JP2006248178A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 支持体上に熱により発色する感熱記録層を設け、更にその上に中間層、(a)樹脂エマルションを含む保護層を順次設けてなる感熱記録材料であって、(a)樹脂エマルションが(b)粒子径が80nm以下の非アルカリ膨潤樹脂エマルションに代表される有機粒子、及び/又はコロイダルシリカに代表される無機粒子、(c)アルカリ膨潤樹脂エマルション、並びに(d)粒子径が200nm以下のカルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルションを含み、且つ、保護層中に架橋剤を含まない感熱記録材料。
【選択図】 なし
Description
支持体上に熱により発色する感熱記録層を設け、更にその上に中間層、(a)樹脂エマルションを含む保護層を順次設けてなる感熱記録材料であって、(a)樹脂エマルションが(b)粒子径が80nm以下の非アルカリ膨潤樹脂エマルションに代表される有機粒子、及び/又はコロイダルシリカに代表される無機粒子、(c)アルカリ膨潤樹脂エマルション、並びに(d)粒子径が200nm以下のカルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルションを含み、且つ、保護層中に架橋剤を含まない感熱記録材料
である。
また、本発明における感熱記録層部の発色システムも特に限定するものではない。因みにこれら発色システムとしては、ロイコ染料とフェノール性物質に代表される酸性物質を利用したもの、イミノ化合物とイソシアネート化合物を利用したもの、ジアゾ化合物とカップラーを利用ものなどがある。
公知の感熱記録層上、及び/又は支持体の裏面、支持体と感熱記録層の間、感熱記録層に設けられた中間層の上に、エアナイフコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、カーテンフローコーター等により、乾燥重量で1〜10g/m2塗布乾燥されることで本発明の目的が達せられる。
攪拌機、還流冷却器付きのセパラブルフラスコに、脱イオン水255部、ラウリル硫酸ソーダ0.3部を仕込み、窒素ガスで置換した後70℃に昇温した。昇温後、加硫酸カリウムを1.0部加えから、下記組成のビニル単量体乳化物を4時間かけて連続添加した後、80℃まで昇温しそのまま2時間保持して重合を完結させてPH2.5、固形分約30%、数平均粒子径70nmの(b)1非アルカリ膨潤樹脂エマルションを得た。
<ビニル単量体乳化組成物>
アクリロニトリル 55.0部
アクリル酸n−ブチル 38.0部
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル 5.0部
メタクリル酸 1.0部
アクリルアミド 1.0部
脱イオン水 40.0部
ラウリル硫酸ソーダ 0.1部
仕込みのラウリル硫酸ソーダを0.4部に変更した以外は製造例(b)1と同様にして非アルカリ膨潤樹脂エマルション(b)2を得た。
ビニル単量体乳化組成を変更した以外は製造例(b)1と同様にして非アルカリ膨潤樹脂エマルション(b)3、(b)4を得た。
仕込みのラウリル硫酸ソーダを0.2部に変更した以外は製造例(b)1と同様にして非アルカリ膨潤樹脂エマルション(b)5を得た。
ビニル単量体乳化組成を変更した以外は製造例(b)1と同様にして(非)アルカリ膨潤樹脂エマルション(b)6を得た。
ビニル単量体乳化組成を変更した以外は製造例(b)1と同様にしてアルカリ膨潤樹脂エマルション(c)1〜5を得た。組成〔表2〕にまとめて記す。
攪拌機、還流冷却器付きのセパラブルフラスコに(b)1非アルカリ膨潤樹脂エマルション480g、(c)1アルカリ膨潤樹脂エマルション240gを仕込み60℃まで昇温加温した。つぎに25%のアンモニア水8gを徐々に加えた後75℃まで昇温し、その状態で1時間保持し中和と膨潤を完結させた。室温まで冷却した後、カルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルション(三井化学製・ケミパールW4002/粒子径200nm、固形分濃度40%)を22g加え、更に攪拌し系を均一化し、固形分約25%、PH9.5、粘度が約1000mPa・sである半透明の(a)1樹脂エマルションを得た。
(b)2非アルカリ膨潤樹脂エマルションを250g、(c)2アルカリ膨潤樹脂エマルションを500g、25%のアンモニア水17g、カルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルション(サンノプコ製・PEM−17/粒子径60nm、固形分濃度40%)を35gとした以外は製造例(a)1と同様にして樹脂エマルション(a)2を得た。
(b)3非アルカリ膨潤樹脂エマルションを350g、(c)3膨潤樹脂エマルションを350g、25%のアンモニア水12g、カルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルション(サンノプコ製・PEM−17/粒子径60nm、固形分濃度40%)を66gとした以外は製造例(a)1と同様にして樹脂エマルション(a)3を得た。
コロイダルシリカ(日産化学製・スノーテックスN40/粒子径20nm、固形分40%)を400g、25%アンモニア水11g、(c)2アルカリ膨潤樹脂エマルションを320とした以外は製造例(a)1と同様にして樹脂エマルション(a)4を得た。
(b)4非アルカリ膨潤樹脂エマルション300g、コロイダルシリカ(日産化学製・スノーテックスN40/粒子径20nm、固形分40%)を188g、25%のアンモニア水15g、(c)4アルカリ膨潤樹脂エマルション300g、カルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルション(ジョンソンポリマー製・ジョンワックス26/粒子径60nm、固形分30%)25gとした以外は製造例(a)1と同様にして樹脂エマルション(a)5を得た。
(b)5非アルカリ膨潤樹脂エマルションを使用した以外は製造例(a)1と同様にして樹脂エマルション(a)6を得た。
コロイダルシリカ(日産化学製・スノーテックスMP−1040/粒子径100nm、固形分40%)を使用した以外は製造例(a)4と同様にして樹脂エマルション(a)7を得た。
(c)5アルカリ膨潤樹脂エマルション、カルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルション(三井化学製・ケミパールW4005/粒子径500nm、固形分濃度40%)23g、25%アンモニア水12gとした以外は製造例(a)1と同様にして樹脂エマルション(a)8を得た。
(b)2非アルカリ膨潤樹脂エマルション600g、(c)2アルカリ膨潤樹脂エマルション90g、25%アンモニア水3g、カルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルション(サンノプコ製・PEM−17/粒子径60nm、固形分濃度40%)13gとした以外は製造例(a)1と同様にして樹脂エマルション(a)9を得た。
(b)1非アルカリ膨潤樹脂エマルション200g、(c)1アルカリ膨潤樹脂エマルション500g、25%アンモニア水17gとした以外は製造例(a)1と同様にして樹脂エマルション(a)10の製造を試みたが系の増粘(ゲル化)が激しく、製造出来なかった。
カルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルション(サンノプコ製・PEM−17/粒子径60nm、固形分濃度40%)94gとした以外は製造例(a)1と同様にして樹脂エマルション(a)11を得た。
製造例で得た(a)1樹脂エマルション100gに脱イオン水25gを加え固形分濃度20%の塗工液を調整し、中間層を設けた感熱紙(市販の表面無処理感熱ワープロ用紙にカルボキシル変性ポリビニルアルコール(クラレ製、KL318)とポリアミド・アミンのエピクロルヒドリン変性物(星光PMC製、WS4024)を固形分比率で100/20に調整し、固形分重量で約2g/m2なるよう塗布、乾燥/40℃・7日間したもの)上に3g/m2になるようバーコーターにて塗布後、乾燥(60℃で30秒強制乾燥後、23℃/60%RH雰囲気下で24時間養生)させ感熱記録材料を得た。
製造例(a)2〜11を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
実施例1に架橋剤として炭酸ジルコニウムアンモニウム(日本軽金属製、ベイコート20)を6.3g添加した以外は同様にして感熱記録材料を得た。
JIS P8142に準じて角度75°で測定した。
4cmにカットした感熱記録材料を保護層が内側になるよう二つ折りし、一方の保護層面を、水を含ませたガーゼを用いて濡らした後、その部分を貼り合わせ、背面から4×4cmのガラス板を用いて100gの加重を掛けた。室温にて3時間放置後、貼り合せ面を剥し、状態を観察した。
感熱印字装置(大倉電気製、TH−PMD)を使用して、以下の条件によってベタ黒記録のパターン画像を作成し、その時の音(パチパチ音)の程度とヘッド汚れ、保護層の表面状態等を総合的に評価した。
パルス幅 :1.74ms
印加エネルギー :0.34mj/ドット
○:音がせず、ヘッド汚れもなく、保護層の表面状態が良好。紙送りもスムーズ。
△:若干音がするが、ヘッド汚れもなく、保護層の表面状態も良好。紙送りもスムーズ
×:パチパチと音が大きい。ヘッド汚れが見られ、保護層の表面が粗れている。紙送りにも支障あり。
印字走行安定性を評価した画像上部に透明タイプの電気絶縁用ポリ塩化ビニル粘着テープ(日東電工製)を貼り付け、40℃の雰囲気下24時間後に剥して、非テープ貼り付け部とテープ貼り付け部の濃度をマクベス濃度計にて測定し、濃度保持率を次式により算出した。(値が大きい程良好)。
濃度保持率(%)=X/Y×100
X:テープ貼り付け部の濃度
Y:非テープ貼り付け部の濃度
30℃、24時間後の保護層配合液の状態を総合的に観察した。(増粘、ゲル化、分離等)
Claims (5)
- 支持体上に熱により発色する感熱記録層を設け、更にその上に中間層、(a)樹脂エマルションを含む保護層を順次設けてなる感熱記録材料であって、(a)樹脂エマルションが(b)粒子径が80nm以下の非アルカリ膨潤樹脂エマルションに代表される有機粒子、及び/又はコロイダルシリカに代表される無機粒子、(c)アルカリ膨潤樹脂エマルション、並びに(d)粒子径が200nm以下のカルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルションを含み、且つ、保護層中に架橋剤を含まない感熱記録材料。
- (b)粒子径が80nm以下の非アルカリ膨潤樹脂エマルションに代表される有機粒子、及び/又はコロイダルシリカに代表される無機粒子と(c)アルカリ膨潤樹脂エマルションの固形分重量比が100/20〜100/200である請求項1記載の感熱記録材料。
- (b)粒子径が80nm以下の非アルカリ膨潤樹脂エマルションと(c)アルカリ膨潤樹脂エマルションの固形分重量合計を100重量部とした時、(d)粒子径が200nm以下のカルボキシル基含有ポリエチレンワックスエマルションの固形分が2重量部〜20重量部である請求項1記載の感熱記録材料。
- (c)アルカリ膨潤樹脂エマルションのガラス転移温度(Tg)が0〜80℃である請求項1記載の感熱記録材料。
- コロイダルシリカがアンモニア中和型コロイダルシリカである請求項1項記載の感熱記録材料
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