JP5920766B2 - 熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物及びその使用 - Google Patents
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Description
特許文献2には、エポキシ樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等の封止樹脂により封止されてなる、トランジスタ、ダイオード、コンデンサ、コイル、LSI、IC等の電子部品について封止樹脂と電子部品のリードとの界面にしばしば生じた隙間や、電子部品自体が構造的に有する隙間に、液状の特定の熱硬化型シリコーン樹脂組成物を含浸して熱硬化させ封止状態を回復させる技術が開示されている。
両末端のケイ素原子にアルケニル基を有する、直鎖状ポリオルガノシロキサン(成分A)、
両末端のケイ素原子に水素原子を有する、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン(成分B1)、
一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を3個以上有する、直鎖状、分岐状又は環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン(成分B2)
白金系触媒(成分C)、及び
接着付与剤(成分D)
を含み、
成分Aのアルケニル基の個数ViAに対する、成分B1の水素原子の個数HB1と成分B2の水素原子の個数HB2との和である個数(HB1+HB2)の比が0.2〜1.2であり、
HB1が、HB1+HB2に対して0.1〜0.8であり、
組成物の23℃における粘度が、300〜10000cPであり、
熱硬化後のE硬度が、10〜40である、
熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
(HB1+HB2)/ViA
が0.2〜1.2であり、好ましくは0.5〜1.0である。
(式中、Q1およびQ2は、互いに独立して、アルキレン基、好ましくは炭素数1〜4のアルキレン基を表し、R3は、炭素数1〜4のアルキル基を表す)で示される側鎖を有するアルコキシシラン類が好ましい。
表1に示す組成で、各成分を、手混ぜで混練することにより、実施例及び比較例の各組成物を調製した。
A−1:両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン(23℃での粘度4600cP)
A−2:両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン(23℃での粘度10000cP)
A−3:両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン(23℃での粘度20000cP)
B1:両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン(23℃での粘度20cP)
B2:平均単位式が[H(CH3)2SiO1/2]8[SiO4/2]4 (有効水素量1%)
C:塩化白金酸を1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンとモル比1:2で加熱することによって得られ、白金含有量が2重量%である錯体。
D:1,1,3,5,7−ペンタメチルシクロテトラシロキサンと3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの反応生成物
E:3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール
(1)粘度
回転粘度計(ビスメトロン VDA−L)(芝浦システム株式会社製)を用いて、60rpm(ただし、比較例4は、30rpm)、ローターNo.4の条件で、23℃における粘度を測定した。
実施例及び比較例の組成物を、テフロン(登録商標)コートされた金型上に、厚さ6mmとなるように塗布した後、70℃、1時間で加熱硬化させた。
JIS K 6253 Eに準拠し、DUROMETER HARDNESS TYPE E(ASKER製)にて23℃における硬化物のE硬度を測定した。
5cm角の清浄な、中性洗剤で洗浄して乾燥したガラス板中央上に、10mlの容器から2gの組成物をたらし、ガラスの端まで広がる時間で評価した。温度23℃、湿度50%で評価した。5秒以内にガラスの端部に達した場合又10分以上かかってガラスの端部に達した場合を×、5秒〜10分にガラスの端部に達した場合を○とした。
実施例及び比較例の組成物を200μm厚となるように、2枚の1mm厚のガラス板の間に塗布し、70℃、1時間で加熱硬化させた試料を85℃の高温条件に設定した恒温恒湿層に500時間放置後、23℃の状態に戻した後に、変色の度合いの指標であるイエローインデックスを分光測式計((株)ミノルタ製CM−3500d)によって評価を行なった。イエローインデックスが1.0未満であれば○、イエローインデックスが1.0以上であれば×とした。
実施例及び比較例の組成物を0.2mm厚となるように、0.6mm厚の3インチのガラスパネルと0.5mm厚の3インチのPMMAパネルの間に塗布し、70℃、1時間で加熱硬化させた。試料を85℃、85%RHの高温多湿条件に設定した恒温恒湿層に500時間放置後、23℃、50%RHの状態に戻した後に、試料の状態を観察した。硬化物に、剥離や樹脂割れが生じている場合を×、これらの剥離や樹脂割れが全く認められない場合を○とした。
実施例及び比較例の組成物を0.2mm厚となるように、0.6mm厚の3インチのガラスパネルと0.5mm厚の3インチのPMMAパネルの間に塗布し、70℃、1時間で加熱硬化させた。試料を−50℃から125℃までの温度サイクル300回(各温度30分間保持)にて環境試験を行なった(機器名:エスペック株式会社製TSA−71S−A)。
その後、23℃の状態に戻した後、硬化物の状態を観察した。硬化物に、0.02mm以上のクラック及び/若しくは最大径0.02mm以上の空気層が生じている場合を×、これらのクラック、空気層、損傷が全く認められない場合を○とした。
組成物の硬化前の比重を比重カップにより測定し、硬化後の比重を電子比重計(MIRAGE社製SD−120L)により測定し、下記式より双方の比重差から算出した。
硬化収縮率(%)=(硬化後の比重−硬化前の比重)/ 硬化後の比重)×100 比重差が、1%未満であれば○、1%以上であれば×とした。
実施例及び比較例の組成物を0.2mm厚となるように、0.6mm厚の3.5インチのガラスパネルと0.5mm厚の3.5インチのPMMAパネルの間に塗布し、70℃、1時間で加熱硬化させた。
試料のPMMA板側を上側にして、その上を直径10mmの半円状の先端部を持つ金属棒を所定の荷重7.5mm/分の速度にて試料を10kgfまで加圧する。
1つの試料について、3.5インチ内を略均等に5箇所を上記の条件で加圧する。
この加圧により、加圧箇所の硬化物に微細なクラックが生じたり、ガラス板又はPMMA板と硬化物の間に剥離が生じる。クラック又は剥離の存在は白く変色することで、加圧箇所の外観が、非加圧箇所に比べて変化する。この外観の変化を目視で確認し、1つの試料について1カ所以上外観の変化が確認されなかったら○、1つの試料について1カ所以上外観の変化が確認されたら×とした。
E硬度が本発明の範囲外である比較例1及び2は、高温下での信頼性に欠け、耐衝撃性にも劣っていた。組成物の粘度が本発明の範囲外である比較例4は、部材とのぬれ性に劣っていた。これらから、本発明の組成物が、画像表示装置の製造に好適であることがわかる。
Claims (7)
- 画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着に使用する熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物であって、
両末端のケイ素原子にアルケニル基を有する、直鎖状ポリオルガノシロキサン(成分A)、
両末端のケイ素原子に水素原子を有する、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン(成分B1)、
一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を3個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン(成分B2)、
白金系触媒(成分C)、及び
接着付与剤(成分D)
を含み、
成分Aのアルケニル基の個数ViAに対する、成分B1の水素原子の個数HB1と成分B2の水素原子の個数HB2との和である個数(HB1+HB2)の比が0.2〜1.2であり、
HB1が、HB1+HB2に対して0.1〜0.8であり、
組成物の23℃における粘度が、2000cP超、10000cP以下であり、
70℃、1時間の条件で熱硬化させた硬化物のE硬度が、10〜40である、
熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。 - (B2)が、Re 2HSiO1/2単位(式中、Reは水素原子又はC1−C6アルキル基を表す)及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を3個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、請求項1記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。
- 成分Aの23℃における粘度が、2000cP超、12000cP以下である、請求項1又は2記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。
- 成分Dが、アルコキシシランである、請求項1〜3のいずれか1項記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。
- (B2)が、H(CH 3 ) 2 SiO 1/2 単位及びSiO 4/2 単位からなり、H(CH 3 ) 2 SiO 1/2 単位とSiO 4/2 単位の比率が、SiO 2 単位1モルに対してH(CH 3 ) 2 SiO 1/2 単位1.5〜2.2モルである、請求項1〜4のいずれか1項記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。
- 成分Dが、成分A100重量部に対して、0.1〜3重量部である、請求項1〜5のいずれか1項記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを接着した画像表示装置。
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