンとビニルアルコールとのコポリマー(EVOH)またはポリフタルアミド(PPA)を含み、
前記内層(2)および前記第1のバリア層(1)より下に配置された任意の層が、前記内層(2)および前記第1のバリア層(1)より下に配置された任意の層の総重量に対して0重量%から1.5重量%の可塑剤を含有し、
前記内層(2)が、脂肪族型のまたは75%超の脂肪族単位を含む少なくとも1種の脂肪族ポリアミドを含み、前記脂肪族ポリアミドが
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CA が4から7であるポリアミドAと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CBが7から10であるポリアミドBと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CC が10から18であるポリアミドCと
から選択され、
前記内層(2)の前記ポリアミドが、PA11、PA610、PA612またはPA1012から選択されるA、BまたはC、対応するコポリアミドおよび前記ポリアミドまたは前記コポリアミドの混合物から選択されるポリアミドをベースとした組成物であり、
ただし、前記内層(2)が少なくとも3種のポリアミドを含む場合、前記ポリアミドA、BおよびCの少なくとも1つが除外され、
少なくとも1つの第1の外層(3)が存在し、該第1の外層(3)が、前記第1のバリア層(1)より上のさらに外側に配置され、前記少なくとも1つの外層(3)が、脂肪族型のまたは75%超の脂肪族単位を含む少なくとも1種の脂肪族ポリアミドを含み、特に前記脂肪族ポリアミドが、9.5から18の窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数を有し、前記第1の外層(3)が、前記少なくとも1つの第1の外層(3)の組成の総重量に対して0%から5%の可塑剤を含み、
前記第1のバリア層(1)より上に配置された少なくとも1つの第2の外層(3’)が存在し、前記第1の外層(3)より上に配置されており、前記少なくとも1つの第2の外層(3’)が、前記少なくとも1つの第2の外層(3’)の組成の総重量に対して1.5%から15%の可塑剤を含み、
少なくとも1つの層(4)が存在し、前記層(4)が前記層(4)の成分の総重量に対して15重量%以下の可塑剤、好ましくは1.5重量%以下の可塑剤を含有し、有利には前記層(4)が可塑剤を含有せず、
前記層(4)が、脂肪族型のまたは75%超の脂肪族単位からなる少なくとも1種のポリアミドを主体として含み、前記脂肪族ポリアミドが
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CA が4から7であるポリアミドAと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CBが7から10であるポリアミドBと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CC が10から18であるポリアミドCと
から選択され、
ただし、前記層(4)が少なくとも3種のポリアミドを含む場合、前記ポリアミドA、BおよびCの少なくとも1つが除外され、
前記層(4)が、前記第1のバリア層(1)と前記内層(2)の間および/または前記第1の外層(3)と前記第1のバリア層(1)との間に配置されており、
前記層(4)の前記ポリアミドが、PA6とPA12との二元混合物、PA6とPA612との二元混合物、PA6とPA610との二元混合物、PA12とPA612との二元混合物、PA12とPA610との二元混合物、PA1010とPA612との二元混合物、PA1010とPA610との二元混合物、PA1012とPA612との二元混合物、PA1012とPA610との二元混合物、およびPA6とPA610とPA12との三元混合物、PA6とPA612とPA12との三元混合物、PA6とPA614とPA12との三元混合物から選択され、
前記内層(2)および前記第1のバリア層(1)より下に配置された任意の層が、可塑剤を含有せず、
前記内層(2)の前記ポリアミドまたは前記第1の外層(3)の前記ポリアミドが、全脂肪族ポリアミドであり、好ましくは、前記内層(2)の前記ポリアミドおよび前記第1の外層(3)の前記ポリアミドが、全脂肪族ポリアミドである、
多層管状構造体(MLT)。 - 前記第2の外層(3’)が、最も外側の層であり、そして可塑化された唯一の層であり、前記第1の外層(3)が可塑剤を含有しない、請求項1に記載の多層管状構造体(MLT)。
- 層(4’)が存在し、前記層(4’)が、脂肪族型のまたは75%超の脂肪族単位からなる少なくとも1種のポリアミドを主体として含み、前記脂肪族ポリアミドが
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CA が4から7であるポリアミドAと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CBが7から10であるポリアミドBと、
・窒素原子1個当たりの炭素原子の平均数CC が10から18であるポリアミドCと
から選択され、
ただし、前記層(4’)が少なくとも3種のポリアミドを含む場合、前記ポリアミドA、BおよびCの少なくとも1つが除外され、
前記層(4’)の前記少なくとも1種のポリアミドが、前記層(4)の前記ポリアミドと同一であるまたは異なることが可能であり、
前記層(4’)が、前記第1の外層(3)と前記第1のバリア層(1)との間に配置されている、請求項1に記載の多層管状構造体(MLT)。 - 第2のバリア層(5)が存在し、前記第2のバリア層(5)が、前記第1のバリア層(1)に隣接し、または隣接せず、前記第1のバリア層(1)より下に配置されている、請求項1から3の一項に記載の多層管状構造体(MLT)。
- 前記EVOHが最大27%のエチレンを含むEVOHである、請求項1に記載の多層管状構造体(MLT)。
- 前記EVOHが耐衝撃性改良剤を含むEVOHである、請求項1に記載の多層管状構造体(MLT)。
- 前記第1のバリア層(1)がEVOH製の層であり、前記第2のバリア層(5)がPPA製の層またはフルオロポリマー、特にETFE型、EFEP型またはCPT型のフルオロポリマー製の層である、請求項4に記載の多層管状構造体(MLT)。
- 前記第1の外層(3)の前記ポリアミドが、請求項1に規定のBまたはC、特にPA11、PA12、PA610、PA612またはPA1012、対応するコポリアミドおよび前記ポリアミドまたは前記コポリアミドの混合物から選択されるポリアミドであり、ラクタムから得られた前記ポリアミドが有利には洗浄されている、請求項1から7の一項に記載の多層管状構造体(MLT)。
- 前記内層(2)の前記ポリアミドまたは前記内層(2)の少なくとも1つの前記ポリアミドが、導電性ポリアミドである、請求項1から8の一項に記載の多層管状構造体(MLT)。
- 多層管状構造体(MLT)であって、前記内層(2)、前記第1の外層(3)、前記層(4)および前記層(4’)の少なくとも1つが、少なくとも1種の耐衝撃性改良剤および/または少なくとも1種の添加剤を含む、請求項3に記載の多層管状構造体(MLT)。
- 前記構造体が(3’)//(3)//(4’)//(1)//(4)//(2)の順で前記層を含み、前記第1の外層(3)および前記第2の外層(3’)が請求項1に規定のとおりであり、前記内層(2)および前記層(4)が各層の組成の総重量に対して1.5重量%以下の可塑剤を含有し、特に前記内層(2)および/または前記層(4)が可塑剤を含有せず、前記層(4’)が可塑剤を含み、特に前記層(4’)が可塑剤を含有しない、請求項3または10に記載の多層管状構造体(MLT)。
- 燃料、特にガソリンの輸送のための、請求項1から11の一項に記載の多層管状構造体(MLT)の使用。
- 溶出可能分の試験であって、前記試験が特に、前記多層管状構造体(MLT)にFAM B型のアルコール含有ガソリンを充填し、全体を60℃で96時間加熱し、次いで、前記アルコール含有ガソリンをビーカー内にろ取することによって、前記多層管状構造体(MLT)を空にし、次いで前記ビーカーのろ液を放置して室温で蒸発させ、最後に割合が管の内表面積に対して6g/m2以下でなければならないこの蒸発の残留物を秤量するものである溶出可能分の試験に適合させるための、請求項1から11の一項に記載の多層管状構造体(MLT)の使用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022120244A JP7387829B2 (ja) | 2016-01-15 | 2022-07-28 | バイオ燃料中への耐溶出性が向上した多層管状構造体および当該多層管状構造体の使用 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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