JP7161776B2 - エネルギー供給デバイス及びその用途 - Google Patents

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Description

相互参照
この出願は、2016年12月1日に出願された米国仮特許出願第62/428,899号、及び2017年11月20日に出願された米国仮特許出願第62/588,613号の利益を主張し、これらの両方が、参照により本明細書に組み込まれる。
連邦政府支援研究に関する陳述
この出願は、全米科学財団によって与えられた契約番号CBET1337065の下で政府支援によってなされた。政府は、本発明においてある一定の権利を有する。
風力、太陽光及び水力発電などの再生可能なエネルギー源は、伝統的な化石エネルギーの代替のエネルギー源である。いくつかの場合において、再生可能なエネルギーの欠点には、その変動性及び間欠的発電が含まれる。そのため、電池、フライホイール、及びスーパーキャパシタなどのエネルギー貯蔵デバイスが連続かつ安定なエネルギー供給の送達を確実にするのに使用されている。
ある特定の実施形態において、エネルギー供給デバイス、エネルギー供給デバイスにおける使用のための組成物、及びかかるデバイスを作製する方法を本明細書において開示する。
本明細書に記載されているデバイス、組成物、及び方法の利点は、LiBにおいて使用されるポリオレフィンセパレータを機能化することができるということである。いくつかの場合において、上記方法は、低コストで数メートルの修飾セパレータの作製を可能にする、PFPA光化学及びロールツーロール修飾システムを利用する。いくつかの場合において、非処理の市販のセパレータと比較して、修飾セパレータは、電池製造プロセスにおいて重要な因子であるLiB電解質との著しく改善された濡れ性を示す。いくつかの場合において、修飾セパレータは、現在の市販のセパレータよりもかなり広範な電解質によって湿潤されることにより、セパレータとの非適合性によって以前は妨げられていた、環状カーボネートのみから構成されている電解質のさらなる調査を可能にする。いくつかの場合において、極性PFPA-スルホベタイン分子による市販のPE及びPP/PE/PEセパレータの修飾は、ポリオレフィンセパレータの表面エネルギー及び親水性を増加させる。市販のセパレータに対するこれらの改善は、いくつかの異なるCレートでサイクリングされる市販の電解質によって作製されるNMC/黒鉛燃料電池の放電容量を増加させ得る。修飾セパレータの使用はまた、商業的に入手可能なポリオレフィンセパレータとの非適合性によって以前は妨げられていた、より熱的に安定なまたは高電圧の電解質の商業化も可能にし得る。
いくつかの実施形態において、帯電化合物によって修飾された基板を含むエネルギー供給デバイスを本明細書において開示する。いくつかの実施形態において、両性イオン修飾基板を含むエネルギー供給デバイスを本明細書において開示する。いくつかの実施形態において、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板は、式Iの構造:
Figure 0007161776000001
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;Qは、式:
Figure 0007161776000002
によって表される構造であり、Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;R11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;R13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され、上記化合物は、帯電しているか、または両性イオン性である;を有する化合物を含む。いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000003
から選択される構造を有する。いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000004
から選択される構造を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、以下の構造:
Figure 0007161776000005
を有する。いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000006
から選択される構造を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、以下の構造:
Figure 0007161776000007
を有する。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ、-Fである。いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000008
から選択される。いくつかの実施形態において、Qは
Figure 0007161776000009
である。いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000010
である。いくつかの実施形態において、Zは、-CR6a6b-である。いくつかの実施形態において、R6a及びR6bは、それぞれ水素である。いくつかの実施形態において、mは、0、1、2、または3である。いくつかの実施形態において、mは、0である。いくつかの実施形態において、R5aは、-NR10a10b10c+;R5bは水素であり;R5cは水素である。いくつかの実施形態において、化合物は、式Iaの構造:
Figure 0007161776000011
を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、式Ibの構造:
Figure 0007161776000012
を有する。いくつかの実施形態において、R10cは、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、R10cは、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、C1-C4アルキルである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、メチルである。いくつかの実施形態において、Rは水素である。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は
Figure 0007161776000013
である。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は
Figure 0007161776000014
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000015
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000016
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000017
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000018
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000019
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000020
である。いくつかの実施形態において、基板は、セパレータを含む。いくつかの実施形態において、セパレータは、ポリマー系セパレータを含む。いくつかの実施形態において、ポリマー系セパレータは、ポリオレフィン性セパレータを含む。いくつかの実施形態において、ポリオレフィン性セパレータは、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを含む。いくつかの実施形態において、セパレータは、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む。いくつかの実施形態において、基板は、式Iの構造を有する化合物と結合することが可能である部位を含有する炭素系基板を含む。いくつかの実施形態において、炭素系基板は、ポリマー部位を含む。いくつかの実施形態において、炭素系基板は、ポリオレフィン部位を含む。いくつかの実施形態において、ポリオレフィン部位は、ポリエチレン(PE)部位、ポリプロピレン(PP)部位、ポリアミド(PA)部位、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)部位、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)部位、またはポリ塩化ビニル(PVC)部位を含む。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板上に配置された電解質をさらに含む。いくつかの実施形態において、電解質は、極性電解質である。いくつかの実施形態において、電解質は、カーボネート系電解質を含む。いくつかの実施形態において、電解質は、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートを含む。いくつかの実施形態において、電解質は、水性電解質である。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、電極をさらに含む。いくつかの実施形態において、電極は、炭素系電極である。いくつかの実施形態において、炭素系電極は、炭素系基板である。いくつかの実施形態において、グラフェン系電極は、多孔質グラフェンマトリクスを含む。いくつかの実施形態において、多孔質グラフェンマトリクスは、単層または多層のグラフェンシートの三次元のインターカレートしたネットワークを含む。いくつかの実施形態において、グラフェン系電極は、波形のカーボン-カーボンネットワークを含む。いくつかの実施形態において、式Iの構造を有する化合物が、波形のカーボン-カーボンネットワーク上にさらに配置されている。いくつかの実施形態において、電極は、アノードである。いくつかの実施形態において、電極は、カソードである。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、電池、スーパーキャパシタ、または燃料電池を含む。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、電池である。いくつかの実施形態において、電池は、一次電池または二次電池を含む。いくつかの実施形態において、電池は、鉛酸電池、NiCad電池、NiMH電池、NaNiCl電池、リチウムイオン電池、ニッケル鉄電池、ニッケル亜鉛電池、酸化銀、ニッケル水素、またはリチウムポリマー電池を含む。いくつかの実施形態において、電池は、アンプル電池、フロー電池、または水活性化電池を含む。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、スーパーキャパシタである。いくつかの実施形態において、スーパーキャパシタは、電気化学二重層キャパシタ(EDLC)、疑似キャパシタ、またはハイブリッドスーパーキャパシタを含む。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、燃料電池である。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を有さない等価のエネルギー供給デバイスと比較して、より低い内部抵抗を有する。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を有さない等価のエネルギー供給デバイスと比較して、電解質取り込みが増加している。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を有さない等価のエネルギー供給デバイスと比較して、増加した電荷移動を有する。いくつかの実施形態において、電荷移動は、アノードとカソードとの間である。いくつかの実施形態において、電荷移動は、電極と電解質との間である。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を有さない等価のエネルギー供給デバイスと比較して、増加したキャパシタンスを有する。
ある特定の実施形態において、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質を含むエネルギー供給デバイスであって、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物が、式Iの構造:
Figure 0007161776000021
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;Qは、式:
Figure 0007161776000022
によって表される構造であり、Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;R1a及びR1bは、それぞれ、ハロゲンであり;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;R11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;R13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;を有する、上記エネルギー供給デバイスを本明細書において開示する。いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000023
から選択される構造を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、以下の構造:
Figure 0007161776000024
を有する。いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000025
から選択される構造を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、以下の構造:
Figure 0007161776000026
を有する。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ、-Fである。いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000027
から選択される。いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000028
である。いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000029
である。いくつかの実施形態において、Zは、-CR6a6b-である。いくつかの実施形態において、R6a及びR6bは、それぞれ水素である。いくつかの実施形態において、mは、0、1、2、または3である。いくつかの実施形態において、mは、0である。いくつかの実施形態において、R5aは、-NR10a10b10c+;R5bは水素であり;R5cは水素である。いくつかの実施形態において、化合物は、式Iaの構造:
Figure 0007161776000030
を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、式Ibの構造:
Figure 0007161776000031
を有する。いくつかの実施形態において、R10cは、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、R10cは、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、C1-C4アルキルである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、メチルである。いくつかの実施形態において、Rは水素である。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は
Figure 0007161776000032
である。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は
Figure 0007161776000033
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000034
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000035
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000036
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000037
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000038
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000039
である。いくつかの実施形態において、電解質は、極性電解質である。いくつかの実施形態において、電解質は、カーボネート系電解質を含む。いくつかの実施形態において、電解質は、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートを含む。いくつかの実施形態において、電解質は、水性電解質である。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、セパレータ及び電極をさらに含む。いくつかの実施形態において、セパレータは、ポリマー系セパレータを含む。いくつかの実施形態において、ポリマー系セパレータは、ポリオレフィン性セパレータを含む。いくつかの実施形態において、ポリオレフィン性セパレータは、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを含む。いくつかの実施形態において、セパレータは、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む。いくつかの実施形態において、電極は、炭素系電極である。いくつかの実施形態において、炭素系電極は、グラフェン系電極である。いくつかの実施形態において、グラフェン系電極は、多孔質グラフェンマトリクスを含む。いくつかの実施形態において、多孔質グラフェンマトリクスは、単層または多層のグラフェンシートの三次元のインターカレートしたネットワークを含む。いくつかの実施形態において、グラフェン系電極は、波形のカーボン-カーボンネットワークを含む。いくつかの実施形態において、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質は、波形のカーボン-カーボンネットワーク上にさらに配置されている。いくつかの実施形態において、電極は、アノードである。いくつかの実施形態において、電極は、カソードである。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、電池、スーパーキャパシタ、または燃料電池を含む。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、電池である。いくつかの実施形態において、電池は、一次電池または二次電池を含む。いくつかの実施形態において、電池は、鉛酸電池、NiCad電池、NiMH電池、NaNiCl電池、リチウムイオン電池、ニッケル鉄電池、ニッケル亜鉛電池、酸化銀、ニッケル水素、またはリチウムポリマー電池を含む。いくつかの実施形態において、電池は、アンプル電池、フロー電池、または水活性化電池を含む。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、スーパーキャパシタである。いくつかの実施形態において、スーパーキャパシタは、電気化学二重層キャパシタ(EDLC)、疑似キャパシタ、またはハイブリッドスーパーキャパシタを含む。いくつかの実施形態において、エネルギー供給デバイスは、燃料電池である。
ある特定の実施形態において、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を作製する方法であって:(a)当該基板を、帯電または両性イオン化合物を含む溶液で少なくとも40分間インキュベートすること;及び(b)ステップa)の処理された基板を光源下で少なくとも1分間暴露することにより、上記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を生成することを含む、上記方法を本明細書において開示する。いくつかの実施形態において、ステップa)のインキュベートが、少なくとも45分、少なくとも50分、少なくとも55分、少なくとも60分、少なくとも65分、少なくとも70分、少なくとも80分、少なくとも90分、または少なくとも120分間である。いくつかの実施形態において、ステップa)のインキュベートが、上記基板を、帯電または両性イオン化合物と共に、45℃と80℃との間、45℃と70℃との間、45℃と65℃との間、45℃と60℃との間、45℃と55℃との間、45℃と50℃との間、50℃と80℃との間、50℃と70℃との間、50℃と60℃との間、55℃と80℃との間、55℃と70℃との間、55℃と60℃との間、60℃と80℃との間、または60℃と70℃との間の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの実施形態において、ステップa)のインキュベートが、上記基板を、帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、または80℃の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの実施形態において、光源下でのステップb)の暴露は、少なくとも2分、3分、4分、5分、6分、7分、8分、9分、10分、15分、20分、25分、または30分間である。いくつかの実施形態において、光源は、紫外光源である。いくつかの実施形態において、紫外光源は、少なくとも900μW/cmの強度を有する。いくつかの実施形態において、紫外光源は、240nmと280nmとの間、240nmと275nmとの間、240nmと270nmとの間、240nmと265nmとの間、240nmと260nmとの間、240nmと255nmとの間、240nmと250nmとの間、240nmと245nmとの間、250nmと280nmとの間、250nmと275nmとの間、250nmと270nmとの間、250nmと265nmとの間、250nmと260nmとの間、255nmと280nmとの間、255nmと275nmとの間、255nmと270nmとの間、255nmと265nmとの間、255nmと260nmとの間、260nmと280nmとの間、260nmと275nmとの間、260nmと270nmとの間、または270nmと280nmとの間の波長を有する。いくつかの実施形態において、紫外光源は、少なくとも240nm、245nm、250nm、251nm、252nm、253nm、254nm、255nm、256nm、257nm、258nm、259nm、260nm、261nm、262nm、263nm、264nm、265nm、266nm、267nm、268nm、269nm、270nm、275nm、または280nmの波長を有する。いくつかの実施形態において、ステップa)の溶液は、第1の水-アルコール溶液である。いくつかの実施形態において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80または10:90である。いくつかの実施形態において、アルコールは、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(メチル(metyl))-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノール、またはシクロヘキサノールを含む。いくつかの実施形態において、帯電または両性イオン化合物は、式Iの構造:
Figure 0007161776000040
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;Qは、式:
Figure 0007161776000041
によって表される構造であり、Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;R11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;R13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;を有する化合物である。いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000042
から選択される構造を有する。いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000043
から選択される構造を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、以下の構造:
Figure 0007161776000044
を有する。いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000045
から選択される構造を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、以下の構造:
Figure 0007161776000046
を有する。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ、-Fである。いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000047
から選択される。いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000048
である。いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000049
である。いくつかの実施形態において、Zは、-CR6a6b-である。いくつかの実施形態において、R6a及びR6bは、それぞれ水素である。いくつかの実施形態において、mは、0、1、2、または3である。いくつかの実施形態において、mは、0である。いくつかの実施形態において、R5aは、-NR10a10b10c+;R5bは水素であり;R5cは水素である。いくつかの実施形態において、化合物は、式Iaの構造:
Figure 0007161776000050
を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、式Ibの構造:
Figure 0007161776000051
を有する。いくつかの実施形態において、R10cは、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、R10cは、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、C1-C4アルキルである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、メチルである。いくつかの実施形態において、Rは水素である。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は、
Figure 0007161776000052
である。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は、
Figure 0007161776000053
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は、
Figure 0007161776000054
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は、
Figure 0007161776000055
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は、
Figure 0007161776000056
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は、
Figure 0007161776000057
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は、
Figure 0007161776000058
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は、
Figure 0007161776000059
である。いくつかの実施形態において、溶液中の帯電または両性イオン化合物の濃度は、1mMと10mMとの間、1mMと9mMとの間、1mMと8mMとの間、1mMと7mMとの間、1mMと6mMとの間、1mMと5mMとの間、1mMと4mMとの間、1mMと3mMとの間、1mMと2mMとの間、1.5mMと10mMとの間、1.5mMと9mMとの間、1.5mMと8mMとの間、1.5mMと7mMとの間、1.5mMと6mMとの間、1.5mMと5mMとの間、1.5mMと4mMとの間、1.5mMと3mMとの間、1.5mMと2mMとの間、2mMと10mMとの間、2mMと9mMとの間、2mMと8mMとの間、2mMと7mMとの間、2mMと6mMとの間、2mMと5mMとの間、2mMと4mMとの間、2mMと3mMとの間、3mMと10mMとの間、3mMと8mMとの間、3mMと6mMとの間、4mMと10mMとの間、4mMと8mMとの間、4mMと6mMとの間、5mMと10mMとの間、5mMと8mMとの間、6mMと10mMとの間、または8mMと10mMとの間である。いくつかの実施形態において、溶液中の帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1mM、1.1mM、1.2mM、1.3mM、1.4mM、1.5mM、1.6mM、1.7mM、1.8mM、1.9mM、2mM、2.1mM、2.2mM、2.3mM、2.4mM、2.5mM、2.6mM、2.7mM、2.8mM、2.9mM、3mM、3.5mM、4mM、4.5mM、5mM、6mM、7mM、8mM、9mM、または10mMである。いくつかの実施形態において、帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり0.1~1mLの間である。いくつかの実施形態において、上記方法は、ステップb)の光源による暴露後、第2の水-アルコール溶液において帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板をインキュベートすることをさらに含む。いくつかの実施形態において、第2の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が、約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80、または10:90である。いくつかの実施形態において、アルコールは、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノールまたはシクロヘキサノールを含む。いくつかの実施形態において、インキュベートは、第2の水-アルコール溶液において帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を超音波処理することをさらに含む。いくつかの実施形態において、超音波処理は、少なくとも1分、2分、3分、4分、5分、6分、7分、8分、9分、10分、15分、20分、25分、または30分間である。いくつかの実施形態において、上記方法は、第2の水-アルコール溶液におけるインキュベート後に、真空下で、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を乾燥することをさらに含む。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は
Figure 0007161776000060
である。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は
Figure 0007161776000061
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000062
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000063
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000064
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000065
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000066
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000067
である。いくつかの実施形態において、セパレータは、ポリマー系セパレータを含む。いくつかの実施形態において、ポリマー系セパレータは、ポリオレフィン性セパレータを含む。いくつかの実施形態において、ポリオレフィン性セパレータは、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを含む。いくつかの実施形態において、セパレータは、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む。いくつかの実施形態において、基板は、式Iのパーフルオロフェニルアジド帯電または両性イオン誘導体と結合することが可能である部位を含有する炭素系基板を含む。いくつかの実施形態において、炭素系基板は、ポリマー部位を含む。いくつかの実施形態において、炭素系基板は、ポリオレフィン部位を含む。いくつかの実施形態において、ポリオレフィン部位は、ポリエチレン(PE)部位、ポリプロピレン(PP)部位、ポリアミド(PA)部位、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)部位、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)部位、またはポリ塩化ビニル(PVC)部位を含む。
ある特定の実施形態において、式IIaの構造:
Figure 0007161776000068
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a及びR10bは、C1-C4アルキルから独立して選択され;R10cは、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから選択される;を有する化合物を本明細書において開示する。いくつかの実施形態において、Aは、-(SO)-である。いくつかの実施形態において、Aは、-(C=O)-である。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ独立して、-Clまたは-Fから選択される。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ、-Fである。いくつかの実施形態において、Rは水素である。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、メチルである。いくつかの実施形態において、R10cは、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである。いくつかの実施形態において、R10cは、-CHCHCH-SO または-CHCHCH-CO である。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は
Figure 0007161776000069
である。いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は
Figure 0007161776000070
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000071
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000072
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000073
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000074
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000075
である。いくつかの実施形態において、帯電化合物は
Figure 0007161776000076
である。
本開示の種々の態様を添付の特許請求の範囲における特異点と共に記載する。本開示の特徴及び利点のより良好な理解は、本開示の原理が利用されている説明的実施形態、及び添付の図を説明している以下の詳細な説明を参照することによって得られるであろう。
図1は、PFPA-スルホベタイン修飾ポリオレフィンセパレータのSEM画像(左)、ならびにポリオレフィンセパレータの外表面及び内表面上にグラフト化されたPFPA-スルホベタイン分子の概略表示(右)を示す。 図2Aは、非処理のPE単層(頂部)及びPFPA-スルホベタイン修飾PE単層(底部)セパレータの融点を求めるのに使用される示差走査熱量測定(DSC)を示す。 図2Bは、非処理のPP/PE/PP三層(頂部)及びPFPA-スルホベタイン修飾PP/PE/PP三層(底部)セパレータの融点を求めるのに使用される示差走査熱量測定(DSC)を示す。 図3は、非処理及びPFPA-スルホベタイン修飾ポリオレフィンセパレータの濡れ性試験を示す。 図4は、ブタントーチからの火炎への短時間の暴露後の、PFPA-スルホベタイン修飾セパレータと1.0M LiPFとを1:1 EC:DMC中に含有する電池(左)、及び当該セパレータと1.0M LiBFとをGBl中に含有する電池(右)の写真を示す。 図5Aは、電解質として1:1 EC:DMC中1.0M LiPFを用いて作製したステンレス鋼/セパレータ/ステンレス鋼電池のナイキスト線図(実軸(Z’)対虚軸(Z’’))を示す。非処理のPP/PE/PP三層セパレータに関するデータは、セパレータの不十分な濡れに起因して得ることができなかった。 図5Bは、電解質としてγ-ブチロラクトン中1.0M LiBFを用いて作製したステンレス鋼/セパレータ/ステンレス鋼電池のナイキスト線図(実軸(Z’)対虚軸(Z’’))を示す。非処理のPP/PE/PP三層セパレータに関するデータは、セパレータの不十分な濡れに起因して得ることができなかった。 図6は、グラファイトアノード、NMCカソード、1:1 EC:DMC中1.0M LiPF、及びセパレータから構成される電池のサイクリング前のナイキスト線図(実軸(Z’)対虚軸(Z’’))を示す。非処理のPP/PE/PP三層セパレータに関するデータは、セパレータの不十分な濡れに起因して得ることができなかった。 図7は、C/5、C/2、及び1CのCレートでの1.0M LiPF-1:1 EC:DMCを含有するNMC/グラファイトフルLiB電池の平均放電容量を示す。電池を、C/5、C/2、1Cのレートで、また、C/2で再び、各Cレートにおいて11サイクルのサイクリングに供した。各タイプの3つの電池を試験し、結果を平均した。非処理のPP/PE/PP三層セパレータ電池に関するサイクリングデータは、セパレータの不十分な濡れに起因して得ることができなかった。 図8は、45サイクル後の、グラファイトアノード、NMCカソード、1:1 EC:DMC中1.0M LiPF、ならびに非処理及び処理セパレータから構成される電池のナイキスト線図(実軸(Z’)対虚軸(Z’’))を示す。非処理のPP/PE/PP三層セパレータ電池に関するサイクリングデータは、セパレータの不十分な湿潤に起因して得ることができなかった。 図9は、例示の市販の膜セパレータ及び修飾膜セパレータを示す。UV光への暴露の際、修飾膜セパレータの色は、市販の膜セパレータと比較して透明から淡黄色に変化する。 図10は、例示的な修飾膜セパレータの示差走査熱量測定(DSC)サーモグラム及び対照のDSCサーモグラムを示す。 図11は、異なる温度に基づいた電解質取り込みを示す。 図12Aは、対照膜の接触角(104.77°)を示す。 図12Bは、修飾膜の接触角(74.23°)を示す。 図13は、種々の膜セパレータのスペクトルと重ね合わせた、PFPA-両性イオン化合物の固体IRスペクトルを示す。 図14は、膜セパレータのスーパーキャパシタ電気化学インピーダンススペクトルを示す。 図15は、PFPA-両性イオン修飾セパレータを作製する「ロールツーロール」方法を示す。
エネルギー供給デバイスにおいてセパレータを使用することにより、アノード及びカソードを電気的に絶縁しかつ物理的に分離することによって、自由なイオン輸送及び隔離された電子流を可能にする。いくつかの場合において、エネルギー供給デバイスでの使用に好適なセパレータは、薄くかつ可撓性であり、また、機械的かつ化学的に堅牢であることにより、当該セパレータがデバイスの耐用年数にわたって名目上の変化を伴って稼働することが可能になる。さらなる場合において、エネルギー供給デバイスでの使用に好適なセパレータは、大きな表面積を保有しかつ高温に耐えられることにより、過熱を最小にし、かつ、「熱暴走」の機会を低減する。
いくつかの場合において、ポリマー系セパレータは、アノード及びカソードを分離するのに使用される。ポリエチレン(PE)及び/またはポリプロピレン(PP)から構成されるポリオレフィンセパレータは、その堅牢な機械的特性、高酸化条件における化学的安定性、及び低いコストに起因して、市販のリチウムイオン電池(LiB)におけるセパレータの選択肢として出現した。加えて、PEセパレータは、電池の内部のヒューズとして作用することにより熱暴走を防止する固有の安全性特徴を保有する。欠陥のある電池が電気的短絡に起因して熱くなるにつれ、多孔質セパレータが溶融して回路を破壊する緻密なフィルムとなり、電池内のさらなる電気化学反応を妨げる。LiBの火災及び爆発のいくつかの報告が世間の注目を浴びるようになるにつれ、安全性は、おそらく、市販のLiBのためのセパレータを選択するときに最も重要な要求の1つとなる。このことは、2つのPP膜に挟持されたPE層から構成される三層セパレータの使用の増加を引き起こす。この三層セパレータは、PPの化学的及び熱的安定性とPEのサーマルシャットダウン特性とを組み合わせる。
非極性ポリオレフィンセパレータは、望ましい特性にも関わらず、セパレータの不十分な湿潤に起因して、LiBにおいて使用される極性環状カーボネート電解質、エチレンカーボネート(EC)及びプロピレンカーボネート(PC)と非適合性である。セパレータ内への電解液の吸収は、イオン輸送及び電池全体の低い内部抵抗に必須である。これらの混合物との化学的適合性が乏しいと、電力性能全体、サイクリング安定性、及び電池の寿命に直接影響するセパレータ内への液体電解質の完全な湿潤を阻害する。
いくつかの場合において、プラズマ、電子線、γ線、UV光及びグラフト化またはコーティングなどの種々の技術を使用して、セパレータを修飾し、電解質取り込みを増加させかつ/またはより高い性能に増加させる。しかしながら、いくつかの場合において、これらの技術を工業的規模に拡大することができるようになるには、コストがかかっていた。ほとんど全ての市販の用途において、数百メータの修飾セパレータを低コストで生産することが必要である。ポリエチレン(PE)またはポリプロピレン(PP)のいずれかから構成される単層膜においては技術が実証されているが、三層ポリオレフィンセパレータの修飾においてはほとんど知られていない。三層セパレータは、PPの化学的かつ熱的安定性とPEのサーマルシャットダウン特性とを組み合わせるという点において優れている可能性がある。しかしながら、三層セパレータは、より厚いため、電解質を吸収するのにより長い期間を必要とし、コストを増加させる。
PFPA光化学は、ポリマー性材料の表面に、当該材料の固有のバルク特性を維持しながら分子を共有結合させるように設計されている方法である。PFPA分子は、光励起によって活性化されるときポリオレフィンの炭素骨格内でのC-H挿入を経てポリマーとPFPA分子との間の共有結合を作り出すことができる高度に反応性の一重項ナイトレンを生成するアジド官能基を含有する。
アセンブリ時間は、電解質がセパレータ内に完全に吸収するのに必要な時間によって制限される。LiBの商業的需要が高まり続けるにつれ、有機電解質とのセパレータの適合性を改善するための研究は、関心及び重要性の両方を獲得している。
修飾セパレータ(例えば、セパレータを含む帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板)を含むエネルギー供給デバイスを本明細書において開示する。いくつかの場合において、修飾セパレータは、未修飾セパレータによるデバイスと比較して、電荷受容性を改善し、再充電可能性を改善し、水のロスを低減し、充電/放電サイクリング効率を改善し、かつ/またはエネルギー供給デバイスの寿命を延長する。いくつかの場合において、修飾セパレータは、帯電または両性イオン化合物を含む。いくつかの場合において、修飾セパレータは、本明細書において開示する式Iの構造を有する帯電または両性イオン化合物を含む。
いくつかの実施形態において、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質を含むエネルギー供給デバイスも本明細書において開示する。さらなる場合において、エネルギー供給デバイスにおける使用のための帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を作製する方法、及びエネルギー供給デバイスにおける使用のための組成物を本明細書において提供する。いくつかの実施形態において、上記方法は、3つのステップにおいて実施される。いくつかの実施形態において、上記方法は、非保護/脱保護化学が関与する。いくつかの実施形態において、上記方法は、低コストで所望の生成物の合成を可能にする一般的な商業的に入手可能な試薬を用いて周囲条件下で達成される。
基板修飾のための帯電及び両性イオン化合物
いくつかの実施形態において、式Iの構造:
Figure 0007161776000077
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;Qは、式:
Figure 0007161776000078
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;R11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;R13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する化合物を含む帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を本明細書において開示する。
開示されている組成物、混合物、及び膜は、開示されている方法及び使用と併せて用いられ得ることが理解される。
A.化合物
いくつかの場合において、化合物は、アジド官能基を含む。別の態様において、化合物は、パーフルオロフェニルアジド官能基を含む。理論によって拘束されることを望まないが、パーフルオロフェニルアジドは、照射への暴露の際に種々の基板と反応し得る。いくつかの実施形態において、基板は、ポリマーセパレータ、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン膜セパレータである。
B.構造
いくつかの実施形態において、式I:
Figure 0007161776000079
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;Qは、式:
Figure 0007161776000080
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;R11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;R13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
によって表される構造を有する帯電または両性イオン化合物を本明細書において開示する。
いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000081
Figure 0007161776000082
から選択される構造を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000083
から選択される構造を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は、以下の構造:
Figure 0007161776000084
を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000085
から選択される構造を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000086
から選択される構造を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000087
から選択される構造を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000088
から選択される構造を有する。
いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000089
から選択される。
いくつかの実施形態において、Qは
Figure 0007161776000090
である。
いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000091
である。
いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ、-Fである。いくつかの実施形態において、Zは、-CR6a6b-である。いくつかの実施形態において、R6a及びR6bは、それぞれ水素である。いくつかの実施形態において、mは、0、1、2、または3である。いくつかの実施形態において、mは、0である。いくつかの実施形態において、R5aは、-NR10a10b10c+;R5bは水素であり;R5cは水素である。
いくつかの実施形態において、化合物は、式Iaの構造:
Figure 0007161776000092
を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は、式Ibの構造:
Figure 0007161776000093
を有する。
いくつかの実施形態において、R10cは、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、R10cは、-(C1-C8アルキレン)SO である。いくつかの実施形態において、R10Cは、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO である。いくつかの実施形態において、R10Cは、-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、R10cは、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、C1-C4アルキルである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、メチルである。いくつかの実施形態において、Rは水素である。
いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は:
Figure 0007161776000094
である。
いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は:
Figure 0007161776000095
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000096
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000097
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000098
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000099
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000100
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000101
である。
いくつかの実施形態において、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物であって、式Iの構造:
Figure 0007161776000102
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;Qは、式:
Figure 0007161776000103
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;R1a及びR1bは、それぞれ、ハロゲンであり;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;R11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;R13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する上記過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を本明細書において開示する。
いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000104
から選択される構造を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は、以下の構造:
Figure 0007161776000105
を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は:
Figure 0007161776000106
から選択される構造を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は、以下の構造:
Figure 0007161776000107
を有する。
いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ、-Fである。
いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000108
から選択される。
いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000109
である。
いくつかの実施形態において、Qは:
Figure 0007161776000110
である。
いくつかの実施形態において、Zは、-CR6a6b-である。いくつかの実施形態において、R6a及びR6bは、それぞれ水素である。いくつかの実施形態において、mは、0、1、2、または3である。いくつかの実施形態において、mは、0である。いくつかの実施形態において、R5aは、-NR10a10b10c+;R5bは水素であり;R5cは水素である。
いくつかの実施形態において、化合物は、式Iaの構造:
Figure 0007161776000111
を有する。
いくつかの実施形態において、化合物は、式Ibの構造:
Figure 0007161776000112
を有する。
いくつかの実施形態において、R10cは、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、R10cは、-(C1-C8アルキレン)SO である。いくつかの実施形態において、R10cは、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO である。いくつかの実施形態において、R10cは、-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、R10cは、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、C1-C4アルキルである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、メチルである。いくつかの実施形態において、Rは水素である。
いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は:
Figure 0007161776000113
である。
いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は:
Figure 0007161776000114
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000115
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000116
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000117
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000118
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000119
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000120
である。
いくつかの実施形態において、式IIaの構造:
Figure 0007161776000121
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a及びR10bは、C1-C4アルキルから独立して選択され;R10cは、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから選択される;を有する帯電または両性イオン化合物を本明細書において開示する。
いくつかの実施形態において、Aは、-(SO)-である。いくつかの実施形態において、Aは、-C(=O)-である。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ独立して、-Clまたは-Fから選択される。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ、-Fである。いくつかの実施形態において、Rは水素である。いくつかの実施形態において、Rは、C1-C4アルキルである。いくつかの実施形態において、R10a及びR10bは、それぞれ、メチルである。いくつかの実施形態において、R10cは、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである。いくつかの実施形態において、R10cは、-CHCHCH-SO または-CHCHCH-CO である。
いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は:
Figure 0007161776000122
である。
いくつかの実施形態において、両性イオン性化合物は:
Figure 0007161776000123
である。
いくつかの実施形態において、式IIaの構造:
Figure 0007161776000124
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、水素及びC1-C4アルキルから選択され;及びR10a、R10b、及びR10cは、独立して、C1-C4アルキルから選択される;を有する帯電化合物を本明細書において開示する。
いくつかの実施形態において、Aは、-(SO)-である。いくつかの実施形態において、Aは、-(C=O)-である。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ独立して、-Clまたは-Fから選択される。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ、-Fである。いくつかの実施形態において、Rは水素である。いくつかの実施形態において、R10a、R10b及びR10cは、それぞれ、メチルである。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000125
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000126
である。
いくつかの実施形態において、式IIbの構造:
Figure 0007161776000127
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、水素及びC1-C4アルキルから選択される;を有する帯電化合物を本明細書において開示する。
いくつかの実施形態において、Aは、-(SO)-である。いくつかの実施形態において、Aは、-(C=O)-である。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ独立して、-Clまたは-Fから選択される。いくつかの実施形態において、R1a、R1b、R2a、及びR2bは、それぞれ、-Fである。いくつかの実施形態において、Rは水素である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000128
である。
いくつかの実施形態において、帯電化合物は:
Figure 0007161776000129
である。
一態様において、mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数である。さらなる態様において、mは、0、1、2、3、4、5、6、及び7から選択される整数である。なおさらなる態様において、mは、0、1、2、3、4、5、及び6から選択される整数である。さらにさらなる態様において、mは、0、1、2、3、4、及び5から選択される整数である。一層さらなる態様において、mは、0、1、2、3、及び4から選択される整数である。なおさらなる態様において、mは、0、1、2、及び3から選択される整数である。さらにさらなる態様において、mは、0、1、及び2から選択される整数である。一層さらなる態様において、mは、0及び1から選択される整数である。なおさらなる態様において、mは、0である。さらにさらなる態様において、mは、1である。一層さらなる態様において、mは、2である。なおさらなる態様において、mは3である。さらにさらなる態様において、mは4である。一層さらなる態様において、mは5である。なおさらなる態様において、mは6である。さらにさらなる態様において、mは6である。一層さらなる態様において、mは7である。なおさらなる態様において、mは8である。
a.A及びL基
一態様において、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択される。さらなる態様において、Aは、-C(=O)-である。なおさらなる態様において、Aは、-(SO)-である。
一態様において、Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択される。なおさらなる態様において、Lは、-OQである。なおさらなる態様において、Lは、-N+RHQである。なおさらなる態様において、Lは、-NRQである。
なおさらなる態様において、Aは、-C(=O)-であり、Lは、-OQである。なおさらなる態様において、Aは、-C(=O)-であり、Lは、-N+RHQである。なおさらなる態様において、Aは、-C(=O)-であり、Lは、-NRQである。なおさらなる態様において、Aは、-(SO)-であり、Lは、-OQである。なおさらなる態様において、Aは、-(SO)-であり、Lは、-N+RHQである。なおさらなる態様において、Aは、-(SO)-であり、Lは、-NRQである。
c.Z基
さらなる態様において、Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択される。なおさらなる態様において、Zは、-CR6a6b-である。なおさらなる態様において、Zは、-C(=O)-である。なおさらなる態様において、Zは、-C(=NH)-である。なおさらなる態様において、Zは、-C(=NH)NR-である。
d.R1a及びR1b
一態様において、R1a及びR1bは、それぞれが、水素及びハロゲンから独立して選択される。さらなる態様において、R1a及びR1bは、それぞれが、水素である。
さらなる態様において、R1a及びR1bは、それぞれが、ハロゲンである。なおさらなる態様において、R1a及びR1bは、それぞれが、-Cl及び-Fから独立して選択される。さらにさらなる態様において、R1a及びR1bは、それぞれが、-Clである。一層さらなる態様において、R1a及びR1bは、それぞれが、-Fである。なおさらなる態様において、R1aが-ClでありR1bが-Fである。
さらなる態様において、R1bが水素であり、R1aがハロゲンである。なおさらなる態様において、R1bが水素であり、R1aは、-Cl及び-Fから選択される。さらにさらなる態様において、R1bが水素であり、R1aが-Clである。一層さらなる態様において、R1bが水素であり、R1aが-Fである。
e.R2a及びR2b
一態様において、R2a及びR2bは、それぞれが、ハロゲンである。さらなる態様において、R2a及びR2bは、それぞれが、-Cl及び-Fから独立して選択される。なおさらなる態様において、R2a及びR2bは、それぞれが-Clである。さらにさらなる態様において、R2a及びR2bは、それぞれが、-Fである。一層さらなる態様において、R2aが-Clであり、R2bが-Fである。
f.R
一態様において、Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される。さらなる態様において、Rは、存在するとき、水素、メチル、エチル、及びプロピルから選択される。なおさらなる態様において、Rは、存在するとき、水素、メチル、及びエチルから選択される。さらにさらなる態様において、Rは、存在するとき、水素及びメチルから選択される。一層さらなる態様において、Rは、存在するとき、水素である。
g.R4a及びR4b
一態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。さらにさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。一層さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NH、-NH 、-CF、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。
さらなる態様において、R4a及びR4bは、存在するとき、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。さらにさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。一層さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR8a8a、-NR8a8b、-CF、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。
さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。さらにさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。一層さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-NR8a8b、-NR8a8b、-CF、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。
さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。さらにさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。一層さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR8a8b、-NR8a8b、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR8a8b、-NR8a8b、-CF、-CCl、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択される。
さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR8a8b、及び-NR8a8bから独立して選択される。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素及び-NR8a8bから独立して選択される。さらにさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素である。一層さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、-NR8a8bである。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、-NR8a8bである。
さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-SO 、及び-SOから独立して選択される。なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素及び-SO から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、-SO である。一層さらなる態様において、R4a及びR4b、-SOである。
さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、-CO 、及び-COから独立して選択される。
なおさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素及び-CO から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、-CO である。一層さらなる態様において、R4a及びR4bは、それぞれ、-COである。
h.R5a、R5b、及びR5c
一態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。一層さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、-CF、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。
さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、存在するとき、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。一層さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、-CF、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。
さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-F、-Cl、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-F、-Cl、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。一層さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-F、-Cl、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、-CHF、-CHC、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-F、-Cl、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、-CF、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。
さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO、及び-CO11から独立して選択される。一層さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、-CF、-CCl、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。
さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-NR10a10b、及び-NR10a10b10c+から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素及び-NR10a10bから独立して選択される。さらにさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素である。一層さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、NR10a10b10c+である。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、-NR10a10bである。
さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-SO 、及び-SO11から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素及び-SO から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、-SO である。一層さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、-SO11である。
さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、-CO 、及び-CO11から独立して選択される。なおさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素及び-CO から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、-CO である。一層さらなる態様において、R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、-CO11である。
i.R6a及びR6b
一態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。一層さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、-CF、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。
さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。一層さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-F、-Cl、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、-CF、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。
さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。一層さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-F、-Cl、-NR12a12b、-NR12a12b、-CF、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。
さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、エチル、プロピル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHCHCHF、-CHCHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、エチル、-CHF、-CHCl、-CHCHF、-CHCHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。一層さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR12a12b、-NR12a12b、メチル、-CHF、-CHCl、-CHF、-CF、-CHCl、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR12a12b、-NR12a12b、-CF、-CCl、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。
さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-NR12a12b、及び-NR12a12bから独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素及び-NR12a12bから独立して選択される。さらにさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素である。一層さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-NR12a12bである。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-NR12a12bである。
さらなる態様において、R及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-SO 、及び-SO13から独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素及び-SO から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-SO である。一層さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-SO13である。
さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、-CO 、及び-CO13から独立して選択される。なおさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素及び-CO から独立して選択される。さらにさらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-CO である。一層さらなる態様において、R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、-CO13である。
j.R
一態様において、Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される。さらなる態様において、Rは、存在するとき、水素、メチル、エチル、及びプロピルから選択される。なおさらなる態様において、Rは、存在するとき、水素、メチル、及びエチルから選択される。さらにさらなる態様において、Rは、存在するとき、水素及びメチルから選択される。一層さらなる態様において、Rは、存在するとき、水素である。
k.R8a及びR8b
一態様において、R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される。さらなる態様において、R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素、メチル、エチル、及びプロピルから選択される。なおさらなる態様において、R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素、メチル、及びエチルから選択される。さらにさらなる態様において、R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びメチルから選択される。一層さらなる態様において、R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素である。
l.R
一態様において、Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される。さらなる態様において、Rは、存在するとき、水素、メチル、エチル、及びプロピルから選択される。なおさらなる態様において、Rは、存在するとき、水素、メチル、及びエチルから選択される。さらにさらなる態様において、Rは、存在するとき、水素及びメチルから選択される。一層さらなる態様において、Rは、存在するとき、水素である。
m.R10a、R10b、及びR10c
一態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから選択される。
さらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素から選択される。さらなる態様において、R10a、R10b、及びR10c、それぞれ、存在するとき、メチル、エチル、及びプロピルから選択される。なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、メチル、及びエチルから選択される。さらにさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、メチルである。一層さらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素である。
さらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから選択される。なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C7アルキレン)SO 、-(C1-C6アルキレン)SO 、-(C1-C5アルキレン)SO 、-(C1-C4アルキレン)SO 、-(C1-C3アルキレン)SO 、または-(C1-C2アルキレン)SO である。なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(CHSO 、-(CHSO 、-(CHSO 、-(CHSO 、-(CHSO 、-(CHSO 、-(CHSO 、または-CHSO である。
なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(C1-C8アルキレン)SOHである。なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C7アルキレン)SOH、-(C1-C6アルキレン)SOH、-(C1-C5アルキレン)SOH、-(C1-C4アルキレン)SOH、-(C1-C3アルキレン)SOH、または-(C1-C2アルキレン)SOHである。なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(CHSOH、-(CHSOH、-(CHSOH、-(CHSOH、-(CHSOH、-(CHSOH、-(CHSOH、または-CHSOHである。
なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(C1-C8アルキレン)CO である。なおさらなる態様において、R10は、存在するとき、-(C1-C8アルキレン)CO 、-(C1-C7アルキレン)CO 、-(C1-C6アルキレン)CO 、-(C1-C5アルキレン)CO 、-(C1-C4アルキレン)CO 、-(C1-C3アルキレン)CO 、または-(C1-C2アルキレン)CO である。なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(CHCO 、-(CHCO 、-(CHCO 、-(CHCO 、-(CHCO 、-(CHCO 、-(CHCO 、または-CHCO である。
なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(C1-C8アルキレン)COHである。なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(C1-C8アルキレン)COH、-(C1-C7アルキレン)COH、-(C1-C6アルキレン)COH、-(C1-C5アルキレン)COH、-(C1-C4アルキレン)COH、-(C1-C3アルキレン)COH、または-(C1-C2アルキレン)COHである。なおさらなる態様において、R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、-(CHCOH、-(CHCOH、-(CHCOH、-(CHCOH、-(CHCOH、-(CHCOH、-(CHCOH、または-CHCOHである。
n.R11
一態様において、R11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される。さらなる態様において、R11は、存在するとき、水素、メチル、エチル、及びプロピルから選択される。なおさらなる態様において、R11は、存在するとき、水素、メチル、及びエチルから選択される。さらにさらなる態様において、R11は、存在するとき、水素及びメチルから選択される。一層さらなる態様において、R11は、存在するとき、水素である。
o.R12a及びR12b
一態様において、R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される。さらなる態様において、R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素、メチル、エチル、及びプロピルから選択される。なおさらなる態様において、R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素、メチル、及びエチルから選択される。さらにさらなる態様において、R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びメチルから選択される。一層さらなる態様において、R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素である。
p.R13
一態様において、R13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される。さらなる態様において、R13は、存在するとき、水素、メチル、エチル、及びプロピルから選択される。なおさらなる態様において、R13は、存在するとき、水素、メチル、及びエチルから選択される。さらにさらなる態様において、R13は、存在するとき、水素及びメチルから選択される。一層さらなる態様において、R13は、存在するとき、水素である。
pH
いくつかの実施形態において、本明細書に記載されている化合物は、約1~約12のpHで帯電しているかまたは両性イオン性である。いくつかの実施形態において、上記化合物は、約1、約2、約3、約4、約5、約6、約7、約8、約9、約10、約11、または約12のpHで帯電しているか、または両性イオン性である。いくつかの実施形態において、上記化合物は、約1未満、約2未満、約3未満、約4未満、約5未満、約6未満、約7未満、約8未満、約9未満、約10未満、約11未満、または約12未満のpHで帯電しているか、または両性イオン性である。いくつかの実施形態において、上記化合物は、約1超、約2超、約3超、約4超、約5超、約6超、約7超、約8超、約9超、約10超、約11超、または約12超のpHで帯電しているか、または両性イオン性である。
いくつかの実施形態において、化合物は、負帯電成分としてカルボキシレート基を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、負帯電成分としてスルホネート基を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、正帯電成分として-NH を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、正帯電成分として-NRを有し、各Rが、独立して、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基である。いくつかの実施形態において、化合物は、正帯電成分として-NH を有し、各Rが、独立して、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基である。
いくつかの実施形態において、化合物は、負帯電成分としてスルホネート基及び正帯電成分として-NH を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、負帯電成分としてカルボキシレート基及び正帯電成分として-NH を有する。いくつかの実施形態において、化合物は、負帯電成分としてスルホネート基及び正帯電成分として-NRを有し、各Rが、独立して、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール基、または-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、化合物は、負帯電成分としてカルボキシレート基及び正帯電成分として-NRを有し、各Rが、独立して、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール基、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、化合物は、負帯電成分としてスルホネート基及び正帯電成分として-NR を有し、各Rが、独立して、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール基、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、化合物は、負帯電成分としてカルボキシレート基及び正帯電成分として-NR を有し、各Rが、独立して、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール基、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである。
エネルギー供給デバイス
いくつかの実施形態において、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含むエネルギー供給デバイスを含むことが本明細書に記載されている。いくつかの場合において、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板は、上記式Iの構造を有する化合物を含む。いくつかの場合において、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質を含むエネルギー供給デバイスを含むことも本明細書に記載されている。いくつかの場合において、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物は、上記式Iの構造を有する化合物である。いくつかの場合において、式Iは
Figure 0007161776000130
であり、式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;Qは、式:
Figure 0007161776000131
によって表される構造であり、Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;R11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;R13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする。
セパレータ
いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板は、セパレータを含む。いくつかの場合において、セパレータは、電池などのエネルギー貯蔵デバイス用のセパレータを含む。いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板は、炭素系セパレータを含む。かかる場合において、炭素系セパレータは、スーパーキャパシタなどのエネルギー貯蔵デバイス用のセパレータを含む。いくつかの場合において、基板は、上記の式Iaの帯電または両性イオン化合物によって修飾されている。いくつかの場合において、基板は、上記の式Ibの帯電または両性イオン化合物によって修飾されている。他の場合において、基板は、式IIaの帯電または両性イオン化合物によって修飾されている。さらなる場合において、基板は、両性イオン化合物
Figure 0007161776000132
によって修飾されている。さらなる場合において、基板は、両性イオン化合物
Figure 0007161776000133
によって修飾されている。さらなる場合において、基板は、帯電化合物
Figure 0007161776000134
によって修飾されている。さらなる場合において、基板は、帯電化合物
Figure 0007161776000135
によって修飾されている。さらなる場合において、基板は、帯電化合物
Figure 0007161776000136
によって修飾されている。さらなる場合において、基板は、帯電化合物
Figure 0007161776000137
によって修飾されている。さらなる場合において、基板は、帯電化合物
Figure 0007161776000138
によって修飾されている。さらなる場合において、基板は、帯電化合物
Figure 0007161776000139
によって修飾されている。本明細書において使用されているとき、セパレータは、エネルギー貯蔵デバイス内で負極から正極を分割または「分離」する構成要素である。
いくつかの実施形態において、本明細書に記載されている基板は、ポリマー系セパレータを含む。いくつかの場合において、ポリマー系セパレータは、ポリオレフィン性セパレータを含む。例示的なポリオレフィン性セパレータには、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータが含まれる。いくつかの場合において、ポリマー系セパレータは、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを含む。いくつかの場合において、ポリマー系セパレータは、電池セパレータである。
いくつかの実施形態において、セパレータは、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む。いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板は、微多孔性セパレータを含む。いくつかの場合において、微多孔性セパレータは、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを任意選択的に含むポリマー系セパレータである。いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板は、不織布セパレータを含む。いくつかの場合において、不織布セパレータは、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを任意選択的に含むポリマー系セパレータである。いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板は、イオン交換膜を含む。いくつかの場合において、イオン交換膜は、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを任意選択的に含むポリマー系セパレータである。いくつかの場合において、イオン交換膜は、Teflon系フィルムである。いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板は、支持液体膜を含む。いくつかの場合において、支持液体膜は、ポリプロピレン、ポリスルホン、ポリテトラフルオロエチレン、酢酸セルロースまたはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを任意選択的に含むポリマー系セパレータである。いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板は、固体イオン伝導体を含む。
いくつかの実施形態において、本明細書に記載されている基板は、炭素系セパレータを含む。いくつかの場合において、炭素系基板は、ポリマー部位を含む。いくつかの場合において、炭素系基板は、ポリオレフィン部位を含む。いくつかの場合において、ポリオレフィン部位は、ポリエチレン(PE)部位、ポリプロピレン(PP)部位、ポリアミド(PA)部位、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)部位、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)部位、またはポリ塩化ビニル(PVC)部位を含む。
いくつかの実施形態において、炭素系セパレータは、グラフェン系電極を含む。いくつかの場合において、グラフェン系電極は、多孔質グラフェンマトリクスを含む。いくつかの場合において、多孔質グラフェンマトリクスは、単層または多層のグラフェンシートの三次元のインターカレートしたネットワークを含む。いくつかの場合において、グラフェン系電極は、波形のカーボン-カーボンネットワークを含む。さらなる場合において、上記の過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質が、波形のカーボン-カーボンネットワークにさらに配置されている。
エネルギー供給デバイスのタイプ
いくつかの場合において、エネルギー供給デバイスは、電池、スーパーキャパシタ、または燃料電池を含む。いくつかの実施形態において、本明細書に記載されている電池は、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含む。いくつかの場合において、本明細書に記載されている電池は、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質を含む。いくつかの場合において、本明細書に記載されているスーパーキャパシタは、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含む。いくつかの場合において、本明細書に記載されているスーパーキャパシタは、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質を含む。いくつかの場合において、本明細書に記載されている燃料電池は、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含む。いくつかの場合において、本明細書に記載されている燃料電池は、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質を含む。いくつかの実施形態において、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板は、上記式Iの構造を有する化合物を含む。いくつかの場合において、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物は、上記式Iの構造を有する化合物である。
エネルギー供給デバイスのタイプ-電池
いくつかの実施形態において、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含む電池を含むことが本明細書に記載されている。いくつかの場合において、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質を含む電池を含むことも本明細書に記載されている。いくつかの場合において、電池は、一次電池または二次電池を含む。いくつかの場合において、一次の非再充電可能な電池には、アルカリ電池、アルミニウム-空気電池、アルミニウム-イオン電池、原子力電池、例えば、ベータボルタ電池、光電変換型原子力電池または原子力マイクロ電池、ブンゼン電池、クロム酸電池(ポゲンドルフ電池)、クラーク電池、ダニエル電池、乾電池、接地電池、フロッグ(frog)電池、ガルバニ電池、グローブ電池、ルクランシェ電池、レモン/ジャガイモ電池、リチウム電池、リチウム空気電池、マグネシウム電池、水銀電池、溶融塩電池、オキシ水酸化ニッケル電池、有機ラジカル電池、紙電池、pulvermacher鎖、酸化銀電池、固体電池、ボルタ電堆、例えば、ペニー電池もしくはトラフ電池、水-活性化電池、ウェストン電池、亜鉛-空気電池、亜鉛-炭素電池、または塩化亜鉛電池が含まれる。
いくつかの場合において、二次の再充電可能な電池には、フロー電池、例えば、バナジウムレドックス電池、臭化亜鉛電池、もしくは亜鉛-セリウム電池;鉛-酸電池、例えば、ディープサイクル電池、密閉形鉛蓄電池、吸収ガラスマット電池、もしくはゲル電池;リチウム空気電池;リチウムイオン電池、例えば、リチウムイオンリチウム酸化コバルト電池(icr)、リチウムイオン酸化マグネシウム電池(imr)、リチウムイオンポリマー電池、リン酸鉄リチウム電池、リチウム-硫黄電池、チタン酸リチウム電池、もしくは薄膜リチウムイオン電池;マグネシウム-イオン電池;溶融塩電池;ニッケル-カドミウム電池;ニッケル水素電池;ニッケル-鉄電池;ニッケル金属水素化物電池、例えば、低自己放電ニッケル金属水素化物電池;ニッケル-亜鉛電池;有機ラジカル電池;ポリマー系電池;ポリ硫化臭化物電池;カリウム-イオン電池;再充電可能なアルカリ電池;再充電可能な燃料電池;シリコン空気電池;銀-亜鉛電池;銀カルシウム電池;ナトリウム-イオン電池;ナトリウム-硫黄電池;砂糖電池;超鉄電池;またはウルトラ電池が含まれる。
いくつかの場合において、原子力(atomic)電池(代替的には、原子力(nuclear)電池、トリチウム電池または放射性同位体発電機と呼ばれる)は、放射性同位体の崩壊からエネルギーを放出して発電する、一次電池のタイプである。大部分の場合において、原子力電池は、極端に長い寿命及び高いエネルギー密度に起因して、長期間にわたって減衰せずに作動しなければならない装置、例えば、世界の遠隔部分における、宇宙船、ペースメーカー、水中システム及び自動化された科学ステーションのための電源として使用される。
いくつかの場合において、再充電可能なフロー電池、またはレドックスフロー電池は、システム内に含有された液体に溶解され、再充電を可能にする膜によって分離されている2つの化学成分から構成される二次電池のタイプである。いくつかの場合において、イオン交換は、両方の液体がそれぞれ自身の空間において循環する間に、膜を通して起こる。いくつかの場合において、エネルギー容量は、電極の表面積に対する電解質体積及び電力の関数である。異なるクラスのフロー電池として、レドックス、ハイブリッド、膜-レス、有機、金属水素化物、ナノネットワーク、及び半固体が挙げられる。フロー電池は、可撓性のアレイにおいてレイアウトされ得、長いサイクル寿命を有し、迅速に設定され得、また、有害な放出を生じないため、多くの場合、大規模なエネルギー貯蔵に使用される。
いくつかの場合において、鉛酸は、鉛及び酸化鉛と硫酸電解質との反応を用いて電位差を生じさせる二次エネルギー貯蔵手段である。鉛酸電池は、自動車の点火に、また、バックアップ電源として一般的に使用される。
いくつかの場合において、リチウムイオン電池(代替的にはLi-イオン電池またはLIBと呼ばれる)は、リチウムイオンが放電の間に負極から電解質を通して正極に移動し、次いで逆に輸送されて再充電する二次電池である。いくつかの場合において、再充電可能なリチウムイオン電池は、1つの電極材料として、インターカレートされたリチウム化合物を使用する。他の場合において、非再充電可能なリチウムイオン電池は、1つの電極材料として、金属リチウムを使用する。リチウムイオン電池は、高いエネルギー密度、低いメモリ効果、及び低い自己放電を示すため、家電製品及び携帯用電子機器において一般的に使用される。加えて、リチウムイオン電池は、ゴルフカート及び特定用途車に歴史的に使用されてきた鉛酸電池の一般的な代替物となってきている。
いくつかの場合において、水-活性化電池は、電解質を含有しない、一次の使い捨ての保存電池であり、ゆえに、水または水溶液に数分間浸漬されない限り電圧を生じない。典型的には、多種多様の水溶液が、普通の水の代わりに使用され得る。
いくつかの場合において、上記電池の1つ以上が併用される。
エネルギー供給デバイスのタイプ-スーパーキャパシタ
本明細書に記載されているいくつかの実施形態は、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含むスーパーキャパシタを含む。いくつかの場合において、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質を含むスーパーキャパシも本明細書において含まれる。いくつかの場合において、スーパーキャパシタは、電気化学二重層キャパシタ(EDLC)、疑似キャパシタ、またはハイブリッドスーパーキャパシタを含む。
いくつかの場合において、電気二重層キャパシタ(EDLC)は、スーパーキャパシタの形態である電気化学キャパシタである。いくつかの場合において、電気エネルギーの、二重層キャパシタンスの静電的貯蔵は、導体電極の表面と電解液の電解質との間の界面におけるヘルムホルツ二重層での電荷の静的分離によって達成される。
いくつかの場合において、疑似キャパシタ(非対称スーパーキャパシタ)は、エネルギー貯蔵においてアンダーポテンシャル析出プロセス、レドックス、またはインターカレーションプロセスを利用する。いくつかの場合において、アンダーポテンシャル析出は、例えば、金属の、自身に析出するときよりも高い還元電位での第2化合物(例えば、第2金属)の電極表面上への析出である。いくつかの場合において、レドックス反応(またはファラデープロセス)は、電極と電解質との間の電荷移動である。いくつかの場合において、インターカレーションは、固体電極のバルク格子内へのカチオンの挿入を指す。
いくつかの場合において、ハイブリッドスーパーキャパシタは、異なる特徴:一方は、大部分が、静電キャパシタンスを示し、他方は、大部分が、電気化学キャパシタンスを示す;を有する電極を用いる非対称スーパーキャパシタのタイプである。
エネルギー供給デバイスのタイプ-燃料電池
いくつかの実施形態において、燃料電池は、正に帯電した水素イオンと酸素または別の酸化剤との化学反応を通して燃料の化学エネルギーを電気に変換するデバイスである。いくつかの実施形態において、燃料電池は、化学反応を持続させるための燃料及び酸素または空気の連続供給源が供給される限り、電気を連続的に生じ得る。
いくつかの実施形態において、燃料電池は、ポリマー電解質膜(PEM)燃料電池であり、または代替的にはプロトン交換膜燃料電池の名称であり、アノードからカソードにプロトンを伝導するが電子を伝導しない膜を用いる。かかるポリマー電解質膜は、気体に非透過性であり、固体電解質として機能する。そのため、水素燃料に貯蔵されている化学エネルギーは、唯一の副生成物としての水によって電気エネルギーに直接効率的に変換される。
いくつかの実施形態において、帯電または両性イオン化合物、例えば、式Iの構造を有する化合物を含むポリマー電解質膜を含むことが本明細書に記載されている。
帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を作製する方法
いくつかの実施形態において、帯電または両性イオン修飾基板を作製する方法も本明細書において開示する。いくつかの場合において、上記方法は、上記基板を、帯電または両性イオン化合物を含む溶液で少なくとも40分間インキュベートすること;及びステップa)の処理された基板を光源下で少なくとも1分間暴露することにより、上記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を生成することを含む。さらなる場合において、上記方法は、(a)基板を、アルコールに、当該アルコールが当該基板を濡らすのに十分な時間にわたって接触させること;(b)濡れた基板を、帯電または両性イオン化合物を含む溶液と共に少なくとも30秒間インキュベートすること;及び(c)ステップb)の基板を光源下で少なくとも30秒間暴露することにより、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を生じさせることを含む。
いくつかの実施形態において、帯電した小分子を用いたポリオレフィン骨格の官能化を通して、リチウムイオン電池における使用のための単層及び三層セパレータを修飾する方法が本明細書に記載されている。市販のセパレータとは異なり、本明細書に記載されている修飾セパレータは、極性電解質液との接触の際に迅速かつ完全に湿潤し、結果として、電解質取り込み値の増加、Li-イオン移動に対する抵抗の低下、及び全体に優れた電池性能を生じさせる。いくつかの実施形態において、上記方法は、拡大縮小が可能である。いくつかの実施形態において、修飾セパレータは、ポリオレフィンセパレータとの非適合性によって以前は妨げられていた、熱的に安定な環状カーボネート系電解質の商業的使用を可能にする。
いくつかの実施形態において、パーフルオロフェニルアジド(PFPA)光化学は、低電力UV光への暴露を通して、内部細孔を含むセパレータを構成するポリオレフィン鎖にPFPA含有分子を共有結合的に連結するのに使用される。いくつかの実施形態において、両性イオン性PFPA誘導体が合成される。いくつかの実施形態において、帯電PFPA誘導体が合成される。
いくつかの実施形態において、帯電または両性イオン化合物によって修飾されたPFPAに共有結合的に連結しているポリオレフィンセパレータのロールツーロール製造を利用する方法が本明細書に記載されている。いくつかの実施形態において、ポリオレフィンセパレータは、回転して経路に沿ったポリオレフィンセパレータの動きを容易にする一連のシリンダまたは「ロール」の周囲に部分的に巻かれているまたは活用されている材料片である。いくつかの実施形態において、ポリオレフィンセパレータは、一連の別個の溶液を通過する。いくつかの実施形態において、ポリオレフィンセパレータは、帯電または両性イオン化合物を含有する溶液を通過する。いくつかの実施形態において、ポリオレフィンセパレータは、帯電または両性イオン化合物によって修飾されたPFPAを含有する溶液を通過する。
いくつかの実施形態において、帯電または両性イオン化合物は、上記の帯電または両性イオン化合物を含む。いくつかの場合において、帯電または両性イオン化合物は、式Iの構造:
Figure 0007161776000140
式中、Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;Qは、式:
Figure 0007161776000141
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;R1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;R2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;R5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;R6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;Rは、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;R11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;R12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;R13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;を有する化合物である。
いくつかの実施形態において、基板がインキュベートされる溶液は、水-アルコール溶液である。いくつかの場合において、基板がインキュベートされる溶液は、第1の水-アルコール溶液である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80、または10:90である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約90:10である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約80:20である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約70:30である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約60:40である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約50:50である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約40:60である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約33:67である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約30:70である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約20:80である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が約10:90である。いくつかの場合において、第1の水-アルコール溶液は、水対アルコール比が少なくとも約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80、もしくは10:90であり、かつ/または約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80、もしくは10:90以下である。
いくつかの場合において、アルコールは、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノール、またはシクロヘキサノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、メタノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、エタノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、1-プロパノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、2-プロパノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、2-メチル-2-プロパノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、3-メチル(metyl)-1-ブタノールを含む。
いくつかの場合において、溶液中の式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、1mMと10mMとの間、1mMと9mMとの間、1mMと8mMとの間、1mMと7mMとの間、1mMと6mMとの間、1mMと5mMとの間、1mMと4mMとの間、1mMと3mMとの間、1mMと2mMとの間、1.5mMと10mMとの間、1.5mMと9mMとの間、1.5mMと8mMとの間、1.5mMと7mMとの間、1.5mMと6mMとの間、1.5mMと5mMとの間、1.5mMと4mMとの間、1.5mMと3mMとの間、1.5mMと2mMとの間、2mMと10mMとの間、2mMと9mMとの間、2mMと8mMとの間、2mMと7mMとの間、2mMと6mMとの間、2mMと5mMとの間、2mMと4mMとの間、2mMと3mMとの間、3mMと10mMとの間、3mMと8mMとの間、3mMと6mMとの間、4mMと10mMとの間、4mMと8mMとの間、4mMと6mMとの間、5mMと10mMとの間、5mMと8mMとの間、6mMと10mMとの間、または8mMと10mMとの間である。いくつかの場合において、溶液は、水/アルコール混合物である。いくつかの場合において、溶液中の式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、少なくとも約1mM、2mM、3mM、4mM、5mM、6mM、7mM、8mM、9mM、もしくは10mMかつ/または約1mM、2mM、3mM、4mM、5mM、6mM、7mM、8mM、9mM、もしくは10mM以下である。
いくつかの実施形態において、式Iの帯電または両性イオン化合物は、水に溶解されている。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、0.1mMと5mMとの間、0.1mMと4mMとの間、0.1mMと3mMとの間、0.1mMと2mMとの間、0.1mMと1mMとの間、0.5mMと5mMとの間、0.5mMと4mMとの間、0.5mMと3mMとの間、0.5mMと2mMとの間、0.5mMと1mMとの間、1mMと5mMとの間、1mMと4mMとの間、1mMと3mMとの間、1mMと2mMとの間、1.5mMと5mMとの間、1.5mMと4mMとの間、1.5mMと3mMとの間、1.5mMと2mMとの間、2mMと5mMとの間、2mMと4mMとの間、2mMと3mMとの間、3mMと5mMとの間、3mMと4mMとの間、または4mMと5mMとの間である。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、少なくとも約0.1mM、0.5mM、1mM、1.1mM、1.2mM、1.3mM、1.4mM、1.5mM、1.6mM、1.7mM、1.8mM、1.9mM、2mM、2.1mM、2.2mM、2.3mM、2.4mM、2.5mM、2.6mM、2.7mM、2.8mM、2.9mM、3mM、3.5mM、4mM、4.5mM、5mM、6mM、7mM、8mM、9mM、もしくは10mM、かつ/または約0.1mM、0.5mM、1mM、1.1mM、1.2mM、1.3mM、1.4mM、1.5mM、1.6mM、1.7mM、1.8mM、1.9mM、2mM、2.1mM、2.2mM、2.3mM、2.4mM、2.5mM、2.6mM、2.7mM、2.8mM、2.9mM、3mM、3.5mM、4mM、4.5mM、5mM、6mM、7mM、8mM、9mM、または10mM以下である。
いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約0.1mM、0.5mM、1mM、1.1mM、1.2mM、1.3mM、1.4mM、1.5mM、1.6mM、1.7mM、1.8mM、1.9mM、2mM、2.1mM、2.2mM、2.3mM、2.4mM、2.5mM、2.6mM、2.7mM、2.8mM、2.9mM、3mM、3.5mM、4mM、4.5mM、5mM、6mM、7mM、8mM、9mM、または10mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約0.1mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約0.5mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1.1mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1.2mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1.3mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1.4mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1.5mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1.6mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1.7mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1.8mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約1.9mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2.1mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2.2mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2.3mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2.4mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2.5mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2.6mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2.7mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2.8mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約2.9mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約3mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約4mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約5mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約6mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約7mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約8mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約9mMである。いくつかの場合において、水に溶解された式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、約10mMである。
いくつかの実施形態において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり0.1~1mLの間である。いくつかの実施形態において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、または1mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.1mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.2mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.3mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.4mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.5mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.6mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.7mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.8mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約0.9mLである。いくつかの場合において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり約1mLである。いくつかの実施形態において、式Iの帯電または両性イオン化合物の濃度は、基板の平方センチメートル当たり少なくとも約0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、もしくは1mL、かつ/または基板の平方センチメートル当たり約0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、もしくは1mL以下である。
いくつかの場合において、本明細書に記載されている、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、少なくとも約2秒、約3秒、約4秒、約5秒、約10秒、約15秒、約20秒、約30秒、またはそれを超える時間である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、少なくとも2秒である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、少なくとも3秒である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、少なくとも4秒である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、少なくとも5秒である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、少なくとも10秒である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、少なくとも15秒である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、少なくとも30秒である。
いくつかの場合において、本明細書に記載されている、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、約5秒未満、約10秒未満、約15秒未満、約20秒未満、約30秒未満、または約1分未満である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、5秒未満である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、10秒未満である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、15秒未満である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、30秒未満である。いくつかの場合において、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、1分未満である。
いくつかの場合において、本明細書に記載されている、アルコールが基板を濡らすのに十分な時間は、少なくとも約1秒、2秒、3秒、4秒、5秒、10秒、15秒、20秒、もしくは約30秒、かつ/または約1秒、2秒、3秒、4秒、5秒、10秒、15秒、20秒、または約30秒以下である。
いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板を帯電または両性イオン化合物と共にインキュベートする前に濡らすのに使用されるアルコールは、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノール、シクロヘキサノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、またはジエチルカーボネートを含む。いくつかの場合において、アルコールは、エタノールである。
いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板を帯電または両性イオン化合物と共にインキュベートする前に濡らすのに使用されるアルコールは、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、または0.05%未満の水を含む。いくつかの場合において、アルコールは、1%未満の水を含む。いくつかの場合において、アルコールは、0.5%未満の水を含む。いくつかの場合において、アルコールは、0.05%未満の水を含む。いくつかの場合において、アルコールは、純粋なアルコールである(例えば、1%、0.5%、または0.05%未満の水を含む)。いくつかの場合において、本明細書に記載されている基板を帯電または両性イオン化合物と共にインキュベートする前に濡らすのに使用されるアルコールは、少なくとも約0.05%、0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、もしくは10%の水、かつ/または約0.05%、0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、または約10%以下の水を含む。
いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも45分、少なくとも50分、少なくとも55分、少なくとも60分、少なくとも65分、少なくとも70分、少なくとも80分、少なくとも90分、または少なくとも120分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも45分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも50分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも55分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも60分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも70分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも80分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも90分間継続する。
いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも1分、少なくとも1.5分、少なくとも2分、少なくとも3分、少なくとも4分、少なくとも5分、少なくとも10分、少なくとも15分、または少なくとも20分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも1分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも1.5分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも2分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも3分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも4分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも5分間継続する。いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも10分間継続する。
いくつかの場合において、インキュベートステップは、30分未満、20分未満、15分未満、10分未満、9分未満、8分未満、7分未満、6分未満、5分未満、4分未満、3分未満、2分未満、または1分未満である。
いくつかの場合において、インキュベートステップは、少なくとも約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、もしくは60分、かつ/または約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、もしくは60分以下である。
いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iのパーフルオロフェニルアジド帯電または両性イオン誘導体と共に、45℃と80℃との間、45℃と70℃との間、45℃と65℃との間、45℃と60℃との間、45℃と55℃との間、45℃と50℃との間、50℃と80℃との間、50℃と70℃との間、50℃と60℃との間、55℃と80℃との間、55℃と70℃との間、55℃と60℃との間、60℃と80℃との間または60℃と70℃との間の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、基板は、基板を純粋なアルコールと接触させるステップが省略される場合に加熱される。
いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iの帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃もしくは80℃、かつ/または45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃もしくは80℃以下の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iの帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも45℃の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iの帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも50℃の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iの帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも55℃の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iの帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも60℃の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iの帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも65℃の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iの帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも70℃の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iの帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも75℃の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、インキュベートステップは、基板を、式Iの帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも80℃の温度で加熱することをさらに含む。いくつかの場合において、基板は、基板を純粋なアルコールと接触させるステップが省略される場合に加熱される。
いくつかの場合において、基板は、基板を純粋なアルコール(例えば、1%、0.5%、または0.05%未満の水を含む)と接触させるステップがインキュベートステップの前に起こるとき、インキュベートステップにおいて加熱されない。
いくつかの場合において、光源下での処理された基板の暴露は、少なくとも2分、3分、4分、5分、6分、7分、8分、9分、10分、15分、20分、25分または30分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも2分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも3分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも4分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも5分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも6分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも7分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも8分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも9分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも10分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも15分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも20分間である。いくつかの場合において、上記暴露は、少なくとも30分間である。いくつかの場合において、光源下での処理された基板の暴露は、少なくとも約1、2、3、4、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、もしくは60分、かつ/または約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、もしくは60分以下である。
いくつかの実施形態において、光源は、紫外光源である。いくつかの場合において、紫外光源は、少なくとも900μW/cmの強度を有する。他の場合において、紫外光源は、240nmと280nmとの間、240nmと275nmとの間、240nmと270nmとの間、240nmと265nmとの間、240nmと260nmとの間、240nmと255nmとの間、240nmと250nmとの間、240nmと245nmとの間、250nmと280nmとの間、250nmと275nmとの間、250nmと270nmとの間、250nmと265nmとの間、250nmと260nmとの間、255nmと280nmとの間、255nmと275nmとの間、255nmと270nmとの間、255nmと265nmとの間、255nmと260nmとの間、260nmと280nmとの間、260nmと275nmとの間、260nmと270nmとの間、または270nmと280nmとの間の波長を有する。さらなる場合において、紫外光源は、少なくとも240nm、245nm、250nm、251nm、252nm、253nm、254nm、255nm、256nm、257nm、258nm、259nm、260nm、261nm、262nm、263nm、264nm、265nm、266nm、267nm、268nm、269nm、270nm、275nmまたは280nmの波長を有する。さらなる場合において、紫外光源は、240nm、245nm、250nm、251nm、252nm、253nm、254nm、255nm、256nm、257nm、258nm、259nm、260nm、261nm、262nm、263nm、264nm、265nm、266nm、267nm、268nm、269nm、270nm、275nmまたは280nm以下の波長を有する。
いくつかの実施形態において、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板は、光源による暴露後に、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)においてさらにインキュベートされる。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80または10:90である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約90:10である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約80:20である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約70:30である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約60:40である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約50:50である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約40:60である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約33:67である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約30:70である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約20:80である。いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、約10:90である。
いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)は、水対アルコール比が、少なくとも約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80もしくは10:90、かつ/または約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80もしくは10:90である。
いくつかの場合において、アルコールは、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノールまたはシクロヘキサノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、メタノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、エタノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、1-プロパノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、2-プロパノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、2-メチル-2-プロパノールを含む。いくつかの場合において、アルコールは、3-メチル(metyl)-1-ブタノールを含む。
いくつかの場合において、このインキュベートステップは、第2の水-アルコール溶液において修飾基板を超音波処理することをさらに含む。いくつかの場合において、超音波処理は、少なくとも1分、2分、3分、4分、5分、6分、7分、8分、9分、10分、15分、20分、25分または30分間である。いくつかの場合において、超音波処理は、1分、2分、3分、4分、5分、6分、7分、8分、9分、10分、15分、20分、25分または30分以下である。
いくつかの場合において、水-アルコール溶液(例えば、本明細書に記載されている第2の水-アルコール溶液)における修飾基板のインキュベートの際に、修飾基板がさらに乾燥される。いくつかの場合において、修飾基板は、空気乾燥される。他の場合において、修飾基板は、真空下で乾燥される。
本明細書におけるいずれかの箇所において考察されているように、修飾基板は、いくつかの場合においてセパレータである。いくつかの場合において、セパレータは、ポリマー系セパレータを含む。いくつかの場合において、ポリマー系セパレータは、ポリオレフィン性セパレータを含む。いくつかの場合において、ポリオレフィン性セパレータは、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを含む。
いくつかの場合において、セパレータは、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む。
いくつかの場合において、基板は、式Iの帯電または両性イオン化合物と結合することが可能である部位を含有する炭素系基板を含む。
いくつかの場合において、炭素系基板は、ポリマー部位を含む。いくつかの場合において、炭素系基板は、ポリオレフィン部位を含む。いくつかの場合において、ポリオレフィン部位は、ポリエチレン(PE)部位、ポリプロピレン(PP)部位、ポリアミド(PA)部位、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)部位、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)部位、またはポリ塩化ビニル(PVC)部位を含む。
ある特定の専門用語
別途定義されない限り、本明細書において使用されている全ての技術的及び科学的用語は、特許請求の範囲の主題が属する分野の当業者によって一般的に理解されている意味を有する。本明細書において提供されている詳細な説明は、例示的かつ説明的なだけであり、特許請求の範囲におけるいずれの主題も制限しないことが理解されるべきである。この出願において、単数の使用は、別途特に記述されていない限り複数を含む。単数形「1つの(a)」、「1つの(an)」及び「その(the)」は、文脈が別途明確に指示しない限り、複数の指示対象を含むことに注意されなければならない。この出願において、「または(or)」の使用は、別途記述しない限り「及び/または(and/or)」を意味する。さらに、「含む(including)」ならびに他の形態、例えば「含む(include)」、「含む(includes)」、及び「含まれる(included)」という用語の使用は、制限的ではない。
本明細書において使用されているとき、有機化合物を含めた化合物の術語体系は、術語体系に関する、一般的名称、IUPAC、IUBMB、またはCAS推奨を使用して与えられ得る。1以上の立体化学的特徴が存在するとき、立体化学に関するカーン・インゴルド・プレローグ規則が、立体化学的優先順位、E/Z表記などを指定するのに用いられ得る。当業者は、名称が付与されているとき、命名規則を使用した化合物構造の系統的な縮小、または商業的に入手可能なソフトウェア、例えば、CHEMDRAW(商標)(Cambridgesoft Corporation,U.S.A.)のいずれかによって、化合物の構造を容易に認識することができる。
範囲は、「約」1つの特定値から、かつ/または「約」別の特定値までとして本明細書において表され得る。かかる範囲が表されているとき、別の態様は、1つの特定値から、かつ/または他方の特定値までを含む。同様に、値が先行詞「約」を使用しておよそとして表されているとき、当該特定値が別の態様を形成していることが理解されよう。かかる範囲のそれぞれの終点は、他方の終点と関係して、かつ、他方の終点からは独立しての両方で有意であることがさらに理解されよう。また、本明細書において開示されている多くの値が存在すること、及び、各値もまた、「約」当該特定値として、当該値自体に加えて開示されていることも理解されよう。例えば、値「10」が開示されているとき、「約10」も開示されている。また、値が、当該値「以下」と開示されているとき、当業者によって適宜理解されているように、「当該値以上」、及び値間の可能な範囲も開示されていることも理解される。例えば、値「10」が開示されているとき、「10以下」ならびに「10以上」も開示されている。また、本明細書を通して、データが、多くの異なる形式で提供されていること、ならびに、このデータが、終点及び出発点、ならびに当該データ点のあらゆる組み合わせに関する範囲も提示していることも理解される。例えば、特定のデータ点「10」及び特定のデータ点15が開示されているとき、10及び15超、以上、未満、以下、及びこれらに等しいものが、開示されていてかつ10と15との間にあるとされることが理解される。また、2つの特定のユニット間のそれぞれのユニットも開示されていることも理解される。例えば、10及び15が開示されているとき、11、12、13、及び14も開示されている。
明細書及び結論づける特許請求の範囲における組成物中の特定の要素または成分の重量部についての言及は、重量部が表されている組成物または物品における要素または成分と任意の他の要素または成分との間の重量関係を表示している。そのため、2重量部の成分X及び5重量部の成分Yを含有する化合物において、X及びYは、2:5の重量比で存在しており、当該化合物にさらなる成分が含有されているか否かにかかわらず、かかる比で存在する。
成分の重量パーセント(重量%)は、そうでないことが特に記述されていない限り、当該成分が含まれている配合物または組成物の合計重量を基準とする。
本明細書において使用されているとき、「任意選択的な」または「任意選択的に」という用語は、続いて記載されている事象または状況が起こっても起こらなくてもよいこと、ならびにかかる記載が当該事象または状況が起こる場合及び起こらない場合を含んでいることを意味する。
本明細書において使用されているとき、「有効量」及び「有効な量」という用語は、所望の結果を達成するまたは望ましくない状態に影響を及ぼすのに十分な量を指す。
「安定な」という用語は、本明細書において使用されているとき、組成物が、その生成、検出、ならびに、ある特定の態様においては、本明細書において開示する目的の1つ以上のための回収、精製及び使用を可能にする条件に供されたときに実質的に変更されない、当該組成物を指す。
本明細書において使用されているとき、「ポリマー」という用語は、その構造が小さな繰り返しユニットであるモノマーによって表され得る、天然または合成の、比較的高分子量の有機化合物を指す(例えば、ポリエチレン、ゴム、セルロース)。合成ポリマーは、モノマーの付加または縮合重合によって典型的には形成される。
本明細書において使用されているとき、「ホモポリマー」という用語は、単一のタイプの繰り返し単位(モノマー残基)から形成されるポリマーを指す。
本明細書において使用されているとき、「コポリマー」という用語は、2以上の異なる繰り返し単位(モノマー残基)から形成されるポリマーを指す。例として、限定されることなく、コポリマーは、交互コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、またはグラフトコポリマーであり得る。ある特定の態様において、ブロックコポリマーの種々のブロックセグメントは、自身が、コポリマーを含み得ることも意図される。
本明細書において使用されているとき、「オリゴマー」という用語は、繰り返し単位数が2と10との間、例えば、2~8、2~6、または2~4である比較的低分子量のポリマーを指す。一態様において、オリゴマーの集合は、平均繰り返し単位数が、約2~約10、例えば、約2~約8、約2~約6、または約2~約4であり得る。
本明細書において使用されているとき、「架橋ポリマー」という用語は、1つのポリマー鎖から別のものに連結する結合を有するポリマーを指す。
「アルキル」という用語は、本明細書において使用されているとき、1~24個の炭素原子の分岐状または非分岐状の飽和炭化水素基、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、s-ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、エイコシル、テトラコシルなどである。アルキル基は、環状または非環状であり得る。アルキル基は、分岐状または非分岐状であり得る。アルキル基はまた、置換または非置換であり得る。例えば、アルキル基は、本明細書に記載されているように、限定されないが、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アミノ、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ニトロ、シリル、スルホ-オキソ、スルホネート、カルボキシレート、またはチオールを含めた1つ以上の基によって置換されていてよい。「低級アルキル」基は、1~6(例えば、1~4)個の炭素原子を含有するアルキル基である。アルキルの非限定例として、C1~18アルキル、C1~C12アルキル、C1~C8アルキル、C1~C6アルキル、C1~C3アルキル、及びC1アルキルが挙げられる。
本明細書全体を通して、「アルキル」は、具体的に、非置換アルキル基及び置換アルキル基の両方を指すのに使用される;しかし、置換アルキル基はまた、アルキル基において特定の置換基(複数可)を特定することによって本明細書において具体的に称される。例えば、「ハロゲン化アルキル」または「ハロアルキル」という用語は、具体的に、1以上のハライド、例えば、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素によって置換されているアルキル基を指す。「アルコキシアルキル」という用語は、具体的に、以下に記載されている、1以上のアルコキシ基によって置換されているアルキル基を指す。「アルキルアミノ」という用語は、具体的に、以下に記載されている1以上のアミノ基などによって置換されているアルキル基を指す。「アルキル」が1つの場合において使用され、「アルキルアルコール」などの具体的な用語が別の場合において使用されているとき、「アルキル」という用語は、「アルキルアルコール」などの具体的な用語をも指さないことを暗示するということは意味していない。
「アルケニル」という用語は、本明細書において使用されているとき、少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含有する構造式を有する、2~24個の炭素原子の炭化水素基である。アルケニル基は、本明細書に記載されているように、非置換、または、限定されないが、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホーオキソ、もしくはチオールを含めた1以上の基によって置換されていてよい。アルケニルの非限定例として、C2~18アルケニル、C2~12アルケニル、C2~8アルケニル、C2~6アルケニル、及びC2~3アルケニルが挙げられる。
「アルキニル」という用語は、本明細書において使用されているとき、少なくとも1つの炭素-炭素三重結合を含有する構造式を有する、2~24個の炭素原子の炭化水素基である。アルキニル基は、本明細書に記載されているように、非置換、または、限定されないが、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホーオキソ、もしくはチオールを含めた1以上の基によって置換されていてよい。アルキニルの非限定例として、C2~18アルキニル、C2~12アルキニル、C2~8アルキニル、C2~6アルキニル、及びC2~3アルキニルが挙げられる。
「アルキレン」基は、二価のアルキルラジカルを指す。上記一価のアルキル基のいずれも、アルキルからの2級水素原子の取り除きによるアルキレンであってよい。いくつかの実施形態において、アルキレンは、C-Cアルキレンである。いくつかの実施形態において、アルキレンは、C-Cアルキレンである。他の実施形態において、アルキレンは、C-Cアルキレンである。典型的なアルキレン基として、限定されないが、-CH-、-CH(CH)-、-C(CH-、-CHCH-、-CHCH(CH)-、-CHC(CH-、-CHCHCH-、-CHCHCHCH-などが挙げられる。
「アミン」または「アミノ」という用語は、本明細書において使用されているとき、式-NAによって表され、式中、A及びAは、本明細書に記載されているように、独立して、水素、またはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、もしくはヘテロアリール基であってよい。
「シクロアルキル」という用語は、単環式または多環式の脂肪族、非芳香族ラジカルを指し、環を形成する原子(すなわち、骨格原子)のそれぞれが炭素原子である。いくつかの実施形態において、シクロアルキルは、スピロ環状または橋かけ化合物である。いくつかの実施形態において、シクロアルキルは、芳香族環と任意選択的に縮合しており、結合点が、芳香族環炭素原子ではない炭素にある。シクロアルキル基として、3~10個の環原子を有する基が挙げられる。いくつかの実施形態において、シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロオクチル、スピロ[2.2]ペンチル、ノルボルニル及び二環[1.1.1]ペンチルの中から選択される。いくつかの実施形態において、シクロアルキルは、C3-C6シクロアルキルである。
「シクロアルケニル」という用語は、1以上の二重結合を含有する不飽和カルボシクリルを指す。単環式シクロアルケニルの例として、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、及びシクロオクテニルなどが挙げられる。
「シクロアルキニル」という用語は、1以上の三重結合を含有する不飽和カルボシクリルを指す。単環式シクロアルキニルの例として、例えば、シクロペンチン、シクロヘプテニル、及びシクロオクテニル、シクロオクチン、シクロノニン、及びシクロデシンなどが挙げられる。
「アミン」または「アミノ」という用語は、本明細書において使用されているとき、式-NAによって表され、式中、A及びAは、本明細書に記載されているように、独立して、水素、またはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、もしくはヘテロアリール基であり得る。
「エステル」という用語は、本明細書において使用されているとき、式-OC(O)Aまたは-C(O)OAによって表され、式中、Aは、本明細書に記載されているように、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であり得る。「ポリエステル」という用語は、本明細書において使用されているとき、式-(AO(O)C-A-C(O)O)-または-(AO(O)C-A-OC(O))-によって表され、式中、A及びAは、本明細書に記載されているように、独立して、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であり得、「a」は、1~500の整数である。「ポリエステル」は、少なくとも2つのカルボン酸基を有する化合物と、少なくとも2つのヒドロキシル基を有する化合物との反応によって生成される基を記載するのに使用される。
「エーテル」という用語は、本明細書において使用されているとき、式AOAによって表され、式中、A及びAは、本明細書に記載されているように、独立して、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であり得る。「ポリエーテル」という用語は、本明細書において使用されているとき、式-(AO-AO)-によって表され、式中、A及びAは、本明細書に記載されているように、独立して、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基であり得、「a」は、1~500の整数である。ポリエーテル基の例として、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、及びポリブチレンオキサイドが挙げられる。
「アジド」という用語は、本明細書において使用されているとき、式-Nによって表される。
「チオール」という用語は、本明細書において使用されているとき、式-SHによって表される。
「ハロ」、または代替的には、「ハロゲン」または「ハライド」という用語は、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードを意味する。いくつかの実施形態において、ハロゲンは、フルオロ、クロロ、またはブロモである。いくつかの実施形態において、ハロゲンは、フルオロである。いくつかの実施形態において、ハロゲンは、クロロである。
本明細書において使用されているとき、「アリール」という用語は、環を形成する原子のそれぞれが炭素原子である芳香族環を指す。一態様において、アリールは、フェニルまたはナフチルである。いくつかの実施形態において、アリールは、フェニルである。いくつかの実施形態において、アリールは、フェニル、ナフチル、インダニル、インデニル、またはテトラヒドロナフチル(tetrahyodronaphthyl)である。いくつかの実施形態において、アリールは、C6~C10アリールである。構造に応じて、アリール基は、モノラジカルまたはジラジカル(すなわち、アリーレン基)である。
「ハロアルキル」という用語は、1以上の水素原子がハロゲン原子によって置き換えられているアルキルを指す。「モノハロアルキルは、1つの水素原子がハロゲン原子によって置き換えられているアルキルを指す。いくつかの実施形態において、モノハロアルキルは、C1~C4モノハロアルキルである。「ポリハロアルキル」は、1を超える水素原子が、ハロゲン原子によって置き換えられているアルキルを指す。一態様において、ポリハロアルキル(polyahaloalkyl)は、C1~C4ポリハロアルキルである。
「ヘテロアルキル」という用語は、アルキルの1以上の骨格原子が炭素以外の原子、例えば、酸素、窒素(例えば-NH-、-N(アルキル)-、硫黄、またはこれらの組み合わせから選択されるアルキル基を指す。ヘテロアルキルは、ヘテロアルキルの炭素原子において分子の残りに結合している。一態様において、ヘテロアルキルは、C1~C6ヘテロアルキルである。
「ヘテロアリール」、または代替的には、「ヘテロ芳香族」という用語は、窒素、酸素及び硫黄から選択される1以上の環ヘテロ原子を含むアリール基を指す。ヘテロアリール基の例示的な例として、単環式ヘテロアリール及び二環式ヘテロアリールが挙げられる。単環式ヘテロアリールとして、ピリジニル、イミダゾリル、ピリミジニル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピラジニル、テトラゾリル、フリル、チエニル、イソオキサゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、ピロリル、ピリダジニル、トリアジニル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、及びフラザニルが挙げられる。単環式ヘテロアリールとして、インドリジン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インダゾール、ベンズイミダゾール、プリン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キナゾリン、キノキサリン、1,8-ナフチリジン、及びプテリジンが挙げられる。いくつかの実施形態において、ヘテロアリールは、環において0~4個のN原子を含有する。いくつかの実施形態において、ヘテロアリールは、環において1~4個のN原子を含有する。いくつかの実施形態において、ヘテロアリールは、環において0~4個のN原子、0~1個のO原子、及び0~1個のS原子を含有する。いくつかの実施形態において、ヘテロアリールは、環において1~4個のN原子、0~1個のO原子、及び0~1個のS原子を含有する。いくつかの実施形態において、ヘテロアリールは、C1~C9ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、単環式ヘテロアリールは、C1~C5ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、単環式ヘテロアリールは、5員または6員ヘテロアリールである。いくつかの実施形態において、二環式ヘテロアリールは、C6~C9ヘテロアリールである。
「両性イオン」または「両性イオン性」という用語は、負及び正帯電成分の両方を含有する化合物を指し、帯電成分は、共有結合を通して接続されている。
「帯電化合物」または「塩」という用語は、1以上の帯電成分を含有する化合物を指し、任意の関連する対イオンが、共有結合を通して接続されていない。いくつかの実施形態において、帯電化合物は、1つ以上の正電荷を含有する。いくつかの実施形態において、帯電化合物は、1つ以上の負電荷を含有する。帯電化合物は、電荷を平衡にする対イオンを含む。
いくつかの実施形態において、帯電または両性イオン化合物は、1以上の帯電成分を有する。いくつかの実施形態において、化合物の負帯電成分は、カルボキシレートである。いくつかの実施形態において、化合物の負帯電成分は、スルホネートである。いくつかの実施形態において、化合物の正帯電成分は、プロトン化アミン、-NH である。いくつかの実施形態において、化合物の正帯電成分は、-NRであり、各Rが、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール基、-(C1~C8アルキレン)SO 、-(C1~C8アルキレン)SOH、-(C1~C8アルキレン)CO 、または-(C1~C8アルキレン)COHである。いくつかの実施形態において、化合物の正帯電成分は、-NR であり、各Rが、アミノという用語について本明細書に記載されているように、例えば、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール基、-(C1~C8アルキレン)SO 、-(C1~C8アルキレン)SOH、-(C1~C8アルキレン)CO 、または-(C1~C8アルキレン)COHである。
いくつかの実施形態において、帯電化合物の対イオンは、Li、Na、K、NH 、NR 、NR、H、Mg2+、Ca2+、F、Cl、Br、I、OH、SO 2-、HSO 、NO 、CN、N 、PF であり、各Rがアルキルである。
本明細書に記載されている化合物は、1以上の二重結合を含有し得、そのため、シス/トランス(E/Z)異性体、ならびに他の立体配座異性体を潜在的に生じ得る。そうでないことが記述されていない限り、本発明は、かかる可能な異性体、ならびにかかる異性体の混合物を含む。
本明細書において開示されているある特定の材料、化合物、組成物、及び成分は、商業的に得られ得、または当業者に一般に知られている技術を使用して容易に合成され得る。例えば、開示されている化合物及び組成物を調製するのに使用される出発物質及び試薬は、市販供給業者、例えば、Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,Wis.)、Acros Organics(Morris Plains,N.J.)、Fisher Scientific(Pittsburgh,Pa.)、もしくはSigma(St. Louis,Mo.)から入手可能であるか、または参照文献、例えば、Fieser and Fieser’s Reagents for Organic Synthesis、Volumes 1-17(John Wiley and Sons,1991);Rodd’s Chemistry of Carbon Compounds,1~5巻及び補足巻(Elsevier Science Publishers,1989);Organic Reaction,Volumes 1-40(John Wiley and Sons,1991);March’s Advanced Organic Chemistry,(John Wiley and Sons,4th Edition);ならびにLarock’s Comprehensive Organic Transformations(VCH Publishers Inc.,1989)において記載されている手順にしたがって当業者に知られている方法によって調製されるかのいずれかである。
別途明確に記述されていない限り、本明細書に記載されているいずれの方法も、そのステップが特定の順序で実施される必要があるとして解釈されることは何ら意図されていない。しがたって、方法についての特許請求の範囲が、そのステップが続く順序を実際に列挙していない、または他の場合には、当該ステップが特定の順序に限定されることを特許請求の範囲または詳細な説明において具体的に記述されていない場合には、あらゆる点において、順序が推察されることは何ら意図されていない。このことは、ステップまたは操作フローの配置に関する論理;文法構成または句読点に由来する明白な意味;及び明細書に記載されている実施形態の数またはタイプを含めた、解釈についてのいずれの可能な明確でない原則にも適用できる。
本明細書において使用されている節の見出しは、構成的な目的のみのためであり、記載されている主題を限定すると解釈されるべきではない。
これらの実施例は、説明目的のみで提供されるものであり、本明細書において提供されている特許請求の範囲の範囲を限定するものではない。
ペンタフルオロベンゼンスルホニルクロリド、N,N-ジメチルエチレンジアミン、及び1,3-プロパンスルトンをSigma Aldrichから購入し、容認されているものとして使用した。全てのヘキサフルオロリン酸リチウム/カーボネート電解質溶液及びテトラフルオロホウ酸リチウムをSigma Aldrichから購入し、アルゴン充填グローブボックスにおいて保存した。ガンマ-ブチロラクトンをSigma Aldrichから購入し、CaSO上で乾燥し、アルゴン充填グローブボックスにおいて分子篩上で保存した。クロロホルム、エタノール、及びアセトンをFisher Scientificから購入し、容認されているものとして使用した。LiNi0.5Mn0.3Co0.2(NMC)カソード及びグラファイトアノードをMTI Corporationから購入し、開放し、アルゴン充填グローブボックスにおいて保存した。単層PE(Targray)及び三層PE/PP/PE(Celgard 2320)セパレータを購入し、対照セパレータとして使用した。2032コイン電池をEIS及びサイクリング試験に使用した。
核磁気共鳴(NMR)スペクトルをInova-400またはBruker-500において記録した。H、13C、及び19F NMRの化学シフトを内部標準;トリフルオロエタノール(-77.03ppm)に対するppm(δ)で与える。エレクトロスプレー質量分析データを、Waters LCT Premier XEの飛行時間計器によって収集した。サンプルは、Waters Acquity UPLCからマルチモードイオン化源への直接ループ注入を使用して注入した。フローインジェクション溶媒は、1:1 MeOH:MeCN(LCMS Grade,VWR Scientific)であった。正確な質量決定のためのロックマス標準は、ロイシンエンケファリン(Sigma L9133)であった。UV-可視実験を、Shimadzu UV-3101PC Spectrophotometerにおいて実施した。
実施例1.過ハロゲン化フェニルアジド-両性イオン化合物の合成
N-(2-(ジメチルアミノ)エチル)-2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゼンスルホンアミドの合成
Figure 0007161776000142
N,N-ジメチルエチレンジアミン(417μL、3.82mmol、1当量)及び520μLのトリエチルアミンを5mLのCHClに溶解し、氷浴において0℃に冷却した。別に、ペンタフルオロベンゼンスルホニルクロリド(1.018g、3.82mmol、1mL)を5mLのCHClに溶解し、氷浴において0℃に冷却した。2つの溶液を、ペンタフルオロベンゼンスルホニルクロリドを含有する溶液をN,Nジメチルエチレンジアミン溶液に0℃で滴加することによってゆっくりと合わせた。氷を15分毎に1時間にわたって置き換えた。1時間後、反応物を氷浴から除去し、室温で撹拌させた。2時間後、粗混合物をCHCl/HO間で分配し、DI水で洗浄した。有機層を減圧下で濃縮して、N-(2-(ジメチルアミノ)エチル)-2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゼンスルホンアミド(875mg、72%)を白色固体として得た。
仕様データ H NMR(400 MHz, CDCl, 25℃, TMS):2.17(6H, s), 2.44(2H, t), 3.19(2H, t), 5.15(1H, br s);13C NMR(400 MHz,CDCl, 25℃, TMS): 40.6, 44.8, 57.5, 116.7, 136.6, 139.2, 142.4, 143.2,145, 145.8;19F NMR(400 MHz, CDCl, 25℃, TFE): -135.2(2F, m),-144.8(1F, m), -157.1(2F, m)。
4-アジド-N-(2-(ジメチルアミノ)エチル)-2,3,5,6-テトラフルオロベンゼンスルホンアミドの合成
Figure 0007161776000143

N-(2-(ジメチルアミノ)エチル)-2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゼンスルホンアミド(711mg、2.23mmol、1mL)のアセトン/HO混合物(24mLアセトン、8mLHO)溶液に、524mgのアジ化ナトリウム(524mg、8.34mmol、3.75当量)を添加した。濁った反応混合物を暗所で一晩撹拌させた。粗混合物をCHClで希釈し、CHCl/HO間で分配し、次いで多量のHOで3回洗浄した。有機層を減圧下で濃縮して、4-アジド-N-(2-(ジメチルアミノ)エチル)-2,3,5,6-テトラフルオロベンゼンスルホンアミド(612mg、80%)をオフホワイト色固体として得た。
仕様データ H NMR(400 MHz, CDCl, 25℃, TMS):2.17(6H, s), 2.43(2H, t), 3.17(2H, t), 5.19(2H, br s);13C NMR(400 MHz,CDCl, 25℃, TMS): 40.5, 44.8, 57.2, 115.9, 124.4, 139.2, 141.9, 142.9,145.4;19F NMR(400 MHz, CDCl, 25℃, TFE): -138(2F, m), -149.7(2F,m). MS(TOF-ESI+):計算値C1011S+H342.0648, 実測値342.0654(M+H). UV-可視(EtOH): λmax=260nm
3-((2-((4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロフェニル)スルホンアミド)エチル)ジメチルアンモニオ)プロパン-1-スルホネートの合成
Figure 0007161776000144

4-アジド-N-(2-(ジメチルアミノ)エチル)-2,3,5,6-テトラフルオロベンゼンスルホンアミド(800mg、2.3mmol、1mL)の無水アセトン(16mL、0.15M)溶液に1,3-プロパンスルトン(343mg、2.8mmol、1.2mL)を一度に添加した。混合物を暗所で一晩撹拌させた。朝に、混合物を濾過し、濾液を最初の反応ベッセルに戻し、カバーをして、撹拌を継続させた。濾過した生成物をアセトンで3回洗浄し、乾燥した。このプロセスを次の4日間にわたって3度繰り返し、合計600mg(52%)の3-((2-((4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロフェニル)スルホンアミド)エチル)ジメチルアンモニオ)プロパン-1-スルホネートを、高真空下で乾燥後、白色粉末として得た。
仕様データ H NMR(500 MHz, [D]DMSO, 25℃, TMS):1.96(2H, m), 2.46(2H, m), 3.06(6H, s), 3.45(6H, m) 9.00(1H, br s);13CNMR(500 MHz, [D]DMSO, 25℃, TMS): 19.3, 36.5, 47.9, 51, 61.7, 63.1, 114.8,125.0, 139.8, 141.8, 142.9, 144.9 ;19F NMR(500 MHz, [D]DMSO,25℃, TFE): -145.4(2F, m), -134.5(2F, m).UV-可視(EtOH):λmax=264nm.質量分析:MS(TOF-ESI+):計算値C1317+H464.0685、実測値464.0684(M+H)。
実施例2.PFPA-スルホベタイン修飾セパレータの合成、特性決定及び特性
PFPA-スルホベタイン修飾セパレータを以下に記載されている手順にしたがって調製した。ポリオレフィンセパレータにおけるグラフト化PFPA-スルホベタイン分子を示す概略表示を図1に示す。図1は、PFPA-スルホベタイン修飾ポリオレフィンセパレータのSEM画像(左)、ならびにポリオレフィンセパレータの外表面及び内表面上にグラフト化されたPFPA-スルホベタイン分子の概略表示(右)を示す。グラフト化プロセスは、PFPA-スルホベタイン分子が、外表面に加えてセパレータの内部細孔に共有結合的に結合することを可能にする。
ロールツーロール方法及びシステム
市販のポリオレフィンセパレータのロールを2.5cm/分の速度で繰り出した。セパレータを、純粋なエタノールの浴、続いて、DI水中5mM PFPA-スルホベタインの浴を通して圧延した。セパレータを次いで254nm UV光暴露ゾーンを通して移動させた。2つのUVランプを、各側においてセパレータを向くように1cm離間して置いた。セパレータをUV暴露に2分間供し、次いで、いずれの未結合のPFPA-両性イオンも除去するために1:1 水:エタノールの浴に浸漬した。1:1 水:エタノール浴を、浴からPFPA-スルホベタイン分子を除去する活性炭フィルタを使用して連続的に精製した。このプロセスを次いで同じロールで合計5サイクル繰り返した。セパレータを次いで圧延し、真空オーブンにおいて一晩にわたって乾燥した後に使用した。この方法により、PFPA-スルホベタイン修飾セパレータを製造した。
X-線光電子分光法(XPS)
XPS研究を、10mA及び15kVで操作する単色AlKαX線源を用いてKratos AXIS Ultra DLDにおいて実施した。それぞれ160eV及び10eVのパスエネルギーを使用して、サーベイスペクトル及び高分解能スペクトルを収集した。CasaXPS2.3ソフトウェアを使用してデータ処理を実施し、スペクトル結合エネルギーを、C1sの高分解能スペクトルにおける炭化水素ピークを284.6eVに割り当てることによって較正した。
XPSを使用して、ポリオレフィン表面に共有結合的に結合しているPFPA-スルホベタイン分子の存在を、表1に表示されている各サンプルの表面に存在する炭素と比較した原子百分率を用いて確認した。市販の炭化水素セパレータ表面は、セパレータの製造プロセスから容易に得られる見かけのフッ素含量(<0.1%)により、大部分が炭素を含有する。修飾に続いて、ポリオレフィンセパレータ表面におけるフッ素の原子百分率をPFPA-スルホベタイン分子のフッ素化フェニル環から増加させる。フッ素の存在が物理的に吸収されたPFPA-スルホベタインに起因しなかったということを確かにするために、UV光に暴露せずにPFPA-スルホベタインを含有する溶液に浸漬してリンスしたセパレータサンプルが含まれた。このサンプルの表面は0.1%のフッ素を含有しており、1:1 EtOH:HOのリンス浴が任意の吸収されたPFPA-スルホベタインの除去において効果的であることを実証した。
Figure 0007161776000145
非処理及び修飾セパレータについてのXPS分析。炭素に対するF1s%を、セパレータ表面におけるPFPA-スルホベタインの存在を決定するのに使用した。
接触角
接触角を、第1の10Å接触角ゴニオメータを使用して測定した。液滴接触角を、測定前に少なくとも24時間乾燥させたセパレータのサンプルにおいてDI水を使用して採取した。
表面官能化の証拠を、セパレータ表面上への帯電官能基の導入が接触角の低減を引き起こすという予測により、DI水を使用した接触角測定を通して得た。非処理及び処理単層PEセパレータは、それぞれお104.6°及び53.5°の平均接触角を示した。非処理の三層セパレータは、97.2°の平均接触角を有し、修飾後に80.8°に低減した。表2は、対照及び修飾単層及び三層セパレータの液滴接触角を示す。
Figure 0007161776000146
液滴接触角測定を、測定の前に少なくとも24時間乾燥したセパレータのサンプルにおいて行った。平均接触角及び標準偏差を示す。
示差走査熱量測定(DSC)
示差走査熱量測定(DSC)(Perkin Elmer Differential Scanning Calorimeter)を使用して、非処理及び修飾セパレータの融点を求めた。分析を、2℃/分の加熱速度で窒素雰囲気下に実施した。
DSCを使用して修飾セパレータの融点を求めた(図2)。非修飾の市販の、及び修飾単層PEセパレータの両方が、135℃に近い融点を示した。非修飾の市販の、及び修飾三層セパレータは、およそ133℃(PE)及び158℃(PP)の2つの融点を示した。融点の最小変化は、PFPA-スルホベタイン表面コーティングがセパレータの熱的特性を名目上でのみ変更すること、及びサーマルシャットダウン能力が保持されることを実証する。
電解取り込み
セパレータの電解質取り込みを、セパレータのサンプルを電解質に1時間浸漬することによって測定した。セパレータの重量を浸漬の前後に測定した。セパレータ表面における過剰の電解質をフィルタ紙によって除去した後、浸漬後の重量を測定した。電解質取り込み値を式1によって算出する。
((取り込み=100%*(Wi-Wo)/Wo)) (1)
式中、Wは、浸漬後のセパレータの重量を表し、Wは、浸漬前のセパレータの重量を表す。
ポリオレフィン表面への帯電官能基の導入は、セパレータの表面エネルギーを増加させ、これにより、極性電解質のより良好な吸収を可能にする。ポリオレフィン骨格へのPFPA-スルホベタインの組み込みにより、セパレータへの電解質のより大きな吸収が可能になる。10μlの6つの異なる電解質を、図3に示すように8mmの半径を有するポリオレフィンセパレータのサンプルにピペッティングした。1:1 EC:DMC、1:1 EC:EMC、及び1:1 EC: DEC中の1.0M LiPFを市販の適用性について選択した。線状カーボネートを欠失する電解質、1:1 EC:PC中の1.0M LiPF、1:1 EC:GBl中の1.0M LiBF、及びγ-ブチロラクトン(Gbl)中の1.0M LiBFも試験した。8mmの半径を有するPFPA-スルホベタイン修飾セパレータのサンプルを、10μlの電解質アリコートによって完全に湿潤した。線状カーボネートを有さない電解質(1:1 EC:PC、1:1 EC:GBl中1.0M LiBF、Gbl中1.0M LiBF)によるセパレータの湿潤は、これらの電解質及び市販のポリオレフィンセパレータとの非適合性を前提とすると特に注目に値する。高度な安全性特徴を有するLiBにおいて潜在的に使用され得たGbl電解質は、難燃性の性質に起因して近年注目されている(図4)。表3は、図3に表示されているものと類似するセパレータ及び電解質の電解質取り込み値を表示する。電解質取り込み値を式1にしたがって算出する。
Figure 0007161776000147
市販対PFPA-スルホベタイン修飾セパレータの電解質取り込み値。電解質取り込み値は、異なる電解質によるセパレータサンプルの濡れ性を説明している。
電気化学特性
ポリオレフィンセパレータへのPFPA-スルホベタインの組み込みの効果のさらなる評価を、電気化学的インピーダンス分光法(EIS)によって行った。ステンレス鋼集電体(SS)、電解質、ならびに対照及び修飾セパレータから構成される電池を組み立て、ACインピーダンス試験に供した(図5)。この実験に使用した電解質は、1:1 EC:DMC中1.0M LiPF及びγ-ブチロラクトン(Gbl)中1.0M LiBFであった。イオン導電率値を、電池のバルク抵抗(R)を使用して各電池について求めた。イオン導電率を、2つのステンレス鋼電極(直径1.4cm)間にセパレータを挟持することによって測定した。セパレータに、電池の組み立て前に、アルゴン雰囲気のグローブボックスにおいて適切な電解質を染み込ませた。イオン導電率は、100Hz~1.0MHzの周波数範囲においてBio-Logic VMP3ポテンシオスタットを使用してACインピーダンス分析によって測定したバルク抵抗を使用して得た。イオン導電率値を、式2を使用して得た。
σ=d/(Rs*SA) (2)
式中、σは、イオン導電率を表し、dは、セパレータの厚さであり、Rは、バルク抵抗であり、SAは、ステンレス鋼電極の表面積を表す。イオン導電率は電解質によって主に求められるが、同じ電解質及び集電体を有する電池のイオン導電率において観察されるいずれの差も、セパレータに帰属し得る。正確なEISデータは、セパレータの不十分な濡れに起因して、非処理の三層PP/PE/PPセパレータを用いて製作した電池では記録することができなかった。高い周波数で観察した抵抗は、バルク抵抗(R)を示している。
イオン導電率値を、式2を使用して算出した。電解質取り込みの増加により、電池のバルク抵抗の低下及びイオン導電率値の上昇を引き起こすことが確認された。使用した市販の電解質、EC:DMC中1.0M LiPFでは、イオン導電率が、それぞれ、非処理の単層PE、修飾単層PE膜及び修飾三層PP/PE/PP膜について、0.20mS/cm、0.47mS/cm、及び0.27mS/cmであった。PFPA-スルホベタイン修飾三層セパレータは非処理のPE単層セパレータよりも大きなバルク抵抗を示したが、厚さの差(20μmと比較して12μm)は、より大きなイオン導電率を保有するPFPA-スルホベタイン電池を結果として生じさせた。使用した高い安全性の電解質、Gbl中1.0M LiBFでは、イオン導電率が、それぞれ、非処理の単層PE、修飾単層PE膜及び修飾三層PP/PE/PP膜について、0.11mS/cm、0.42mS/cm、及び0.21mS/cmであった。小分子PFPA-スルホベタインコーティングが膜に適切な厚みを付加しないということを前提として、イオン導電率値の増加が特に注目に値する。多くの場合、セパレータの機能化に起因するイオン導電率値の報告されている増加は、コーティング層によって作り出される厚みの付加に部分的に起因している。
電池性能
2032コイン電池を8-Channel Battery Analyzer(MTI Corp)において試験した。対照及び修飾セパレータを含有するNMC/グラファイト電池では、電池を特定の一定電流において4.5~3.2Vでサイクリングした。サイクリング後のACインピーダンス分析を、0.1Hz~1.0MHzの周波数範囲においてBio-Logic VMP3ポテンシオスタットを使用して実施した。
グラファイトアノード、NMCカソード、1:1 EC:DMC中1.0M LiPF、及びセパレータを用いて組み立てた完全な電池のACインピーダンススペクトルを分析した。図6に示すように、ナイキスト線図は、高い周波数範囲における1つの半円及び中程度から低い周波数範囲における線から構成される。電池(R)のバルク抵抗をx軸切片によって示す。修飾セパレータを含有する電池は、電解質のイオン導電率の向上に起因して、より低いバルク抵抗値を有する。高い周波数範囲に存在する半円は、電極-電解質界面(RInt)におけるリチウムイオン移動に起因する抵抗を示す。修飾セパレータを含む電池は、非処理のPEセパレータを含有する電池よりも僅かに小さい半径を有する半円を示しており、PFPA-スルホベタイン修飾が電極-電解質界面に影響することを示唆している。低下したR及びRInt値は、PFPA-スルホベタイン修飾セパレータを用いて製作した電池において、より速いイオン拡散及びより効率的な放電反応を可能にする。
修飾セパレータを用いて構築されたLiB電池の性能は、電流密度の範囲にわたる定電流測定によって特徴付けられた(図7)。グラファイトアノード、NMCカソード、及び1:1 EC:DMC中1.0M LiPFを含有するコイン電池をC/5、C/2、1Cのレートでサイクリングし、それぞれ、再びC/2で11サイクル行った。3つの電池を各セパレータタイプについて製作し(非処理のPE、PFPA-スルホベタインPE、及びPFPA-スルホベタインPP/PE/PP)、各サイクルについての放電容量を平均した。PFPA修飾PEセパレータを有する電池及び非処理のPEセパレータを有する電池の平均初期放電容量は、それぞれ178.9±4.2mAh/g及び161.9±7.9mAh/gであった。高い容量は、修飾セパレータを含有する電池における改善された電解質保持及び増加したイオン導電率値に起因し得る。より高電流(1C)での改善された容量保持はまた、修飾セパレータを有する電池が低電流(C/5)で得られた初期容量の81.3%を保持したため、有意でもある一方で、非処理セパレータを有する電池は、低電流で得られた初期容量のたった72.3%しか保持しなかった。三層セパレータを有する電池の性能も注目に値する。三層セパレータは、市販のLiBにおいてますます人気が高くなっている。しかしながら、これらのセパレータは、より高い抵抗及びより大きなイオン拡散妨害に悩まされる。そのため、三層セパレータの高い抵抗の緩和に強い関心がある。非処理の三層-セパレータは、電解質を含有するDMCによって十分に湿潤しなかったため、電池は非機能的であり、また、サイクリングデータを得ることができなかった。修飾三層セパレータは、しかし、169.9±8.1mAh/gの平均初期容量を有しかつ高電流(1C)でサイクリングしたときに初期容量の69.1%が保持される、単層セパレータによる電池に匹敵する良好なサイクリング能力を実証する。平均クーロン効率は、それぞれ、非処理のPEセパレータ、PFPA-スルホベタイン修飾PEセパレータ、及びPFPA-スルホベタイン修飾PP/PE/PPセパレータを含有する電池について、98.75%、99.14%、及び98.67%である。
サイクリング試験に続いて、電池のACインピーダンススペクトルを再び分析すると、図8に示すように、サイクリング性能及び放電容量へのPFPA-スルホベタイン修飾セパレータの効果がさらに明らかである。この場合、スペクトルは、中程度から高い周波数範囲における2つの重なり合う半円及び低い周波数範囲における傾斜した線から構成される。高い周波数範囲(RSEI)に存在する半円は、固体-電解質界面(SEI)として一般的に知られている、電極に存在する表面フィルムを通してのLi-イオン移動に対する抵抗を表す。中程度の周波数範囲(Rct)に存在する半円は、電極と電解質との間の電荷移動抵抗を説明するものである。PFPA-スルホベタインPEセパレータを含有する電池は、有意により小さいRSEIを示し、これは、PFPA-スルホベタイン分子が、この電池において形成されるSEIに影響し得ることを示唆しており、非処理のPEセパレータを含有する電池と比較して初期放電容量の増加に寄与し得る。単層及び三層セパレータの厚さの差を前提として、PFPA-スルホベタイン修飾が電池性能を向上させることが明らかである。
実施例3.PFPA-両性イオン修飾セパレータの作製
白色粉末の形態のPFPA-両性イオンを水及びエタノールの溶媒混合物(50/50v/v比)に溶解して2mmolの濃度とした。溶液を500rpmに設定した撹拌プレートにおいて撹拌し、水/エタノール溶媒混合物においてPFPA-両性イオン化合物の完全な溶媒和を達成した。
ポリエチレン膜セパレータをPFPA-両性イオン溶液に浸漬した。膜セパレータの平方センチメートル毎に、設定量のPFPA-両性イオン溶液を使用した。溶液及び浸漬した膜セパレータを次いで約45~60℃の温度に加熱して、1時間染み込ませた。
1時間の染み込み期間後、PFPA-両性イオンを溶液に浸漬したままにして、膜セパレータを両面に少なくとも900μW/cmの強度で254nm UV光に5分間暴露した。UV暴露により、ポリエチレン膜セパレータの光化学修飾を開始した。光活性化修飾の概略を以下に示す(スキーム1)。PFPA-両性イオン溶液は、UV光に暴露されるにつれて、全体に透明な液体から僅かに黄色に変化した。
Figure 0007161776000148
修飾ポリエチレンセパレータを溶液から除去し、元の修飾浴と同じ体積及び組成の水及びエタノールの溶媒混合物によって2回洗浄した。修飾膜セパレータを次いで透明な溶媒を混合物に浸漬し、5分間超音波処理した。膜セパレータを次いで除去し、真空下で24時間乾燥した。修飾膜セパレータは、対照と比較したとき、僅かに橙色に見える(図9)。
実施例3.修飾膜セパレータの電解質取り込み
図10は、対照と比較した、別の例示的な修飾膜セパレータの示差走査熱量測定(DSC)サーモグラムを示す。各融点を3つのサンプルに基づいて生じさせた。対照(Targray)は、135.1℃の融点を示し、例示的なPFPA-両性イオン修飾膜セパレータは、139.9℃の融点を示す。
図11は、異なる温度に基づいた電解質取り込みを示す。4つの異なるセパレータを、1:1 エチレンカーボネート:プロピレンカーボネートの電解質溶液に個別に浸漬した。サンプル1は、非処理の対照(Targray)である。サンプル2は、UV暴露することなく50℃でPFPA-両性イオン溶液に浸漬した処理セパレータを示す。サンプル3は、5分間のUV暴露処理により25℃でPFPA-両性イオン溶液に浸漬した処理セパレータを示す。サンプル4は、1分間のUV暴露処理により50℃でPFPA-両性イオン溶液に浸漬した処理セパレータを示す。サンプル5は、5分間のUV暴露処理により50℃でPFPA-両性イオン溶液に浸漬した処理セパレータを示す。
表3は、電解質取り込み百分率を示す。ポリエチレン膜セパレータサンプルを、リチウムイオン電池の電解質溶媒に1時間浸漬した前後に秤量した。取り込み百分率を(W-W)/Wから算出した。EC=エチレンカーボネート、PC=プロピレンカーボネート、DMSN=ジメチルスルホン。
Figure 0007161776000149
図12A及び12Bならびに表4は、対照と比較した、例示的な修飾膜の接触角を示す。図12Aは、対照での104.77°の接触角を示す。図12Bは、修飾膜での74.23°の接触角を示す。
Figure 0007161776000150
図13は、種々の膜セパレータのスペクトルと重ね合わせた、PFPA-両性イオン化合物の固体IRスペクトルを示す。黄色の線は、PFPA-両性イオンの粉末によって完全に修飾された膜セパレータを表す。修飾膜セパレータのみが、PFPA-両性イオンのスペクトルにおいて見られるものと同様のピークを示す。これは、1170cm-1でのピークにおいて最も有意である。PFPA-両性イオンのスペクトルにおける2150及び1640cm-1の該当するピークは、N3官能基に起因する。これらのピークは、スキーム1に示すコーティングのUV活性化の化学性質に起因して修飾膜セパレータにおいては見られない。
図14は、膜セパレータのスーパーキャパシタ電気化学インピーダンススペクトルを示す。いくつかの場合において、半円の直径は、Li電極と電解質-染み込みセパレータとの間の抵抗を表す。いくつかの場合において、より小さな抵抗は、イオンが市販の膜セパレータよりも修飾セパレータを通ってより流れることができることを示している。
実施例4.PFPA-両性イオン修飾セパレータを作製する「ロールツーロール」方法
図15は、PFPA-両性イオン修飾セパレータを作製する「ロールツーロール」方法を示し、ここで、セパレータを、1つのステーションから次のステーションまで(例えば、701~704)「圧延」した。簡潔には、乾燥セパレータフィルムに純粋なエタノールの溶液を約5秒間染み込ませ、セパレータを湿潤させた(701)。次いで、セパレータを、純水に溶解した約5mM PFPA-両性イオンを含む溶液でインキュベートし(702)、PFPA-両性イオン及び水をエタノールで交換した。次いで、PFPA-両性イオン及び水溶媒によって膨潤したセパレータをUV光(約254nm)(703)に約30秒間暴露する。UV処理セパレータを次いで洗浄し、704において水/エタノール浴に染み込ませた(50:50 v/v)。超音波処理後、セパレータを真空乾燥した。このシステムにより、市販のセパレータの連続的な修飾が可能になり、これにより、低コストで周囲条件下に数メートルを生じさせることが可能になる。
実施例5.4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ安息香酸ナトリウム修飾セパレータの作製
白色粉末の形態の4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ安息香酸ナトリウムを水及びエタノールの溶媒混合物(50/50v/v比)に溶解して2mmolの濃度とした。溶液を500rpmに設定した撹拌プレートにおいて撹拌し、水/エタノール溶媒混合物において4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ安息香酸ナトリウムの完全な溶媒和を達成した。
ポリエチレン膜セパレータを4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ安息香酸ナトリウム溶液に浸漬した。膜セパレータの平方センチメートル毎に、設定量の4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ安息香酸ナトリウム溶液を使用した。溶液及び浸漬した膜セパレータを次いで約45~60℃の温度に加熱して、1時間染み込ませた。
1時間の染み込み期間後、4-アジド-2,3,5,6-テトラフルオロ安息香酸ナトリウム溶液に浸漬したままにして、膜セパレータを両面に少なくとも900μW/cmの強度で254nm UV光に5分間暴露した。UV暴露により、ポリエチレン膜セパレータの光化学修飾を開始した。
修飾ポリエチレンセパレータを溶液から除去し、元の修飾浴と同じ体積及び組成の水及びエタノールの溶媒混合物によって2回洗浄した。修飾膜セパレータを次いで透明な溶媒を混合物に浸漬し、5分間超音波処理した。膜セパレータを次いで除去し、真空下で24時間乾燥した。
本開示の好ましい実施形態を本明細書において示しかつ記載しているが、かかる実施形態は、例として提供されているだけであることが当業者には明らかである。種々の変形、変更、及び置換が、本開示から逸脱することなく当業者によってここで行われるであろう。本明細書に記載されている本開示の実施形態の種々の代替が、本開示の実行において用いられ得ることが理解されるべきである。以下の特許請求の範囲が本開示の範囲を定義していること、ならびに、これらの特許請求の範囲及びその等価物の範囲内の方法及び構造がこれによりカバーされることが意図される。
追加の実施形態
実施形態1は、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含むエネルギー供給デバイスである。
実施形態2は、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板が、式Iの構造:
Figure 0007161776000151
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;
Qは、式:
Figure 0007161776000152
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;
mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;
5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;
6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;
11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、
ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する化合物を含む、実施形態1のエネルギー供給デバイスである。
実施形態3は、前記化合物が:
Figure 0007161776000153
から選択される構造を有する、実施形態2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態4は、前記化合物が:
Figure 0007161776000154
である、実施形態2または3のエネルギー供給デバイスである。
実施形態5は、前記化合物が、以下の構造:
Figure 0007161776000155
を有する、実施形態2~4のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態6は、前記化合物が:
Figure 0007161776000156
から選択される構造を有する、実施形態2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態7は、前記化合物が、以下の構造:
Figure 0007161776000157
を有する、実施形態2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態8は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ、-Fである、実施形態6または7のエネルギー供給デバイスである。
実施形態9は、Qが:
Figure 0007161776000158
から選択される、実施形態2~8のエネルギー供給デバイスである。
実施形態10は、Qが:
Figure 0007161776000159
である、実施形態2~8のエネルギー供給デバイスである。
実施形態11は、Zが、-CR6a6b-である、実施形態2~8のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態12は、R6a及びR6bが、それぞれ水素である、実施形態11のエネルギー供給デバイスである。
実施形態13は、mが、0、1、2、または3である、実施形態2~8及び11~12のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態14は、mが、0である、実施形態13のエネルギー供給デバイスである。
実施形態15は、R5aが、-NR10a10b10c+;R5bが水素であり;R5cが水素である、実施形態2~8及び11~14のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態16は、前記化合物が、式Iaの構造:
Figure 0007161776000160
を有する、実施形態2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態17は、前記化合物が、式Ibの構造:
Figure 0007161776000161
を有する、実施形態2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態18は、R10cが、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである、実施形態16または17のエネルギー供給デバイスである。
実施形態19は、R10cが、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである、実施形態16~18のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態20は、R10a及びR10bが、それぞれ、C1-C4アルキルである、実施形態16~19のエネルギー供給デバイスである。
実施形態21は、R10a及びR10bが、それぞれ、メチルである、実施形態20のエネルギー供給デバイスである。
実施形態22は、Rが水素である、実施形態16~21のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態23は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000162
である、実施形態16のエネルギー供給デバイスである。
実施形態24は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000163
である、実施形態16のエネルギー供給デバイスである。
実施形態25は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000164
である、実施形態10のエネルギー供給デバイスである。
実施形態26は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000165
である、実施形態17のエネルギー供給デバイスである。
実施形態27は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000166
である、実施形態17のエネルギー供給デバイスである。
実施形態28は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000167
である、実施形態10のエネルギー供給デバイスである。
実施形態29は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000168
である、実施形態2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態30は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000169
である、実施形態2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態31は、前記基板が、セパレータを含む、実施形態1または2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態32は、前記セパレータが、ポリマー系セパレータを含む、実施形態31のエネルギー供給デバイスである。
実施形態33は、前記ポリマー系セパレータが、ポリオレフィン性セパレータを含む、実施形態32のエネルギー供給デバイスである。
実施形態34は、前記ポリオレフィン性セパレータが、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを含む、実施形態33のエネルギー供給デバイスである。
実施形態35は、前記セパレータが、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む、実施形態31~34のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態36は、前記基板が、式Iの構造を有する化合物と結合することが可能である部位を含有する炭素系基板を含む、実施形態1または2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態37は、前記炭素系基板が、ポリマー部位を含む、実施形態36のエネルギー供給デバイスである。
実施形態38は、前記炭素系基板が、ポリオレフィン部位を含む、実施形態37のエネルギー供給デバイスである。
実施形態39は、前記ポリオレフィン部位が、ポリエチレン(PE)部位、ポリプロピレン(PP)部位、ポリアミド(PA)部位、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)部位、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)部位、またはポリ塩化ビニル(PVC)部位を含む、実施形態38のエネルギー供給デバイスである。
実施形態40は、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板上に配置された電解質をさらに含む、実施形態1または2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態41は、前記電解質が、極性電解質である、実施形態40のエネルギー供給デバイスである。
実施形態42は、前記電解質が、カーボネート系電解質を含む、実施形態40または41のエネルギー供給デバイスである。
実施形態43は、前記電解質が、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートを含む、実施形態40~42のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態44は、前記電解質が、水性電解質である、実施形態40~43のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態45は、電極をさらに含む、実施形態1または2のエネルギー供給デバイスである。
実施形態46は、前記電極が、炭素系電極である、実施形態45のエネルギー供給デバイスである。
実施形態47は、前記炭素系電極が、炭素系基板である、実施形態46のエネルギー供給デバイスである。
実施形態48は、前記グラフェン系電極が、多孔質グラフェンマトリクスを含む、実施形態46または47のエネルギー供給デバイスである。
実施形態49は、前記多孔質グラフェンマトリクスが、単層または多層のグラフェンシートの三次元のインターカレートしたネットワークを含む、実施形態48のエネルギー供給デバイスである。
実施形態50は、前記グラフェン系電極が、波形のカーボン-カーボンネットワークを含む、実施形態48または49のエネルギー供給デバイスである。
実施形態51は、式Iの構造を有する化合物が、波形のカーボン-カーボンネットワーク上にさらに配置されている、実施形態48~50のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態52は、前記電極が、アノードである、実施形態45のエネルギー供給デバイスである。
実施形態53は、前記電極が、カソードである、実施形態45のエネルギー供給デバイスである。
実施形態54は、電池、スーパーキャパシタ、または燃料電池を含む、実施形態1~53のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態55は、電池である、実施形態1~54のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態56は、前記電池が、一次電池または二次電池を含む、実施形態55のエネルギー供給デバイスである。
実施形態57は、前記電池が、鉛酸電池、NiCad電池、NiMH電池、NaNiCl電池、リチウムイオン電池、ニッケル鉄電池、ニッケル亜鉛電池、酸化銀、ニッケル水素、またはリチウムポリマー電池を含む、実施形態55または56のエネルギー供給デバイスである。
実施形態58は、前記電池が、アンプル電池、フロー電池、または水活性化電池を含む、実施形態55~57のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態59は、スーパーキャパシタである、実施形態1~54のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態60は、前記スーパーキャパシタが、電気化学二重層キャパシタ(EDLC)、疑似キャパシタ、またはハイブリッドスーパーキャパシタを含む、実施形態59のエネルギー供給デバイスである。
実施形態61は、燃料電池である、実施形態1~54のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態62は、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を有さない等価のエネルギー供給デバイスと比較して、より低い内部抵抗を有する、実施形態1~61のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態63は、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を有さない等価のエネルギー供給デバイスと比較して、電解質取り込みが増加している、実施形態1~62のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態64は、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を有さない等価のエネルギー供給デバイスと比較して、増加した電荷移動を有する、実施形態1~63のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態65は、前記電荷移動が、アノードとカソードとの間である、実施形態64のエネルギー供給デバイスである。
実施形態66は、前記電荷移動が、電極と電解質との間である、実施形態64のエネルギー供給デバイスである。
実施形態67は、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を有さない等価のエネルギー供給デバイスと比較して、増加したキャパシタンスを有する、実施形態1~66のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む電解質を含むエネルギー供給デバイスであって、前記過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物が、式Iの構造:
Figure 0007161776000170
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;
Qは、式:
Figure 0007161776000171
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;
mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
1a及びR1bは、それぞれ、ハロゲンであり;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;
5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;
6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;
11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、
ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する、前記エネルギー供給デバイス。
実施形態69は、前記化合物が:
Figure 0007161776000172
から選択される構造を有する、実施形態68のエネルギー供給デバイスである。
実施形態70は、前記化合物が、以下の構造:
Figure 0007161776000173
を有する、実施形態68または69のエネルギー供給デバイスである。
実施形態71は、前記化合物が、
Figure 0007161776000174
から選択される構造を有する、実施形態68のエネルギー供給デバイスである。
実施形態72は、前記化合物が、以下の構造:
Figure 0007161776000175
を有する、実施形態68のエネルギー供給デバイスである。
実施形態73は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ、-Fである、実施形態71または72のエネルギー供給デバイスである。
実施形態74は、Qが:
Figure 0007161776000176
から選択される、実施形態68~73のエネルギー供給デバイスである。
実施形態75は、Qが:
Figure 0007161776000177
である、実施形態68~73のエネルギー供給デバイスである。
実施形態76は、Zが、-CR6a6b-である、実施形態68~73のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態77は、R6a及びR6bが、それぞれ水素である、実施形態76のエネルギー供給デバイスである。
実施形態78は、mが、0、1、2、または3である、実施形態68~73及び76~77のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態79は、mが、0である、実施形態78のエネルギー供給デバイスである。
実施形態80は、R5aが、-NR10a10b10c+であり;R5bが水素であり;R5cが水素である、実施形態68~73及び76~79のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態81は、前記化合物が、式Iaの構造:
Figure 0007161776000178
を有する、実施形態68のエネルギー供給デバイスである。
実施形態82は、前記化合物が、式Ibの構造:
Figure 0007161776000179
を有する、実施形態68のエネルギー供給デバイスである。
実施形態83は、R10cが、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである、実施形態81または82のエネルギー供給デバイスである。
実施形態84は、R10cが、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである、実施形態81~83のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態85は、R10a及びR10bは、それぞれ、C1-C4アルキルである、実施形態81~84のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態86は、R10a及びR10bは、それぞれ、メチルである、実施形態85のエネルギー供給デバイスである。
実施形態87は、Rが水素である、実施形態81~86のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態88は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000180
である、実施形態81のエネルギー供給デバイスである。
実施形態89は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000181
である、実施形態81のエネルギー供給デバイスである。
実施形態90は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000182
である、実施形態75のエネルギー供給デバイスである。
実施形態91は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000183
である、実施形態82のエネルギー供給デバイスである。
実施形態92は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000184
である、実施形態82のエネルギー供給デバイスである。
実施形態93は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000185
である、実施形態75のエネルギー供給デバイスである。
実施形態94は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000186
である、実施形態68のエネルギー供給デバイスである。
実施形態95は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000187
である、実施形態68のエネルギー供給デバイスである。
実施形態96は、前記電解質が、極性電解質である、実施形態68のエネルギー供給デバイスである。
実施形態97は、前記電解質が、カーボネート系電解質を含む、実施形態68または96のエネルギー供給デバイスである。
実施形態98は、前記電解質が、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートを含む、実施形態68、96、または97のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態99は、前記電解質が、水性電解質である、実施形態68または96~98のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態100は、セパレータ及び電極をさらに含む、実施形態68のエネルギー供給デバイスである。
実施形態101は、前記セパレータが、ポリマー系セパレータを含む、実施形態100のエネルギー供給デバイスである。
実施形態102は、前記ポリマー系セパレータが、ポリオレフィン性セパレータを含む、実施形態101のエネルギー供給デバイスである。
実施形態103は、前記ポリオレフィン性セパレータが、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを含む、実施形態102のエネルギー供給デバイスである。
実施形態104は、前記セパレータが、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む、実施形態100~101のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態105は、前記電極が、炭素系電極である、実施形態100のエネルギー供給デバイスである。
実施形態106は、前記炭素系電極が、グラフェン系電極である、実施形態105のエネルギー供給デバイスである。
実施形態107は、前記グラフェン系電極が、多孔質グラフェンマトリクスを含む、実施形態106のエネルギー供給デバイスである。
実施形態108は、前記多孔質グラフェンマトリクスが、単層または多層のグラフェンシートの三次元のインターカレートしたネットワークを含む、実施形態107のエネルギー供給デバイスである。
実施形態109は、前記グラフェン系電極が、波形のカーボン-カーボンネットワークを含む、実施形態107または108のエネルギー供給デバイスである。
実施形態110は、過ハロゲン化フェニルアジド帯電または両性イオン化合物を含む前記電解質が、波形のカーボン-カーボンネットワークにさらに配置されている、実施形態109のエネルギー供給デバイスである。
実施形態111は、前記電極が、アノードである、実施形態100のエネルギー供給デバイスである。
実施形態112は、前記電極が、カソードである、実施形態100のエネルギー供給デバイスである。
実施形態113は、電池、スーパーキャパシタ、または燃料電池を含む、実施形態68~112のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態114は、電池である、実施形態68~113のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態115は、前記電池が、一次電池または二次電池を含む、実施形態113または114のエネルギー供給デバイスである。
実施形態116は、前記電池が、鉛酸電池、NiCad電池、NiMH電池、NaNiCl電池、リチウムイオン電池、ニッケル鉄電池、ニッケル亜鉛電池、酸化銀、ニッケル水素、またはリチウムポリマー電池を含む、実施形態113~115のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態117は、前記電池が、アンプル電池、フロー電池、または水活性化電池を含む、実施形態113~116のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態118は、スーパーキャパシタである、実施形態68~113のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態119は、前記スーパーキャパシタが、電気化学二重層キャパシタ(EDLC)、疑似キャパシタ、またはハイブリッドスーパーキャパシタを含む、実施形態118のエネルギー供給デバイスである。
実施形態120は、燃料電池である、実施形態68~113のいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態121は、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を作製する方法であって:
a)前記基板を、帯電または両性イオン化合物を含む溶液で少なくとも40分間インキュベートすること;及び
b)ステップa)の処理された基板を光源下で少なくとも1分間暴露することにより、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を生成すること
を含む、前記方法である。
実施形態122は、前記のステップa)のインキュベートが、少なくとも45分、少なくとも50分、少なくとも55分、少なくとも60分、少なくとも65分、少なくとも70分、少なくとも80分、少なくとも90分、または少なくとも120分間である、実施形態121の方法である。
実施形態123は、前記のステップa)のインキュベートが、前記基板を、前記帯電または両性イオン化合物と共に、45℃と80℃との間、45℃と70℃との間、45℃と65℃との間、45℃と60℃との間、45℃と55℃との間、45℃と50℃との間、50℃と80℃との間、50℃と70℃との間、50℃と60℃との間、55℃と80℃との間、55℃と70℃との間、55℃と60℃との間、60℃と80℃との間または60℃と70℃との間の温度で加熱することをさらに含む、実施形態121の方法である。
実施形態124は、前記のステップa)のインキュベートが、前記基板を、前記帯電または両性イオン化合物と共に、少なくとも45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃または80℃の温度で加熱することをさらに含む、実施形態121の方法である。
実施形態125は、前記の、光源下でのステップb)の暴露が、少なくとも2分、3分、4分、5分、6分、7分、8分、9分、10分、15分、20分、25分または30分間である、実施形態121の方法である。
実施形態126は、前記光源が、紫外光源である、実施形態121または125の方法である。
実施形態127は、前記紫外光源が、少なくとも900μW/cmの強度を有する、実施形態126の方法である。
実施形態128は、前記紫外光源が、240nmと280nmとの間、240nmと275nmとの間、240nmと270nmとの間、240nmと265nmとの間、240nmと260nmとの間、240nmと255nmとの間、240nmと250nmとの間、240nmと245nmとの間、250nmと280nmとの間、250nmと275nmとの間、250nmと270nmとの間、250nmと265nmとの間、250nmと260nmとの間、255nmと280nmとの間、255nmと275nmとの間、255nmと270nmとの間、255nmと265nmとの間、255nmと260nmとの間、260nmと280nmとの間、260nmと275nmとの間、260nmと270nmとの間、または270nmと280nmとの間の波長を有する、実施形態126または127の方法である。
実施形態129は、前記紫外光源が、少なくとも240nm、245nm、250nm、251nm、252nm、253nm、254nm、255nm、256nm、257nm、258nm、259nm、260nm、261nm、262nm、263nm、264nm、265nm、266nm、267nm、268nm、269nm、270nm、275nmまたは280nmの波長を有する、実施形態126または127の方法である。
実施形態130は、前記のステップa)の溶液が、第1の水-アルコール溶液である、実施形態121の方法である。
実施形態131は、前記第1の水-アルコール溶液において、水対アルコール比が、約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80または10:90である、実施形態130の方法である。
実施形態132は、前記アルコールが、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノール、またはシクロヘキサノールを含む、実施形態131の方法である。
実施形態133は、前記帯電または両性イオン化合物が、式Iの構造:
Figure 0007161776000188
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;
Qは、式:
Figure 0007161776000189
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;
mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;
5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;
6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;
11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、
ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する化合物である、実施形態121の方法である。
実施形態134は、前記化合物が:
Figure 0007161776000190
から選択される構造を有する、実施形態133の方法である。
実施形態135は、前記化合物が:
Figure 0007161776000191
Figure 0007161776000192
から選択される構造を有する、実施形態133または134の方法である。
実施形態136は、前記化合物が、以下の構造:
Figure 0007161776000193
を有する、実施形態133~135のいずれか1つの方法である。
実施形態137は、前記化合物が、
Figure 0007161776000194
から選択される構造を有する、実施形態133の方法である。
実施形態138は、前記化合物が、以下の構造:
Figure 0007161776000195
を有する、実施形態133の方法である。
実施形態139は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ、-Fである、実施形態137または138の方法である。
実施形態140は、Qが:
Figure 0007161776000196
から選択される、実施形態133~139の方法である。
実施形態141は、Qが:
Figure 0007161776000197
である、実施形態133~139の方法である。
実施形態142は、Zが、-CR6a6b-である、実施形態133~139のいずれか1つの方法である。
実施形態143は、R6a及びR6bは、それぞれ水素である、実施形態142の方法である。
実施形態144は、mが、0、1、2、または3である、実施形態133~139及び142~143のいずれか1つの方法である。
実施形態145は、mが、0である、実施形態144の方法である。
実施形態146は、R5aが-NR10a10b10c+であり;R5bが水素であり;R5cが水素である、実施形態133~127及び142~144のいずれか1つの方法である。
実施形態147は、前記化合物が、式Iaの構造:
Figure 0007161776000198
を有する、実施形態133の方法である。
実施形態148は、前記化合物が、式Ibの構造:
Figure 0007161776000199
を有する、実施形態133の方法である。
実施形態149は、R10cが、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである、実施形態147または148の方法である。
実施形態150は、R10cが、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである、実施形態147~149のいずれか1つの方法である。
実施形態151は、R10a及びR10bは、それぞれ、C1-C4アルキルである、実施形態147~150のいずれか1つの方法である。
実施形態152は、R10a及びR10bが、それぞれ、メチルである、実施形態151の方法である。
実施形態153は、Rが水素である、実施形態147~152のいずれか1つの方法である。
実施形態154は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000200
である、実施形態147の方法である。
実施形態155は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000201
である、実施形態147の方法である。
実施形態156は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000202
である、実施形態141の方法である。
実施形態157は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000203
である、実施形態148の方法である。
実施形態158は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000204
である、実施形態148の方法である。
実施形態159は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000205
である、実施形態141の方法である。
実施形態160は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000206
である、実施形態133の方法である。
実施形態161は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000207
である、実施形態133の方法である。
実施形態162は、前記溶液中の前記帯電または両性イオン化合物の濃度が、1mMと10mMとの間、1mMと9mMとの間、1mMと8mMとの間、1mMと7mMとの間、1mMと6mMとの間、1mMと5mMとの間、1mMと4mMとの間、1mMと3mMとの間、1mMと2mMとの間、1.5mMと10mMとの間、1.5mMと9mMとの間、1.5mMと8mMとの間、1.5mMと7mMとの間、1.5mMと6mMとの間、1.5mMと5mMとの間、1.5mMと4mMとの間、1.5mMと3mMとの間、1.5mMと2mMとの間、2mMと10mMとの間、2mMと9mMとの間、2mMと8mMとの間、2mMと7mMとの間、2mMと6mMとの間、2mMと5mMとの間、2mMと4mMとの間、2mMと3mMとの間、3mMと10mMとの間、3mMと8mMとの間、3mMと6mMとの間、4mMと10mMとの間、4mMと8mMとの間、4mMと6mMとの間、5mMと10mMとの間、5mMと8mMとの間、6mMと10mMとの間、または8mMと10mMとの間である、実施形態121または133~161のいずれか1つの方法である。
実施形態163は、前記溶液中の前記帯電または両性イオン化合物の濃度が、約1mM、1.1mM、1.2mM、1.3mM、1.4mM、1.5mM、1.6mM、1.7mM、1.8mM、1.9mM、2mM、2.1mM、2.2mM、2.3mM、2.4mM、2.5mM、2.6mM、2.7mM、2.8mM、2.9mM、3mM、3.5mM、4mM、4.5mM、5mM、6mM、7mM、8mM、9mM、または10mMである、実施形態121または133~161のいずれか1つの方法である。
実施形態164は、前記帯電または両性イオン化合物の濃度が、前記基板の平方センチメートル当たり0.1~1mLの間である、実施形態162または163の方法である。
実施形態165は、前記光源による暴露後に前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を第2の水-アルコール溶液においてインキュベートすることをさらに含む、実施形態121または133~161のいずれか1つの方法である。
実施形態166は、前記第2の水-アルコール溶液において、水対アルコール比が、約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80または10:90である、実施形態165の方法である。
実施形態167は、前記アルコールが、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノールまたはシクロヘキサノールを含む、実施形態166の方法である。
実施形態168は、前記インキュベートが、前記第2の水-アルコール溶液において前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を超音波処理することをさらに含む、実施形態165の方法である。
実施形態169は、前記超音波処理が、少なくとも1分、2分、3分、4分、5分、6分、7分、8分、9分、10分、15分、20分、25分または30分間である、実施形態168の方法である。
実施形態170は、前記第2の水-アルコール溶液におけるインキュベート後に、真空下で、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を乾燥することをさらに含む、実施形態165の方法である。
実施形態171は、前記両性イオン化合物が:
Figure 0007161776000208
を含む、実施形態121の方法である。
実施形態172は、前記帯電化合物が:
Figure 0007161776000209
を含む、実施形態121の方法である。
実施形態173は、前記帯電化合物が:
Figure 0007161776000210
を含む、実施形態121の方法である。
実施形態174は、前記両性イオン化合物が
Figure 0007161776000211
を含む、実施形態121の方法である。
実施形態175は、前記帯電化合物が:
Figure 0007161776000212
を含む、実施形態121の方法である。
実施形態176は、前記帯電化合物が:
Figure 0007161776000213
を含む、実施形態121の方法である。
実施形態177は、前記帯電化合物が:
Figure 0007161776000214
を含む、実施形態121の方法である。
実施形態178は、前記帯電化合物が:
Figure 0007161776000215
を含む、実施形態121の方法である。
実施形態179は、前記基板が、セパレータを含む、実施形態121の方法である。
実施形態180は、前記セパレータが、ポリマー系セパレータを含む、実施形態179の方法である。
実施形態181は、前記ポリマー系セパレータが、ポリオレフィン性セパレータを含む、実施形態180の方法である。
実施形態182は、前記ポリオレフィン性セパレータが、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを含む、実施形態181の方法である。
実施形態183は、前記セパレータが、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む、実施形態179~182のいずれか1つの方法である。
実施形態184は、前記基板が、式Iのパーフルオロフェニルアジド-両性イオン誘導体と結合することが可能である部位を含む炭素系基板を含む、実施形態121の方法である。
実施形態185は、前記炭素系基板が、ポリマー部位を含む、実施形態184の方法である。
実施形態186は、前記炭素系基板が、ポリオレフィン部位を含む、実施形態185の方法である。
実施形態187は、前記ポリオレフィン部位が、ポリエチレン(PE)部位、ポリプロピレン(PP)部位、ポリアミド(PA)部位、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)部位、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)部位、またはポリ塩化ビニル(PVC)部位を含む、実施形態186の方法である。
実施形態188は、式IIaの構造:
Figure 0007161776000216
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a及びR10bは、C1-C4アルキルから独立して選択され;
10cは、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから選択される;
を有する帯電または両性イオン化合物である。
実施形態189は、Aが、-(SO)-である、実施形態188の化合物である。
実施形態190は、Aが、-(C=O)-である、実施形態188の化合物である。
実施形態191は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ独立して、-Cl及び-Fから選択される、実施形態188~190のいずれか1つの化合物である。
実施形態192は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ、-Fである、実施形態191の化合物である。
実施形態193は、Rが水素である、実施形態188~192のいずれか1つの化合物である。
実施形態194は、R10a及びR10bが、それぞれ、メチルである、実施形態188~193のいずれか1つの化合物である。
実施形態195は、R10cが、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである、実施形態188~194のいずれか1つの化合物である。
実施形態196は、R10cが、-CHCHCH-SO または-CHCHCH-CO である、実施形態195の化合物である。
実施形態197は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000217
である、実施形態188の化合物である。
実施形態198は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000218
である、実施形態188の化合物である。
実施形態199は、式IIaの構造:
Figure 0007161776000219
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a、R10b、及びR10cは、独立して、C1-C4アルキルから選択される;
を有する化合物である。
実施形態200は、Aが、-(SO)-である、実施形態199の化合物である。
実施形態201は、Aが、-(C=O)-である、実施形態199の化合物である。
実施形態202は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ独立して、-Cl及び-Fから選択される、実施形態199~201のいずれか1つの化合物である。
実施形態203は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ、-Fである、実施形態202の化合物である。
実施形態204は、Rが水素である、実施形態199~203のいずれか1つの化合物である。
実施形態205は、R10a、R10b及びR10cが、それぞれ、メチルである、実施形態199~204のいずれか1つの化合物である。
実施形態206は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000220
である、実施形態199の化合物である。
実施形態207は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000221
である、実施形態199の化合物である。
実施形態208は、式IIb:
Figure 0007161776000222
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、水素及びC1-C4アルキルから選択される;
の構造を有する化合物である。
実施形態209は、Aが、-(SO)-である、実施形態208の化合物である。
実施形態210は、Aが、-(C=O)-である、実施形態208の化合物である。
実施形態211は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ独立して、-Cl及び-Fから選択される、実施形態208~210のいずれか1つの化合物である。
実施形態212は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ、-Fである、実施形態211の化合物である。
実施形態213は、Rが水素である、実施形態208~212のいずれか1つの化合物である。
実施形態214は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000223
である、実施形態208の化合物である。
実施形態215は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000224
である、実施形態208の化合物である。
実施形態216は、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を作製する方法であって:
a)基板を、アルコールに、前記アルコールが前記基板を濡らすのに十分な時間にわたって接触させること;
b)前記濡れた基板を、帯電または両性イオン化合物を含む溶液と共に少なくとも30秒間インキュベートすること;及び
c)ステップb)の前記基板を光源下で少なくとも30秒間暴露することにより、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を生じさせること
を含む、前記方法である。
実施形態217は、前記アルコールが、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノール、シクロヘキサノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、またはジエチルカーボネートを含む、実施形態216の方法である。
実施形態218は、前記アルコールが、エタノールである、実施形態216または217の方法である。
実施形態219は、前記アルコールが、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、または0.05%未満の水を含む、実施形態216~218のいずれか1つの方法である。
実施形態220は、前記アルコールが前記基板を濡らすのに十分な前記時間が、約2秒、3秒、約4秒、約5秒、約10秒、約15秒、約20秒、またはそれより多くの時間である、実施形態216~219のいずれか1つの方法である。
実施形態221は、ステップb)の前記インキュベートが、少なくとも1分、少なくとも1.5分、少なくとも2分、少なくとも3分、少なくとも4分、少なくとも5分、少なくとも10分、少なくとも15分、または少なくとも20分間である、実施形態216の方法である。
実施形態222は、前記帯電または両性イオン化合物が、式Iの構造:
Figure 0007161776000225
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;
Qは、式:
Figure 0007161776000226
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;
mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;
5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;
6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;
11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される;
ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する化合物である、実施形態216の方法である。
実施形態223は、前記化合物が:
Figure 0007161776000227
から選択される構造を有する、実施形態222の方法である。
実施形態224は、前記化合物が:
Figure 0007161776000228
から選択される構造を有する、実施形態222または223の方法である。
実施形態225は、前記化合物が以下の構造:
Figure 0007161776000229
を有する、実施形態222~224のいずれか1つの方法である。
実施形態226は、前記化合物が
Figure 0007161776000230
から選択される構造を有する、実施形態222の方法である。
実施形態227は、前記化合物が以下の構造:
Figure 0007161776000231
を有する、実施形態222の方法である。
実施形態228は、R1a、R1b、R2a、及びR2bが、それぞれ、-Fである、実施形態226または227の方法である。
実施形態229は、Qが:
Figure 0007161776000232
から選択される、実施形態181~228のいずれか1つの方法である。
実施形態230は、Qが:
Figure 0007161776000233
である、実施形態222~228のいずれか1つの方法である。
実施形態231は、Zが、-CR6a6b-である、実施形態222~228のいずれか1つの方法である。
実施形態232は、R6a及びR6bは、それぞれ水素である、実施形態231の方法である。
実施形態233は、mが、0、1、2、または3である、実施形態222~228及び231~232のいずれか1つの方法である。
実施形態234は、mが、0である、実施形態233の方法である。
実施形態235は、R5aが、-NR10a10b10c+であり;R5bが水素であり;R5cが水素である、実施形態222~228及び231~234のいずれか1つの方法である。
実施形態236は、前記化合物が、式Iaの構造:
Figure 0007161776000234
を有する、実施形態222の方法である。
実施形態237は、前記化合物が、式Ibの構造:
Figure 0007161776000235
を有する、実施形態222の方法である。
実施形態238は、R10cが、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、または-(C1-C8アルキレン)COHである、実施形態236または237の方法である。
実施形態239は、R10cが、-CHCHCH-SO 、-CHCHCH-SOH、-CHCHCH-CO 、または-CHCHCH-COHである、実施形態236~238のいずれか1つの方法である。
実施形態240は、R10a及びR10bが、それぞれ、C1-C4アルキルである、実施形態236~239のいずれか1つの方法である。
実施形態241は、R10a及びR10bが、それぞれ、メチルである、実施形態240の方法である。
実施形態242は、Rが、水素である、実施形態236~241のいずれか1つの方法である。
実施形態243は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000236
である、実施形態236の方法である。
実施形態244は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000237
である、実施形態236の方法である。
実施形態245は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000238
である、実施形態230の方法である。
実施形態246は、前記両性イオン性化合物が
Figure 0007161776000239
である、実施形態237の方法である。
実施形態247は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000240
である、実施形態237の方法である。
実施形態248は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000241
である、実施形態230の方法である。
実施形態249は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000242
である、実施形態222の方法である。
実施形態250は、前記帯電化合物が
Figure 0007161776000243
である、実施形態222の方法である。
実施形態251は、前記溶液中の前記帯電または両性イオン化合物の濃度が、0.1mMと5mMとの間、0.1mMと4mMとの間、0.1mMと3mMとの間、0.1mMと2mMとの間、0.1mMと1mMとの間、0.5mMと5mMとの間、0.5mMと4mMとの間、0.5mMと3mMとの間、0.5mMと2mMとの間、0.5mMと1mMとの間、1mMと5mMとの間、1mMと4mMとの間、1mMと3mMとの間、1mMと2mMとの間、1.5mMと5mMとの間、1.5mMと4mMとの間、1.5mMと3mMとの間、1.5mMと2mMとの間、2mMと5mMとの間、2mMと4mMとの間、2mMと3mMとの間、3mMと5mMとの間、3mMと4mMとの間、または4mMと5mMとの間である、実施形態216または222~250のいずれか1つの方法である。
実施形態252は、前記溶液中の前記帯電または両性イオン化合物の濃度が、約0.1mM、約0.5mM、約1mM、1.1mM、1.2mM、1.3mM、1.4mM、1.5mM、1.6mM、1.7mM、1.8mM、1.9mM、2mM、2.1mM、2.2mM、2.3mM、2.4mM、2.5mM、2.6mM、2.7mM、2.8mM、2.9mM、3mM、3.5mM、4mM、4.5mM、または5mMである、実施形態216または222~250のいずれか1つの方法である。
実施形態253は、前記の、光源下でのステップb)の暴露が、少なくとも2分、3分、4分、5分、6分、7分、8分、9分、10分、15分、20分、25分または30分間である、実施形態216の方法である。
実施形態254は、前記光源が、紫外光源である、実施形態216または253の方法である。
実施形態255は、前記紫外光源が、少なくとも900μW/cmの強度を有する、実施形態254の方法である。
実施形態256は、前記紫外光源が、240nmと280nmとの間、240nmと275nmとの間、240nmと270nmとの間、240nmと265nmとの間、240nmと260nmとの間、240nmと255nmとの間、240nmと250nmとの間、240nmと245nmとの間、250nmと280nmとの間、250nmと275nmとの間、250nmと270nmとの間、250nmと265nmとの間、250nmと260nmとの間、255nmと280nmとの間、255nmと275nmとの間、255nmと270nmとの間、255nmと265nmとの間、255nmと260nmとの間、260nmと280nmとの間、260nmと275nmとの間、260nmと270nmとの間、または270nmと280nmとの間の波長を有する、実施形態254または255の方法である。
実施形態257は、前記紫外光源が、少なくとも240nm、245nm、250nm、251nm、252nm、253nm、254nm、255nm、256nm、257nm、258nm、259nm、260nm、261nm、262nm、263nm、264nm、265nm、266nm、267nm、268nm、269nm、270nm、275nmまたは280nmの波長を有する、実施形態254または255の方法である。
実施形態258は、前記のステップc)の光源による暴露後、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を、水-アルコール溶液においてインキュベートすることをさらに含む、実施形態216~257のいずれか1つの方法である。
実施形態259は、前記水-アルコール溶液において、水対アルコール比が、約90:10、80:20、70:30、60:40、50:50、40:60、33:67、30:70、20:80または10:90である、実施形態258の方法である。
実施形態260は、前記アルコールが、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノールまたはシクロヘキサノールを含む、実施形態259の方法である。
実施形態261は、前記インキュベートが、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を前記水-アルコール溶液において超音波処理することをさらに含む、実施形態260の方法である。
実施形態262は、前記超音波処理が、少なくとも1分、2分、3分、4分、5分、6分、7分、8分、9分、10分、15分、20分、25分または30分間である、実施形態261の方法である。
実施形態263は、前記第2の水-アルコール溶液におけるインキュベート後に、真空下で、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を乾燥することをさらに含む、実施形態260の方法である。
実施形態264は、前記基板が、セパレータを含む、実施形態216の方法である。
実施形態265は、前記セパレータが、ポリマー系セパレータを含む、実施形態264の方法である。
実施形態266は、前記ポリマー系セパレータが、ポリオレフィン性セパレータを含む、実施形態265の方法である。
実施形態267は、前記ポリオレフィン性セパレータが、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド(PA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニル(PVC)、またはこれらの組み合わせによって修飾されたセパレータを含む、実施形態266の方法である。
実施形態268は、前記セパレータが、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む、実施形態264~267のいずれか1つの方法である。
実施形態269は、前記基板が、式Iのパーフルオロフェニルアジド帯電または両性イオン誘導体と結合することが可能である部位を含有する炭素系基板を含む、実施形態216の方法である。
実施形態270は、前記炭素系基板が、ポリマー部位を含む、実施形態269の方法である。
実施形態271は、前記炭素系基板が、ポリオレフィン部位を含む、実施形態269の方法である。
実施形態272は、前記ポリオレフィン部位が、ポリエチレン(PE)部位、ポリプロピレン(PP)部位、ポリアミド(PA)部位、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)部位、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)部位、またはポリ塩化ビニル(PVC)部位を含む、実施形態271の方法である。
実施形態273は、自動化法である、実施形態216~272のいずれか1つの方法である。
実施形態274は、室温で実施される、実施形態216~273のいずれか1つの方法である。
実施形態275は、20℃及び30℃、20℃及び28℃、20℃及び26℃、20℃及び25℃、22℃及び30℃、22℃及び28℃、22℃及び26℃、22℃及び25℃、24℃及び30℃、24℃及び28℃、または24℃及び26℃の範囲内の温度で実施される、実施形態216~273のいずれか1つの方法である。
実施形態276は、約20℃、約21℃、約22℃、約23℃、約24℃、約25℃、約26℃、約27℃、約28℃、約29℃、または約30℃で実施される、実施形態216~273のいずれか1つの方法である。
実施形態Iは、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含むエネルギー供給デバイスである。
実施形態IIは、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板が、式Iの構造:
Figure 0007161776000244
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;
Qは、式:
Figure 0007161776000245
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;
mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;
5a、R5b、及びR5cは、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;
6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;
11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される;
ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する化合物を含む、実施形態Iのエネルギー供給デバイスである。
実施形態IIIは、前記化合物が:
Figure 0007161776000246
から選択される構造を有する、実施形態IIのエネルギー供給デバイスである。
実施形態IVは、前記化合物が、
Figure 0007161776000247
から選択される構造を有する、実施形態IIのエネルギー供給デバイスである。
実施形態Vは、Qが:
Figure 0007161776000248
から選択される、実施形態IIのエネルギー供給デバイスである。
実施形態VIは、前記式Iの化合物が:
Figure 0007161776000249
である、実施形態IIのエネルギー供給デバイスである。
実施形態VIIは、前記基板が、セパレータを含む、実施形態IまたはIIのエネルギー供給デバイスである。
実施形態VIIは、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板上に配置された電解質をさらに含む、実施形態IまたはIIのエネルギー供給デバイスである。
実施形態IXは、電極をさらに含む、実施形態IまたはIIのエネルギー供給デバイスである。
実施形態Xは、電池、スーパーキャパシタ、または燃料電池を含む、実施形態I~IXのいずれか1つのエネルギー供給デバイスである。
実施形態XIは、帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を作製する方法であって:
a)基板を、アルコールに、前記アルコールが前記基板を濡らすのに十分な時間にわたって接触させること;
b)前記濡れた基板を、帯電または両性イオン化合物を含む溶液と共に、少なくとも30秒間インキュベートすること;及び
c)ステップb)の前記基板を光源下で少なくとも30秒間暴露することにより、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を生成すること
を含む、前記方法。
実施形態XIIは、前記帯電または両性イオン化合物が、式Iの構造:
Figure 0007161776000250
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;
Qは、式:
Figure 0007161776000251
によって表される構造であり
Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;
mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;
5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;
6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;
11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、
ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する化合物である、実施形態XIの方法である。
実施形態XIIIは、前記化合物が:
Figure 0007161776000252
から選択される構造を有する、実施形態XIIの方法である。
実施形態XIVは、前記化合物が
Figure 0007161776000253
から選択される構造を有する、実施形態XIIの方法である。
実施形態XVは、Qが:
Figure 0007161776000254
から選択される、実施形態XIIの方法である。
実施形態XVIは、前記帯電または両性イオン化合物が:
Figure 0007161776000255
である、実施形態XIIの方法である。
実施形態XVIIは、前記アルコールが、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノール、シクロヘキサノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、またはジエチルカーボネートを含む、実施形態XII~XVIのいずれかの方法である。
実施形態XVIIIは、前記アルコールが前記基板を濡らすのに十分な前記時間が、約2秒、3秒、約4秒、約5秒、約10秒、約15秒、約20秒、またはそれより多くの時間である、実施形態XII~XVIIのいずれか1つの方法である。
実施形態XIXは、ステップb)の前記インキュベートが、少なくとも1分、少なくとも1.5分、少なくとも2分、少なくとも3分、少なくとも4分、少なくとも5分、少なくとも10分、少なくとも15分、または少なくとも20分間である、実施形態XII~XVIIIのいずれか1つの方法である。
実施形態XXは、前記溶液中の前記帯電または両性イオン化合物の濃度が、約0.1mM、約0.5mM、約1mM、1.1mM、1.2mM、1.3mM、1.4mM、1.5mM、1.6mM、1.7mM、1.8mM、1.9mM、2mM、2.1mM、2.2mM、2.3mM、2.4mM、2.5mM、2.6mM、2.7mM、2.8mM、2.9mM、3mM、3.5mM、4mM、4.5mM、または5mMである、実施形態XII~XIXのいずれか1つの方法である。
実施形態XXIは、前記光源が、紫外光源である、実施形態XII~XXのいずれか1つの方法である。
実施形態XXIIは、前記紫外光源が、少なくとも240nm、245nm、250nm、251nm、252nm、253nm、254nm、255nm、256nm、257nm、258nm、259nm、260nm、261nm、262nm、263nm、264nm、265nm、266nm、267nm、268nm、269nm、270nm、275nmまたは280nmの波長を有する、実施形態XXIの方法である。
実施形態XXIIIは、前記のステップc)の光源による暴露後、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を、水-アルコール溶液においてインキュベートすることをさらに含む、実施形態XII~XXIIのいずれか1つの方法である。
実施形態XXIVは、前記基板が、セパレータを含む、実施形態XII~XXIIIのいずれか1つの方法である。
実施形態XXVは、前記セパレータが、ポリマー系セパレータを含む、実施形態XXIVの方法である。
実施形態XXVIは、前記セパレータが、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む、実施形態XXVの方法である。
実施形態XXVIIは、自動化法である、実施形態XII~XXVIのいずれか1つの方法である。
実施形態XXVIIIは、約20℃、約21℃、約22℃、約23℃、約24℃、約25℃、約26℃、約27℃、約28℃、約29℃、または約30℃で実施される、実施形態XII~XXVIIのいずれか1つの方法である。
実施形態XXIXは、式IIaまたは式IIb:
Figure 0007161776000256
式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
は、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a及びR10bは、C1-C4アルキルから独立して選択され;
10cは、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから選択される;
の構造を有する帯電または両性イオン化合物である。

実施形態XXXは:
Figure 0007161776000257
である、実施形態XXIXの化合物である。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
(項1)
帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含むエネルギー供給デバイス。
(項2)
前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板が、式Iの構造:
Figure 0007161776000258

式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO )-から選択され;
Lは、-OQ、-O 、-N HQ及び-NR Qから選択され;
Qは、式:
Figure 0007161776000259

によって表される構造であり
Zは、-CR 6a 6b -、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR -から選択され;
mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
1a 及びR 1b は、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a 及びR 2b は、それぞれ、ハロゲンであり;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
4a 及びR 4b は、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR 8a 8b 、-NR 8a 8b 、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO 、-CO 、及び-CO から独立して選択され;
5a 、R 5b 、及びR 5c は、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR 10a 10b 、-NR 10a 10b 10c+ 、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO 11 、-CO 、及び-CO 11 から独立して選択され;
6a 及びR 6b は、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR 12a 12b 、-NR 12a 12b 、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO 13 、-CO 、及び-CO 13 から独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
8a 及びR 8b は、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a 、R 10b 、及びR 10c は、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SO H、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)CO Hから独立して選択され;
11 は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
12a 及びR 12b は、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
13 は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、
ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する化合物を含む、上記項1に記載のエネルギー供給デバイス。
(項3)
前記化合物が:
Figure 0007161776000260

から選択される構造を有する、上記項2に記載のエネルギー供給デバイス。
(項4)
前記化合物が、
Figure 0007161776000261

Figure 0007161776000262

から選択される構造を有する、上記項2に記載のエネルギー供給デバイス。
(項5)
Qが:
Figure 0007161776000263

から選択される、上記項2に記載のエネルギー供給デバイス。
(項6)
前記式Iの化合物が:
Figure 0007161776000264

である、上記項2に記載のエネルギー供給デバイス。
(項7)
前記基板が、セパレータを含む、上記項1または2に記載のエネルギー供給デバイス。
(項8)
前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板上に配置された電解質をさらに含む、上記項1または2に記載のエネルギー供給デバイス。
(項9)
電極をさらに含む、上記項1または2に記載のエネルギー供給デバイス。
(項10)
電池、スーパーキャパシタ、または燃料電池を含む、上記項1~9のいずれか一項に記載のエネルギー供給デバイス。
(項11)
帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を作製する方法であって:
a)基板を、アルコールに、前記アルコールが前記基板を濡らすのに十分な時間にわたって接触させること;
b)前記濡れた基板を、帯電または両性イオン化合物を含む溶液と共に、少なくとも30秒間インキュベートすること;及び
c)ステップb)の前記基板を光源下で少なくとも30秒間暴露することにより、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を生成すること
を含む、前記方法。
(項12)
前記帯電または両性イオン化合物が、式Iの構造:
Figure 0007161776000265

式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO )-から選択され;
Lは、-OQ、-O 、-N HQ及び-NR Qから選択され;
Qは、式:
Figure 0007161776000266

によって表される構造であり
Zは、-CR 6a 6b -、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR -から選択され;
mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
1a 及びR 1b は、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a 及びR 2b は、それぞれ、ハロゲンであり;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
4a 及びR 4b は、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR 8a 8b 、-NR 8a 8b 、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO 、-CO 、及び-CO から独立して選択され;
5a 、R 5b 、及びR 5c は、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR 10a 10b 、-NR 10a 10b 10c+ 、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO 11 、-CO 、及び-CO 11 から独立して選択され;
6a 及びR 6b は、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR 12a 12b 、-NR 12a 12b 、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO 13 、-CO 、及び-CO 13 から独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
8a 及びR 8b は、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a 、R 10b 、及びR 10c は、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SO H、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)CO Hから独立して選択され;
11 は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
12a 及びR 12b は、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
13 は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、
ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
を有する化合物である、上記項11に記載の方法。
(項13)
前記化合物が:
Figure 0007161776000267

から選択される構造を有する、上記項12に記載の方法。
(項14)
前記化合物が、
Figure 0007161776000268

から選択される構造を有する、上記項12に記載の方法。
(項15)
Qが:
Figure 0007161776000269

から選択される、上記項12に記載の方法。
(項16)
前記帯電または両性イオン化合物が:
Figure 0007161776000270

Figure 0007161776000271

である、上記項12に記載の方法。
(項17)
前記アルコールが、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノール、シクロヘキサノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、またはジエチルカーボネートを含む、上記項12~16のいずれかに記載の方法。
(項18)
前記アルコールが前記基板を濡らすのに十分な前記時間が、約2秒、3秒、約4秒、約5秒、約10秒、約15秒、約20秒、またはそれより多くの時間である、上記項12~17のいずれか一項に記載の方法。
(項19)
ステップb)の前記インキュベートが、少なくとも1分、少なくとも1.5分、少なくとも2分、少なくとも3分、少なくとも4分、少なくとも5分、少なくとも10分、少なくとも15分、または少なくとも20分間である、上記項12~18のいずれか一項に記載の方法。
(項20)
前記溶液中の前記帯電または両性イオン化合物の濃度が、約0.1mM、約0.5mM、約1mM、1.1mM、1.2mM、1.3mM、1.4mM、1.5mM、1.6mM、1.7mM、1.8mM、1.9mM、2mM、2.1mM、2.2mM、2.3mM、2.4mM、2.5mM、2.6mM、2.7mM、2.8mM、2.9mM、3mM、3.5mM、4mM、4.5mM、または5mMである、上記項12~19のいずれか一項に記載の方法。
(項21)
前記光源が、紫外光源である、上記項12~20のいずれか一項に記載の方法。
(項22)
前記紫外光源が、少なくとも240nm、245nm、250nm、251nm、252nm、253nm、254nm、255nm、256nm、257nm、258nm、259nm、260nm、261nm、262nm、263nm、264nm、265nm、266nm、267nm、268nm、269nm、270nm、275nmまたは280nmの波長を有する、上記項21に記載の方法。
(項23)
前記のステップc)の光源による暴露後、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を、水-アルコール溶液においてインキュベートすることをさらに含む、上記項12~22のいずれか一項に記載の方法。
(項24)
前記基板が、セパレータを含む、上記項12~23のいずれか一項に記載の方法。
(項25)
前記セパレータが、ポリマー系セパレータを含む、上記項24に記載の方法。
(項26)
前記セパレータが、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む、上記項25に記載の方法。
(項27)
自動化法である、上記項12~26のいずれか一項に記載の方法。
(項28)
約20℃、約21℃、約22℃、約23℃、約24℃、約25℃、約26℃、約27℃、約28℃、約29℃、または約30℃で実施される、上記項12~27のいずれか一項に記載の方法。
(項29)
式IIaまたは式IIb:
Figure 0007161776000272

式中
Aは、-C(=O)-及び-(SO )-から選択され;
1a 及びR 1b は、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
2a 及びR 2b は、それぞれ、ハロゲンであり;
は、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
10a 及びR 10b は、C1-C4アルキルから独立して選択され;
10c は、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SO H、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)CO Hから選択される;
の構造を有する帯電または両性イオン化合物。
(項30)
前記化合物が:
Figure 0007161776000273

Figure 0007161776000274

である、上記項29に記載の化合物。

Claims (27)

  1. Iの構造:
    Figure 0007161776000275
    式中
    Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
    Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;
    Qは、式:
    Figure 0007161776000276
    によって表される構造であり
    Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;
    mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
    1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
    2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
    は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
    4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;
    5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;
    6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;
    は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
    8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
    は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
    10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;
    11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
    12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
    13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、
    ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
    を有する化合物との共有結合を介して修飾された帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を含むエネルギー供給デバイス。
  2. 前記化合物が:
    Figure 0007161776000277
    から選択される構造を有する、請求項に記載のエネルギー供給デバイス。
  3. 前記化合物が、
    Figure 0007161776000278
    Figure 0007161776000279
    から選択される構造を有する、請求項に記載のエネルギー供給デバイス。
  4. Qが:
    Figure 0007161776000280
    から選択される、請求項に記載のエネルギー供給デバイス。
  5. 前記式Iの化合物が:
    Figure 0007161776000281
    である、請求項に記載のエネルギー供給デバイス。
  6. 前記基板が、セパレータを含む、請求項に記載のエネルギー供給デバイス。
  7. 前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板上に配置された電解質をさらに含む、請求項に記載のエネルギー供給デバイス。
  8. 電極をさらに含む、請求項に記載のエネルギー供給デバイス。
  9. 電池、スーパーキャパシタ、または燃料電池を含む、請求項1~のいずれか一項に記載のエネルギー供給デバイス。
  10. 帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を作製する方法であって:
    a)基板を、アルコールに、前記アルコールが前記基板を濡らすのに十分な時間にわたって接触させること;
    b)前記濡れた基板を、帯電または両性イオン化合物を含む溶液と共に、少なくとも30秒間インキュベートすること;及び
    c)ステップb)の前記基板を光源下で少なくとも30秒間暴露することにより、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を生成すること
    を含み、ここで、
    前記帯電または両性イオン化合物が、式Iの構造:
    Figure 0007161776000282
    式中
    Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
    Lは、-OQ、-O、-NHQ及び-NRQから選択され;
    Qは、式:
    Figure 0007161776000283
    によって表される構造であり
    Zは、-CR6a6b-、-C(=O)-、-C(=NH)-、及び-C(=NH)NR-から選択され;
    mは、0、1、2、3、4、5、6、7、及び8から選択される整数であり;
    1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
    2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
    は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
    4a及びR4bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR8a8b、-NR8a8b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO、-CO 、及び-COから独立して選択され;
    5a、R5b、及びR5cは、それぞれ、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR10a10b、-NR10a10b10c+、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO11、-CO 、及び-CO11から独立して選択され;
    6a及びR6bは、それぞれ、存在するとき、水素、ハロゲン、-CN、-OH、-NR12a12b、-NR12a12b、C1-C4アルキル、C1-C4モノハロアルキル、C1-C4ポリハロアルキル、-SO 、-SO13、-CO 、及び-CO13から独立して選択され;
    は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
    8a及びR8bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
    は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
    10a、R10b、及びR10cは、それぞれ、存在するとき、水素、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから独立して選択され;
    11は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
    12a及びR12bは、それぞれ、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから独立して選択され;
    13は、存在するとき、水素及びC1-C4アルキルから選択される、
    ただし、化合物が、帯電しているか、または両性イオン性であることとする;
    を有する化合物である、
    法。
  11. 前記化合物が:
    Figure 0007161776000284
    から選択される構造を有する、請求項1に記載の方法。
  12. 前記化合物が、
    Figure 0007161776000285
    から選択される構造を有する、請求項1に記載の方法。
  13. Qが:
    Figure 0007161776000286
    から選択される、請求項1に記載の方法。
  14. 前記帯電または両性イオン化合物が:
    Figure 0007161776000287
    Figure 0007161776000288
    である、請求項1に記載の方法。
  15. 前記アルコールが、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、2-メチル-2-プロパノール、3-メチル(metyl)-1-ブタノール、2,2-ジメチル-1-プロパノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノール、またはシクロヘキサノール含む、請求項1~1のいずれかに記載の方法。
  16. 前記アルコールが前記基板を濡らすのに十分な前記時間が、少なくとも2秒ある、請求項1~1のいずれか一項に記載の方法。
  17. ステップb)の前記インキュベートが、少なくとも1分である、請求項1~1のいずれか一項に記載の方法。
  18. 前記溶液中の前記帯電または両性イオン化合物の濃度が、0.1mM5mMの間である、請求項1~1のいずれか一項に記載の方法。
  19. 前記光源が、紫外光源である、請求項118のいずれか一項に記載の方法。
  20. 前記紫外光源が、少なくとも240nm波長を有する、請求項19に記載の方法。
  21. 前記のステップc)の光源による暴露後、前記帯電化合物修飾基板または両性イオン修飾基板を、水-アルコール溶液においてインキュベートすることをさらに含む、請求項1~2のいずれか一項に記載の方法。
  22. 前記基板が、セパレータを含む、請求項1~2のいずれか一項に記載の方法。
  23. 前記セパレータが、ポリマー系セパレータを含む、請求項2に記載の方法。
  24. 前記セパレータが、微多孔性セパレータ、不織布セパレータ、イオン交換膜、支持液体膜、または固体イオン伝導体を含む、請求項2に記載の方法。
  25. 0℃30℃の中の温度で実施される、請求項1~2のいずれか一項に記載の方法。
  26. 式IIaまたは式IIb:
    Figure 0007161776000289
    式中
    Aは、-C(=O)-及び-(SO)-から選択され;
    1a及びR1bは、それぞれ、水素及びハロゲンから独立して選択され;
    2a及びR2bは、それぞれ、ハロゲンであり;
    は、水素及びC1-C4アルキルから選択され;
    10a及びR10bは、C1-C4アルキルから独立して選択され;
    10cは、C1-C4アルキル、-(C1-C8アルキレン)SO 、-(C1-C8アルキレン)SOH、-(C1-C8アルキレン)CO 、及び-(C1-C8アルキレン)COHから選択される;
    の構造を有する帯電または両性イオン化合物。
  27. 前記化合物が:
    Figure 0007161776000290
    Figure 0007161776000291
    である、請求項2に記載の化合物。
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