JP7143952B2 - 感熱記録媒体 - Google Patents
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Description
- 支持層;
- 前記支持層の上の感熱着色層であって、前記感熱着色層はロイコ染料を含み;及び
- 前記感熱着色層上の保護層;
を含む感熱記録媒体であって、
ここで、前記感熱着色層は、以下の一般式(I):
を有する顕色剤を含み、
前記保護層は、少なくとも平均粒度が0.05μm及び最大で2.0μmのワックスの粒子を含む、感熱記録媒体に関する。
本発明の感熱記録媒体における支持層は、特に制限されることなく、意図された目的に応じて適当に選択される。この支持層は、透明又は不透明であってよい。
一般に、感熱記録媒体の技術分野では、「アンダーコート」という表現は、支持体と感熱着色層との間の層を指すものとして当業者に理解されるが、「アンダーコート」という表現は、当業者が「アンダーコート層」と同義で用いてよい。
本発明の感熱記録媒体では、感熱着色層が透明支持層の上に配置され、感熱着色層はロイコ染料及び顕色剤を含有する。当該感熱着色層は、透明支持層の一面と直接接触してよく、あるいは、上記のように、透明支持層と感熱着色層との間にアンダーコート層(又は複数のアンダーコート層)が存在してよい。
2-アニリノ-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(ジ-n-ブチルアミノ)フルオラン2-アニリノ-3-メチル-6-(ジ-n-ペンチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-プロピル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-イソプロピル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-イソブチル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-アミル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-sec-ブチル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-n-アミル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-イソ-アミル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-シクロヘキシル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-(m-トリクロロメチルアニリノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(m-トリフルオロメチルアニリノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(m-トリフルオロメチルアニリノ)-3-メチル-6-(N-シクロヘキシル-N-メチルアミノ)フルオラン、2-(2,4-ジメチルアニリノ)-3-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(N-エチル-p-トルイジノ)-3-メチル-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-(N-メチル-p-トルイジノ)-3-メチル-6-(N-プロピル-p-トルイジノ)フルオラン、2-アニリノ-6-(N-n-ヘキシル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-(o-クロラニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(o-ブロモアニリノ)-6-ジブチルアミノフルオラン、2-(o-フルオロアニリノ)-6-ジブチルアミノフルオラン、2-(o-フルオロメチルアニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(m-トリフルオロメチルアニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(p-アセチルアニリノ)-6-(N-n-アミニル-N-ブチルアミノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-メチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-ベンジルアミノ-6-(N-エチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-ジベンジルアミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-ジベンジルアミノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-(ジ-p-メチルベンジルアミノ)-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-(α-フェニルエチルアミノ)-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-プロピルアニリノ)フルオラン、2-エチルアミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、2-メチルアミノ-6-(N-メチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-エチルアミノ-6-(N-メチル-6-(N-メチル-2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2-ジメチルアミノ-6-(N-メチルアニリノ)フルオラン、2-ジメチルアミノ-6-(N-エチルアニリノ)フルオラン、2-ジエチルアミノ-6-(N-メチル-p-トルイジノ)フルオラン、ベンゾロイコメチレンブルー、2-[3,6-ビス(ジエチルアミノ)]-6-(o-クロラニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム、2-[3,6-ビス(ジエチルアミノ)]-9-(o-クロラニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)フタリド、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタリド、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-6-ジエチルアミノフタリド、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-6-クロルフタリド、3,3-ビス(p-ジブチルアミノフェニル)フタリド、3-(2-メトキシ-4-ジメチルアミノフェニル)-3-(2-ヒドロキシ-4,5-ジクロロフェニル)フタリド、3-(2-ヒドロキシ-4-ジメチルアミノフェニル)-3-(2-メトキシ-5-クロロフェニル)フタリド、3-(2-ヒドロキシ-4-ジメトキシアミノフェニル)-3-(2-メトキシ-5-クロロフェニル)フタリド、3-(2-ヒドロキシ-4-ジメトキシアミノフェニル)-3-(2-メトキシ-5-ニトロフェニル)フタリド、3-(2-ヒドロキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-3-(2-メトキシ-5-メチルフェニル)フタリド、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)-6’-ジメチルアミノフタリド、6’-クロロ-8’-メトキシ-ベンゾイドリノスピロピラン、及び6’-ブロモ-2’-メトキシベンゾイドスピロピラン。これらは単独又は併用で用いることができる。
を有する顕色剤を含む。
2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、
4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールS、4,4-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(2-クロロフェノール)、
テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート
テトラキス(1,2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、があげられる。
1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジフェニルチオ-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、
1,4-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2-ビニルオキシエトキシ)ビフェニル、p-アリールオキシビフェニル、p-プロパルギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジフェニルプロパノール、p-ベンジルオキシベンジルアルコール、1,3-フェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデシルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2-ビス(4-メトキシフェノキシ)プロパン、
1,5-ビス(4-メトキシフェノキシ)-3-オキサペンタン、ジベンジルシュウ酸塩、ビス(4-メチルベンジル)シュウ酸塩及びビス(4-クロロベンジル)シュウ酸塩があげられる。これらは単独又は併用で用いられる。
本発明の感熱層の上に、少なくとも1つの保護層が提供される。互いにいくつかの異なる保護層を重ね合わせて、整合特性又は障壁特性により焦点を合わせることができる。
バックレイヤー(「バッキング層」ともいう)は、本発明の感熱着色層の透明支持層の下に設けられてよい。このような中間層は、しかし、本発明では必須ではなく、単に任意選択的である。一実施形態では、感熱記録媒体は、顔料、バインダー樹脂、好ましくは架橋剤を含有するバックレイヤーを含んでよい。バックレイヤーが存在する場合、その表面と反対側の透明支持体の表面上に、感熱層が配置されるか、又は、アンダーコート層が存在する場合、透明支持体と感熱層との間のアンダーコート層が配置される。
バックレイヤーの厚さは、意図した用途に応じて、制限なく適当に選択される。好ましくは0.1μm~10μm、より好ましくは0.5μm~5μmである。
本発明の感熱記録媒体には、粘着層ともいう粘性層が、提供されてよい。当該粘性層は、しかしながら、本発明では必須ではなく、むしろ、単に任意選択的である。
画像記録方法は、サーマルヘッドとレーザのいずれかである画像記録手段を用いて、本発明のいずれかの実施形態の感熱記録媒体上に画像を記録するために用いることができる。
当該サーマルヘッドは、その形状、構造、サイズに制限を設けることなく、用途に応じて適宜選択する。
[実施例1]
以下の工程により、感熱記録媒体を作製した。
工程1)アンダーコート層の被覆液を基板上に塗布し、それにより当該アンダーコート層(乾燥質量として3g/m2)を作製した。当該実施例では、約60g/m2の基本質量を有する木材フリーペーパーが用いられた。アンダーコート層のコーティング液の処方は以下の通りである。
〔アンダーコート層用塗液の処方〕
下層用コーティング液の調製:
液体A
球形中空プラスチック微粒子1) 44部
スチレン/ブタジエン共重合体のラテックス2) 25部
10%ポリビニルアルコール水溶液3) 13部
水 18部
1) スチレン/アクリル系共重合樹脂、固形分26.5%、平均粒径1μm、中空率55%
2) 固形分47.5%
3) 完全に加水分解されたPVA
アンダーコート層の被覆液を原紙表面に均一に塗布し、乾燥し、アンダーコート層を形成した。
[液体B] 色素分散液
2-アニリノ-3-メチル-6-(ジ-n-ブチルアミノ)フルオラン(色素) 32部
10%イタコン変性ポリビニルアルコール水溶液 32部
水 36部
[液体C]現像液分散液
顕色剤1) 16部
シリカ2) 16部
10%ポリビニルアルコール水溶液3) 32部
水 36部
1) N-[2-(3-フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド:本明細書及び特許請求の範囲に定義されている式(II)
2) ミズサワ工業化学(株)製ミズカシルP-527
3) KURARAYによるItaconic変性ポリビニルアルコールの水溶液
[液体D] 共顕色剤
顕色剤1) 32部
10%ポリビニルアルコール水溶液2 32部
水 36部
1) 表1参照:ここで、共顕色剤は、UU、D-90又はP-201であり得る。
2) KURARAYによるItaconic変性ポリビニルアルコールの水溶液
[液体E] 増感剤分散液
増感剤1) 32部
10%ポリビニルアルコール水溶液2) 32部
水 36部
1) 表1参照:増感剤は、HS3520又はEGMTEであり得る。
2) KURARAYによるItaconic変性ポリビニルアルコールの水溶液
上記組成を有する[液体B]、[液体C]、[液体D]及び[液体E]を各々サンドミルで分散させ、各液体に含まれる粒子の平均粒度径が1μm以下となるように分散させ、色素分散液[液体B]、顕色剤分散液[液体C]、共顕色剤分散液[液体D]及び増感剤分散液[液体E]を調製した。
次に、[液体B]、[液体C]、[液体D]及び[液体E]を下記の比率で混合した:
[液体B]=1.0
[液体C]=3.0
[液体D]=0~2.0(表1参照)
[液体E]=0~1.0(表1参照)
この混合物の乾燥固形分を水を加えて25%に調整した後、攪拌し、感熱着色層のコーティング液[液体F]を調製する。
[液体G] 第1保護層液
10%ポリビニルアルコール水溶液1) 70部
20%ポリアミドエピクロロヒドリン2) 15部
水 15部
1) KURARAYによるItaconic変性ポリビニルアルコールの水溶液
2) Solenis社のKYMENE-920
[液体I] 第2保護層液
液体H1) 18部
Wax2) 2部
20%ポリアミドエピクロロヒドリン3) 4部
10%ポリビニルアルコール水溶液4) 20部
水 56部
1) 液体H:液体分散の下記の処方を参照
2) 表1に示すワックス:
J-206 中京発
ウルトラルベE-842N:Keim Additec GmbH製
Aquacer-1031:BYK製
三井化学のケミパールW-400
中京発ハイドリンEZ-740
3) Solenis社のKYMENE-920
4) KURARAYによるItaconic変性ポリビニルアルコールの水溶液
[液体H]充填剤分散液
Apy-1001) 32部
10%ポリビニルアルコール水溶液1) 32部
水 36部
1) ナバルテック社のApy-100
2) KURARAYによるItaconic変性ポリビニルアルコールの水溶液
コーティング後、サンプルを48時間、50℃でエージングした。このプロセスに加えて、サンプルを20kgFでカレンダー化し、その後、品質評価を進めた。
なお、実施例2~12及び比較例1~3では、変更点を以下の表1に示す場合を除き、いずれも実施例1に従い感熱記録媒体を調製した。つまり、異なるタイプのワックスを実施例1~3で比較した。高レベルのワックスを実施例4で試験する。実施例5~9は、共顕色剤の効果及びその量を試験する。実施例10~12は、感熱着色層における感光剤の影響を試験する。比較例1~3において、保護層に用いられるワックスの粒子の粒度(PS)は、本発明の範囲外である。
STDとは、上記実施例1の項目1)の[液体A]として記載がある標準的なアンダーコート層をいう。
「顕色剤」とは、本明細書及び特許請求の範囲において定義される式(II)をいう。
HS3520は、シュウ酸ビス(4-メチルベンジル)を意味する
EGMTEとは、1,2-ビス(3-メチルフェノキシ)エタンをいう。
Ste-Znはステアリン酸亜鉛を意味する
PEとはポリエチレンをいう。
PSは粒度を表す。
WBとは、ワイヤバーのコーティング方法をいう。
本発明に関する感熱記録媒体の使用において通常のバーコード画像を、試料感熱記録媒体上に照射して作成し、印刷した媒体をポリ塩化ビニル(信越重合体(株)製PVC)2シートと50℃で3日間接触させた。印刷された画像中の着色成分のPVCへの移動を示す光学的黒密度の程度を分光光度計(装置名=Exact、X-Rite,Inc.から入手可能)で測定した。密度が0.10の場合、目視検査により、着色成分の移動がないことが示唆される。0.15の濃度では、転写された画像の開始が見えるが、その結果は実用上許容できると考えられる。実用上の最大許容密度は0.20と考えられる。0.35の濃度では、提供されたバーコードはPVCに明瞭に転送され(たとえ原画像のように鋭敏でなくても)、このレベルの画像転送は受け入れられないと考えられる。許容度の降順では、順位I:密度≦0.11、順位II:密度0.12~0.14、順位III:密度0.15~0.19、順位IV:密度≧0.20である。
残存率(%)= [試験後の光学的黒密度]/[試験前の光学的黒密度]*100
ランクI:残存率85%以上(良好)
ランクII:残存率84%未満(不良)
動的感度は、以下のように評価した:MarkPoint MK2プリンタを用いて、印加エネルギー8.88mJ/mm2を用いて画像を印刷した。黒色の光学的密度は分光光度計(装置名=Exact、X-Rite,Inc.から入手可能)を用いて測定した。値は、1.20以上が好ましい。
ランクI:光学密度1.20以上
ランクII:光学密度1.19未満
11: 保護層
11a: 保護層
11b: 保護層
12: 感熱着色層
13: 支持層
14: 下塗層
15: バックレイヤー
Claims (21)
- 前記ワックスの粒子は、ポリエチレンワックスの粒子である、請求項1に記載の感熱記録媒体。
- 前記ワックスの融点は、少なくとも80℃であり、最大で200℃である、請求項1又は2に記載の感熱記録媒体。
- 前記ワックスの融点は、少なくとも90℃であり、最大で130℃である、請求項3に記載の感熱記録媒体。
- 前記保護層中の前記ワックスの粒子の粒度は、少なくとも0.1μmであり、最大で0.5μmである、請求項1~4のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
- 前記保護層の全構成成分を全体100質量%とした場合、前記ワックスの粒子は、少なくとも2.0質量%であり、最大で20質量%で構成される、請求項1~5のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
- 前記保護層の全構成成分を全体100質量%とした場合、前記ワックスの粒子は、少なくとも5.0質量%
であり、最大で10質量%で構成される、請求項6に記載の感熱記録媒体。 - 前記一般式(I)を有する顕色剤の量に対する、前記感熱着色層中の尿素ウレタン(UU)の質量比は、少なくとも0.02であり、最大で2.0である、請求項10に記載の感熱記録媒体。
- 前記一般式(I)を有する顕色剤の量に対する、前記感熱着色層中の尿素ウレタン(UU)の質量比は、少なくとも0.05であり、最大で0.20である、請求項11に記載の感熱記録媒体。
- 前記一般式(I)を有する顕色剤の量に対する、前記感熱着色層中の尿素ウレタン(UU)の質量比は、少なくとも0.05であり、最大で0.10である、請求項11に記載の感熱記録媒体。
- 前記支持層の下であって、前記感熱着色層に対して前記支持層の反対側に、バッキング層がある、請求項1~13のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
- 前記支持層と前記感熱着色層との間にアンダーコート層が存在する、請求項1~14のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
- 前記アンダーコート層は、中空粒子を含む、請求項15に記載の感熱記録媒体。
- 前記保護層は最上側保護層であり、1又はそれ以上の下側保護層が、前記感熱着色層と最上部保護層との間に存在する、請求項1~16のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
- 請求項1~17のいずれか一項に記載の感熱記録媒体を備える製品に取り付けるためのラベルであって、取り外し可能なライナを備えるか、シリコンライナレスラベルの形態である、ラベル。
- 請求項1~17のいずれか一項に記載の感熱記録媒体又は請求項18に記載のラベルが添付されている、消費者製品のパッケージ。
- 前記消費者製品は、可塑剤を含むプラスチックフィルムで覆われる、請求項19に記載の消費者製品のパッケージ。
- 前記プラスチックフィルムは、ポリ(塩化ビニル)フィルムである、請求項20に記載の消費者製品のパッケージ。
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---|---|---|---|
EP18306747.9 | 2018-12-19 | ||
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