JP7177828B2 - マスターバッチ、ポリカーボネート系樹脂組成物、射出発泡成形体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
まず、本発明で使用する熱膨張性マイクロカプセル(A)に関して、詳細に説明する。熱膨張性マイクロカプセル(A)は、液状の低沸点化合物を熱可塑性ポリマーのシェルで包んだカプセル状の発泡剤であり、射出成形機のシリンダ内の加熱で気化した低沸点化合物の圧力によって、膨張したカプセルが発泡剤として機能する。熱膨張性マイクロカプセル(A)としては、例えば、特開2011-16884号公報に記載されているものを好適に用いてもよい。具体的には、熱膨張性マイクロカプセル(A)は、コアシェル構造を有し、コアは沸点が10℃以上330℃以下である化合物の1種以上で構成され、シェルはコアを内包しており、熱可塑性樹脂で構成されている。
キャリア樹脂組成物(B)は、ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶し、かつ80℃におけるせん断粘度が1.0Pa・s以上1.5×106Pa・s以下である。これにより、キャリア樹脂組成物(B)でマスターバッチ化した熱膨張性マイクロカプセル(A)のマスターバッチを用いたポリカーボネート系樹脂組成物の発泡樹脂成形体において、白化が抑制され、外観が良好になる。本発明において、「ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶する」とは、具体的には、キャリア樹脂組成物(B)とポリカーボネート系樹脂の混合物の示差走査熱量測定(DSC)において、ガラス転移温度のピークが一つとなることをいう。
キャリア樹脂(B1)は、重量平均分子量が8,000以上350,000以下のアクリル系樹脂であればよい。好ましくは、キャリア樹脂(B1)の重量平均分子量が10,000以上330,000以下であり、より好ましくは10,000以上300,000以下であり、さらに好ましくは10,000以上280,000以下であり、さらにより好ましくは14,000以上330,000以下であり、さらにより好ましくは14,000以上300,000以下であり、さらにより好ましくは14,000以上280,000以下であり、さらにより好ましくは14,000以上200,000以下であり、特に好ましくは14,000以上100,000以下である。或いは、キャリア樹脂(B1)の重量平均分子量は、好ましくは16,000以上330,000以下であり、より好ましくは16,000以上300,000以下であり、さらにより好ましくは16,000以上280,000以下であり、さらにより好ましくは16,000以上200,000以下であり、特に好ましくは16,000以上100,000以下である。或いは、キャリア樹脂(B1)の重量平均分子量は、好ましくは19,000以上330,000以下であり、より好ましくは19,000以上300,000以下であり、さらにより好ましくは19,000以上280,000以下であり、さらにより好ましくは19,000以上200,000以下であり、特に好ましくは19,000以上100,000以下である。本発明において、樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィ)によって測定する。
可塑剤(B2)は重量平均分子量が1,000以上20,000以下であればよい。これにより、80℃におけるせん断粘度が1.0Pa・s以上1.5×106Pa・s以下のキャリア樹脂組成物(B)を得ることができる。可塑剤(B2)の重量平均分子量は、1,000以上18,000以下であることが好ましく、1,000以上15,000以下であることがより好ましく、1,000以上13,000以下であることがさらに好ましい。可塑剤(B2)は、ポリカーボネート系樹脂との相溶性の観点から、例えば、アクリル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を好適に用いることができ、アクリル系可塑剤であることがより好ましい。
マスターバッチ(C)は、熱膨張性マイクロカプセル(A)及びキャリア樹脂組成物(B)を含み、キャリア樹脂組成物(B)はキャリア樹脂(B1)及び可塑剤(B2)を含む。マスターバッチ(C)において、熱膨張性マイクロカプセル(A)と混合するキャリア樹脂組成物(B)の80℃におけるせん断粘度が1.0Pa・s以上1.5×106Pa・s以下であることにより、キャリア樹脂組成物(B)を用いて、発泡力を損なわずに熱膨張性マイクロカプセル(A)が均一に分散したマスターバッチを得ることができる。加えて、キャリア樹脂組成物(B)がポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶することで、マスターバッチ(C)を用いた場合、白化が抑制され、外観の良い射出発泡成形体を得ることができる。すなわち、上記で得られた熱膨張性マイクロカプセル(A)のマスターバッチ(C)を用いた射出発泡成形において、発泡力を損なわず、かつ外観が良い成形体が得られる。
ポリカーボネート系樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂(G)及びマスターバッチ(C)を含み、ポリカーボネート系樹脂を主成分とする樹脂組成物である。ここで、「主成分」とは、ポリカーボネート系樹脂組成物に含まれるすべての組成のうち、ポリカーボネート系樹脂の含有量が最も多い大きいことを意味する。ポリカーボネート系樹脂組成物において、マスターバッチ(C)を除く成分を基材成分とも記す。
ポリカーボネート系樹脂(G)とは、フェノール性水酸基を2個有する化合物(以下、2価フェノールという。)より誘導されるポリカーボネート系樹脂であり、通常2価フェノールとホスゲン、又は2価フェノールと炭酸ジエステルとの反応により得られる樹脂のことである。
ポリエステル系樹脂(H1)は、非晶性脂肪族ポリエステル、非晶性半芳香族ポリエステル、非晶性全芳香族ポリエステル等の非晶性熱可塑性ポリエステル系樹脂、結晶性脂肪族ポリエステル、結晶性半芳香族ポリエステル、結晶性全芳香族ポリエステル等の結晶性熱可塑性ポリエステル系樹脂、液晶性脂肪族ポリエステル、液晶性半芳香族ポリエステル、液晶性全芳香族ポリエステル等の液晶性熱可塑性ポリエステル系樹脂等を用いることができる。
ポリエステル-ポリエーテル共重合体(H2)は、芳香族ポリエステル単位とポリエーテル単位を含むことが好ましい。前記ポリエーテル単位は、例えば、下記一般式(1)、一般式(2)、一般式(3)、一般式(4)、一般式(5)及び一般式(6)で表されるものが挙げられる。これらの中でも、下記一般式(6)で表されるものが好ましい。
アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体は、外観の改善効果及び耐熱性維持の観点から、ポリカーボネート系樹脂組成物100重量%中、0~50重量%含まれていることが好ましく、より好ましい範囲は0~40重量%であり、さらに好ましい範囲は0~30重量%である。
射出発泡成形体の曲げ剛性、寸法安定性を向上させるために、前記ポリカーボネート系樹脂組成物は、さらに無機化合物(J)を含んでもよい。無機化合物としては、マイカ、タルク、モンモリロナイト、セリサイト、カオリン、ガラスフレーク、板状アルミナ、合成ハイドロタルサイト、ワラストナイト、中空ガラスバルーン、炭素繊維、アラミド繊維、及びウィスカーからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、曲げ剛性向上効果及びポリカーボネート系樹脂への分散性の観点から、マイカ、タルク、モンモリロナイト、セリサイト、カオリン、ガラスフレーク、中空ガラスビーズ、及び炭素繊維からなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、耐衝撃性、流動性及び製品外観のバランスの観点から、マイカ、タルク、ガラスフレーク、及びワラストナイトからなる群から選ばれる1種以上がさらに好ましい。
射出発泡成形体の耐衝撃性を更に向上させるために、前記ポリカーボネート系樹脂組成物は耐衝撃性改質剤をさらに含んでも良い。耐衝撃改良剤としては、多段グラフト重合体、ポリオレフィン系重合体、オレフィン-不飽和カルボン酸エステル共重合体、及び熱可塑性ポリエステル系エラストマーからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
前記ポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡することで、白化が抑制され、外観が良好な射出発泡成形体が得られる。具体的には、前記射出発泡成形体は、前記ポリカーボネート系樹脂組成物を金型内で発泡させる方法で作製することができる。金型内で発泡させる方法としては種々有るが、なかでも固定型(キャビティとも称される。)と任意の位置に前進及び後退が可能な可動型(コアとも称される。)とから構成される金型を使用し、樹脂組成物を初期充填厚みまで射出完了後、可動型を後退させて発泡させる、いわゆるコアバック法(Moving Cavity法)が好ましい。コアバック法によれば、表面に非発泡層が形成されることで外観の数μm~数十μmオーダーの凹凸を平滑にし、かつ内部の発泡層が均一微細気泡になりやすく、軽量性に優れた射出発泡成形体が得られやすいことから、好ましい。
アクリル系樹脂粒子(a)(懸濁重合体粒子)及びキャリア樹脂(B)について、示差走査熱量計(セイコー電子工業(株)製 DSC220C)を用いて5℃/分の昇温条件にてガラス転移温度を測定した。
(2)ビカット軟化温度
アクリル系樹脂粒子(b)(乳化重合体粒子)のビカット軟化温度の測定は、JIS K7206 A法に基づいて実施した。試験片は、乳化重合により得られた乳化重合体を、凝固、熱処理、乾燥により回収し、押出し成形機でペレット化後、プレス成形機でシート化し作製した。
(3)平均粒子径
アクリル系樹脂粒子(a)、アクリル系樹脂粒子(b)及びキャリア樹脂(B1)の平均粒子径は、マイクロトラックベル株式会社製マイクロトラックMT-3300で測定した。熱膨張性マイクロカプセル(A)の平均粒子径(未膨張時)は、島津製作所製の粒度分布測定装置SALD-3000Jで測定した。
(4)重量平均分子量
樹脂の重量平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィ)によって測定した。具体的には、システム:東ソー製HLC-8220、カラム:東ソー製TSKgel SuperHZM-H(x2本)、溶媒:THFを用いて測定し、ポリスチレン換算で求めたものを用いた。
(5)ポリカーボネート系樹脂(PC)との相溶性
キャリア樹脂組成物(B)とポリカーボネート系樹脂の混合物の示差走査熱量測定(DSC)を行い、下記の基準でPCとの相溶性の有無を判断した。
相溶性有:DSCにおいて、ガラス転移温度のピークが一つである
相溶性無:DSCにおいて、ガラス転移温度のピークが二つである
(6)せん断粘度
キャリア樹脂組成物又はキャリア樹脂の80℃におけるせん断粘度は、島津製作所製フローテスター「型式CFT-500C」を使用して測定した。具体的には、測定開始温度を50℃とし、直径1.0mm、長さ10mmのキャピラリー中をキャリア樹脂組成物又はキャリア樹脂に一定荷重30kgfを与えて流動させ、10℃/minで昇温させ、測定温度が80℃となった時点での剪断粘度を測定した。
(7)粘度
可塑剤(B2)の25℃における粘度は、JIS Z 8803-1991に準じてE型粘度計を用いて測定した。
(8)最大膨張温度
バーキンエルマー社製のTMA-7型を用いて「TMA測定」を行った。サンプル約0.25mgを容器に入れて、昇温速度5℃/minで昇温し、その高さの変位を連続的に測定し、容器内のサンプルの高さの変位が最大となった時の温度を最大膨張温度とした。
(9)マスターバッチの加工性
マスターバッチのペレットの断面を走査型電子顕微鏡(SEM、日本電子株式会社製、型式「JSM-6060LA」)で観察し、熱膨張性マイクロカプセルの状態に基づいて、マスターバッチの加工性を評価した。
良好:熱膨張性マイクロカプセルの膨張なし
不良:熱膨張性マイクロカプセルの膨張あり
(10)射出発泡成形体の発泡倍率
平板形状の射出発泡成形体の厚み(コアバック後キャビティクリアランスtf)を、当該部位の金型の型締め状態でのキャビティクリアランスt0で除することにより、算出した。
(11)射出発泡成形体の外観
平板形状の射出発泡成形体の表面を目視で観察し、外観を評価した。
良好:白化がない
やや良好:白化が若干ある
不良:白化が著しいもの
〈アクリル系樹脂粒子(a)の作製〉
撹拌機付反応器に脱イオン水220部、3%-PVA水溶液15部(GH-20:日本合成化学工業(株)製)を仕込み、反応機内を窒素置換した。そこへ、ラウロイルパーオキサイド0.5部、ベンゾイルパーオキサイド0.5部、チオグリコール酸2-エチルヘキシル0.2部を溶解させたアクリル酸ブチル25部とメタクリル酸メチル75部のモノマー混合物を加え、単量体の分散粒子径が約250μmとなるように撹拌機の回転数を調整した。その後、60℃で2時間、70℃で2時間、80℃で2時間、90℃で1時間と段階的に昇温し重合を完結させ、アクリル系樹脂粒子(a)(重合体固形分)の濃度が30%、ガラス転移温度が72℃、及び平均粒子径150μmのアクリル系樹脂粒子(a)の懸濁液を作製した。
撹拌機付与反応器に脱イオン水220部、ほう酸0.3部、炭酸ナトリウム0.03部、N-ラウロイルサルコシン酸ナトリウム0.09部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム0.09部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.006部、及び硫酸第一鉄7水塩0.002部を仕込み、窒素置換後、80℃に昇温した、これにメタクリル酸メチル25部、メタクリル酸アリル0.1部、t-ブチルハイドロパーオキサイド0.1部よりなるモノマー混合物のうち25%を一括して仕込み、45分間重合を行った。続いてこの混合液の残り75%を1時間に渡って連続追加した。追加終了後、同温度で2時間保持し重合を完結させた。また、この間に0.2重量部のN-ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層架橋メタクリル系重合体のラテックス中の重合体粒子の平均粒子径は1600Å(546nmの波長の光散乱を利用して求めた)であり、重合転化率(重合体生成量/モノマー仕込量x100)は98%であった。続いて、得られた最内層架橋メタクリル系重合体のラテックスを窒素気流中で80℃に保ち、過硫酸カリウム0.1重量部を添加した後、アクリル酸n-ブチル41重量部、スチレン9重量部、メタクリル酸アリル1重量部のモノマー混合液を5時間に渡って連続追加した。この間にオレイン酸カリウム0.1重量部を3回に分けて添加した。モノマー混合液の追加終了後、重合を完結させる為にさらに過硫酸カリウムを0.05重量部添加し2時間保持した。得られた乳化重合のラテックスにおいて、ラテックス粒子(b1)の平均粒子径は2300Åであり、重合転化率は99%であった。続いて、ラテックス粒子(b1)のラテックスを80℃に保ち、過硫酸カリウム0.02重量部を添加した後、メタクリル酸メチル24重量部、アクリル酸n-ブチル1重量部、t-ドデシルメルカプタン0.1重量部の混合液を1時間に渡って連続追加した。モノマー混合液の追加終了後1時間保持し、多層構造を持ち、平均粒子径が0.25μm、ビカット軟化温度90℃の乳化重合グラフト共重合体(アクリル系樹脂粒子(b))のラテックスを得た。
得られたアクリル系樹脂粒子(b)のラテックス96部(固形分すなわちアクリル系樹脂粒子(b)30部)と、アクリル系樹脂粒子(a)の懸濁液332部(固形分すなわちアクリル系樹脂粒子(a)100部)を撹拌下に混合し、得られた混合懸濁液(固形分すなわちアクリル系樹脂粒子(a)及びアクリル系樹脂粒子(b)の合計濃度30%)を60℃に調整した後、1.0%塩化カルシウム水溶液50部を撹拌下に10分間で滴下した。その後、撹拌下に95℃まで昇温して熱処理し、平均粒子径180μmのキャリア樹脂(B1-1)を得た。キャリア樹脂(B1-1)の重量平均分子量は28万であり、ガラス転移温度(Tg)は77℃であった。
アクリル系樹脂粒子(a)の作製においてチオグリコール酸2-エチルヘキシルを0.5部に変更した以外は、製造例1と同様にして、キャリア樹脂(B1-2)を作製した。得られたキャリア樹脂(B1-2)の平均粒子径は200μmであり、重量平均分子量は6万であり、ガラス転移温度(Tg)は77℃であった。
アクリル系樹脂粒子(a)の作製においてチオグリコール酸2-エチルヘキシルを1.5部に変更した以外は、製造例1と同様にして、キャリア樹脂(B1-3)を作製した。得られたキャリア樹脂(B1-3)の平均粒子径は190μmであり、重量平均分子量は2万であり、ガラス転移温度(Tg)は77℃であった。
チオグリコール酸2-エチルヘキシルを0.3部に変更した以外は、製造例1と同様にして、キャリア樹脂(B1-4)を作製した。得られたキャリア樹脂(B1-4)の平均粒子径は200μmであり、重量平均分子量は11万であり、ガラス転移温度(Tg)は76℃であった。
攪拌機、ガス排出出口を備えた反応器に、ゲルマニウム系触媒で製造されたポリエチレンテレフタレート(IV=0.65)と、ビスフェノールAエチレンオキサイド30モル付加物(東邦化学社製、「ビスオール30EN」、一般式(6)で表されるポリエーテル単位に該当し、n+mは30である。)と、ポリエチレンテレフタレートとビスフェノールAエチレンオキサイド30モル付加物の合計量を基準として、二酸化ゲルマニウムを400ppm、安定剤(チバ・スペシャリティーケミカルズ製のイルガノックス1010)2000ppmとを仕込み、270℃で2時間保持した後、真空ポンプで減圧し、1torrで重縮合を実施し、所定の重合度に達したところで減圧を終了して反応を停止し製造されたものを取り出し、更に、水槽で冷却したストランドを、100℃に設定した熱風乾燥機中で後結晶化と乾燥を同時に行った後、粉砕器に投入してペレット化する事で、ペレット状態のポリエステル-ポリエーテル共重合体(H2)を得た。得られたポリエステル-ポリエーテル共重合体(H2)のポリエーテルの含有量は30重量%であり、IV値は0.45であった。なお、ポリエチレンテレフタレート及びポリエステル-ポリエーテル共重合体のIV値は、テトラクロロエタン/フェノール=50/50(重量比)の混合溶媒中、25℃、0.5g/dlでの対数粘度から算出したものである。
<熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチの作製>
上記で得られたキャリア樹脂(B1-1)、可塑剤(B2)としてアクリル系可塑剤(B2-1)(東亜合成株式会社製、「アルフォン UP1020」、重量平均分子量2000、25℃における粘度500mPa・s、オールアクリル、無官能基)、及び熱膨張性マイクロカプセル(A)(株式会社クレハ製、「マイクロスフェアー S2640D」、平均粒子径21μm、最大膨張温度249℃)を下記表1に示す重量割合で混合した後、重量式フィーダーにセットし、同方向噛み合い二軸押出機(テクノベル製、25mm押出機)に供給し、130℃で溶融混練し、ストランドを水冷後、ペレタイザーで切断することによって、ペレット状の熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ(C-1)を得た。
ポリカーボネート系樹脂(三菱化学株式会社製「S-2000」、数平均分子量23,000)を50部、熱可塑性ポリエステル系樹脂(株式会社ベルポリエステルプロダクツ製「ベルペット EFG70」、ポリエチレンテレフタレート)を15部、上記で得られたポリエステル-ポリエーテル共重合体(H2)を15部、無機化合物(マイカ、株式会社ヤマグチマイカ製「YM-21S」、数平均粒子径27μm)15部を同方向噛み合い二軸押出機(日本製鋼所製、TEX44)に供給し、280℃にて溶融混練し、ストランドを水冷後、ペレタイザーで切断することによってペレット状の基材成分となるポリカーボネート系樹脂組成物を得た。得られた基材成分のポリカーボネート系樹脂組成物95部と、上記で得られた熱膨張性マイクロカプセル(A)のマスターバッチ(C-1)5部をハンドブレンドしてポリカーボネート系樹脂組成物(I-1)を得た。
上記で得られたポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡成形して射出発泡成形体を作製した。具体的には、ポリカーボネート系樹脂組成物(I-1)を型締力180tで、コアバック機能及びシャットオフノズルを有する電動の射出成形機(東洋機械金属(株)製)に供給し、シリンダ温度270℃、背圧10MPaで溶融混練した後、60℃に設定された固定型と前進及び後退が可能な可動型とから構成され、図1に示す縦160mm×横160mmの平板形状のキャビティ(初期キャビティクリアランスt0=2.4mmを有し、底面部の中心位置にφ8mmのダイレクトゲート)を有する金型中に、射出速度100mm/秒で射出充填した。初期充填厚み(初期キャビティクリアランスt0)まで射出充填完了後に、底面部が所望の厚み(発泡倍率)となるように(クリアランスがコアバック後キャビティクリアランスtfが3.6mmとなるよう)可動型を後退させて、キャビティ内のポリカーボネート系樹脂組成物を発泡させた。発泡完了後40秒間冷却してから射出発泡成形体を取り出した。
キャリア樹脂(B1-1)に変えてキャリア樹脂(B1-2)を用いた以外は、実施例1と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ(C-2)、ポリカーボネート系樹脂組成物(I-2)及び射出発泡成形体を作製した。
キャリア樹脂(B1-1)に変えてキャリア樹脂(B1-2)を用い、キャリア樹脂(B1-2)とアクリル系可塑剤(B2)の重量割合を表1に示したとおりに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ(C-3)、ポリカーボネート系樹脂組成物(I-3)及び射出発泡成形体を作製した。
キャリア樹脂(B1-1)に変えてキャリア樹脂(B1-3)を用いた以外は、実施例1と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ(C-4)、ポリカーボネート系樹脂組成物(I-4)及び射出発泡成形体を作製した。
キャリア樹脂(B1-1)に変えてキャリア樹脂(B1-3)を用い、キャリア樹脂(B1-3)とアクリル系可塑剤(B2)の重量割合を表1に示したとおりに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ(C-5)、ポリカーボネート系樹脂組成物(I-5)及び射出発泡成形体を作製した。
可塑剤としてアクリル系可塑剤(B2-2)(東亜合成株式会社製、「アルフォン UP1500」、重量平均分子量12,000、25℃における粘度80,000mPa・s、スチレンアクリル、無官能基)を用いた以外は、実施例5と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ(C-6)、ポリカーボネート系樹脂組成物(I-6)及び射出発泡成形体を作製した。
キャリア樹脂(B1-3)に変えてキャリア樹脂(B1-4)を用いた以外は、実施例6と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ(C-7)、ポリカーボネート系樹脂組成物(I-7)及び射出発泡成形体を作製した。
キャリア樹脂(B1-1)の重量割合を表1に示したとおりに変更し、アクリル系可塑剤(B2)を用いていない以外は、実施例1と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ、ポリカーボネート系樹脂組成物及び射出発泡成形体を作製した。
キャリア樹脂(B1-1)に変えてアクリル系加工助剤(株式会社カネカ製「カネエースPA60」、重量平均分子量5,000,000)を用いた以外は、比較例1と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルのマスターバッチ、ポリカーボネート系樹脂組成物及び射出発泡成形体を作製した。
Claims (18)
- 熱膨張性マイクロカプセル(A)、キャリア樹脂組成物(B)を含有するマスターバッチ(C)であって、
キャリア樹脂組成物(B)は、キャリア樹脂(B1)及び可塑剤(B2)を含み、キャリア樹脂(B1)は重量平均分子量が8,000以上350,000以下であり、かつ20℃で固体のアクリル系樹脂であり、可塑剤(B2)は20℃で液体、かつ重量平均分子量が1,000以上20,000以下であり、
キャリア樹脂組成物(B)は、ポリカーボネート系樹脂と実質的に相溶し、かつ80℃におけるせん断粘度が1.0Pa・s以上1.5×106Pa・s以下であることを特徴とする、マスターバッチ。 - 前記マスターバッチ(C)は、ポリカーボネート系樹脂用である、請求項1に記載のマスターバッチ。
- 前記ポリカーボネート系樹脂は、さらにポリエステル系樹脂、ポリエステル-ポリエーテル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、アクリロニトリル-エチレン-プロピレン-ジエン-スチレン共重合体、アクリレート-スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-スチレン共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群より選択される1種以上の他の熱可塑性樹脂を含有する、請求項1又は2に記載のマスターバッチ。
- 前記可塑剤(B2)がアクリル系可塑剤である、請求項1~3のいずれか1項に記載のマスターバッチ。
- 前記キャリア樹脂(B1)のガラス転移温度(Tg)が-30℃以上150℃以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載のマスターバッチ。
- 前記熱膨張性マイクロカプセル(A)が、コアシェル構造を有し、沸点が10℃以上330℃以下である化合物の1種以上で構成されたコアと、前記コアを内包するシェルで構成されており、
前記シェルは、ニトリル系単量体、(メタ)アクリレート系単量体、芳香族ビニル系単量体、ジエン系単量体、カルボキシル基を有するビニル系単量体、並びにメチロール基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選択される1種以上の反応性官能基を有する単量体からなる群より選択される1種以上の単量体に由来する構成単位を有する樹脂で構成されている、請求項1~5のいずれか1項に記載のマスターバッチ。 - 前記熱膨張性マイクロカプセル(A)は、最大膨張温度が180℃以上300℃以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載のマスターバッチ。
- 前記シェルを構成する樹脂において、カルボキシル基を含有する単量体及びアミノ基を含有する単量体からなる群より選択される1種以上の単量体に由来する構成単位の濃度が12mmol/g以下である、請求項6又は7に記載のマスターバッチ。
- 前記熱膨張性マイクロカプセル(A)の平均粒子径が0.5μm以上50μm以下である、請求項1~8のいずれか1項に記載のマスターバッチ。
- 前記キャリア樹脂(B1)は、平均粒子径が50μm以上500μm以下のアクリル系樹脂粒子(a)と、アクリル系樹脂粒子(a)を被覆している平均粒子径が0.05μm以上0.5μm以下のアクリル系樹脂粒子(b)を含むアクリル系樹脂である、請求項1~9のいずれか1項に記載のマスターバッチ。
- 前記アクリル系樹脂粒子(a)は、(メタ)アクリル酸エステル30~100重量%、及びこれと共重合可能なビニルモノマー0~70重量%で構成されている、請求項10に記載のマスターバッチ。
- 前記アクリル系樹脂粒子(b)は、(メタ)アクリル酸エステル30~100重量%、及びこれと共重合可能なビニルモノマー0~70重量%で構成されている、請求項10又は11に記載のマスターバッチ。
- 前記アクリル系樹脂粒子(b)は、(メタ)アクリル酸エステル50~100重量%、芳香族ビニルモノマー0~40重量%、これらと共重合可能なビニルモノマー0~10重量%、及び多官能性モノマー0~5重量%を含むラテックス粒子(b1)50~90重量部と、(メタ)アクリル酸エステル10~100重量%、芳香族ビニルモノマー0~90重量%、シアン化ビニルモノマー0~25重量%、及びこれらと共重合可能なビニルモノマー0~20重量%を含む単量体混合物(b2)10~50重量部が重合した重合体粒子であって、ラテックス粒子(b1)と単量体混合物(b2)の合計が100重量部である、請求項10~12のいずれか1項に記載のマスターバッチ。
- 前記マスターバッチ(C)は、前記熱膨張性マイクロカプセル(A)を30重量%以上80重量%以下、前記キャリア樹脂(B1)を15重量%以上65重量%以下、及び前記可塑剤(B2)を5重量%以上30重量%以下含み、前記キャリア樹脂(B1)の含有量が前記可塑剤(B2)の含有量より多い、請求項1~13のいずれか1項に記載のマスターバッチ。
- 請求項1~14のいずれか1項に記載のマスターバッチを1~15重量%、ポリカーボネート系樹脂を30~99重量%、並びにポリエステル系樹脂、ポリエステル-ポリエーテル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、アクリロニトリル-エチレン-プロピレン-ジエン-スチレン共重合体、アクリレート-スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-スチレン共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びポリアミド系樹脂からなる群より選択される1種以上の他の熱可塑性樹脂を0~55重量%を含有する、ポリカーボネート系樹脂組成物。
- さらに無機化合物を含む、請求項15に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- 請求項15又は16に記載のポリカーボネート系樹脂組成物を射出発泡成形したことを特徴とする、射出発泡成形体。
- 請求項15又は16に記載のポリカーボネート系樹脂組成物を射出成形機に供給し、初期充填厚みまで充填した後に、金型のコアをバックさせることを特徴とする、射出発泡成形体の製造方法。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007231080A (ja) | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Kaneka Corp | ポリカーボネート樹脂組成物および該組成物から得られる成形体 |
| WO2017171031A1 (ja) | 2016-04-01 | 2017-10-05 | 株式会社カネカ | 軽量化及びリブ設計が可能な樹脂組成物による表面性が良好な射出発泡成形体 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050084956A (ko) * | 2002-11-07 | 2005-08-29 | 카네카 코포레이션 | 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 및 그것으로이루어지는 성형체 |
| JP2005307118A (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-04 | Kaneka Corp | 熱可塑性ポリエステル樹脂用増粘剤およびこれを配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| KR101533203B1 (ko) | 2005-12-19 | 2015-07-02 | 가부시끼가이샤 구레하 | 열발포성 마이크로스페어, 그리고 그 제조 방법과 용도 |
| JP5485697B2 (ja) | 2008-09-30 | 2014-05-07 | 積水化学工業株式会社 | 発泡成形用マスターバッチ及び発泡成形体 |
| JP5466417B2 (ja) * | 2009-03-19 | 2014-04-09 | 積水化学工業株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセル及び発泡成形体 |
| JP5534576B2 (ja) | 2009-07-08 | 2014-07-02 | 株式会社クレハ | 熱膨張性マイクロスフェアー及びその製造方法、添加剤並びに成形体 |
| BR112012008002B1 (pt) * | 2009-10-06 | 2019-08-20 | Kaneka Corporation | Partículas expandidas de resina de polipropileno, produto moldado por moldagem de espuma de resina de polipropileno e processo de produção dos mesmos |
| JP5950560B2 (ja) * | 2010-12-15 | 2016-07-13 | 松本油脂製薬株式会社 | 発泡性樹脂組成物およびその用途 |
| JP2013142146A (ja) | 2012-01-12 | 2013-07-22 | Tosoh Corp | 発泡剤マスターバッチ、およびそれを使用した発泡成形体 |
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| JP5908382B2 (ja) * | 2012-09-28 | 2016-04-26 | 積水化学工業株式会社 | マスターバッチ及び発泡成形体 |
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