JP5009947B2 - 接着剤組成物と、この接着剤組成物の層を少なくとも一つ有する構造物 - Google Patents

Description

本発明は接着剤（バインダーともよばれる）組成物と、燃料またはバイオ燃料等の流体を輸送または貯蔵するための構造物の製造でのその使用に関するものである。
本発明は特に、エンジンと一緒に使用されるパイプに関するものである。このパイプは例えば燃料の輸送路、特にタンクからエンジンへの燃料の輸送路、冷却回路、油圧系、空調回路や、尿素と水の混合物の輸送路に用いることができる。本発明パイプは下部シャーシ用途でも使用できる。

新規なバイオ燃料の出現にともなって、安全性および環境保護の観点から、上記パイプに特定の機械特性と、国によって異なる各種燃料成分（炭化水素、添加物、メタノールおよびエタノール等のアルコール類、アルコールが主成分の場合もある）、エンジン潤滑油、上記環境で使用される他の化学製品（電池の酸、ブレーキ液、冷却液、塩化カルシウム、塩化亜鉛等の金属塩）に対する極めて低い透過性および優れた耐久性とを付与することが自動車製造メーカーから要求されている。

自動車製造メーカーが満足するパイプの一般的な要求仕様は下記の特徴を累積したものである：
（１）多層パイプの場合には、各層の間の接着、特に燃料に曝された後の接着が良好で且つ持続すること、
（２）燃料循環後の連結部（パイプ＋ジョイント）一体性が良好であること（換言すれば漏れが無いこと）、
（３）燃料で使用した時のパイプの寸法安定性が良好であること、
（４）低温（約−３０℃〜−４０℃）での耐衝撃性が良好で、パイプが破損しないこと、
（５）耐熱性が良好（約１５０℃）で、パイプが変形しないこと、
（６）高温酸化性媒体（例えば約１００〜１５０℃のエンジン室中の熱風）中での耐老化性が良好であること、
（７）燃料およびその分解生成物、特に過酸化物含有率が高い分解生成物に対する耐久性が良好であること、
（８）極性成分（例えばエタノール）と無極性成分（炭化水素）の両方に対して、燃料に対する透過性が極めて低く、特にバイオ燃料バリヤ性に優れていること、
（９）パイプの可撓性が良好で、燃料供給管の取付けが容易であること、
（１０）ＺｎＣｌ₂（これは例えば冬に道路に散布され、パイプ外面に付着する）に対する耐久性が良好であること。

さらに、上記パイプには下記欠点があってはならない：
（１１）多層パイプの場合の層間剥離、特にジョイント挿入時の内層剥離（漏れにつながる）、
（１２）燃料／ディーゼル系（バイオディーセルまたはバイオ燃料を含む）の老化後のパイプの過度の膨張（漏れまたは車両での位置の問題につながる）。

現在のパイプには単層管と多層管（一つまたは複数のポリマー層から成るパイプ）の２つのタイプの存在する。一般にこれらパイプは熱可塑性樹脂の成形技術に従って製造され、単層管は単押出し、多層管は複数の層の共押出しによって作られる。
多層管の寸法安定性を確実にするためにはパイプを形成する各ポリマー層間が優れた接着性を有することが必要である。一般的に、上記の要求仕様を満足するための接着性がないか、十分でない２つのポリマー層の間には接着剤の層を配置する。

一般にパイプの外側部分を構成する材料である炭素量が多いポリアミド材料すなわち窒素原子（Ｎ）に対する炭素原子（Ｃ）の平均数が９以上で、極めて可撓性があり、極めて強靱な材料（特に低温衝撃、熱風中での耐老化性、耐塩化亜鉛性に優れた材料）と、バリヤ材料すなわちパイプの内側面を構成する、液体（ガソリン、その他の上記流体）と直接接触する、液体に対する透過性が低い材料とを組み合わせるのに解決すべき課題が多い。

上記バリヤ材料は、炭素量が少ないポリアミドすなわち窒素原子（Ｎ）に対する炭素原子（Ｃ）の平均数が９以下の好ましくは半結晶で高い融点を有するポリアミドにするか、非ポリアミドのバリヤ材料、例えばエチレン−ビニルアルコールコポリマー（以下、ＥＶＯＨ）または官能化フッ素化材料、例えば官能化ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、官能化エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、官能化エチレン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＥＦＥＰ）、官能化硫化ポリフェニレン（ＰＰＳ）または官能化ポリブチレンナフタレートにすることができる。

本明細書では「ポリアミド」（ＰＡ）という用語は下記を表す：
（１）ホモポリマー
（２）種々のアミド単位、例えばラクタム−６およびラクタム−１２から得られるアミド単位を有するポリアミド６／１２をベースにしたコポリマーまたはコポリアミド、
（３）ポリアミドアロイ（主成分はポリアミド）

広い意味では、好ましくはないが、コポリアミドのカテゴリに入る種類も本発明の範囲に含まれる。これはアミド単位（主成分、従って、広い意味でコポリアミドとみなすべきである）だけでなく非アミド単位、例えばエーテル単位も含むコポリアミドである。最も有名な例はＰＥＢＡすなわちポリエーテル−ブロック−アミドおよびその変形例のコポリアミド−エステル−エーテル、コポリアミド−エーテルおよびコポリアミド−エステルである。これらの中ではポリアミド単位がＰＡ１２のポリアミド単位と同じであるＰＥＢＡ−１２およびポリアミド単位がＰＡ６．１２のポリアミド単位と同じであるＰＥＢＡ−６，１２が挙げられる。

ホモポリアミド、コポリアミドおよびアロイはアミド基（−ＣＯ−ＮＨ−）と同じ数の窒素原子を有し、その窒素原子一つ当たりの炭素原子の数で区別される。
高炭素ポリアミドは窒素原子（Ｎ）に対する炭素原子（Ｃ）の含有率が高いポリアミドである。このポリアミドは窒素原子一つ当たり少なくとも約９個の炭素原子を有するポリアミドである。例えば、ポリアミド−９、ポリアミド−１２、ポリアミド−１１、ポリアミド−１０．１０（ＰＡ１０．１０）、コポリアミド１２／１０．Ｔ、コポリアミド１１／１０．Ｔ、ポリアミド−１２．Ｔおよびポリアミド−６．１２（ＰＡ６．１２）。Ｔはテレフタル酸を表す。

ポリアミドの定義に用いた命名法はＩＳＯ規格１８７４−１：１９９２「プラスチック類−成形および押出用のポリアミド（ＰＡ）材料−パート１：名称」、特に３頁（表１および表２）に記載され、当業者には周知である。
低炭素ポリアミドは窒素原子（Ｎ）に対する炭素原子（Ｃ）の含有率が低いポリアミドである。このポリアミドは窒素原子一つ当たり約９個未満の炭素原子を有するポリアミドである。例えば、ポリアミド−６、ポリアミド−６．６、ポリアミド−４．６、コポリアミド６．Ｔ／６．６、コポリアミド６．Ｉ／６．６、コポリアミド６．Ｔ／６．Ｉ／６．６およびコポリアミド９．Ｔ。Ｉはイソフタル二酸を表す。

ＰＡ−Ｘ．Ｙ型（Ｘはジアミンから得られる単位を表し、Ｙは二酸から得られる単位を表す）のホモポリアミドの場合には、窒素原子一つ当たりの炭素原子の数はジアミンＸから得られる単位中および二酸Ｙから得られる単位中に存在する炭素原子の平均数である。従って、ＰＡ６．１２は窒素原子一つ当たり９個の炭素原子を含むＰＡ、換言すれば、Ｃ９ ＰＡである。ＰＡ６．１３はＣ９．５である。ＰＡ−１２ＴはＣ１０、Ｔ、すなわちテレフタル酸はＣ８である。

コポリアミドの場合も、窒素原子一つ当たりの炭素原子の数は同じ原理に従って計算される。この計算は各アミド単位のモル比で行われる。従って、ｃｏＰＡ−６．Ｔ／６．６ ６０／４０ｍｏｌ％はＣ６．６：６０％×（６＋８）／２＋４０％×（６＋６）／２＝６．６である。非アミド型の単位を含むコポリアミドの場合は、アミド単位の一部に対してのみ計算を行う。従って、例えば、アミド単位１２とエーテル単位とのブロックコポリマーであるＰＥＢＡ−１２の窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数はＰＡ１２と同様に１２であり；ＰＥＢＡ−６．１２では、ＰＡ６．１２と同様に９になる。

従って、ポリアミドＰＡ１２または１１のような高炭素ポリアミドは、ＥＶＯＨポリマー、ポリアミドＰＡ６のような低炭素ポリアミドまたはポリアミドＰＡ６とポリオレフィンとのアロイ（例えばアルケマ社から市販のオルガロイ（Orgalloy、登録商標）に対する接着力が不十分である。現在提案されているパイプ構造物は自動車製造メーカーによって要求される上記要求仕様の全てを同時に満たすことができないので、バイオ燃料に用いるには不十分であるということは知られている。

バイオ燃料は石油だけからではなく、植物由来のアルコール、例えばエタノールまたはメタノール等の極性化合物を少なくとも３％の比率で含む。この含有率は８５％、さらには９５％に上げることもできる。
さらに、新しいエンジン（密閉性が高く、より高温で運転される）では燃料の循環温度が高くなりやすい。
コポリアミドベースのバインダーも公知である。特許文献１（欧州特許１，１６２，０６１号公報、ＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）には一種または複数のコポリアミドをベースにした材料が接着剤またはバインダーとして記載されている。このコポリアミドは低炭素単位と高炭素単位とから成る。例えば、単位６と単位１２の比率がほぼ同じであるコポリアミド６／１２を用いて、ＰＡ１２をＰＡ６に、ＰＡ１２をＥＶＯＨに、ＰＡ１１をＰＡ６にまたはＰＡ１１をＥＶＯＨに接着させることができる。

しかし、このコポリアミドベースの接着剤組成物は高温エタノール中または高温バイオ燃料のような極性／無極性混合物（エタノール／無極性炭化水素をベースにした燃料）との長時間の接触で接着力が大幅に低下するということが分かっている。
これらのバインダーは全て結晶性が低く、溶け易く、従って、高温流体中でその一体性および機械的凝集性が失われるという欠点がある。その結果、接着性が確保されなくなる。この問題は燃料のアルコール含有率が高ければ高いほど、また、温度が高ければ高いほど重要になる。

相溶化剤を用いてＰＡ１２のような高炭素ポリアミドをＰＡ６のような高結晶性および／またはバリヤ性低炭素ポリアミドとを組合せて非結晶性コポリアミドをベースにしない結晶性ポリアミド混合物をベースにした接着剤組成物（例えばＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ社の特許文献２（欧州特許第１，４５２，３０７号公報、特許文献３（米国特許第６，５５５，２４３号明細書）やＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ社の特許文献４（米国特許第２００４／０，０５８，１１１号明細書）は初期接着レベルが低く、不十分である。

結晶性ポリアミドの混合物を用いて試験を行った。４０％のＰＡ６、４０％のＰＡ１２および２０％の官能化ＥＰＲ型相溶化剤（Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０１）を含む接着剤組成物を調製した。この組成物は確かに高温バイオ燃料の溶解作用に対してより耐久性があるが、接着力は低いか、相対的に低いレベルのままで、所望性能に比べて不十分である。接着性が不十分である結果、過度に膨張し、各層の一体性が失われ、燃料中に浸漬するか、パイプ中に燃料を循環させた後の燃料に対する透過性が極めて高くなり、層間密封性が維持されなくなり、継手で漏れる危険性がある。

この観察結果から、接着性が十分で、長持ちし、しかも、自動車製造メーカーの要求仕様、特にバイオ燃料使用時の要求仕様を満足する多層管を提供することができる接着剤組成物を見付ける必要がある。

欧州特許第１，１６２，０６１号公報（ＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ） 欧州特許第１，４５２，３０７号公報（ＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ社） 米国特許第６，５５５，２４３号明細書（ＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ社） 米国特許第２００４／０ ０５８，１１１号明細書（Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ社）

本発明の目的は上記の欠点を解決し、流体、特に燃料（通常燃料またはバイオ燃料）を輸送および貯蔵するためのパイプの多層構造物で使用できるようにするために、接着力の点で効果があり、この効率が高温度の流体循環（この循環温度は燃料の組成に応じて４０〜１５０℃の範囲にすることができる）時にも維持される接着剤組成物を提供することにある。上記循環温度はアルコール含有率が極めて高い燃料では６０〜９０℃（例えばブラジルおよびスウェーデンでの標準燃料である８５％のエタノールを含む燃料「Ｅ８５」）、アルコールをほとんどあるいは全く含まない燃料では１２０〜１５０℃（例えば無鉛燃料）である。

本発明の接着剤組成物は米国特許第２００４／０，２６５，５２７号明細書のようなポリアミドまたはＥＶＯＨをベースにした隣接層と一緒に用いるだけでなく、対象パイプの構造物を形成する隣接層の種類に無関係に用いることができる。
本発明の別の目的は上記欠点を克服した接着剤組成物を用いた多層構造物を提供することにある。

本出願人は、互いに異なり且つ非混和性である、２種ではなく、少なくとも３種の半結晶ポリアミドを組合せることによって高い接着力が生じ、極性または無極性、特に混合タイプ（例えばバイオ燃料）の低温または高温の流体に長期間接触させた後でも接着力が持続することができるということを見出し、上記課題を解決した。

本発明の接着剤組成物は下記（１）〜（３）：
（１）窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数Ｃ_Aが４〜８．５、有利には４〜７である少なくとも一種のポリアミドＡ、
（２）融点が１８０℃以上で、窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数Ｃ_Bが７〜１０、有利には７．５〜９．５である少なくとも一種のポリアミドＢ、
（３）窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数Ｃ_cが９〜１８、有利には１０〜１８である少なくとも一種のポリアミドＣ、
を含み、上記組成物の少なくとも５０重量％は上記ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃの中から選択される一種以上のポリアミドから成り、上記組成物中の上記ポリアミドの質量でウエイトを付けた平均融解熱値（すなわち、融解熱質量平均値）は２５Ｊ／ｇ（ＤＳＣ）以上であり、ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃの窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数は下記の厳密な不等式：Ｃ_A＜Ｃ_B＜Ｃ_Cを満足する。

「少なくとも一種のポリアミドＡ」には上記定義のポリアミドＡを２種以上含む混合物が含まれるということは理解できよう。また、本明細書で用いられる「〜」は両限界値を含むということは理解できよう。
一種以上のポリアミドＡ、Ｂ、Ｃがコポリアミドである場合には、これらは統計的な（ランダムな）または交互の（規則的な）コポリマーであるのが好ましい。
本発明接着剤組成物は万能であるという利点を有する。すなわち、上記定義のパイプの設計で通常用いられるポリマー層すなわちＰＡ１１およびＰＡ１２のような高炭素ポリアミドをベースにした組成物にも、ＰＡ６、ＰＡ６．６のような低炭素ポリアミドをベースにした組成物にも、ＥＶＯＨベースの組成物にも、低炭素ポリアミドとポリオレフィンとのアロイにも接着する。

さらに、５０質量％のエタノールと５０質量％の添加石油スピリットとを含むＥ５０として知られる燃料のようなアルコール含有燃料と接触させた後でも、自動車製造メーカーの推奨より高い接着力が維持されるということを本発明者は見出した。上記「石油スピリット」は、例えば製造メーカのプジョーのＳＡ Ｂ３１ ５２２０規格に従った５％の水と１％のメタノールとを添加したＬ型、または、等量のイソオクタンとトルエンとの混合物である「燃料Ｃ」型のものである。
窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数の差（Ｃ_B−Ｃ_A）および（Ｃ_C−Ｃ_B）は１〜４、好ましくは２〜３にすることができる。

本発明の接着剤組成物は下記の（１）〜（３）から成ることができる：
（１）組成物中に存在するポリアミドの全重量に対して８〜３３重量％、好ましくは１２〜２５重量％のポリアミドＡ、
（２）組成物中に存在するポリアミドの全重量に対して３４〜８４重量％、好ましくは５０〜７６重量％のポリアミドＢ、
（３）組成物中に存在するポリアミドの全重量に対して８〜３３重量％、好ましくは１２〜２５重量％のポリアミドＣ。

ポリアミドＡは窒素原子の数に対する炭素原子の数Ｃ_Aの比が４〜８．５、好ましくは４〜７（限界値を含む）である。既に述べたように、ＰＡ６、ＰＡ６．６、ＰＡ４．６、ＰＡ６．Ｔ／６．６およびＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６が最も一般的な例である。ポリアミドＡは燃料およびバイオ燃料に対して最大のバリヤであるポリアミド、一般にＰＡ６、ＰＡ４．６またはＰＡ６．６の中から選択するのが好ましいが、ポリアミドＡは芳香族単位を有する高結晶性ポリアミドにすることもできる。

ポリアミドＡの融解熱（ＤＳＣで測定）は２５Ｊ／ｇ以上であるのが好ましい。
本発明組成物中に存在するポリアミドの融解熱はＩＳＯ １１３５７規格に従って測定する。すなわち、ポリアミドを最初に２０℃／分で２８０℃の温度まで加熱し、次いで２０℃／分で２０℃まで冷却した後、２回目の加熱を２０℃で２８０℃の温度まで行い、この２回目の加熱中に融解熱を測定する。
ポリアミドＡはホモポリアミドの中から選択するのが好ましい。ポリアミドＡがコポリアミドの場合は十分な結晶性を有するようにコポリマーをほとんど含まないようにし、且つ、２５Ｊ／ｇ以上の融解熱（ＤＳＣによって測定）を有するのが好ましい。
さらに、ポリアミドＡの融解熱は２１０℃以上であるのが好ましい。

ポリアミドＢは窒素原子の数に対する炭素原子の数Ｃ_Bの比が７〜１０、好ましくは７．５〜９．５（限界値を含む）である。
ポリアミドＢの融解熱は２５Ｊ／ｇ（ＤＳＣで測定）以上であるのが好ましい。
ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２およびＰＡ−６．１４が最も一般的な例である。ポリアミドＢはＰＡ６．１０であるのが好ましい。
ポリアミドＢが２種のアミド単位から成るコポリアミドである場合には、本発明の組成物中で統計的な（ランダムな）および／または交互の（規則的な）コポリアミドを用いるのが好ましい。

ポリアミドＣは窒素原子の数に対する炭素原子の数Ｃ_Cの比が９〜１８、好ましくは１０〜１８（限界値を含む）である。
既に述べたように、ＰＡ１２、ＰＡ１１、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２およびＰＡ６．１８が最も一般的な例である。ＰＡ１２／１０Ｔ、例えば単位１２のモル比が単位１０．Ｔのモル比と同じポリアミドも挙げることができる。この型のポリアミドは一般に高炭素ポリアミドとよばれる。
ポリアミドＣはＰＡ１２、ＰＡ１１、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２およびＰＡ６．１８の中から選択するのが好ましい。
ポリアミドＣの融解熱（ＤＳＣで測定）は２５Ｊ／ｇ以上であるのが好ましい。

ポリアミドＣはホモポリアミドの中から選択するのが好ましい。ポリアミドＣがコポリアミドの場合、十分な結晶性を有するようにコポリマーをほとんど含まないようにし、融解熱（ＤＳＣによって測定）を２５Ｊ／ｇ以上にする。
ポリアミドＣの融点は２００℃以下であるのが好ましい。
各ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃは高結晶性である。すなわち各ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃは融解熱が少なくとも２５Ｊ／ｇであるのが好ましい。従って、ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃがコポリアミドの場合は、コモノマーの中の一つの含有率が十分に高い、有利には８０％以上、好ましくは９０％以上であることを意味する。

ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃは脂肪族ポリアミドであるのが好ましい。
本発明組成物の剥離強度は６０Ｎ／ｃｍ以上であるのが好ましい。対象となる接着試験を直径８ｍｍ、厚さ１ｍｍのパイプに対して実施した。層の一つを９０°の角度、５０ｍｍ／分の速度で引っ張って剥離させた。
本発明接着剤組成物は、ＰＡ１２層とＰＡ６またはＥＶＯＨ層との間の接着力が少なくとも６０Ｎ／ｃｍであり、Ｅ５０型のバイオ燃料の混合物（５０質量％のエタノールと５０質量％の添加石油スピリットとを含む混合物に対応する）中に８０℃で７２時間滞留した後の接着力が少なくとも１０Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも２０Ｎ／ｃｍであるのが有利であり、自動車製造メーカーの推奨値より高い接着力が維持される。上記石油スピリットは例えば製造メーカープジョーのＳＡ Ｂ３１ ５２２０規格に従った５％の水と１％のメタノールとを添加したＬ型のもの、または、例えば等量のイソオクタンとトルエンとの混合物である「燃料Ｃ」型のものである。

上記の接着試験は困難な条件下（長時間かつ高温下でバイオ燃料中に浸漬）で所望の技術的課題を解決するのに必要な効果の一つである。
良好な特性（可撓性、破裂強度、引裂強度、透明性、レオロジー、パイプまたはフィルムへの成形能、核形成、結晶化、アロイ形態、相溶化、均質性、粘稠度、接着性）、特に優れた衝撃強度および老化（特に高温酸化老化）後の衝撃強度を得るためにエラストマーの好ましくは極性ある衝撃改質剤−相溶化剤を接着剤組成物にさらに添加することができる。

本発明組成物はＩＳＯ １７８規格に従って測定した曲げ弾性率が１００ＭＰａ以下である非硬質ポリマーから成る衝撃改質剤を組成物の全重量の３０重量％以下の比率で含むことができる。この非硬質ポリマーはできるだけ可撓性で、可能な限りガラス遷移温度Ｔｇが低く、０℃以下であるのが好ましい。この衝撃改質剤は、必要に応じて、ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃと反応してこれらと相溶性のあるアロイを形成するように化学的に官能化できる。

本発明では、衝撃改質剤は一種以上のポリオレフィンから成るのが好ましい。このポリオレフィンの全てまたは一部はカルボン酸、無水カルボン酸およびエポキシド官能基およびその他のポリアミド、一般にそのアミン鎖末端（カルボン酸または無水カルボン酸の場合）またはその酸鎖末端（エポキシド、特にグリシジルメラクリレートの場合）と化学的に反応可能な任意の官能基の中から選択された官能基を有する。

例えば、ポリオレフィンは下記の中から選択される：
（１）エラストマーのエチレンとプロピレンとのコポリマー（ＥＰＲ）
（２）エラストマーのエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、
（３）エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー。

衝撃改質剤の中では無水物グラフト化ＥＰＲ、例えばエクソン（Ｅｘｘｏｎ）社の製品エクセロール（Ｅｘｘｅｌｏｒ）ＶＡ１８０３またはポリエチレン、エチルアクリレートおよび無水マレイン酸のコポリマー（ｃｏＰＥ／ＥＡ／ＭＡＨ）、例えばアルケマ（Ａｒｋｅｍａ）社の製品ロタダー（Ｌｏｔａｄｅｒ）４７００が挙げられる。
本発明接着剤組成物はＩＳＯ １７８規格に従って測定した曲げ弾性率が３００ＭＰａ以上、有利には８００ＭＰａである結晶性ポリマーを組成物の全重量の５０重量％以下で含むこともできる。

この結晶性ポリマーはカルボン酸、無水カルボン酸およびエポキシド官能基の中から選択される官能基を部分的または完全に有する半結晶硬質ポリオレフィンまたは半結晶硬質ポリオレフィンの混合物であるのが好ましい。
ポリオレフィンまたはポリオレフィンの混合物は高密度ポリエチレンおよびホモポリマーまたはあまり共重合化していないポリプロピレンの中から選択されるのが好ましい。
高結晶度のポリオレフィンの場合には、例えば、ポリアミドの鎖末端（またはその他の反応性官能基）の一つと反応可能な反応基を有する高密度ポリエチレン（ｈｄＰＥ）、官能化高密度ポリエチレン（ｈｄＰＥｆ）（この官能基は一般に無水物官能基）または高密度ポリプロピレン（ＰＰ）（一般にホモポリマーまたは極めてわずかに共重合した型の直鎖硬質ＰＰ）にすることができる。

本発明組成物は可塑剤を組成物の全重量の２０重量％以下で含むこともできる。
本発明組成物は帯電防止充填剤、核剤、潤滑剤、染料、顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤および安定剤の中から選択される添加剤を組成物の全重量の５０重量％以下で含むこともできる。
ポリマーと一緒に用いる通常の安定剤はフェノール、亜リン酸塩、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ型の安定剤（ヒンダードアミン系光安定剤）または金属ヨウ化物である。チバ（Ｃｉｂａ）社の製品イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０、２４５、１０９８、イルガホックス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８、チヌバン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３１２またはアイオダイド（Ｉｏｄｉｄｅ）Ｐ２０１が挙げられる。

本発明の別の対象は、流体、特にオイル、ブレーキ液、冷却液、尿素溶液、炭化水素、ディーゼルまたは燃料、特にエタノールのようなアルコール類を高比率で含む燃料の中から選択される流体を輸送または貯蔵するための構造物の製造での上記接着剤組成物の使用にある。
本発明の別の対象は多層構造物にある。
本発明の別の対象は、少なくとも２つの層を有し、２層の中の１層が上記接着剤組成物から成る接着剤層またはバインダー層（Ｉ）である構造物にある。
本発明の第１実施例では、第２層はバリヤ層（ＩＩ）である。
本発明の第１の有利な変形例では、バリヤ層（ＩＩ）はバイオ燃料に対するバリヤであるポリマー、好ましくはＥＶＯＨおよびポリアミドＡおよびこれらの混合物の中から選択されるポリマーを含む組成物で形成することができる。

低炭素ポリアミドであるポリアミドＡに関しては上記の説明を参照されたい。すなわち、２層構造物または多層構造物での第２層はバリヤ材料から成り、下記の（１）または（２）の中から選択できる：
（１）エチレンとビニルアルコールとのコポリマー（ＥＶＯＨ）を含む組成物、
（２）低炭素ポリアミド、例えば、高Ｔｇ（８０〜２００℃）の非晶質低炭素ポリアミド。

本発明の第２の有利な変形例ではバリヤ層（ＩＩ）を上記定義のポリアミドＡおよびＩＳＯ １７８規格に従って測定した曲げ弾性率が３００ＭＰａ以上、有利には８００ＭＰａである結晶性ポリマーを含む組成物で形成することができる。
この結晶性ポリマーは、ＩＳＯ １７８規格に従って測定した曲げ弾性率が３００ＭＰａ以上である、カルボン酸、無水カルボン酸およびエポキシド官能基の中から選択される官能基を部分的または完全に有する半結晶硬質ポリオレフィンまたはポリオレフィンの混合物であるのが好ましい。

例えば下記の組成物を用いることができる：Ｍｎ（数平均分子量）が１８０００（例えばバスフ（ＢＡＳＦ）社の製品ウルトラアミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）Ｂ３）のポリアミド６から成るマトリクスと、密度が０．９６で、メルトフローインデックスが０．３（１９０℃、２．１６ｋｇ下）の３０％のｈｄＰＥ（高密度ポリエチレン）、１％の無水マレイン酸をグラフトして官能化した７％のｈｄＰＥ（メルトフローインデックスが１（１９０℃、２．１６ｋｇ下））、１．２％の有機安定剤（０．８％フェノール、グレートレーク（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ）社の製品ローイノョクス（Ｌｏｗｉｎｏｘ）４４Ｂ２５で構成される）、０．２％の亜リン酸塩、チバ（Ｃｉｂａ）社の製品であるイルガホックス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８、０．２％の紫外線安定剤、チバ（Ｃｉｂａ）社の製品であるチヌバン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３１２とから成るアロイ（全体で１００％）。

バリヤ層（ＩＩ）として他の組成物も考えることができる。
本発明の第３の有利な変形例では、好ましくは無水物またはアミンまたは酸鎖末端と反応する別の官能基で官能化されたポリマーベースの組成物を考えることもでき、例としてはフルオロポリマー、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、エチレン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＥＦＥＰ）、または、非フルオロポリマー、例えばポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）およびポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのフルオロポリマー（ＰＶＤＦ、ＥＴＦＥおよびＥＦＦＰ）および非フルオロポリマー（ＰＰＳおよびＰＢＮ）は官能化されるのが好ましい。

上記の２層または多層構造物の接着剤層（Ｉ）およびバリヤ層（ＩＩ）は互いに優れた接着力を示す。この接着力はアルコールを含む燃料（バイオ燃料）中に長期間滞留した後でも低下しない。
上記の３つの変形例では、上記バリヤ層（ＩＩ）は液体、特に燃料をほとんど透過させないので、一般に構造物の液体と接触する最後の層または液体と接触する層の次の層にする。

２層構造物（Ｉ）／（ＩＩ）から成る実施例では、接着剤層（Ｉ）は強靱性を有することができ、従って、２層構造物の外側層または支持層を構成する（付属書１の表の構造物４４および４９参照）。
本発明の第２実施例では、構造物は強靱層（ＩＩＩ）とよばれる少なくとも一つの第３層を有し、本発明の接着剤層（Ｉ）はこの強靱層（ＩＩＩ）とバリヤ層（ＩＩ）との間に配置され、各接触領域は互いに接着している。すなわち、多層構造物は下記の３つの層を下記の連続した順番で有することができる（付属書１の表の構造物１〜１４および２９、３０および４１〜４３）：
（１）下記定義の強靱な材料から成る強靱層（ＩＩＩ）、
（２）本発明の接着剤組成物から成る接着剤層（Ｉ）、
（３）上記定義のバリヤ材料から成るバリヤ層（ＩＩ）。

強靱層（ＩＩＩ）はポリアミドＣを含む組成物で形成できる。ポリアミドＣは上記定義の高炭素ポリアミドである。すなわち、ポリアミドＣは顕著な特性、例えば顕著な寿命、特に顕著な耐老化性および腐食性、耐湿潤性および酸化媒体中での耐分解性、例えば熱風または高温化学製品中での耐性を有する。ポリアミドＣは応力亀裂、塩化亜鉛および一般的な化学製品に対して高い耐性を示す。また、ポリアミドＣは種々の湿度で各種媒体中で良好な寸法安定性を示す。また、ポリアミドＣは耐衝撃性を有する。

ポリアミドＣはＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２およびＰＡ１２／１０．Ｔおよびこれらの混合物の中から選択するのが好ましい。
上記定義のポリアミドＣから成る強靱層（ＩＩＩ）は多層構造物の支持体または外層を構成するのに選択できる。
上記３つの型の層（強靱層（ＩＩＩ）、接着剤層（Ｉ）およびバリヤ層（ＩＩ））をベースに、追加のバリヤ層、接着剤層または強靱層を用いて６層まで含む多数の構造物を製造することができる（構造物２６および３８）。

本発明の第３実施例では２つのバリヤ材料の層を用いることができる。例えばエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）の層と、特定のポリオレフィンと組み合わされた低炭素ポリアミド（ポリアミドＡ）の層。これらの２つのバリヤ層の組合せは相乗的特性を有する（構造物１５〜２０および２８）。

本発明の第４実施例の構造物は下記の層をこの順番で有する：
（１）強靱層（ＩＩＩ）とよばれる第３層、
（２）本発明の接着剤組成物から成る接着剤層（Ｉ）、
（３）バリヤ層（ＩＩ）として知られる第２層、
（４）第４層（ＩＶ）、
これらの層はそれぞれの接触領域を介して互いに接着している。

本発明構造物は下記の連続層を有するのが好ましい：
（１）ポリアミドＣを含む組成物から成る第３の強靱層（ＩＩＩ）、
（２）本発明接着剤組成物から成る接着剤層（Ｉ）、
（３）ＥＶＯＨを含む組成物から成る第２のバリヤ層（ＩＩ）、
（４）ポリアミドＡを含む組成物から成る第４層。

この構造物がバリヤ層（ＩＩ）および／またはポリアミドＡから成る第４層（ＩＶ）を含む場合、この層はＩＳＯ １７８規格に従って測定した曲げ弾性率が３００ＭＰａ以上である、少なくとも一種の半結晶硬質ポリオレフィンまたはポリオレフィンの混合物から成る。
この型の構造物はエタノール含有率の低いバイオ燃料に対して特に高いバリヤ効果を有するという利点を有する。
本発明の第５実施例では、接着剤層（Ｉ）と第１強靱層（ＩＩＩ）との間に上記定義の第２強靱層、例えば衝撃強度が向上した強靱層（この第２強靱層はそれぞれに接触領域で隣接層と接着する（構造物２７））を挿入することによって構造物の外側部分を強化することができる。

さらに、接着剤層（Ｉ）はバリヤ材料の特性を有することもできるということがわかっている。従って、本発明の第６実施例では、下記構造物の中の一端部に液体と接触する接着剤層（Ｉ）を位置決めすることができる：
（１）強靱層と組み合わせた２層構造物（構造物３１）、
（２）３層構造物（構造物４６〜４８および５０）、または
（３）４層構造物（構造物２１）。

本発明の第７実施例では、下記５つの連続層を有する構造物を考えることもできる：
（１）強靱層（ＩＩＩ）、
（２）接着剤層（Ｉ）、
（３）バリヤ層（ＩＩ）、
（４）接着剤層（Ｉ）、
（５）バリヤ層（ＩＩ）、
これらの層はそれぞれの接触領域を介して互いに接着している（構造物４０）。

本発明の第８実施例では、強靱層（ＩＩＩ）は構造物の両端部に位置することができる。この構造物はＺｎＣｌ₂および過酸化物媒体（古くなった燃料またはディーゼル）に対して優れた耐性を示す。この構造物は衝撃強度性能がより良いという利点も有する。例えば、この構造物は３層構造物（構造物３２）にすることができ、対称構造が作られる。

本発明の第９実施例では、例えば下記５つの連続層を有する対称構造物にすることができる：
（１）強靱層（ＩＩＩ）、
（２）本発明接着剤層（Ｉ）、
（３）バリヤ層（ＩＩ）、
（４）第２接着剤層（Ｉ）、
（５）第２強靱層（ＩＩＩ）、
これらの層はそれぞれの接触領域を介して互いに接着している（構造物２２〜２５、３３〜３７および３９）。

この構造物は下記の５つの連続層を有するのが好ましい：
（１）ポリアミドＣを含む組成物から成る強靱層（ＩＩＩ）、
（２）上記接着剤層（Ｉ）、
（３）ＥＶＯＨを含む組成物から成るバリヤ層（ＩＩ）、
（４）別の接着剤層（Ｉ）、
（５）ポリアミドＣを含む組成物から成る強靱層（ＩＩＩ）、
これらの層はそれぞれの接触領域を介して互いに接着している。

接着剤層（Ｉ）の厚さは接着剤層がバインダーの役目をするときは、２５〜１０００μｍ、好ましくは２５〜１５０μｍであるのが有利である。
上記構造物はパイプ、コンテナ、フィルムまたはプレートの形にすることができる。パイプの形をした構造物の場合には、流体、例えば極性および／または無極性液体、例えばオイル、ブレーキ液、尿素溶液、グリコールベースの冷却液、極性または無極性燃料、ディーゼル油、バイオディーゼル、無極性炭化水素およびエステル、特に燃料、中でもバイオ燃料、無極性炭化水素およびアルコール、例えばエタノールおよびメタノールの輸送で用いることができる。

上記構造物は燃料、バイオ燃料、バイオディーゼルおよび冷却液、一般にグリコールをベースにしたものおよび尿素と水との混合物の輸送に特に有利である。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。

特に説明の無い限り、実施例は外径８ｍｍ、内径６ｍｍすなわち厚さ１ｍｍのパイプの形をしている。この寸法は自動車分野で使用されるパイプ寸法の特徴である。これらのパイプは標準的なパイプ製造法に従って押出または共押出で製造する。
添付の付属書で「ｎｃ」は連通せずを意味する。
１．比較例
１．１ 対照実施例の構造物
下記の従来技術の代表的構造物を製造し、試験した。

各行は単層構造物（構造物１６〜１９）または多層構造物を定義し、各コラムにはその構造物の各層中の材料が記載してある。例えば、第８行に定義の構造物はＰＡ１１Ｃｕの層がＰＡ６１０の層上に重ねられ、このＰＡ６１０の層自体はＰＡ６Ｏｙの層と接触している３層構造物である。上記構造物の製造で用いた材料の意味は以下で説明する。
１．２ 対照実施例の構造物の評価および結果
対照実施例の構造物の結果は付属書３の表に示してある。表に記載の測定値の意味は以下の通り：

コラム１：接着力（Ｎ／ｃｍで表示）の測定
これは、２３℃、５０％の相対湿度で１５日間コンディショニングした直径８ｍｍのパイプの剥離力（Ｎ／ｃｍ）を測定して表した。問題の値は層間剥離の危険性が最もある最も弱い界面すなわち複数の層の中の最も接着性の低い界面の値である。各界面での剥離は部品の一つを下記の方法に従って５０ｍｍ／分の速度で９０°の角度で引張って測定した。

９ｍｍ幅のパイプのストリップを切り取る。従って、このストリップはタイルの形であり、依然として最初のパイプの全ての層を有している。評価したい界面の２層は最初にナイフで分離する。こうして分けた層をそれぞれ引張試験機のジョーに取り付ける。これらの２つの層を１８０°離し、５０ｍｍ／分の速度で引っ張って剥離する。ストリップ、従って界面は引張方向に対して９０°に維持する。
評価基準は以下の通り：
ＶＧ＝非常に良い、＞８０
Ｇ＝良い、８０〜＞６０
Ａｖ．＝並（許容可能）、６０および＞３０
Ｐ＝悪い、３０〜１０
ＶＰ＝非常に悪い、＜１０

コラム２：接着力（Ｎ／ｃｍで表示）の測定
この試験はコラム１と同じであるが、管の内部に８０℃で２００時間、バイオ燃料Ｅ５０を充填した後に行う。バイオ燃料Ｅ５０はプジョー社のＢ３１ ５２２０規格に従った５０重量％のエタノール、４４重量％の石油スピリットＬ、５重量％の水および１重量％のメタノールを含む混合物である。「Ｌ」石油スピリットはコードＥ−Ｈ−００３で参照される欧州規格の標準無鉛石油スピリットである。これらの試験条件は上記のものよりはるかに厳しい。このことを考慮に入れた評価基準は以下の通り：
ＶＧ＝非常に良い、＞４０
Ｇ＝良い、＞３０〜≦４０
Ａｖ．＝並（許容可能）、＞２０〜≦３０
Ｐ＝悪い、＞１０〜≦２０
ＶＰ＝非常に悪い、≦１０。

コラム３：低温衝撃性の定性的評価（コラム４、５、６の結果からの温度レンジ）
定性評価の等級：
ＶＧ＝非常に良い
Ｇ＋＝良い〜非常に良い（Ｇ＋＋はＧ＋とＶＧとの間）
Ｇ＝良い
Ａｖ．＋＝並〜良い
Ａｖ．＝並（許容可能）
Ｐ＝悪い／不十分
ＶＰ＝非常に悪い。

コラム４：−３０℃での耐衝撃性
これはＢ２１ ５５４０規格に従うＰＳＡ手順（プジョー社）に従う衝撃試験である。この試験手順に従ってパイプに−３０℃で衝撃を与える。破損率を記録する（低い方が良い）。
コラム５：−４０℃での耐衝撃性
これはＴＬ ５２４３５規格に従うＶＷ手順（フォルクスワーゲン社）に従う衝撃試験である。この試験手順に従って管に−４０℃で衝撃を与える。破損率を記録する。
コラム６：−６０℃での耐衝撃性
これは上記と同じ試験であるが、−６０℃で行う。
コラム７：酸化老化性
これは熱風中の酸化老化に対する多層管の耐性である。多層管を１５０℃の空気中で老化した後、ＤＩＮ ７３３７８規格に従って衝撃を与える。この衝撃は−４０℃で行う。半減期（時間）が示される。この半減期は試験パイプの５０％が破損した時間に対応する。この値には定性的説明が付けられる。
コラム８、９：バリヤ効果の効率
コラム８はバリヤ効果の定性的評価である。この効果は透過度測定によって定量化される（コラム９）。バリヤ効果は透過度測定によって定性的かつ定量的に説明される。透過性または透過が低いほど、バリヤ効率は良い。これは４０℃のＣＥ１０燃料中の動的透過（ＰＳＡ Ｂ３１ ５２１０規格）の測定値（ｇ．ｍｍ／ｍ²／２４時間）である。燃料ＣＥ１０は１０％のエタノールと９０％の標準「流体Ｃ」の石油スピリット（等量のイソオクタンとトルエンとの混合物）とを含む。この燃料はパイプの内側を循環し、空気は外部に向かう。

コラム１０：耐塩化亜鉛性（パイプが切断される継手側のパイプ内面）
ＳＡＥ Ｊ２２６０規格に従って耐塩化亜鉛性の測定を行う。予め４０ｍｍの曲率半径で曲げたパイプを５０％ＺｎＣｌ₂溶液中に浸漬する。亀裂または最初の破損が生じた時間を記録する。
評価基準は以下の通り：
ＶＧ＝非常に良い、時間≧１５００時間に対応、
Ｇ＝良い、時間≧８００時間に対応、
Ａｖ．＝並、時間≧４００時間に対応、
Ｐ＝悪い、時間≦１００時間に対応、
ＶＰ＝非常に悪い、時間≦１時間に対応。

コラム１１：多層管の可撓性の定性的および定量的評価
可撓性が良いことは自動車への取付け作業に有利である。「良好な可撓性」とはＩＳＯ１７８規格に従って測定される１０００ＭＰａ以下の曲げ弾性率を意味する。
ＶＧ＝３００−５００ＭＰａ、
Ｇ＋＝５００−７００ＭＰａ、
Ｇ＝７００−９００ＭＰａ、
Ａｖ．＝９００−１２００ＭＰａ、
Ｐ＝１５００−２０００ＭＰａ、
ＶＰ＝＞２０００ＭＰａ。
対照実施例の構造物は接着力が不十分であるか、バイオ燃料中へ浸漬した後の接着力が不十分であるか、老化または衝撃が所望基準を満足しないかのいずれかである。対照実施例２３は構造物が単層であるので、接着力は測定していない。

２．本発明の接着剤組成物の実施例
本発明の下記組成物を調製した。生成物の量は組成物の全重量に対する重量％で表す。

［表２］および［表３］に記載の融解熱（ΔＨｆ（Ｊ／ｇ））は組成物中に存在するポリアミドの質量比でウエイトを付けた平均融解熱に対応する。これは上記定義のＤＳＣ（示差走査熱量測定）で測定する。
接着剤組成物１〜１８は当業者に周知な方法に従ってすなわち押出機、一般にＷｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸押出機で溶融状態で一緒に混合して製造した。各接着剤組成物は付属書１に記載の実施例のような多層構造物で接着剤層を作るのに用いることができる。
変形例では本発明接着剤組成物を接着材料ではない層で添加物として用いる。この場合には、コンパウンディングで従来通りのう方法で接着剤組成物を調製し、得られた接着剤組成物を多層構造物の非接着剤層の一つを構成する非接着剤組成物中に所望の量で混合する。２つの組成物を混合して固体状態で調製したこの混合物は「ドライブレンド」として知られる。

この方法によって非接着剤層に所望の接着力を与えることができる。この技術は多層構造物に必要な層の数が減少するという利点を有する。
本発明組成物の混合前の特徴は混合後にも影響するので、この方法（ドライブレンド）を用いることで本発明の接着剤組成物を作ることができる。
下記の組成物はドライブレンド混合で得られ、混合後に本発明の組成物となる：
組成物１９：
ＰＡ１２−ＴＬ＋２０％の接着剤組成物１（基剤ＰＡ６１０）
組成物２０：
ＰＡ１２−ＴＬ＋２０％の接着剤組成物３（基剤ＰＡ６）
組成物２１：
ＰＡ６ａ＋２０％の接着剤組成物１（基剤ＰＡ６１０）
組成物２２：
ＰＰＡａ＋２０％の接着剤組成物１（基剤ＰＡ６１０）
組成物２３：
ＰＰＡａ＋２０％の接着剤組成物１１（基剤ＰＡ１２）。

ドライブレンド技術によって得られるこれら全ての組成物の実施例は少なくとも３種のポリアミドＣ_A、Ｃ_B、Ｃ_Cを含む組成物である。これらのポリアミドは互いに相違し且つ本発明の基準を満足する。

３.本発明の接着剤組成物１〜１８の評価および結果
対照実施例の構造物に行った試験の付属書３のコラム３〜６に記載の衝撃性能試験を［表２］および［表３］に定義の組成物１〜１８に対して行った。
組成物のいくつかに関しては曲げおよびＭＦＩの弾性率を測定した。

これら組成物実施例１〜１８の上記特性は付属書２および付属書３の表に関する定義と同じ定義に対応する。

５．多層構造物の実施例
本発明の多層構造物の実施例は付属書１の表に示してある。
付属書１の表中で特徴付けられた本発明の多層構造物の結果は付属書２の表に示されている。すなわち、各コラム中で報告された結果は追加のコラム１２と一緒に上記定義の測定値に対応する。

コラム１２：帯電防止特性
このコラムは多層管の内面での帯電防止特性を示している。帯電防止特性は特定の国の仕様で要求されることがある。この特性は一般に１０⁶Ω以下の表面抵抗率値に対応する。従って、この特性は特定の国では追加の利点にすることができる。

実施例で用いる構造物の成分は下記の意味を有する：
ＰＡ６．１０
Ｍｎ（数平均分子量）が３００００で、ＣＯＯＨ鎖末端に対して過剰のアミンＮＨ₂鎖末端を有し、ＮＨ₂鎖末端の濃度が４５μｅｑ／ｇであるポリアミド６．１０を意味する。その融点は２２３℃で、融解熱は６１ｋＪ／ｋｇである。
ＰＡ６．１２
Ｍｎ（数平均分子量）が２９０００で、ＣＯＯＨ鎖末端に対して過剰のアミンＮＨ₂鎖末端を有し、ＮＨ₂鎖末端の濃度が４７μｅｑ／ｇであるポリアミド６．１２を意味する。その融点は２１８℃で、融解熱は６７ｋＪ／ｋｇである。
ＰＡ６．１４
Ｍｎ（数平均分子量）が３００００で、ＣＯＯＨ鎖末端に対して過剰のアミンＮＨ₂鎖末端を有し、ＮＨ₂鎖末端の濃度が４５μｅｑ／ｇであるポリアミド６．１４を意味する。その融点は２０２℃で、融解熱は６６ｋＪ／ｋｇである。
ＰＡ６
Ｍｎ（数平均分子量）が２８０００であるポリアミド６を意味する。その融点は２２０℃で、融解熱は６８ｋＪ／ｋｇである。
ＰＡ６ｆ
Ｍｎ（数平均分子量）が１８０００であるポリアミド６を意味する。その融点は２２０℃である。

ＰＡ１２
Ｍｎ（数平均分子量）が３５０００であるポリアミド１２を意味する。その融点は１７８℃で、融解熱は５４ｋＪ／ｋｇである。
ＰＡ１１
Ｍｎ（数平均分子量）が２９０００であるポリアミド１１を意味する。その融点は１９０℃で、融解熱は５６ｋＪ／ｋｇである。
ＰＡ１１Ｃｕ
Ｍｎ（数平均分子量）が２９０００で、５重量％の可塑剤ＢＢＳＡ（ベンジルブチルスルホンアミド）と、重量比が６８．５／３０／１．５のエチレン／エチルアクリレート／無水物型の６重量％の衝撃改質剤（１９０℃、２．１６ｋｇ下でのＭＦＩが６）と、０．５重量％のヨウ化銅とヨウ化カリウムとをベースにしたＰｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１型（Ｃｉｂａ社）の安定剤とを含むポリアミド１１をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１８５℃である。

ＰＡ１２１０Ｔ−Ｃｕ
ｃｏＰＡ１２／１０．Ｔ、すなわち、５０ｍｏｌ％の１０．Ｔを有するコポリアミド１２を意味する。１０．ＴはＣ１０直鎖ジアミンに対応し、Ｔはテレフタル酸に対応する。このコポリマーはＭｎが２００００である。このコポリマーは０．５％のヨウ化銅とヨウ化カリウムとをベースにしたＰｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１型（Ｃｉｂａ社）の安定剤で安定化される。
ＰＡ１０１０Ｃｕ
Ｍｎ（数平均分子量）が３３０００で、１０．５％の可塑剤ＢＢＳＡ（ベンジルブチルスルホンアミド）と、１２％の無水物官能化ＥＰＲ Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０１（Ｅｘｘｏｎ社）と、０．５％のヨウ化銅とヨウ化カリウムとをベースにしたＰｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１型（Ｃｉｂａ社）の安定剤とを含むポリアミド１０．１０をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１９６℃である。

ＰＡ１１−ＴＬ
Ｍｎ（数平均分子量）が２９０００で、５重量％の可塑剤ＢＢＳＡ（ベンジルブチルスルホンアミド）と、重量比が６８．５／３０／１．５のエチレン／エチルアクリレート／無水物型の６重量％の衝撃改質剤（１９０℃、２．１６ｋｇ下でのＭＦＩが６）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％のフェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とを含むポリアミド１１をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１８５℃である。

ＰＡ１２−ＴＬ
Ｍｎ（数平均分子量）が３５０００で、６％の可塑剤ＢＢＳＡ（ベンジルブチルスルホンアミド）と、６重量％の無水物官能化ＥＰＲ Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０１（Ｅｘｘｏｎ社）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％のフェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とを含むポリアミド１２をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１７５℃である。

ＰＡ６ａ
Ｍｎ（数平均分子量）が２８０００で、１０重量％の可塑剤ＢＢＳＡ（ベンジルブチルスルホンアミド）と、１２重量％の官能化ＥＰＲ Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３（Ｅｘｘｏｎ社）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％のフェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とを含むポリアミド６をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は２１５℃である。
ＰＡ６ｐｌ
Ｍｎ（数平均分子量）が１８０００で、１２重量％の可塑剤ＢＢＳＡと、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％のフェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とを含むポリアミド６をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は２１５℃である。

ＰＡ６Ｏｙ
Ｍｎが１８０００（例えばＢＡＳＦ社の製品Ｕｌｔｒａｍｉｄ Ｂ３）のポリアミド６と密度が０．９６で、メルトフローインデックスが０．３（１９０℃、２．１６ｋｇ下）の３０重量％のｈｄＰＥ（高密度ポリエチレン）とから成るマトリクスと、１％の無水マレイン酸をグラフトして官能化した７重量％のｈｄＰＥ（メルトフローインデックスが１（１９０℃、２．１６ｋｇ下））と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５で構成される）〕と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）と〕とから成るアロイ（全体で１００％）を意味する。この組成物の融点は２２０℃である。

ＰＡ６ＯｙＥ
Ｍｎが１８０００（例えばＢＡＳＦ社の製品Ｕｌｔｒａｍｉｄ Ｂ３）のポリアミド６と密度が０．９６で、メルトフローインデックスが０．３（１９０℃、２．１６ｋｇ下）の２５重量％のｈｄＰＥ（高密度ポリエチレン）とから成るマトリクスと、１０％の官能化ＥＰＲ Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３（Ｅｘｘｏｎ社）と、８重量％の可塑剤ＢＢＳＡ（ベンジルブチルスルホンアミド）と、１．２重量％の有機安定剤〔（０．８％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とで構成される〕とから成るアロイ（全体で１００％）を意味する。この組成物の融点は２２０℃である。

ＰＡ１１Ｉｍｐａｃｔ−ＴＬ
Ｍｎ（数平均分子量）が２９０００で、重量比が６８．５／３０／１．５のエチレン／エチルアクリレート／無水物型の２０％の衝撃改質剤（１９０℃、２．１６ｋｇ下でのＭＦＩが６）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）で構成される〕とを含むポリアミド１１をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１９０℃である。

ＰＡ１１−Ｃ
Ｍｎ（数平均分子量）が２９０００で、１０重量％の可塑剤ＢＢＳＡ（ベンジルブチルスルホンアミド）と、２２重量％のカーボンブラックＥｎｓａｃｏ ２００と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とで構成される〕とを含むポリアミド１１をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１８５℃である。

ＰＡ１２１０Ｔ−ＴＬ
ｃｏＰＡ１２／１０．Ｔ、すなわち、５０ｍｏｌ％の１０．Ｔを有するコポリアミド１２を意味する。１０．Ｔは直鎖Ｃ₁₀ジアミンに対応し、Ｔはテレフタル酸に対応する。このコポリマーはＭｎが２００００である。このコポリマーは１．２重量％の有機安定剤〔０．８％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とで構成される〕で安定化される。

ＰＡ１１Ｉｍｐａｃｔ
Ｍｎ（数平均分子量）が２９０００で、重量比が６８．５／３０／１．５のエチレン／エチルアクリレート／無水物型の２０％の衝撃改質剤（１９０℃、２．１６ｋｇ下でのＭＦＩが６）と、０．５重量％のヨウ化銅とヨウ化カリウムとをベースにしたＰｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１型（Ｃｉｂａ社）の安定剤とを含むポリアミド１１をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１９０℃である。
ＰＡ１１ｐｌ
Ｍｎ（数平均分子量）が３５０００で、１２重量％の可塑剤ＢＢＳＡ（ベンジルブチルスルホンアミド）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％のフェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とを含むポリアミド１１をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１８５℃である。

ＰＡ１２−Ｃｕ
Ｍｎ（数平均分子量）が３５０００で、６重量％の可塑剤ＢＢＳＡ（ベンジルブチルスルホンアミド）と、６重量％の無水物官能化ＥＰＲ Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０１（Ｅｘｘｏｎ社）と、０．５重量％のヨウ化銅とヨウ化カリウムとをベースにしたＰｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１型（Ｃｉｂａ社）の安定剤とを含むポリアミド１２をベースにした組成物意味する。この組成物の融点は１７５℃である。

ＭＸＤ．６
ＭＸＤ．６型のポリアミドを意味する。ＭＸＤはＭｎが２５０００で、融点が２３７℃で、融解熱が４６ｋＪ／ｋｇであるｍ−キシレンジアミンを意味する。この型のポリアミドは例えば三菱から商品名ＭＸナイロンで市販されている。
ＭＸＤ６ｈｉ
Ｓｏｌｖａｙ社から商品名Ｉｘｅｆ ＢＸＴ−２０００で市販の、ＭＸＤ．６型のコポリアミドと衝撃改質剤とをベースにした組成物を意味する。その融点は２３７℃である。

ＰＰＡ
７１％／２９％の重量比率のコポリアミド６Ｔ／６型のポリフタルアミド、Ｍｎが１３５００（ＢＡＳＦ社から商品名Ｕｌｔｒａｍｉｄ ＴＫＲ４３５１で市販）を意味する。その融点は２９５℃で、その融解熱は３４ｋＪ／ｋｇである。
ＰＰＡａ
ｃｏＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６のポリフタルアミド（Ｓｏｌｖａｙ社の製品Ａｍｏｄｅｌ ＥＸＴ１８００）をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は３１０℃である。
ＰＰＡｂ
コポリアミド６．Ｔ／６型のポリフタルアミド（ＢＡＳＦ社の製品Ｕｌｔｒａｍｉｄ ＴＫＲ４３５１）と、２５重量％の官能化ＥＰＲ Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３（Ｅｘｘｏｎ社）と、０．５重量％のヨウ化銅とヨウ化カリウムとをベースにしたＰｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１型（Ｃｉｂａ社）の安定剤とをベースにした組成物を意味する。この非晶質組成物のガラス遷移温度は２９５℃である。

ａｍＰＡＳＡ
７０重量％の単位６．Ｉを含み、Ｍｎが１４０００であるｃｏＰＡ６．Ｉ／６．Ｔコポリアミド型のポリフタルアミドを意味する。この生成物は非晶質であり、ガラス遷移温度Ｔｇは１２５℃である。
ａｍＰＡＳＡａ
７０重量％の単位６．Ｉと、２５％の官能化ＥＰＲ Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３（Ｅｘｘｏｎ社）と、０．５重量％のヨウ化銅とヨウ化カリウムとをベースにしたＰｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１型（Ｃｉｂａ社）の安定剤とを含むコポリアミドｃｏＰＡ６．Ｉ／６．Ｔ型のポリフタルアミドベースの組成物を意味する。この非晶質組成物のガラス遷移温度は１１５℃である。

ｃｏＰＥ／ＥＡ／ＭＡＨ
衝撃改質剤として用いられる重量比が６８．５／３０／１．５のエチレン／エチルアクリレート／無水マレイン酸コポリマー（１９０℃、２．１６ｋｇ下でのＭＦＩが６）を意味する。ＩＳＯ１７８規格に従う曲げ弾性率は約３０ＭＰａである。
ＥＰＲ１
無水物官能基と（０．５〜１重量％で）反応した基で官能化されたエラストマーの種類のエチレンとプロピレンとのコポリマー、ＭＦＩが９（２３０℃、１０ｋｇ下）、衝撃改質剤として用いられるＥｘｘｏｎ社の製品であるＥｘｘｅｌｌｏｒ ＶＡ１８０１型のものを意味する。ＩＳＯ１７８規格に従う曲げ弾性率は約１０ＭＰａである。

ｈｄＰＥ
密度が０．９６２で、融点が１３６℃で、ＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ下）が０．６である高密度ポリエチレンを意味する。
ｈｄＰＥｆ
密度が０．９６０で、融点が１３４℃で、ＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ下）が２である、ポリアミドの鎖末端（またはその他の反応性官能基）の一つと反応可能な反応基で官能化された高密度ポリエチレンを意味する。

安定剤１
０．８重量％のフェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）とから成る有機安定剤の混合物。
安定剤Ｃｕ
Ｐｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１型（Ｃｉｂａ社）のヨウ化銅とヨウ化カリウムとをベースにした無機安定剤の混合物を意味する。
可塑剤
ベンジルブチルスルホンアミド（ＢＢＳＡ）を意味する。
ＥＶＯＨ
エチレン−ビニルアルコールコポリマー、例えば日本合成化学工業株式会社の製品ソアノール（Ｓｏａｒｎｏｌ）ＤＣ３２０３ＲＢを意味する。この組成物の融点は１８３℃である。

ＥＶＯＨｉｍ
ＥＶＯＨと官能化ＥＰＲ衝撃改質剤Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３（Ｅｘｘｏｎ社）とをベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１８３℃である。
ＥＶＯＨ１００
Ｅｖａｌ社で商品名Ｅｖａｌ Ｍ１００Ｂで製造される２４重量％のエチレンコモノマーを含むエチレンビニルアルコールコポリマーを意味する。この組成物の融点は１９４℃である。
ＰＶＤＦｆ
無水マレイン酸で官能化されたＰＶＤＦをベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は１７０℃である。
ＥＴＦＥ
ダイキン社の製品である商品名ＥＰ７０００で知られるＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー）をベースにした組成物を意味する。この組成物の融点は２５５℃である。

ＥＦＥＰ−Ｃ
ダイキン社の製品である商品名ＲＰ５０００ＡＳで知られるＥＦＥＰ（エチレン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー）をベースにした帯電防止組成物を意味する。この組成物の融点は１９５℃である。
バインダーｃｏＰＡ
Ｍｎが１６０００の４０重量％のコポリアミド６／１２（７０／３０重量比）と、Ｍｎが１６０００の４０重量％のコポリアミド６／１２（７０／３０重量比）とをベースにした組成物を意味する。
バインダーＰＰｇ
Mitsui社の製品である商品名Ａｄｍｅｒ ＱＦ５５１Ａで知られる、無水マレイン酸がグラフトしたＰＰ（ポリプロピレン）をベースにした組成物を意味する。

バインダーＰＡ６１０＋ＰＡ６
ＰＡ６１０（Ｍｎが３００００、別記に定義）と、３６重量％のＰＡ６（Ｍｎが２８０００、別記に定義）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とをベースにした組成物を意味する。
バインダーＰＡ６１２＋ＰＡ６
ＰＡ６１２（Ｍｎが２９０００、別記に定義）と、３６重量％のＰＡ６（Ｍｎが２８０００、別記に定義）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８重量％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とをベースにした組成物を意味する。

バインダーＰＡ６１０＋ＰＡ１２
ＰＡ６１０（Ｍｎが３００００、別記に定義）と、３６重量％のＰＡ１２（Ｍｎが３５０００、別記に定義）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８重量％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とをベースにした組成物を意味する。
バインダーＰＡ６＋ＰＡ１２＋ｉｍｏｄ
４０％のＰＡ６（Ｍｎが２８０００、別記に定義）と、４０重量％のＰＡ１２（Ｍｎが３５０００、別記に定義）と、２０重量％の官能化ＥＰＲ Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０１（Ｅｘｘｏｎ社）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８重量％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とをベースにした組成物を意味する。

バインダーＰＡ６１０＋ＰＡ６＋ｉｍｏｄ
４０％のＰＡ６．１０（Ｍｎが３００００、別記に定義）と、４０重量％のＰＡ６（Ｍｎが２８０００、別記に定義）と、重量比が６８．５／３０／１．５のエチレン／エチルアクリレート／無水物型の２０重量％の衝撃改質剤（１９０℃、２．１６ｋｇ下でのＭＦＩが６）と、１．２重量％の有機安定剤〔０．８％フェノール（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社の製品Ｌｏｗｉｎｏｘ ４４Ｂ２５）と、０．２重量％の亜リン酸塩（Ｃｉｂａ社の製品であるＩｒｇａｆｏｓ １６８）と、０．２重量％の紫外線安定剤（Ｃｉｂａ社の製品であるＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）とから成る〕とをベースにした組成物を意味する。

多層構造物の製造実施例（パイプの場合）
多層管を共押出によって製造する。スパイラルマンドレル多層押出ヘッドに連結された５つの押出機を備えたマックネイル（ＭｃＮｅｉｌｌ）工業用多層押出ラインを使用する。
用いるスクリューはポリアミドに合ったピッチ断面形状を有する単一の押出スクリューである。上記押出ラインは５つの押出機および多層押出ヘッドの他に下記（１）〜（５）を有する：
（１）共押出ヘッドの終端に位置するダイ−パンチ組立体（ダイの内径およびパンチの外径は製造される構造物および構成材料とパイプの寸法およびライン速度に応じて選択される）、
（２）減圧レベルが調節可能な減圧ボックス（このボックス中には一般に２０℃に維持された水が循環し、この水中にパイプの最終寸法に一致させるためのゲージが浸漬している。ゲージの直径は一般に８．５〜１０ｍｍで、製造するパイプの寸法：外径８ｍｍ、厚さ１ｍｍに合せる）、
（３）約２０℃の温度の水が維持された一連の冷却タンク（ヘッドから引き抜き台までの経路に沿ってパイプを冷却するもの）。
（４）直径測定器、
（５）引き抜き台。

上記の５つの押出機を有する装置は２層〜５層のパイプを製造するのに用いられる。５層以下の構造物の場合には同じ材料を複数の押出機に供給する。６層構造物の場合には追加の押出機を連結し、押出ヘッドにスパイラルマンドレルを追加して、流体と接触する内層を製造する。
パイプに最高特性と優れた押出品質を与えるために、試験前に押出材料の押出前の残留含水率が０．０８重量％以下であることを確認し、そうでない場合には試験前に材料を乾燥する追加の段階を実施する（一般に真空乾燥機中で８０℃で一晩）。

付属書４を参照する。この付属書４は、外径が８ｍｍで、内径が６ｍｍ、すなわち厚さが１ｍｍのパイプを製造する場合の、付属書１の実施例３３（５層）、１８（４層）および２（３層）で用いる押出パラメータの詳細である。
この３つの実施例では、他の全ての実施例と同様に、押出パラメータの安定化後に本明細書に記載の特徴を満足するパイプが得られる。パイプの公称寸法（直径をラインの終端に取り付けたレーザー直径測定器で調べる）は経時的に変化しない。
一般にのライン速度は２０ｍ／分である。ライン速度は一般に５〜１００ｍ／分である。
押出スクリューの速度は層の厚さおよびスクリューの直径に依存するということは当業者には理解できよう。

一般に、押出機および工具（ヘッドおよびジョイント）の温度は、対象となる組成物が凝固して機械を詰まらせないように、その溶融状態を維持するために、その融点より十分高くなるように設定しなければならない。
ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＭＤＸ６、ＥＶＯＨ、ＰＶＤＦおよびａｍＰＡＳＡ組成物の場合、生成物が粘性である時には温度を約２４０℃または最大で２６０℃になるようにしなけれならない。そのためには、機械の加熱帯域の少なくとも一部、特にスクリューの下流部分および工具（押出ヘッドおよびジョイント）の下流の公称混合温度を約２４０℃に設定する。

ＰＡ１２１０ＴまたはＥＴＦＥをベースにした組成物ではプロセスを約２７０℃で行わなければならない。ＰＰＡまたはＰＰＡａをベースにした組成物ではプロセスを約３１０℃で行わなければならない。ＰＰＡｂをベースにした組成物ではプロセスを約３２０℃で行わなければならない。
「ドライブレンド」法を用いて製造する多層構造物の実施例は付属書１に示してある。これは実施例８３で示される。この実施例８３は実施例５３と比較できる。「ＰＡ１２−ＴＬ」層を「ＰＰＡｂ」層に接着させるバインダー層の形の接着剤組成物１３を加える代わりに、この接着剤組成物１３を「ＰＡ１２−ＴＬ」層に加える。これによって「ＰＰＡｂ」層に接着する能力が「ＰＡ１２−ＴＬ」に与えられる。このためには、多層管を製造する直前に、組成物「ＰＡ１２−ＴＬ」の顆粒に２０重量％の接着剤組成物１３の顆粒を混合し、この混合物を多層押出機に導入する。この混合によって強靱な外層（ＩＩＩ）と接着剤層（Ｉ）の役目が組み合わされる。

各構造物の特性に関する説明
主成分のポリアミドがＣ_A型ポリアミドである接着剤組成物にはいくつかの利点がある。すなわち、実施例５６および６９では、中間バインダー層がバリヤまたは半バリヤ層（ＩＩまたはＩＶ型の層）の役目もする。構造物５２および５７と比較すると、「ＰＡ６ａ」の層は同じ厚のバインダー層と置換できる。主成分のポリアミドがＣ_A型のポリアミドである接着剤組成物（バインダー）（組成物１２〜１４、１６〜１８）はバインダーとバリヤ層の両方の特徴を兼ね備える（「ＰＡ６ａ」、「ＰＡ６ＯｙＥ」および「ＰＰＡａ」のバリヤ層は「ＰＡ１２−ＴＬ」のようなポリアミドＣ_cをベースにした「強靱」層には接着しない）。従って、主成分のポリアミドがＣ_A型のポリアミドで且つバリヤ効果またはこの効果の追加の利点を得ることのできる十分な厚さを有する接着剤組成物を用いるのが有利である。

実施例６４および６５の構造物は、主成分のポリアミドがＣ_A型のポリアミド、特に「ＰＰＡ」または「ＭＡＸＤ．６」のような高バリヤ型のポリアミドであるこの型の接着剤組成物を用いることによって、透過性の点で追加の効率（増大したバリヤ効果）が得られることを示している。
顕著な相乗効果も観察できる。例えば、多層管６９はその対照、すなわち単一材料管「ＰＡ１２−ＴＬ」（対照２３）および接着剤組成物１３の単一材料管に比べて、耐衝撃性およびバリヤ性の利点を有するまま、層間接着性を失う危険がある可撓性または耐老化性の点での欠点がない。多層管７０および７１も単層管（対照２３および接着剤組成物１３および１４）に比べて、耐衝撃性およびバリヤ性の点だけでなく、耐老化性の点で非常に有利である。実施例６０のパイプも有利な特性分析結果を示している。
バインダーがポリアミドとしてＣ_c型のポリアミドを主成分として含む多層構造物も実施例の中で特徴がある。この場合の利点はバインダー層（Ｉ型の層）と強靱層（ＩＩＩ型の層）の機能が組み合わされる点にある。特に、ＩＩＩ型の強靱層の可撓性、耐衝撃性、耐塩化亜鉛性および耐老化性のかなりの部分が維持される。従って、このバインダーは外層の役目をすることができる。

Claims (27)

1. 下記（１）〜（３）：
   （１）窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数Ｃ_Aが４〜８．５である少なくとも一種のポリアミドＡ、
   （２）融点が１８０℃以上で、窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数Ｃ_Bが７〜１０である少なくとも一種のポリアミドＢ、
   （３）窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数Ｃ_cが９〜１８である少なくとも一種のポリアミドＣ、
   を含む接着剤組成物であって、この組成物の少なくとも５０重量％は上記ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃの中から選択される一種以上のポリアミドで形成され、上記組成物中の上記ポリアミドの融解熱質量平均値が２５Ｊ／ｇ（ＤＳＣ）以上であり、上記ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃの窒素原子一つ当たりの炭素原子の上記平均数は下記不等式：Ｃ_A＜Ｃ_B＜Ｃ_Cを満足することを特徴とする接着剤組成物。
2. ポリアミドＡの窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数Ｃ _A が４〜７である請求項１に記載の組成物。
3. ポリアミドＢの窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数Ｃ _B が７．５〜９．５である請求項１または２に記載の組成物。
4. ポリアミドＣの窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数Ｃ _C が１０〜１８である請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数の差（Ｃ_B−Ｃ_A）および／または（Ｃ_C−Ｃ_B）が１〜４である請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 窒素原子一つ当たりの炭素原子の平均数の差（Ｃ _B −Ｃ _A ）および／または（Ｃ _C −Ｃ _B ）が２〜３である請求項５に記載の組成物。
7. 各ポリアミドＡ、Ｂ、Ｃの融解熱が２５Ｊ／ｇ（ＤＳＣ）以上である請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 上記組成物中に存在するポリアミドの全重量に対して３４〜８４重量％のポリアミドＢを含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 上記組成物中に存在するポリアミドの全重量に対して５０〜７６重量％のポリアミドＢを含む請求項８に記載の組成物。
10. ポリアミドＡの融点が２１０℃以上で、ポリアミドＣの融点が２００℃以下である請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
11. ポリアミドＡがＰＡ６、ＰＡ４．６およびＰＡ６．６の中から選択され、ポリアミドＢがＰＡ６．１０およびＰＡ６．１２の中から選択され、ポリアミドＣがＰＡ１０．１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０．１２およびＰＡ６．１８の中から選択される請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
12. ポリアミドＢがＰＡ６．１０の中から選択される請求項１１に記載の組成物。
13. 流体を輸送または貯蔵するための構造物の製造での請求項１〜１２のいずれか一項に記載の接着剤組成物の使用。
14. オイル、ブレーキ液、冷却液、尿素溶液、炭化水素、ディーゼル油および石油スピリットの中から選択される流体を輸送または貯蔵するための構造物の製造での請求項１３に記載の接着剤組成物の使用。
15. 石油スピリットのアルコール比率が高い請求項１４に記載の接着剤組成物の使用。
16. 少なくとも２つの層を有し、２層の中の第１層（接着剤層Ｉ）が請求項１〜１１のいずれか一項に記載の接着剤組成物から成る構造物。
17. 第２層（バリヤ層ＩＩ）がバイオ燃料に対してバリヤとなるポリマーを含む組成物から成る請求項１６に記載の構造物。
18. 第２層（バリヤ層ＩＩ）がＥＶＯＨおよびポリアミドＡおよびこれらの混合物の中から選択されポリマーを含む組成物から成る請求項１７に記載の構造物。
19. ポリアミドＣを含む組成物から成る少なくとも一つの第３層（強靱層ＩＩＩ）をさらに有し、接着剤層（Ｉ）が強靱層（ＩＩＩ）とバリヤ層（ＩＩ）との間に配置され、各接触領域で互いに接着している請求項１６〜１８のいずれか一項に記載の構造物。
20. ポリアミドＣがＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０．１０、ＰＡ１０．１２およびＰＡ１２／１０．Ｔおよびこれらの混合物の中から選択される請求項１９に記載の構造物。
21. 下記の層を下記の順番で有し、各層はそれぞれの接触領域で互いに接着している請求項１６〜２０のいずれか一項に記載の構造物：
    （１）ポリアミドＣを含む組成物から成る強靱層（ＩＩＩ）の第３層、
    （２）接着剤層（Ｉ）、
    （３）ＥＶＯＨを含む組成物から成るバリヤ層（ＩＩ）の第２層、
    （４）ポリアミドＡを含む組成物から成る第４層（ＩＶ）。
22. 下記の５つの層を連続して有し、各層はそれぞれの接触領域で互いに接着している請求項１６〜２１のいずれか一項に記載の構造物：
    （１）ポリアミドＣを含む組成物から成る強靱層（ＩＩＩ）、
    （２）接着剤層（Ｉ）、
    （３）ＥＶＯＨを含む組成物から成るバリヤ層（ＩＩ）、
    （４）別の接着剤層（Ｉ）、
    （５）ポリアミドＣを含む組成物から成る強靱層（ＩＩＩ）。
23. パイプ、コンテナ、フィルムまたはプレートの形をした請求項１６〜２２のいずれか一項に記載の構造物。
24. 流体の輸送および貯蔵での請求項１６〜２３のいずれか一項に記載の構造物の使用。
25. 車両での流体の輸送および貯蔵での請求項２４に記載の使用。
26. 流体がオイル、ブレーキ液、尿素溶液、グリコールベースの冷却液および燃料の中から選択される請求項１４に記載の使用。
27. 流体がバイオ燃料である請求項２６に記載の使用。