JP7085808B2 - 湿ったガス混合物を除湿する方法 - Google Patents

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Description

本発明は、湿ったガス混合物を除湿する方法に関する。更に、本発明は、湿ったガス混合物を除湿する装置、及び本発明による方法におけるこの装置の使用に関する。
本発明の背景
湿ったガス混合物の除湿は、多様な技術分野で必要である。
例えば、建物又は車両の換気及び空調は、一般に、冷却されるべき空気は、しばしば、所望の温度に冷却する間に温度が露点温度よりも低くなるほど湿っているため、空気の冷却ばかりでなく、空気の除湿も必要である。したがって、従来の空調システムでは、空気の除湿が、電力消費の大部分を占めている。
建物用の空調システムの電力消費は、乾燥媒体を用いて水を吸着又は吸収することで空気を除湿し、引き続き水を含む乾燥媒体を、再び水が脱着する温度に加熱することで再生することにより低減される。固体吸着剤による吸着と比べて、液体吸収媒体中での吸収の利点は、空気除湿を、装置の複雑さを減らしかつ僅かな乾燥媒体で行うことができ、水を含む乾燥媒体の再生を、太陽熱を用いて容易に実施できることにある。
湿ったガス混合物の除湿が用いられる他の技術分野は、吸収式冷凍機の分野である(「吸収ヒートポンプ」としても公知;原理は、国際公開第2014/079675号(WO 2014/079675 A1)に記載されている)。ここで、湿ったガス混合物は、低圧下での水の蒸発の間に形成される。こうして形成された水蒸気は、湿ったガス混合物から除去する必要があり、こうして、次いで、この混合物は、新たなサイクルに通すために水蒸気に戻すことができる。ここでも、液体吸収媒体中での吸収は、固体吸着媒体による吸着よりも好ましい。
最後に、湿ったガス混合物の除湿は、例えば、独国特許出願公開第102010004779号明細書(DE 10 2010 004 779 A1)に記載されているような天然ガス抽出の分野でも重要である。
一般的な空気又は天然ガス除湿プラント中に及び冷凍機中に導入される材料の例は、チタン、銅及び貴金属を含む。
市販の空調システム中で、液体吸収媒体としてこのために使用される臭化リチウム、塩化リチウム又は塩化カルシウムの水溶液は、空調システムにおいて一般的に使用される構造物の金属材料に対して腐食性であり、したがって、構造物の特別な高価な材料の使用が必要であるという欠点を有する。この問題は、鋼及びステンレス鋼にも該当する。この溶液は、更に、吸収媒体の塩の結晶化による問題を引き起こすことがある。
Y. Luo et al., Appl. Thermal Eng. 31 (2011) 2772-2777は、空気除湿のために、臭化リチウムの水溶液の代わりに、イオン液体の1-エチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボラートを使用することを提案している。しかしながら、このイオン液体は、僅かな吸収能力を示すだけであるという欠点を有する。
Y. Luo et al., Solar Energy 86 (2012) 2718-2724は、空気除湿のために、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボラートの代わりに、イオン液体の1,3-ジメチルイミダゾリウムアセタートを提案している。しかしながら、1,3-ジメチルイミダゾリウムアセタートは、安定ではなく、脱着の間にかなり分解が拡がる。
この問題は、米国特許出願公開第2011/0247494号明細書(US 2011/0247494 A1)、段落[0145]に提案されたイオン液体についても該当する。この文献は、酢酸トリメチルアンモニウム又は1-エチル-3-メチルイミダゾリウムアセタートを液体乾燥剤として塩化リチウム水溶液の代わりに使用することを提案している。実施例3は、一連の他のイオン液体について湿った空気からの水の吸収量を比較している。
中国特許出願公開第102335545号明細書(CN 102335545 A)は、空気除湿についての吸収媒体としての上述の問題を有しないイオン液体の水溶液を記載している。中国特許出願公開第102335545号明細書(CN 102335545 A)は、主に、鋼を基礎とする空気除湿器を記載する。記載されたイオン液体は、とりわけ、1,3-ジメチルイミダゾリウムジメチルホスファート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムジメチルホスファート及び1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムジメチルホスファートである。これらの吸収媒体は、鋼に対して非腐食性であることが報告されている。しかしながら、有効な空気除湿のために重要な伝熱は、鋼を基礎とする装置中で、中国特許出願公開第102335545号明細書(CN 102335545 A)に列挙されたイオン液体では比較的低い。
更に、電熱は、吸収媒体を選択する場合に考慮しなければならない重要なパラメータである。したがって、空気除湿の分野で、吸収媒体自体と、空気除湿器の他の構成要素との間での特に良好な伝熱を保証する吸収媒体が、特に容易に使用可能である。金属構成要素(例えば鋼)が使用される空気除湿器中で、この伝熱は、吸収媒体と金属表面との間で少なくとも部分的に生じる。
国際公開第2014/079675号 独国特許出願公開第102010004779号明細書 米国特許出願公開第2011/0247494号明細書 中国特許出願公開第102335545号明細書
Y. Luo et al., Appl. Thermal Eng. 31 (2011) 2772-2777 Y. Luo et al., Solar Energy 86 (2012) 2718-2724
したがって、本発明は、この目的のために、鋼を基礎とする空調システム、空気除湿器、吸収式冷凍機等で使用する場合に、先行技術の吸収媒体よりも良好な伝熱を保証する吸収媒体を提供することにある。
この目的を達成する吸収媒体は、意外にも見出された。
図1は、本発明による装置V2/V1の態様を示す。 図2は、装置V2が組み込まれている吸収式冷凍機を図式的に示す。
本発明の詳細な説明
したがって、本発明は、第1の態様において、装置V1中で、
(a)湿ったガス混合物Gを、
Figure 0007085808000001
の構造(I)の少なくとも1種のトリアルキルホスファートと、Q+-、Q+(R1O)2PO2 -、(Q+22OPO3 2-、Q++3OPO3 2-からなる群から選択される少なくとも1種の塩Sの混合物を含む水性液体吸収媒体AVEと接触させ、
VEは、湿ったガス混合物Gから水を少なくとも部分的に吸収して、
VEと比べて高められた水含有率を示す水性液体吸収媒体AVE1と、湿ったガス混合物Gと比べて相対的に低い水含有率を示すガス混合物G1とを提供する工程、
(b)AVE1から水を部分的に除去して、AVE1と比べて相対的に低い水含有率を示す水性液体吸収媒体AVE2を得る工程を含み、
ここで、装置V1は、少なくとも部分的に、構造物の鋼材料からなる表面Ostを備え、この装置V1中で、AVE、AVE1、AVE2の少なくとも1種が、構造物の鋼材料からなる表面Ostと、少なくとも1つの接触面を介して接触する、湿ったガス混合物G、特に湿った空気を除湿する方法において、
+は、ジアルキルイミダゾリウムカチオンであり、ここで、特にアルキル基は、互いに無関係に、1~10の炭素原子を有し、
-は、R*COO-、R′SO3 -、HSO4 -、R″SO4 -からなる群から選択されるアニオンであり、ここで、R*、R′、R″、RA、RB、RC、R1、R2、R3は、互いに無関係に、特に1~10、好ましくは1~8、より好ましくは1~6、更により好ましくは1~4、更により好ましくは1又は2の炭素原子を有するアルキル基であり、
かつ、M+は、アルカリ金属イオン、好ましくはLi+、K+又はNa+、更により好ましくはK+又はNa+であることを特徴とする、湿ったガス混合物G、特に湿った空気を除湿する方法に関する。
この方法で使用される湿ったガス混合物Gは、特に限定されない。「湿った」とは、本発明との関連で、「水、特に水蒸気を含む」を意味するものと解釈される。
「水性」とは、特別な溶液(つまり、この水性液体吸収媒体の場合には吸収媒体)が水を含むことを意味するものと解釈される。
「除湿」とは、「少なくとも部分的に水を除去すること」を意味するものと解釈される。
「少なくとも部分的」とは、本発明との関連で、「一部又は全部」を意味するものと解釈される。
したがって、「湿ったガス混合物G」は、本発明との関連で、ガス混合物Gが、水、好ましくは水蒸気(「水蒸気」とは、気体状態の水を意味するものと解釈される)を含み、かつ、この組成は、その他の点で特に限定を受けないことを意味するものと解釈される。この湿ったガス混合物の水含有率は、特別な限定を受けることはないが、特に0.01体積%~99.99体積%である(「体積%」は、湿ったガス混合物Gの全体積を基準とした水蒸気の体積を表す)。湿ったガスGの組成は、その他の点で、本発明による方法の適用に依存して変化してよい。湿ったガス混合物Gは、特に、湿った天然ガス、湿った空気(これは、湿った室内空気又は吸収式冷凍機中での水の蒸発から生じる湿った空気であってよい)、好ましくは湿った空気から選択される。湿った天然ガスについての水含有率は、特に、0.01体積%~15.00体積%であり、湿った空気についての水含有率は、特に、湿った室内空気の場合に0.01体積%~15.00体積%であり、又は吸収式冷凍機中での水の蒸発から生じる湿った空気に関する場合に好ましい範囲は、特に95.00体積%~99.99体積%である。
本発明による方法は、少なくとも部分的に、構造物の鋼材料からなる表面Ost(本発明との関連で、Ostは、「構造物の鋼材料からなる表面」を省略している)を備え、かつAVE、AVE1、AVE2からなる群から選択される水性液体吸収媒体の少なくとも1種が、構造物の鋼材料からなる表面Ostと少なくとも1つの接触面を介して接触する装置V1中で実施される。
特に、次の構成要素を備えた装置V1を使用してよい:
(i)湿ったガス混合物と水性液体吸収媒体AVEとを接触するために設置された少なくとも1つの水吸収ユニットWabs1
(ii)熱交換器Wx1を備え、かつ水性液体吸収媒体AVEから水を少なくとも部分的に除去するために設置された少なくとも1つの水脱着ユニットWdes1
(iii)及び、水吸収ユニットWabs1を水脱着ユニットWdes1と接続し、かつ水性液体吸収媒体AVEを循環させることができる循環路U1
水吸収ユニットWabs1は、本発明による方法の工程a)を特に実施する構成要素である。使用可能な水吸収ユニットWabs1は、特に当業者に公知の水吸収器を備える。この吸収器は、水性液体吸収媒体AVEの表面積を増大させ、かつ同時に水の吸収の間に、水吸収器中での水性液体吸収媒体AVEのできる限り長い滞留時間を達成する原理に基づく。特に、ここでは、充填層、噴霧塔、流下薄膜、気泡塔、段塔、湿式スクラバ(例えばベンチュリスクラバ)、攪拌槽及びこれらの吸収器の組み合わせの群から選択された水吸収器を使用することができる。特に、水吸収器として、流下薄膜、特に多管式流下薄膜を使用することが好ましい。この水吸収ユニットWabs1は、特に、水性液体吸収媒体AVEを冷却可能にするために設置された付加的な熱交換器Wz1を備えていてもよい。
熱交換器Wx1を備えた水脱着ユニットWdes1は、本発明による方法の工程b)を特に実施するユニットである。この水脱着ユニットWdes1は、水を含む液体吸収媒体AVE(特にAVE1)に熱を供給し、水を含む液体吸収媒体AVE(特にAVE1)の表面積を増大させ、同時に水脱着ユニット中での水を含む液体吸収媒体AVE(特にAVE1)のできる限り長い滞留時間を達成する原理に基づく。
熱交換器Wx1を備えた使用可能な水脱着ユニットWdes1は、特に、当業者に公知の熱交換器と水脱着器との組み合わせを備え、特に、上流側の熱交換器、特に多管式熱交換器、平板式熱交換器を備えた水平式管型蒸発器を備える。更に、熱交換器Wx1を備えた水脱着ユニットWdes1は、組込型熱交換器を備えた水脱着器であってもよい。このような組込型熱交換器を備えた水脱着器は、特に、上昇式薄膜蒸発器、垂直長管型蒸発器、垂直短管型蒸発器、強制循環型蒸発器、攪拌式薄膜蒸発器である。水脱着ユニットWdes1として、流下薄膜、特に多管式流下薄膜を使用することが特に好ましい。
循環路U1は、特に、本発明による方法の工程a)からのAVE1を、水吸収ユニットWabs1から水脱着ユニットWdes1へ送り、及び、更に好ましくは、特に本発明による方法を連続式に実施する場合に、付加的に、本発明による方法の工程b)からのAVE2を、水吸収ユニットWdes1から水脱着ユニットWabs1へ送る。
この循環路U1は、特に、導管、特にチューブ、ホースからなる群から選択される導管である。
更に好ましい実施態様の場合に、循環路U1は、また、ポンプを備える。
本発明による方法の第1の工程は、湿ったガス混合物Gを、
Figure 0007085808000002
の構造(I)の少なくとも1種のトリアルキルホスファートと、Q+-、Q+(R1O)2PO2 -、(Q+22OPO3 2-、Q++3OPO3 2-からなる群から選択される少なくとも1種の塩Sとの混合物を含む水性液体吸収媒体AVEと接触させることを含む。この接触は、当業者に公知である任意の方法で、特に水吸収ユニットWabs1中で行われてよい。この接触は、吸収媒体AVEが、湿ったガス流Gから、少なくとも部分的に湿分、すなわち水を吸収して、水性液体吸収媒体AVEと比べて高められた水含有率を示す水性液体吸収媒体AVE1と、湿ったガス混合物Gと比べて相対的に低い水含有率を示すガス混合物G1とを提供することを引き起こす。
できるだけ多くの湿分を湿ったガス混合物Gから吸収するために、湿ったガス混合物Gの接触の間に、吸収媒体AVEを冷却することが好ましい。これは、例えば、水吸収ユニットWabs1中の付加的な熱交換器Wz1を介して達成してよい。湿ったガス混合物Gの接触の間の吸収媒体AVEの温度は、例えば、好ましくは2℃~100℃、好ましくは3℃~80℃、より好ましくは4℃~50℃、更により好ましくは5℃~30℃の範囲にある。
吸収媒体AVEは、水、及び
Figure 0007085808000003
の構造(I)の少なくとも1種のトリアルキルホスファートと、Q+-、Q+(R1O)2PO2 -、(Q+22OPO3 2-、Q++3OPO3 2-からなる群から選択される少なくとも1種の塩Sとの混合物を含み、
+は、1,3-ジアルキルイミダゾリウムカチオンであり、ここで、特にアルキル基は、互いに無関係に、1~10の炭素原子を有し、
-は、R*COO-、R′SO3 -、HSO4 -、R″SO4 -からなる群から選択されるアニオンであり、ここで、R*、R′、R″、RA、RB、RC、R1、R2、R3は、互いに無関係に、特に1~10の炭素原子を有するアルキル基であり、
かつ、M+は、アルカリ金属イオン、好ましくはLi+、K+又はNa+、より好ましくはK+又はNa+である。
本発明による方法の好ましい実施態様の場合に、塩Sは、Q+-、Q+(R1O)2PO2 -からなる群から選択され、Q+は、ジアルキルイミダゾリウムカチオンであり、ここで、アルキル基は、互いに無関係に、1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1又は2の炭素原子を有し、A-は、R*COO-、R′SO3 -、R″SO4 -からなる群から選択されるアニオンであり、ここで、R*、R1、R′、R″、RA、RB、RCは、互いに無関係に、1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1又は2の炭素原子を有するアルキル基である。
本発明による方法のより好ましい実施態様の場合に、塩Sは、一般式Q+(R1O)2PO2 -を示し、Q+は、ジアルキルイミダゾリウムカチオンであり、ここで、アルキル基は、互いに無関係に、メチル又はエチルであり、R1、RA、RB、RCは、互いに無関係に、メチル又はエチルである。
本発明による方法の更により好ましい実施態様の場合に、塩Sは、一般式Q+(R1O)2PO2 -を示し、Q+は、1,3-ジメチルイミダゾリウム、1,3-ジエチルイミダゾリウム、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムからなる群から選択され、RA、RB、RC、R1は、メチル又はエチルである。
本発明による方法の上述の実施態様の全てにおいて、RA、RB、RCは、互いに無関係に、メチル、エチルから選択される場合が更に特に好ましく、更により好ましくはRA=RB=RC=メチル又はRA=RB=RC=エチル、特に好ましくはRA=RB=RC=エチルである。
これは、意外にも、少なくとも1つのエチル基を有するイミダゾリウム塩が、特に小さな接触角を示し、それにより特に良好な表面の濡れを保証することが見出されたためである。これは、比較的大きな接触面積を生じさせ、それにより濡れていない空間は少なくなり、それにより装置V1内部での伝熱を改善し、それにより特に効果的なプロセスも生じさせる。
液体吸収媒体AVEは、水性であり、つまり水を含み、したがって水溶液である。
特に、水性液体吸収媒体AVE中で、構造(I)の全てのトリアルキルホスファートと全ての塩Sとの全質量は、前記水溶液の全質量を基準として、65質量%~95質量%の範囲にある。AVE中で、構造(I)の全てのトリアルキルホスファートと全ての塩Sの全質量が、水溶液の全質量を基準として、70質量%~90質量%の範囲にあることが更により好ましく、更により好ましくは75質量%~87質量%の範囲にある。
本発明による方法において、吸収媒体AVE中での構造(I)の全てのトリアルキルホスファートの塩Sに対する比率は、更に制限されない。しかしながら、本発明による方法において、構造(I)の全てのトリアルキルホスファートの全質量の、全ての塩Sの全質量に対する比率が、1:9999~1:9、より好ましくは1:9999~1:99、更により好ましくは1:9999~1:999の範囲にある吸収媒体AVEを使用することが好ましい。
本発明による方法の第1の工程で得られ、かつ湿ったガス混合物Gと比べて相対的に低い水含有率を示すガス混合物G1は、除湿されたガス流を表し、これは、用途に応じて、除湿された空気の形で生活空間又は作業空間に戻すことができるか、又は天然ガスの場合には発電に供給することができる。
本発明による方法の第1の工程で得られる水性液体吸収媒体AVE1は、水性液体吸収媒体AVEと比べて高められた水含有率を示す。AVE1は、これに含まれる構造(I)のトリアルキルホスファートに関して、及びこれに含まれる塩Sに関して、AVEと同じであり、かつ好ましくはその水含有率によってのみ区別されることが認識されるであろう。
本発明による方法の第2の工程は、次いで、水性液体吸収媒体AVE1から水を少なくとも部分的に除去して、水性液体吸収媒体AVE1と比べて相対的に低い水含有率を示す水性液体吸収媒体AVE2を得ることを含む。
これは、特に、更に、水性液体吸収媒体AVE1に熱を供給することを含む。熱の供給及び少なくとも部分的な除去は、当業者に公知の任意の方法で、特に熱交換器Wx1を備えた水脱着ユニットWdes1中で行ってよい。水性液体吸収媒体AVE1からの水の少なくとも部分的な除去は、水性液体吸収媒体AVE1と比べて相対的に低い水含有率を示す水性液体吸収媒体AVE2を提供する。
水性液体吸収媒体AVE2は、これに含まれる構造(I)のトリアルキルホスファートに関して、及びこれに含まれる塩Sに関して、AVE1と同じであり、かつ好ましくはその水含有率によってのみ区別されることが認識されるであろう。
本発明による方法の本質的な特徴は、装置V1が少なくとも部分的に、構造物の鋼材料からなる表面Ost(本発明との関連で、Ostは、「構造物の鋼材料からなる表面」を省略している)を備えていることである。
本発明との関連で、「構造物の鋼材料」とは、特に、鉄の質量分率が、存在する他の元素のいずれの質量分率よりも大きい任意の鉄合金を意味するものと解釈される。構造物の鋼材料中の鉄の割合は、好ましくは>50質量%、より好ましくは≧60質量%、更により好ましくは≧70質量%、更により好ましくは≧80質量%、更により好ましくは≧99質量%である。
構造物の鋼材料は、本発明の場合に、鉄に加えて更に、特に、ニッケル、クロム、バナジウム、モリブデン、ニオブ、タングステン、コバルト、マグネシウム、マンガン、ケイ素、亜鉛、鉛、銅、チタンからなる群から選択される、より好ましくはニッケル、クロム、バナジウム、モリブデン、ニオブ、タングステン、コバルト、マグネシウム、マンガン、チタンからなる群から選択される少なくとも1種の合金金属、特にクロムを含み、ここで、これは、更により好ましくは、10.5質量%より大きくかつ50質量%より小さい、構造物の鋼材料中の質量分率を示す。
同時に、構造物の鋼材料中の炭素含有率が、常に<2.06質量%である場合が更により好ましく、≦1.2質量%である場合が更により好ましい。
構造物の鋼材料中の鉄、合金金属(例えばクロム)及び炭素の含有率の合計が、100質量%を超えてはならないことは認識されるであろう。
構造物の鋼材料は、特に、鍛造合金又は鋳造合金の形であってよい。
本発明による方法の他の本質的な特徴は、装置V1中で、AVE、AVE1、AVE2からなる群から選択される水性液体吸収媒体の少なくとも1種が、構造物の鋼材料からなる表面Ostと、少なくとも1つの接触面を介して接触することにある。これは、特別な水性液体吸収媒体AVE、AVE1又はAVE2が、この接触面で、構造物の鋼材料からなる表面Ostと直接接触していることを意味する。本発明との関連で、「直接接触している」とは、特に「濡れる」の意味であると解釈される。よって、AVE、AVE1、AVE2からなる群から選択される水性液体吸収媒体と、接触面中に含まれる構造物の鋼材料とが、直接接触していることが認識されるであろう。これは、意外にも、本発明による吸収媒体の接触角が特に小さく、これによりこの媒体が水性である場合に特に良好な伝熱を保証することが見出されたためである。
本発明による実施態様の場合に、装置V1が使用され、かつ装置V1は次の構成要素:
(i)湿ったガス混合物と水性液体吸収媒体AVEとを接触するために設置された少なくとも1つの水吸収ユニットWabs1
(ii)熱交換器Wx1を備え、かつ水性液体吸収媒体AVEから水を少なくとも部分的に除去するために設置された少なくとも1つの水脱着ユニットWdes1
(iii)及び、水吸収ユニットWabs1を水脱着ユニットWdes1と接続し、かつ水性液体吸収媒体AVEを循環させることができる循環路U1を備え、
VE、AVE1、AVE2からなる群から選択される水性液体吸収媒体が、構造物の鋼材料からなる表面Ostと接触する接触面は、特に、水吸収ユニットWabs1、水脱着ユニットWdes1、循環路U1の群から選択される構成要素の少なくとも1つ中に、好ましくは、水吸収ユニットWabs1、水脱着ユニットWdes1の群から選択される構成要素の少なくとも1つ中に配置されている。
これは、意外にも、構造(I)の少なくとも1種のトリアルキルホスファートと本発明による少なくとも1種の塩Sとの混合物が、構造物の鋼材料の特に良好な濡れを示し、それにより特に良好な伝熱を保証し、それによりAVE、AVE1、AVE2からなる群から選択される水性液体吸収媒体の1つが構造物の鋼材料からなる表面Ostと直接接触する構造物の鋼材料からなる表面Ostを備えた装置V1中の吸収媒体として特に適していることが見出されたためである。
更に好ましい実施態様の場合に、本発明による方法は、連続式で行われる。これは、特に、工程b)に引き続き、工程a)及びb)が少なくとも1回実施され、かつ各々の場合に付加的に実施された工程a)で使用された水性液体吸収媒体AVEは、少なくとも部分的に、直前に実施された工程b)から得られた水性液体吸収媒体AVE2であり、つまり、特に、各々の場合に、付加的に実施された工程a)中で使用された水性液体吸収媒体AVEの水含有率は、直前の工程b)からの水性液体吸収媒体AVE2の水含有率と同じであることを意味するものと解釈される。
この実施態様は、水性液体吸収媒体AVE2からの熱により水性液体吸収媒体AVE1が加熱されることを含む場合が更により好ましい。これは、特に、多管式熱交換器及び平板型熱交換器からなる群から選択される付加的な熱交換器Wy1中で行ってよい。これにより、本発明による方法を、特にエネルギー効率の良い形で実施することが可能になる。
本発明は、また、別の態様において、構成要素
(i)
Figure 0007085808000004
の構造(I)の少なくとも1種のトリアルキルホスファートと、Q+-、Q+(R1O)2PO2 -、(Q+22OPO3 2-、Q++3OPO3 2-からなる群から選択される少なくとも1種の塩Sとの混合物を含む、水性液体吸収媒体AVO
(ii)湿ったガス混合物と水性液体吸収媒体AVOとを接触するために設置された少なくとも1つの水吸収ユニットWabs2
(iii)熱交換器Wx2を備え、かつ水性液体吸収媒体AVOから水を少なくとも部分的に除去するために設置された少なくとも1つの水脱着ユニットWdes2
(iv)及び、水吸収ユニットWabs2を水脱着ユニットWdes2と接続し、かつ水性液体吸収媒体AVOを循環させることができる循環路U2を備え、
ここで、水吸収ユニットWabs2、水脱着ユニットWdes2、循環路U2の構成要素の少なくとも1つが、少なくとも部分的に、構造物の鋼材料からなる表面Ostを備え、かつ
ここで、装置V2中に、水性液体吸収媒体AVOが構造物の鋼材料からなる表面Ostと接触する少なくとも1つの接触面が配置された、湿ったガス混合物、特に湿った空気を除湿する装置V2において、
+は、ジアルキルイミダゾリウムカチオンであり、ここで、特にアルキル基は、互いに無関係に、1~10の炭素原子を有し、
-は、R*COO-、R′SO3 -、HSO4 -、R″SO4 -からなる群から選択されるアニオンであり、R*、R′、R″、RA、RB、RC、R1、R2、R3は、互いに無関係に、特に1~10、好ましくは1~8、より好ましくは1~6、更により好ましくは1~4、更により好ましくは1又は2の炭素原子を有するアルキル基であり、
かつ、M+は、アルカリ金属イオン、好ましくはLi+、K+又はNa+、より好ましくはK+又はNa+であることを特徴とする、湿ったガス混合物、特に湿った空気を除湿する装置V2に関する。
本発明による装置V2は、湿ったガス混合物、特に湿った空気を除湿するために適している。この装置は、次の構成要素を備える:
第1の構成要素として、本発明による装置V2は、水性液体吸収媒体AVOを含み、この水性液体吸収媒体AVOは、
Figure 0007085808000005
の構造(I)の少なくとも1種のトリアルキルホスファートと、Q+-、Q+(R1O)2PO2 -、(Q+22OPO3 2-、Q++3OPO3 2-からなる群から選択される少なくとも1種の塩Sとの混合物を含み、Q+は、ジアルキルイミダゾリウムカチオンであり、ここで、特にアルキル基は、互いに無関係に、1~10の炭素原子を有し、
-は、R*COO-、R′SO3 -、HSO4 -、R″SO4 -からなる群から選択されるアニオンであり、R*、R′、R″、RA、RB、RC、R1、R2、R3は、互いに無関係に、特に1~10の炭素原子を有するアルキル基であり、
かつ、M+は、アルカリ金属イオン、好ましくはLi+、K+又はNa+、より好ましくはK+又はNa+である。
本発明による装置V2の好ましい実施態様の場合に、吸収媒体AVO中で、塩Sは、Q+-、Q+(R1O)2PO2 -からなる群から選択され、Q+は、ジアルキルイミダゾリウムカチオンであり、ここで、アルキル基は、互いに無関係に、1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1又は2の炭素原子を有し、かつ、A-は、R*COO-、R′SO3 -、R″SO4 -からなる群から選択されるアニオンであり、R*、R1、R′、R″、RA、RB、RCは、互いに無関係に、1~6、好ましくは1~4、より好ましくは1又は2の炭素原子を有するアルキル基である。
本発明による装置V2のより好ましい実施態様の場合に、吸収媒体AVO中で、塩Sは、一般式Q+(R1O)2PO2 -を示し、Q+は、ジアルキルイミダゾリウムカチオンであり、ここで、アルキル基は、各々無関係に、メチル又はエチルであり、R1、RA、RB、RCは、互いに無関係に、メチル又はエチルである。
本発明による装置V2の更により好ましい実施態様の場合に、吸収媒体AVO中で、塩Sは、一般式Q+(R1O)2PO2 -を示し、Q+は、1,3-ジメチルイミダゾリウム、1,3-ジエチルイミダゾリウム、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムからなる群から選択され、RA、RB、RC、R1は、メチル又はエチルである。
本発明による装置V2の上述の実施態様の全ての場合に、吸収媒体AVO中で、RA、RB、RCは、互いに無関係に、メチル、エチルから選択される場合が更に特に好ましく、より好ましくはRA=RB=RC=メチル又はRA=RB=RC=エチル、特に好ましくはRA=RB=RC=エチルである。
これは、意外にも、R=エチル基を示すイミダゾリウム塩が、特に小さな接触角を示し、それにより特に良好な表面の濡れを保証することが見出されたためである。これは、比較的大きな接触面積を生じさせ、それにより濡れていない空間は少なくなり、それにより装置V2内部での熱伝達は改善する結果となる。
液体吸収媒体AVOは、水性であり、つまり水を含み、したがって水溶液である。
特に、本発明による装置V2内で、水性液体吸収媒体AVO中で、構造(I)の全てのトリアルキルホスファート及び全ての塩Sの全質量は、水溶液の全質量を基準として、65質量%~95質量%の範囲にある。AVO中で、構造(I)の全てのトリアルキルホスファートと全ての塩Sとの全質量が、水溶液の全質量を基準として70質量%~90質量%の範囲にあることが更により好ましく、更により好ましくは75質量%~87質量%の範囲にある。
本発明による装置V2において、吸収媒体AVO中での構造(I)の全てのトリアルキルホスファートの塩Sに対する比率は、更に限定されない。しかしながら、本発明による装置V2において、構造(I)の全てのトリアルキルホスファートの全質量の、全ての塩Sの全質量に対する比率が、1:9999~1:9、より好ましくは1:9999~1:99、更により好ましくは1:9999~1:999の範囲にある吸収媒体AVOを使用することが好ましい。
第2の構成要素として、本発明による装置V2は、湿ったガス混合物を水性液体吸収媒体AVOと接触させるために設置された水吸収ユニットWabs2を備える。この水吸収ユニットWabs2は、特に、水性液体吸収媒体AVOを冷却可能にするために設置された付加的な熱交換器Wz2を備えていてよい。この種の使用可能な水吸収ユニットWabs2は、特に当業者に公知の水吸収器を備える。この吸収器は、水性液体吸収媒体AVOの表面積を増大させ、かつ同時に水の吸収の間に、水吸収器中での水性液体吸収媒体AVOのできる限り長い滞留時間を達成する原理に基づく。特に、ここでは、充填層、噴霧塔、流下薄膜、気泡塔、段塔、湿式スクラバ(例えばベンチュリスクラバ)、攪拌槽及びこれらの吸収器の組み合わせの群から選択された水吸収器を使用することができる。特に、水吸収器として、流下薄膜、特に多管式流下薄膜を使用することが好ましい。
第3の構成要素として、本発明による装置V2は、熱交換器Wx2を備え、かつ水性液体吸収媒体AVOから水を少なくとも部分的に除去するために設置された水脱着ユニットWdes2を備える。特に、このために、当業者に公知の熱交換器と水脱着器との組み合わせを使用してよい。水脱着ユニットWdes2は、水性液体吸収媒体AVOに熱を供給し、水性液体吸収媒体AVOの表面積を増大させ、同時に水脱着ユニット中での水性液体吸収媒体AVOのできる限り長い滞留時間を達成する原理に基づく。
熱交換器Wx2を備えた使用可能な水脱着ユニットWdes2は、特に、当業者に公知の熱交換器と水脱着器との組み合わせを備え、特に、上流側の熱交換器、特に多管式熱交換器、平板式熱交換器を備えた水平式管型蒸発器を備える。更に、熱交換器Wx2を備えた水脱着ユニットWdes2は、組込型熱交換器を備えた水脱着器であってもよい。このような組込型熱交換器を備えた水脱着器は、特に、上昇式薄膜蒸発器、垂直長管型蒸発器、垂直短管型蒸発器、強制循環型蒸発器、攪拌式薄膜蒸発器である。水脱着ユニットWdes2として、流下薄膜、特に多管式流下薄膜を使用することが特に好ましい。
第4の構成要素として、本発明による装置V2は、水吸収ユニットWabs2を水脱着ユニットWdes2と接続し、かつ水性液体吸収媒体AVOを循環させることができる循環路U2を備える。この循環路U2は、好ましくは、導管、更により好ましくはチューブ、ホースからなる群から選択される導管である。更に好ましい実施態様の場合に、循環路U2は、また、ポンプを備える。
本発明による装置V2の本質的な特徴は、この装置が少なくとも部分的に、構造物の鋼材料からなる表面Ost(本発明との関連で、Ostは、「構造物の鋼材料からなる表面」を省略している)を備えていることである。
本発明による装置V2の他の本質的な特徴は、この装置中に、水性液体吸収媒体AVOが、構造物の鋼材料からなる表面Ostと接触する接触面が配置されることである。これは、この接触面で、この水性液体吸収媒体AVOが、構造物の鋼材料からなる表面Ostと直接接触していることを意味すると解釈される。本発明との関連で、「直接接触している」とは、特に「濡れる」の意味であると解釈される。よって、水性液体吸収媒体AVOと、接触面中に含まれる構造物の鋼材料とが、直接接触していることが認識されるであろう。
好ましい実施態様の場合に、装置V2は、更なる熱交換器Wy2を(水脱着ユニットWdes2中に備えられた熱交換器Wx2に対して更に)備える。熱交換器Wy2は、水吸収ユニットWabs2から水脱着ユニットWdes2へ送られる水性液体吸収媒体AVOに、水性液体吸収媒体AVOから熱が供給可能であるように設置され、この媒体は、水脱着ユニットWdes2から離れるように案内される。これは、特に、熱交換器Wy2として、特に多管式熱交換器、平板型熱交換器から選択される熱交換器を使用することによって保証することができる。
更に好ましい実施態様の場合に、装置V2は、吸収ヒートポンプの一部である。この吸収ヒートポンプは、また、更なる構成要素として、凝縮器、蒸発器及び冷却剤を備え、ここで冷却剤は水である。
この凝縮器は、特に、導管を介して水脱着ユニットWdes2と接続されていて、かつ水脱着ユニットWdes2中で水性液体吸収媒体AVOから少なくとも部分的に除去された水を凝縮するために設置されている。この凝縮器は、好ましくは冷却水循環路を備えている。
この蒸発器は、特に、導管(この導管は、絞り手段を備えていてよい)を介して凝縮器と接続されていて、かつ更なる導管を介して水吸収ユニットWabs2に接続されていて、かつ凝縮器から凝縮された水を蒸発させるために設置されている。この蒸発器は、好ましくは、また、できる限り低い温度で凝縮水の蒸発を可能にするために、<1bar、より好ましくは<0.1barの圧力を示す。この蒸発器は、更に好ましくは、付加的に、熱を取り出し、かつ凝縮された水を蒸発させることができる装置(例えば、水を蒸発させる空間に冷却剤を通す冷却剤導管)を備えていてよい。
以下に説明する図1及び2は、本発明による方法及び本発明による装置の好ましい実施態様を示す。
図1に示した装置V2は、導管<101>が導入されかつ導管<102>が導出される水吸収ユニットWabs2<103>(任意付加的に熱交換器Wz2<104>を備える)と、熱交換器Wx2<108>と水脱着器<109>を備えかつ導管<111>が導入されかつ導管<110>、<112>及び<113>が導出される水脱着ユニットWdes2と、導管<106>、<111>及び<113>又は<106>、<111>、<112>及び<105>から形成された循環路U2(それぞれの場合に、任意に、導管<114>を備える)とを備える。図1の装置は、任意に、導管<106>及び<112>が導入されかつ導管<105>及び<111>が導出される更なる熱交換器Wy2<107>を備えていてもよい。更に、装置V2は、水性液体吸収媒体AVOも含む。この媒体は、上述の構成要素の水吸収ユニットWabs2、水脱着ユニットWdes2、循環路U2の1つ以上の中に含まれている。水吸収ユニットWabs2<103>は、任意に、付加的熱交換器Wz2<104>を備えていてもよい。装置V2、特に水吸収ユニットWabs2、水脱着ユニットWdes2、循環路U2からなる群から選択される構成要素の少なくとも1つは、少なくとも部分的に、構造物の鋼材料からなる表面Ostを備え、かつ水性液体吸収媒体AVOが、構造物の鋼材料からなる表面Ostと接触する少なくとも1つの接触面がある。任意に、循環路U2は、付加的に、水性液体吸収媒体を運ぶためのポンプを備えていてもよい。
装置V1は、吸収媒体AVOなしの装置V2に対応し、ここで、図1及び図2についての図の記載中で、用語U2、Wabs2、Wdes2、Wx2、Wy2、Wz2は、それぞれU1、Wabs1、Wdes1、Wx1、Wy1及びWz1に置き換えられる。
本発明による方法を、ここで、図1を用いて装置V1に関して例示的に記載する:
湿ったガス混合物Gの流れ(この流れは、例えば、湿った空気、湿った天然ガス又は吸収式冷凍機の蒸発器に由来する湿ったガス混合物であってよく、これらの選択に関しては図2にも当てはまる)は、導管<101>を介して水吸収ユニットWabs1<103>に供給され、かつ導管<105>を介して又は導管<113>を介して水吸収ユニットWabs1<103>に供給される水性液体吸収媒体AVEと接触される。この水吸収ユニットWabs1<103>は、Wabs1について上述に列挙された任意の水吸収器、特に流下薄膜であってよい。水吸収ユニットWabs1<103>中で、導管<101>を介して供給されたガス混合物Gを、導管<105>又は導管<113>を介して供給された水性液体吸収媒体AVEと接触させることは、水性液体吸収媒体AVEと比べて高められた水含有率を示す水性液体吸収媒体AVE1を提供し、かつガス混合物G1の流れは、導管<102>を介して搬出され、ここで、G1は、湿ったガス混合物Gと比べて相対的に低い水含有率を示す。用途に依存して、G1は、特に、除湿された空気又は除湿された天然ガスである。水吸収ユニットWabs1<103>は、任意に、付加的熱交換器Wz1<104>を備えていてもよい。好ましくは、導管<106>、<111>及び熱交換器Wy1<107>を介して(又は、熱交換器Wy1<107>が使用されていない場合には、導管<106>、<111>及び<114>を介して)、水性液体吸収媒体AVE1は、次いで、熱交換器Wx1<108>及び水脱着器<109>から構成された水脱着ユニットWdes1に通される。水を含む液体吸収媒体AVE1に、更に、任意の熱交換器Wy1<107>中で熱が供給されてよい。水性液体吸収媒体AVE1から少なくとも部分的に水を除去することは、水脱着器<109>中で実施され、水性液体吸収媒体AVE1と比べて相対的に低い水含有率を示す水性液体吸収媒体AVE2を提供する。除去された水は、次いで、水脱着器<109>から、液体又は蒸気として、好ましくは蒸気として、導管<110>を介して搬出される。水性液体吸収媒体AVE2は、次いで、水脱着器<109>から搬出され、かつ水吸収ユニットWabs1<103>に戻される。これは、直接、つまり図1に破線で示された導管<113>を介して行ってよい。あるいは、好ましくは、水性液体吸収媒体AVE2は、導管<112>を介して、任意の熱交換器Wy1<107>に供給されてもよく、ここで、導管<106>を介して任意の熱交換器Wy1<107>に供給された水性液体吸収媒体AVE1に、次いで導管<112>を介して任意の熱交換器Wy1<107>に供給された水性液体吸収媒体AVE2から熱が供給される。濃縮された水性液体吸収媒体AVE2が、導管<105>又は<113>を介して水吸収ユニットWabs1に供給される場合に、この媒体は、新たなサイクルにおいてガス流を少なくとも部分的に除湿するためにAVEとして再使用される。この方法において、図1による装置、好ましくは、水吸収ユニットWabs1<103>(図1中でこのユニットは、熱交換器<104>を備える)、水脱着ユニットWdes1(図1中でこのユニットは、熱交換器<108>を備える)、循環路U2(図1中では、導管<106>、<111>、<113>、又は<106>、<111>、<112>、<105>、かつ各々の場合に、任意に導管<114>に対応する)からなる群から選択される構成要素の少なくとも1つが、少なくとも部分的に、構成物の鋼材料からなる表面Ostを備え、かつこの装置中に、水性液体吸収媒体AVE1、AVE、AVE2の少なくとも1つが、構成物の鋼材料からなる表面Ostと接触する少なくとも1つの接触面が配置されていることが、本発明にとって本質的である。
図2は、装置V2が組み込まれている吸収式冷凍機を図式的に示す。構成要素<101>~<114>は、図1に記載された装置V2についてと同じものを示す。更に、図2中の吸収式冷凍機は、導管<110>を介して水脱着ユニットWdes2<109>と接続されている凝縮器<211>を備え、かつ、水脱着ユニットWdes2中で水性液体吸収媒体AVOから少なくとも部分的に除去された水を凝縮するために設置されている。この凝縮器<211>は、好ましくは、また、冷却水を供給することができる熱交換器<212>を備える。
図2に示された吸収式冷凍機は、また、導管<216>(この導管<216>は、任意に絞り手段<213>を備えていてよい)を介して凝縮器<211>と接続し、かつ導管<101>を介して水吸収ユニットWabs2と接続された蒸発器<214>を備える。蒸発器<214>は、凝縮器から凝縮された水を蒸発させるために設置されている。更に、蒸発器<214>は、更に好ましくは、媒体を供給する熱交換器<215>を備えていてもよく、この媒体から熱が取り出され、凝縮された水を蒸発させる(例えば、特に冷却剤として水を用いた冷却剤導管、この冷却剤は蒸発器<214>に通される)。
本発明による方法の実施態様(図2を用いて装置V1に関して以後に記載される)の場合に、蒸発器<214>に由来する湿ったガス混合物Gは、導管<101>を介して水吸収ユニットWabs1<103>に通される。水脱着ユニットWdes1で除去された水は、導管<110>を介して凝縮器<211>に供給され、そこで水は再凝縮される。この凝縮器中に取り付けられた熱交換器<212>としての冷却水循環路は、任意に同様にこのために使用される。凝縮された水は、次いで導管<216>を介して蒸発器<214>に供給され、ここで水の蒸発は、特に低圧で行われ、それにより冷却効果がもたらされる。これは、任意に、絞り手段<213>を用いて行うこともできる。これは、蒸発器<214>内での冷却作用を達成し、例えば、冷却剤を、熱交換器<215>を介して冷却することができる。生成された水蒸気は、次いで、導管<101>を介して水吸収ユニットWabs1<103>に戻される。
以下の実施例は、本発明を説明することを意図しているが、本発明を決して限定するものではない。
本発明による実施例E1~E3及び比較例V1を実施した。
1. 使用した薬品
EMIM DEP(=エチルメチルイミダゾリウムジエチルホスファート)は、Iolitecから入手した。
TEP(=トリエチルホスファート)は、Sigma Aldrichから入手した。
2. 実験手順
それぞれの溶液3滴を、3cm×7cmの寸法及び3mmの最大厚さを示す鋼板(鋼、純度>99.0%)上に滴下した。接触角の決定を、SOP1827に従って実施した。この結果を次の表中に示す。
V1は、EMIM DEPと、水10質量%の混合物を用いた比較試験であり、実施例E1、E2及びE3では、EMIM DEPと、水10質量%と、それぞれTEP10質量%、1質量%及び0.1質量%(質量%値は、常に混合物の全質量を基準とする)との混合物を分析した。
3. 結果
Figure 0007085808000006
この結果は、トリアルキルホスファート(この場合、トリエチルホスファート)を含む本発明による吸収媒体(E1~E3)が、先行技術の吸収媒体(V1)と比べて、鋼含有表面に対して小さな接触角を表すことを示す。これは、改善された表面の濡れを引き起こし、それにより本発明による方法及び本発明による装置においてより顕著でかつより有効な熱交換を引き起こす。

Claims (7)

  1. 装置V1中で、
    (a)湿った天然ガス、または湿った空気である湿ったガス混合物Gを、
    Figure 0007085808000007
    の構造(I)の少なくとも1種のトリアルキルホスファートと、EMIM DEP(1-エチル-3-メチルイミダゾリウムジエチルホスファート)である塩Sとの混合物を含む水性液体吸収媒体AVEと接触させ、
    VEは、前記湿ったガス混合物Gから水を少なくとも部分的に吸収して、
    VEと比べて高められた水含有率を示す水性液体吸収媒体AVE1と、湿ったガス混合物Gと比べて相対的に低い水含有率を示すガス混合物G1とを提供する工程、
    (b)AVE1から水を部分的に除去して、AVE1と比べて相対的に低い水含有率を示す水性液体吸収媒体AVE2を得る工程を含み、
    ここで、装置V1は、少なくとも部分的に、構造物の鋼材料からなる表面Ostを備え、この装置V1中で、AVE、AVE1、AVE2の少なくとも1種が、前記構造物の鋼材料からなる表面Ostと、少なくとも1つの接触面を介して接触する、湿ったガス混合物Gを除湿する方法において、
    A 、R B 、R C は、互いに無関係に、メチル、エチルから選択されることを特徴とする、湿ったガス混合物Gを除湿する方法。
  2. 前記水性液体吸収媒体AVE中で、構造(I)の全てのトリアルキルホスファートと全ての塩Sとの全質量は、前記水性液体吸収媒体AVEの全質量を基準として、65質量%~95質量%の範囲にある、請求項に記載の方法。
  3. 前記水性液体吸収媒体AVE中で、構造(I)の全てのトリアルキルホスファートの全質量の、全ての塩Sの全質量に対する比率は、1:9999~1:9の範囲にある、請求項1または2に記載の方法。
  4. 構成要素
    (i)
    Figure 0007085808000008
    の構造(I)の少なくとも1種のトリアルキルホスファートと、EMIM DEP(1-エチル-3-メチルイミダゾリウムジエチルホスファート)である塩Sとの混合物を含む、水性液体吸収媒体AVO
    (ii)湿った天然ガス、または湿った空気である湿ったガス混合物と前記水性液体吸収媒体AVOとを接触するために設置された少なくとも1つの水吸収ユニットWabs2
    (iii)熱交換器Wx2を備え、かつ前記水性液体吸収媒体AVOから水を少なくとも部分的に除去するために設置された少なくとも1つの水脱着ユニットWdes2
    (iv)及び、前記水吸収ユニットWabs2を前記水脱着ユニットWdes2と接続し、かつ前記水性液体吸収媒体AVOを循環させることができる循環路U2を備え、
    ここで、水吸収ユニットWabs2、水脱着ユニットWdes2、循環路U2の構成要素の少なくとも1つが、少なくとも部分的に、構造物の鋼材料からなる表面Ostを備え、かつ
    ここで、装置V2中に、前記水性液体吸収媒体AVOが、前記構造物の鋼材料からなる表面Ostと接触する少なくとも1つの接触面が配置された、湿ったガス混合物を除湿する装置V2において、
    A 、R B 、R C は、互いに無関係に、メチル、エチルから選択されることを特徴とする、湿ったガス混合物を除湿する装置V2
  5. 前記水性液体吸収媒体AVO中で、構造(I)の全てのトリアルキルホスファートと全ての塩Sとの全質量は、前記水性液体吸収媒体AVOの全質量を基準として、65質量%~95質量%の範囲にある、請求項に記載の装置V2
  6. 前記水性液体吸収媒体AVO中で、構造(I)の全てのトリアルキルホスファートの全質量の、全ての塩Sの全質量に対する比率は、1:9999~1:9の範囲にある、請求項4または5に記載の装置V2
  7. 他の構成要素として、凝縮器、蒸発器、及び冷却剤を備え、前記冷却剤は水である、請求項からまでのいずれか1項に記載の装置V2を備えた吸収ヒートポンプ。
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