JP7130316B2

JP7130316B2 - 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物

Info

Publication number: JP7130316B2
Application number: JP2017132145A
Authority: JP
Inventors: 弘二大皷; 康仁森田; 健砂賀
Original assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 2017-07-05
Filing date: 2017-07-05
Publication date: 2022-09-05
Anticipated expiration: 2037-07-05
Also published as: JP2019014800A

Description

本発明は、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関し、特に画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着に使用する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。

パネル型の画像表示装置は、通常、少なくとも一方がガラス等の光透過性をもつ一対の基板の間にアクティブ素子を構成する半導体層や蛍光体層、あるいは発光層からなる多数の画素をマトリクス状に配置した表示領域（画像表示部）を有し、この表示領域（画像表示部）とガラスやアクリル樹脂のような光学用プラスチックで形成される保護部との間隙を接着剤で気密に封止して構成されている。そこで使用される接着剤としては、画像表示装置の保護部の外枠部分に遮光性のペイントが施されているといった構造上の理由から、アクリル樹脂を用いた紫外線硬化型樹脂組成物でなく、熱硬化型樹脂組成物が一般に使用されている。

特許文献１には、エポキシ樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等の封止樹脂により封止されてなる、トランジスタ、ダイオード、コンデンサ、コイル、ＬＳＩ、ＩＣ等の電子部品について封止樹脂と電子部品のリードとの界面にしばしば生じた隙間や、電子部品自体が構造的に有する隙間に、液状の特定の熱硬化型シリコーン樹脂組成物を含浸して熱硬化させ封止状態を回復させる技術が開示されている。

特開平９－１６９９０８号公報

特許文献１に開示されている熱硬化型シリコーン樹脂組成物は、オーブンなどの設備が必要であり、室温で硬化させた時には、生産性が劣るという課題があった。また、組成物の硬化物の伸びが大きくない場合、パネル等の反り応力を吸収できないため、硬化物にひび割れが生じる、またはパネル等の部材から剥がれるという問題があった。そして、高い接着力を発揮する組成物に対する要求が有った。

本発明は、高い伸び及び接着力を有する硬化物を与える、室温での硬化性に優れる付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、アリール基を有する低分子の直鎖状のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含むことで、室温硬化性に優れ、得られる硬化物は、高い伸び及び接着力を有することを見出した。

本発明は、以下の構成を有する。
［１］（Ａ）式（１）：

（式中、
Ｒ^１は、独立して、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル基であり、
Ｒ^２は、独立して、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^３は、独立して、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基であり、
Ｒ^４は、独立して、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基又はＣ_１－Ｃ_６アルキル基であり、
ｎ１は、２～１５００であり、
ｎ２は、０～１０００である）で示される、直鎖状ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ１）式（２）：

（式中、
Ｒ^５は、独立して、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^６は、独立して、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基であり、
Ｒ^７は、独立して、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基又はＣ_１－Ｃ_６アルキル基である）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｂ２）一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
並びに
（Ｃ）白金系触媒；
を含み、
（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖｉ_Ａが０．４～２．５であり、ここで、Ｖｉ_Ａは、（Ａ）のアルケニル基のモル数であり、Ｈ_Ｂ１は、（Ｂ１）の水素原子のモル数であり、Ｈ_Ｂ２は、（Ｂ２）の水素原子のモル数である、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
［２］（Ｂ２）が、ＳｉＯ_４／２単位及びＲ^８ＳｉＯ_３／２単位（式中、Ｒ^８は、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基又はＣ_１－Ｃ_６アルキル基である）からなる群より選択される１以上の単位と、Ｈ（Ｒ^９）_２ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^９は、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基又はＣ_１－Ｃ_６アルキル基である）とからなる、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、［１］の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
［３］Ｈ_Ｂ１／（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）が０．１～０．９８である、［１］又は［２］の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
［４］画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着用である、［１］～［３］のいずれかの硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
［５］［１］～［４］のいずれかの硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを接着した画像表示装置。

本発明によれば、高い伸び及び接着力を有する硬化物を与える、室温での硬化性に優れる付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物が提供される。

［用語の定義］
シロキサン化合物の構造単位を、以下のような略号によって記載することがある。以下、これらの構造単位をそれぞれ「Ｍ単位」「Ｄ単位」等ということがある。
Ｍ：（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２
Ｍ^Ｈ：Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２
Ｍ^Ｖ：ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２
Ｄ：（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２
Ｄ^Ｈ：Ｈ（ＣＨ_３）ＳｉＯ_２／２
Ｄ^Ｐｈ１：（ＣＨ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）ＳｉＯ_２／２
Ｄ^Ｐｈ２：（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＳｉＯ_２／２
Ｔ：ＣＨ_３ＳｉＯ_３／２
Ｔ^Ｐｈ：Ｃ_６Ｈ_５ＳｉＯ_３／２
Ｑ：ＳｉＯ_４／２（四官能性）

一般式（１）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサンにおいて、中間シロキサン単位（ＳｉＲ^２ _２Ｏで表される単位及びＳｉＲ^３Ｒ^４Ｏで表される単位）の数を示すｎ１及びｎ２は、単に単位数を示すものであり、一般式（１）で示されるとおりに配列している必要はなく、中間シロキサン単位はランダムに配列されていてもよい。後述する一般式（３）におけるｎ３及びｎ４ついても同様である。

本明細書において、基の具体例は以下のとおりである。
Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３－ブテニル基及び５－ヘキセニル基等が挙げられる。
Ｃ_１－Ｃ_６アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基及びキシリル基等が挙げられる。
Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル基及びＣ_６－Ｃ_２０アリール基は、塩素、フッ素、臭素等のハロゲンで置換されていてもよい。

本明細書において、粘度は、回転粘度計を用いて測定した値である。また、粘度を測定するためのその他の条件は、ＪＩＳＫ６２４９に準拠している。

［硬化性ポリオルガノシロキサン組成物］
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）は、（Ａ）前記式（１）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサン；（Ｂ１）前記式（２）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；（Ｂ２）一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；並びに（Ｃ）白金系触媒；を含み、（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖｉ_Ａが０．４～２．５であり、ここで、Ｖｉ_Ａは、（Ａ）のアルケニル基のモル数であり、Ｈ_Ｂ１は、（Ｂ１）のケイ素原子に結合した水素原子のモル数であり、Ｈ_Ｂ２は、（Ｂ２）のケイ素原子に結合した水素原子のモル数である。

組成物の硬化物は、好ましくは、柔軟性に優れる。そのため、画像表示装置に用いられる部材である、カバーパネル及びＬＣＤパネルに貼り合せた組成物の硬化物が、カバーパネルの反りの応力を緩和できる。これにより、組成物の硬化物の割れ、及び組成物の硬化物のパネルからの剥離が抑制できる。更に、組成物は、好ましくは、黄変及び曇りが低減された透明性の高い硬化物を与える。

［（Ａ）式（１）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサン］
（Ａ）は、式（１）：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ｎ１及びｎ２は、先に定義したとおりである）で示される。（Ａ）は、シロキサン鎖の両方の末端にアルケニル基を有する、両末端アルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンである。

組成物が（Ａ）を含むことで、硬化時に架橋反応による安定した３次元構造を確保し、硬化物の伸び及び接着力を適切な高さに制御できる。

Ｒ^１は、合成が容易で、また硬化前の組成物の流動性や、硬化物の耐熱性を損ねないという点から、ビニル基であるのが好ましい。Ｒ^２は、合成が容易で、組成物の流動性や硬化後の機械的強度等のバランスが優れているという点から、メチル基であるのが好ましい。Ｒ^３は、合成が容易で、組成物の流動性や硬化後の機械的強度等のバランスが優れているという点から、フェニル基であるのが好ましい。Ｒ^４は、得られる硬化物の屈折率が高まる点から、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基であるのが好ましく、フェニル基であるのが特に好ましい。よって、（Ａ）は、両末端がＭ^Ｖ単位で閉塞され、中間単位が、Ｄ単位と、Ｄ^Ｐｈ２単位及びＤ^Ｐｈ１単位からなる群より選択される１以上の単位とからなる、直鎖状ポリオルガノシロキサンが好ましい。

ｎ１は、２～１５００であり、組成物の安定した液状性を確保する観点から、１０～１０００であるのが好ましい。ｎ２は、０～１０００であり、組成物の安定した液状性を確保する観点から、０～８００であるのが好ましく、１～５００であるのが特に好ましい。また、ｎ１及びｎ２の合計が１５００以下であると、（Ａ１）の粘度が高くなりすぎず、液の吐出性が良好である。

［（Ｂ１）式（２）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン］
（Ｂ１）は、式（２）：

（式中、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、先に定義したとおりである）で示される。（Ｂ１）は、シロキサン鎖の両方の末端にケイ素に結合する水素原子を有する、両末端ＳｉＨ基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンである。

（Ｂ１）は、架橋点間の分子鎖を延長させ、組成物の硬化物の伸び及び接着力を向上させることができる成分である。

Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、好ましい理由を含め、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４と同義である。よって、（Ｂ１）は、

が好ましい。

［（Ｂ２）一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン］
（Ｂ２）は、一分子中に、ケイ素に結合した水素原子を３個以上有する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。（Ｂ２）は、硬化物を網状化して、硬度を調整することに寄与する成分である。（Ｂ２）は、直鎖状であっても、分岐状であっても、環状であってもよい。（Ｂ２）は、ケイ素原子に結合した水素原子を、一分子中、３～１００個有することが好ましく、３～５０個有することが特に好ましい。このような（Ｂ２）としては、ＳｉＯ_４／２単位及びＲ'ＳｉＯ_３／２単位からなる群より選択される１以上の単位と、Ｒ'_３ＳｉＯ_１／２単位及びＲ'_２ＳｉＯ_２／２単位からなる群より選択される１以上の単位とからなり、一分子中、少なくとも３個のＲ'が水素原子である、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる（式中、Ｒ'は、独立して、水素原子、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基又はＣ_１－Ｃ_６アルキル基である）。

（Ｂ２）は、入手又は合成が容易である点から、ＳｉＯ_４／２単位及びＲ^８ＳｉＯ_３／２単位（式中、Ｒ^８は、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基又はＣ_１－Ｃ_６アルキル基である）からなる群より選択される１以上の単位と、Ｈ（Ｒ^９）_２ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^９は、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基又はＣ_１－Ｃ_６アルキル基である）とからなる、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであるのが好ましい。

（Ｂ２）は、ＳｉＯ_４／２単位及びＨ（Ｒ^９）_２ＳｉＯ_１／２単位からなるか、Ｒ^８ＳｉＯ_３／２単位及びＨ（Ｒ^９）_２ＳｉＯ_１／２単位とからなる、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであるのが特に好ましい。ここで、ＳｉＯ_４／２単位及びＲ^８ＳｉＯ_３／２単位の合計とＨ（Ｒ^９）_２ＳｉＯ_１／２単位との比率（ＳｉＯ_４／２単位及びＲ^８ＳｉＯ_３／２単位の合計：Ｈ（Ｒ^９）_２ＳｉＯ_１／２単位）は、１：１．２～３．０であるのが好ましい。

（Ｂ２）のケイ素に結合した水素原子の含有量は、特に限定されないが、０．１～１．２重量％であるのが好ましく、０．５～１．１重量％であるのが特に好ましい。

［（Ｃ）白金系触媒］
（Ｃ）は、（Ａ）のアルケニル基と、（Ｂ１）及び（Ｂ２）のヒドロシリル基（ＳｉＨ）との間の付加反応を促進するための触媒である。触媒活性が良好な観点から、白金、ロジウム、パラジウムのような白金族金属原子の化合物が好適に用いられ、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールの反応生成物、白金－オレフィン錯体、白金－ビニルシロキサン錯体、白金－ケトン錯体、白金－ホスフィン錯体のような白金化合物、ロジウム－ホスフィン錯体、ロジウム－スルフィド錯体のようなロジウム化合物、パラジウム－ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物が好ましく、白金化合物がより好ましく、白金－ビニルシロキサン錯体が特に好ましい。

（Ｃ）は、適切な硬化速度の確保の観点から、（Ａ）の配合重量に対して、白金族金属原子換算で、好ましくは０．１～１０００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．５～２００重量ｐｐｍである。

［添加剤］
組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｄ）希釈剤、（Ｅ）接着付与剤及び（Ｆ）白金系触媒の抑制剤等からなる群より選択される１以上の添加剤を含むことができる。（Ｄ）希釈剤、（Ｅ）接着付与剤及び（Ｆ）白金触媒の抑制剤は、それぞれ単独でも、２種以上の組合せであってもよい。

組成物が（Ｄ）希釈剤を含むことで、組成物の粘度が調整される。（Ｄ）は、硬化反応に関与するアルケニル基及び水素原子を含有しないシリコーンオイルである。（Ｄ）は、直鎖状又は分岐状であり、直鎖状であるのが好ましい。このような（Ｄ）は、下記式（３）で示される直鎖状ポリオルガノシロキサンであるのがより好ましい。

（式中、
Ｒ^１０は、独立して、Ｒ^２と同義であり、
Ｒ^１１は、独立して、Ｒ^３と同義であり、
Ｒ^１２は、独立して、Ｒ^４と同義であり、
ｎ３は、１～１００であり、
ｎ４は、１～１００である。）

（Ｄ）は、両末端がＭ単位で閉塞され、中間単位が、Ｄ単位と、Ｄ^Ｐｈ１位及びＤ^Ｐｈ２単位からなる群より選択される１以上の単位とからなるポリメチルシロキサンが特に好ましい。（Ｄ）の配合量は、組成物における（Ａ１）の１００重量部に対して、５０重量部以下であるのが好ましく、３０重量部以下であるのがより好ましく、２０重量部以下であるのが更に好ましい。

組成物が（Ｅ）接着付与剤を含むことで、組成物と基材との接着力がより向上する。（Ｅ）接着付与剤として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシランのようなジ、トリ、テトラアルコキシシラン類；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピル（メチル）ジエトキシシランのような３－グリシドキシプロピル基含有アルコキシシラン類；２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル（メチル）ジメトキシシランのような２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル基含有アルコキシシラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、メチルビニルジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、メチルアリルジメトキシシランのようなアルケニルアルコキシシラン類；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピル（メチル）ジメトキシシランのような（メタ）アクリロキシプロピルアルコキシシラン類；１，１，３，５，７－ペンタメチルシクロテトラシロキサンと３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物などの有機ケイ素化合物が挙げられる。

有機ケイ素化合物として、例えば、具体的には、下記式：

（式中、Ｑ^１及びＱ^２は、互いに独立して、アルキレン基、好ましくはＣ_１－Ｃ_４アルキレン基を表し、Ｒ^１３は、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル基を表す）で示される側鎖を有する有機ケイ素化合物が挙げられる。

このような有機ケイ素化合物としては、下記の化合物が好ましい。

組成物が（Ｆ）白金系触媒の抑制剤を含むことで、組成物の硬化速度が調整される。（Ｆ）白金系触媒の抑制剤は、アセチレン性シラン、３－ヒドロキシ－１－プロペニル（ＯＨ－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ＝ＣＨ－）基を有するオレフィン性シロキサン及びビニルオルガノシロキサンからなる群より選択される１種以上が挙げられる。このような白金系触媒の抑制剤は、特開昭５２－４７０５３号公報に記載されている。

（組成等）
組成物において、（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖi_Ａは、０．４～２．５である。（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖi_Ａが、０．４未満であると、組成物の室温硬化性が劣る。（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖi_Ａが、２．５超であると、硬化物の高温高湿下で発泡が発生する恐れがある。（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖi_Ａは、好ましくは０．５～２．０であり、より好ましくは０．６～１．４であり、特に好ましくは０．７～１．２である。

組成物において、Ｈ_Ｂ１／（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）が、好ましくは０．１～０．９８であり、より好ましくは０．２～０．９８であり、特に好ましくは０．３～０．９５である。Ｈ_Ｂ１／（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）が、０．１以上であると、硬化時に架橋反応による３次元構造の密度を程よく低下でき、組成物の硬化物の伸び及び接着力がより高まり、０．９８以下であると、組成物の速硬化性が向上する傾向がある。

組成物は、アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンが（Ａ）のみからなることが好ましく、この場合、組成物は、（Ａ）以外のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンを含まない。また、組成物は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが（Ｂ１）及び（Ｂ２）のみからなることが好ましく、この場合、組成物は、（Ｂ１）及び（Ｂ２）以外のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含まない。

組成物は、（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｃ）、並びに任意成分を配合することにより得ることができる。組成物は、（Ａ）及び（Ｃ）を含み、（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含まない第１部分と、（Ａ）、（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含み、（Ｃ）を含まない第２部分とからなる、２液型の組成物であるのが好ましい。そして、第１部分と第２部分とを混合し、均一な組成物とすることが好ましい。任意成分は適宜添加することができる。

組成物は、２３℃における粘度が、塗布時の展延性の点から、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ～５０，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。組成物が、第１部分及び第２部分からなる２液型の組成物である場合、第１部分及び第２部分の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ～１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ～５０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ～２０，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。

組成物は、低温（例えば、５～４０℃であり、好ましくは室温（２５℃）である）で硬化させることができる。また、組成物は、加熱することによって、硬化させてもよい。加熱温度は、例えば、４０℃超８０℃以下とすることができ、６０～７０℃が好ましい。また、加熱時間は、例えば、０．５～１０時間とすることができ、０．５～２時間が好ましい。

組成物は、組成物からなる画像表示装置用シール剤として利用することができる。画像表示装置用シール剤を画像表示部と保護部の間に介在させ、加熱により硬化させて、画像表示部と保護部とを封止することができる。

組成物は、画像表示装置において好適に使用することができ、特に、フラットパネル型の画像表示装置の保護部と画像表示部との間に介在させる樹脂として好ましい。よって、組成物を用いた画像表示装置は、本発明の対象である。また、光学用プラスチック等で形成される透明な保護部を構成する保護パネル上に、組成物を塗布した後、画像表示部を構成する画像表示パネルを貼り合わせ、加熱する工程を含む、画像表示装置の製造方法により製造される画像表示装置は、本発明の対象である。

次に、実施例、参考例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。表示は、特に断りがない限り、重量部、重量％である。表１～４に示す組成で、各成分を、混合することにより、実施例、参考例及び比較例の（Ａ）及び（Ｂ）からなる組成物を調製した。表１～表４において、「Ｍｉｘ」は「（Ａ）」及び「（Ｂ）」の合計に対する量を意味する。

Ａ１：下記の混合物。この混合物中、Ａ１－１が８７重量％であり、Ｄ１が１３重量％である。
Ａ１－１：下式で示される直鎖状ポリオルガノシロキサン（Ｍ^ＶＤ_８３Ｄ^Ｐｈ２ _３４Ｍ^Ｖ）

Ｄ１：下式で示される直鎖状ポリオルガノシロキサン（ＭＤ_１．５Ｄ^Ｐｈ２ _１．５Ｍ）

Ｂ１－１：式（ｂ１－１）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン

Ｂ１－２：式（ｂ１－２）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン

Ｂ２－１：平均単位式がＭ^Ｈ _８Ｑ_４で示されるポリオルガノハイドロジェンシロキサン（有効水素量１重量％）
Ｂ２－２：平均単位式がＭ^Ｈ _６Ｔ^Ｐｈ _４で示されるポリオルガノハイドロジェンシロキサン（有効水素量０．６５重量％）
Ｂ３：式（ｂ３）で示される直鎖状ポリメチルハイドロジェンシロキサン

Ｃ１：塩化白金酸を１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンとモル比１：４で加熱することによって得られ、白金含有量が４．９重量％である錯体

物性の評価は、下記のようにして行った。
（１）粘度
回転粘度計（ビスメトロンＶＤＡ－Ｌ）（芝浦システム株式会社製）を用いて、２３℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。ＪＩＳＫ６２４９に準拠して測定を行った。

（２）ＲＩ（屈折率）
屈折計（ＤＲ－Ｍ２／１５５０）（株式会社アタゴ製）を用いて、２５℃、５８９ｎｍにおける屈折率を測定した。

（３）Ｇ’Ｇ”クロスポイント
粘弾性測定装置（ＡＲＥＳ－Ｇ２）（ＴＡインスツルメントジャパン株式会社製）を用いて、２３℃において、下のパラレルプレート（直径２５ｍｍ）上に（Ａ）及び（Ｂ）からなる組成物を混合吐出した。その後、組成物の厚みが１ｍｍになるように上のパラレルプレートで挟み込み、周波数１０Ｈｚ、歪１％で６秒毎にＧ’（Ｐａ）、Ｇ”（Ｐａ）を測定し、Ｇ’がＧ”と等しくなるまでの時間（分）をＧ’Ｇ”クロスポイントとし、組成物の硬化時間とした。

（４）針入度
組成物４０ｍｌを、容量５０ｍｌの耐熱ガラスビーカーにとり、６０℃で３０分加熱して硬化させることにより、組成物の硬化物を得た。室温（２５℃）に冷却した後、ＪＩＳＫ６２４９により、１／４コーンを用いて、針入度を測定した。

（５）せん断接着力（ＭＰａ）及び伸び（％）
平行に並べた２枚のガラス板（長さ８０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ２ｍｍ）の間に、組成物を縦２５ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ１５０μｍとなるように貼り合せ、これを６０℃で３０分間加熱して硬化させて、せん断接着力測定用の試験体を作製した。得られた試験体を接着面に対して垂直方向に１０ｍｍ／分の速度で引っ張り、接着力及び伸びを測定した。

（６）イエローインデックス（ＹＩ）
基材として、ガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ厚）２枚を使用した。予め基材に配置したスペーサーによって、組成物の厚みが１８０μｍになるようにした。組成物を介して２枚のガラス板を、組成物の寸法が５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さが１８０μｍになるように貼り合わせ、これを６０℃で３０分加熱して硬化させて、イエローインデックス測定用の試験体を得た。得られた試験体について、分光測式計（コニカミノルタジャパン株式会社製ＣＭ－３５００ｄ）を用いて、イエローインデックスの測定を行なった。

（７）ヘーズ（Ｈａｚｅ）
「（６）イエローインデックス」と同様にして、試料を作製した。作製した試料について、ＪＩＳＫ７１０５に準拠し、ヘーズメータＮＤＨ５０００（日本電色工業株式会社製）を用いて、ヘーズを測定した。

（８）Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊
「（６）イエローインデックス」と同様にして、試料を作製した。作製した試料について、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊を測定した。

結果を、表１～表４に示す。比較例１における「Ｈ」は、（Ｂ２）及び（Ｂ３）のケイ素原子に結合した水素原子のモル数の合計を表す。

参考例１～３、９及び１１、並びに、実施例４～８及び１０の各組成物は、室温での速硬化性に優れ、組成物の硬化物は、高い伸び及び接着力を有していた。また、参考例１～３、９及び１１、並びに、実施例４～８及び１０の組成物の硬化物は、針入度が高く、柔軟性が高かった。
参考例１～３、実施例４～８、及び参考例９の比較により、（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖｉ_Ａが増加すると、室温硬化性がより向上した。
実施例６及び１０の比較により、（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖｉ_Ａがほぼ同じである場合、Ｈ_Ｂ１／（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）が増加すると、より柔軟な硬化物が得られた。
実施例４及び参考例１１の比較により、フェニルメチルシロキサン単位を有する（Ｂ１）成分を用いた場合、ジフェニルシロキサン単位を有するＢ１成分を用いた場合に比べて、室温硬化性がより高まった。

比較例１及び２の組成物は、（Ｂ１）を含まないため、室温硬化性が非常に劣っていた。比較例２においては、硬化物が得られたが、得られた硬化物の伸び及び接着性に劣っていた。また、比較例の組成物の硬化物は、針入度が低く、柔軟性が低かった。

Claims

（Ａ）式（１）：

（式中、
Ｒ^１は、独立して、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル基であり、
Ｒ^２は、独立して、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^３は、独立して、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基であり、
Ｒ^４は、独立して、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基又はＣ_１－Ｃ_６アルキル基であり、
ｎ１は、２～１５００であり、
ｎ２は、０～１０００である）で示される、直鎖状ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ１）式（２）：

（式中、
Ｒ^５は、独立して、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ^６は、独立して、Ｃ_６－Ｃ_２０アリール基であり、
Ｒ^７は、独立して、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル基である）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｂ２）一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、ＳｉＯ_４／２単位と、Ｈ（Ｒ^９）_２ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^９は、Ｃ _１－Ｃ_６アルキル基である）とからなる、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
並びに
（Ｃ）白金系触媒；
を含み、
（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖｉ_Ａが０．７～１．２であり、Ｈ_Ｂ１／（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）が０．６８０～０．９５であり、ここで、Ｖｉ_Ａは、（Ａ）のアルケニル基のモル数であり、Ｈ_Ｂ１は、（Ｂ１）のケイ素原子に結合した水素原子のモル数であり、Ｈ_Ｂ２は、（Ｂ２）のケイ素原子に結合した水素原子のモル数である、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着用である、請求項１記載の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
請求項１又は２記載の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを接着した画像表示装置。