JP7058808B1 - 分散体組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕少なくとも、
成分(A):変性ポリオレフィン樹脂が、
成分(B):アルコール系溶剤と脂肪族炭化水素系溶剤とを含む分散媒に分散している分散体組成物であって、
前記成分(A)が、少なくとも、
成分(C):下記一般式(I):
CH2=C(R1)COOR2・・・(I)
(前記一般式(I)中、R1は、水素原子又はメチル基を示し、R2は、-CmH2mOHを示す。但し、mは、1~18の整数である。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル、及び
成分(D):下記一般式(II):
CH2=C(R3)COOR4・・・(II)
(前記一般式(II)中、R3は、水素原子又はメチル基を示し、R4は、炭素原子数が4~18の直鎖、分枝鎖及び/又は環状のアルキル基を示す。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル
を含む(メタ)アクリル酸系成分でグラフト変性されており、
分散体組成物中の(メタ)アクリル酸系成分由来の構造の総含有量が、前記成分(A)と(メタ)アクリル酸系成分重合体の合計量を100重量%として、3重量%~94重量%であり、且つ
分散体組成物の固形分率が、30重量%~80重量%であることを満たす、分散体組成物。
〔2〕前記成分(A)における前記成分(C)由来の構造の含有量が、(メタ)アクリル酸系成分由来の構造の総含有量100mol%に対し、20mol%以下である、〔1〕に記載の分散体組成物。
〔3〕前記成分(A)における前記成分(D)由来の構造の含有量が、(メタ)アクリル酸系成分由来の構造の総含有量100mol%に対し、25mol%以上である、〔1〕又は〔2〕に記載の分散体組成物。
〔4〕前記成分(A)の重量平均分子量が、5,000~400,000である、〔1〕~〔3〕のいずれか1項に記載の分散体組成物。
〔5〕前記成分(A)が、(メタ)アクリル酸系成分以外の酸成分でさらに変性されている、〔1〕~〔4〕のいずれか1項に記載の分散体組成物。
〔6〕前記成分(A)が、さらに塩素化されている、〔1〕~〔5〕のいずれか1項に記載の分散体組成物。
〔7〕前記成分(A)の塩素化度が、(メタ)アクリル酸系成分由来の重量を除く前記成分(A)の重量を100重量%として、30重量%以下である、〔6〕に記載の分散体組成物。
〔1’〕成分(α):ポリオレフィン系樹脂が
成分(β):下記一般式(I):
CH2=C(R1)COOR2・・・(I)
(前記一般式(I)中、R1は、水素原子又はメチル基を示し、R2は、-CmH2mOHを示す。但し、mは、1~18の整数である。)
及び下記一般式(II):
CH2=C(R3)COOR4・・・(II)
(前記一般式(II)中、R3は、水素原子又はメチル基を示し、R4は、炭素原子数が4~18の脂肪族もしくは脂環式アルキル基を示す。
で表される(メタ)アクリル酸エステルを少なくとも含む変性成分でグラフト変性されている成分(A):変性ポリオレフィン樹脂が、
アルコール系溶剤と脂肪族系溶剤との混合溶媒に分散しており、
前記成分(α)と(β)の含有比率(成分(α)/(β))が97/3~6/94(但し、成分(α)+成分(β)=100とする)の範囲であり
固形分が30~80%であること
を満たす、分散体組成物。
〔2’〕前記一般式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルの量が、前記成分(β)の総量に対し20mol/%以下である、〔1’〕に記載の分散体組成物。
〔3’〕前記一般式(II)で表される(メタ)アクリル酸エステルの量が、前記成分(β)の総量に対し25mol/%以上である、〔1’〕又は〔2’〕に記載の分散体組成物。
〔4’〕前記成分(A)が、重量平均分子量が5,000~400,000である変性ポリオレフィン樹脂を少なくとも含む、〔1’〕~〔3’〕のいずれか1項に記載の分散体組成物。
〔5’〕前記成分(α)が、酸変性ポリオレフィン樹脂を含む、〔1’〕~〔4’〕のいずれか1項に記載の分散体組成物。
〔6’〕前記成分(α)が、塩素化ポリオレフィン樹脂を含む、〔1’〕~〔5’〕のいずれか1項に記載の分散体組成物。
〔7’〕前記塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素化度が、0重量%超~30重量%以下である、〔6’〕に記載の分散体組成物。
〔8〕〔1〕~〔7〕及び〔1’〕~〔7’〕のいずれか1項に記載の分散体組成物を含むプライマー。
〔9〕〔1〕~〔7〕及び〔1’〕~〔7’〕のいずれか1項に記載の分散体組成物を含む接着剤。
〔10〕〔1〕~〔7〕及び〔1’〕~〔7’〕のいずれか1項に記載の分散体組成物を含む塗料用バインダー。
〔11〕〔1〕~〔7〕及び〔1’〕~〔7’〕のいずれか1項に記載の分散体組成物を含むインキ用バインダー。
成分(A):変性ポリオレフィン樹脂が、
成分(B):アルコール系溶剤と脂肪族炭化水素系溶媒とを含む分散媒に分散している分散体組成物であって、
前記成分(A)が、少なくとも、
成分(C):下記一般式(I):
CH2=C(R1)COOR2・・・(I)
(前記一般式(I)中、R1は、水素原子又はメチル基を示し、R2は、-CmH2mOHを示す。但し、mは、1~18の整数である。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル、及び
成分(D):下記一般式(II):
CH2=C(R3)COOR4・・・(II)
(前記一般式(II)中、R3は、水素原子又はメチル基を示し、R4は、炭素原子数が4~18の直鎖、分枝鎖及び/又は環状のアルキル基を示す。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル
を含む(メタ)アクリル酸系成分で変性されており、
分散体組成物中の(メタ)アクリル酸系成分由来の構造の総含有量が、前記成分(A)と(メタ)アクリル酸系成分重合体の合計量を100重量%として、3重量%~94重量%であり、且つ
分散体組成物の固形分率が、30重量%~80重量%であることを満たす、分散体組成物を提供する。
本発明の分散体組成物は、分散媒中に、成分(A)変性ポリオレフィン樹脂を含む。成分(A)変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂の変性物である。
ポリオレフィン樹脂は、通常、オレフィン(α-オレフィン)重合体である。α-オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテンが挙げられる。
本発明において成分(A)変性ポリオレフィン樹脂は、(メタ)アクリル酸系成分で変性(グラフト変性)されている。(メタ)アクリル酸系成分とは、(メタ)アクリル酸及びその誘導体を意味し、当該誘導体としては、例えば、(メタ)アクリル酸無水物、(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。
成分(C):下記一般式(I):
CH2=C(R1)COOR2・・・(I)
(前記一般式(I)中、R1は、水素原子又はメチル基を示し、R2は、-CmH2mOHを示す。但し、mは、1~18の整数である。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル(水酸基モノマー)を含む。
成分(D):下記一般式(II):
CH2=C(R3)COOR4・・・(II)
(前記一般式(II)中、R3は、水素原子又はメチル基を示し、R4は、炭素原子数が4~18の直鎖、分枝鎖及び/又は環状のアルキル基を示す。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル(低極性モノマー)を含む。
成分(E):下記一般式(III):
CH2=C(R5)COOR6・・・(III)
(前記一般式(III)中、R5は、水素原子又はメチル基を示し、R6は、-CaH2aOCbH2b+1を示す。但し、a及びbは、それぞれ独立して、1~18の整数である。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル(アルコキシ基モノマー)を含むことが好ましい。
成分(F):下記一般式(IV):
CH2=C(R7)COOR8・・・(IV)
(前記一般式(IV)中、R7は、水素原子又はメチル基を示し、R8は、炭素原子数が1~3の直鎖又は分枝鎖のアルキル基を示す。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル(低級モノマー)を含むことが好ましい。
本発明において成分(A)変性ポリオレフィン樹脂は、(メタ)アクリル酸系成分以外の酸成分で変性されていてもよい。(メタ)アクリル酸系成分以外の酸成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸系成分以外のα,β-不飽和カルボン酸及びその誘導体が挙げられる。当該誘導体としては、例えば、α,β-不飽和カルボン酸無水物、α,β-不飽和カルボン酸エステル等が挙げられる。
本発明において成分(A)変性ポリオレフィン樹脂は、塩素化されていてもよい。
成分(A)変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量は、好ましくは5,000以上、より好ましくは7,000以上、さらに好ましくは9,000以上、特に好ましくは10,000以上である。上限は、好ましくは400,000以下、より好ましくは350,000以下、さらに好ましくは300,000以下である。成分(A)変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量は、一実施形態において、好ましくは5,000~400,000、より好ましくは7,000~350,000、さらに好ましくは10,000~300,000である。重量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質として用いるGPCにより測定できる。
成分(A)変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂を変性することにより製造することができる。
工程(a):ポリオレフィン樹脂を準備する工程、
工程(b):(メタ)アクリル酸系成分で変性する工程
をこの順で含み得る。
工程(c):(メタ)アクリル酸系成分以外の酸成分で変性する工程
を含み得る。
工程(d):塩素化する工程
を含み得る。
本発明の分散体組成物は、成分(A)変性ポリオレフィン樹脂を分散する分散媒として、アルコール系溶剤と脂肪族炭化水素系溶剤とを含む。これにより、分散体組成物の粘度の上昇が抑えられ、かつ良好な分散性、安定性を示すことができる。そのメカニズムは以下のように推測される。未変性原料由来のポリオレフィン構造が低極性基を内包し、その周囲を(メタ)アクリル酸系成分由来の構造が覆う分散粒子が溶媒中に分散する構成を取ることができる。そのため、分散粒子が組成物中で安定して存在できる。また、(メタ)アクリル酸系成分に由来する水酸基がアルコール系溶剤の側へ、低極性基がポリオレフィン構造の側へ、それぞれ配向することができるので、分散粒子が組成物中で安定な構造を取ることができる。
本発明の分散体組成物は、少なくとも成分(A)変性ポリオレフィン樹脂が、成分(B)アルコール系溶剤と脂肪族炭化水素系溶剤とを含む分散媒に分散している分散体組成物である。
成分(α):ポリオレフィン系樹脂が
成分(β):下記一般式(I):
CH2=C(R1)COOR2・・・(I)
(前記一般式(I)中、R1は、水素原子又はメチル基を示し、R2は、-CmH2mOHを示す。但し、mは、1~18の整数である。)
及び下記一般式(II):
CH2=C(R3)COOR4・・・(II)
(前記一般式(II)中、R3は、水素原子又はメチル基を示し、R4は、炭素原子数が4~18の脂肪族もしくは脂環式アルキル基(直鎖、分枝鎖及び/又は環状のアルキル基)を示す。
で表される(メタ)アクリル酸エステルを少なくとも含む変性成分でグラフト変性されている成分(A):変性ポリオレフィン樹脂が、
アルコール系溶剤と脂肪族系溶剤(脂肪族炭化水素系溶剤)との混合溶媒(分散媒)に分散しており、
前記成分(α)と(β)の含有比率(重量比)(成分(α)/(β))が97/3~6/94(但し、成分(α)+成分(β)=100とする)の範囲であり
固形分が30~80%であること
を満たす、分散体組成物を提供する。
メタロセン触媒を重合触媒として製造したポリオレフィン樹脂(プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン構成単位含有率:96重量%、エチレン構成単位含有率:4重量%)100部、及び無水マレイン酸(α,β-不飽和カルボン酸無水物)4部、ジ-tert-ブチルパーオキサイド(ラジカル反応開始剤)2部を、均一に混合し、二軸押出機(L/D=60、直径=15mm、第1バレル~第14バレル)に供給した。
メタロセン触媒を重合触媒として製造したポリオレフィン樹脂(プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン構成単位含有率:96重量%、エチレン構成単位含有率:4重量%)100部を、グラスライニングされた反応釜に投入した。クロロホルムを加え、2kgf/cm2の圧力下、温度110℃で樹脂を十分に溶解した後、2,2-アゾビスイソブチロニトリル(ラジカル反応開始剤)2部を加え、上記釜内圧力を2kgf/cm2に制御しながら塩素ガスを吹き込み、塩素化を行った。
メタロセン触媒を重合触媒として製造したポリオレフィン樹脂(プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン構成単位含有率:96重量%、エチレン構成単位含有率:4重量%)100部、及び無水マレイン酸(α,β-不飽和カルボン酸無水物)4部、ジ-tert-ブチルパーオキサイド(ラジカル反応開始剤)2部を、均一に混合し、二軸押出機(L/D=60、直径=15mm、第1バレル~第14バレル)に供給した。
メタロセン触媒を重合触媒として製造したポリオレフィン樹脂(プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン構成単位含有率:96重量%、エチレン構成単位含有率:4重量%)100部、及び無水マレイン酸(α,β-不飽和カルボン酸無水物)4部、ジ-tert-ブチルパーオキサイド(ラジカル反応開始剤)2部を、均一に混合し、二軸押出機(L/D=60、直径=15mm、第1バレル~第14バレル)に供給した。
メタロセン触媒を重合触媒として製造したポリオレフィン樹脂(プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン構成単位含有率:96重量%、エチレン構成単位含有率:4重量%)100部、及び無水マレイン酸(α,β-不飽和カルボン酸無水物)4部、ジ-tert-ブチルパーオキサイド(ラジカル反応開始剤)2部を、均一に混合し、二軸押出機(L/D=60、直径=15mm、第1バレル~第14バレル)に供給した。
メタロセン触媒を重合触媒として製造したポリオレフィン樹脂(プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン構成単位含有率:96重量%、エチレン構成単位含有率:4重量%)100部、及び無水マレイン酸(α,β-不飽和カルボン酸無水物)4部、ジ-tert-ブチルパーオキサイド(ラジカル反応開始剤)2部を、均一に混合し、二軸押出機(L/D=60、直径=15mm、第1バレル~第14バレル)に供給した。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部を、メチルシクロヘキサン(脂肪族炭化水素系溶剤)264.1部に溶解し、エポキシ化合物(エポサイザーW-131、DIC(株)製)を1.0部(酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)に対して1.0重量%)を加えた。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル13.1部、メタクリル酸シクロヘキシル28.1部、メタクリル酸n-ブチル46.9部、アクリル酸2-メトキシエチル35.6部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル22.5部の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-2)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル33.6部、メタクリル酸シクロヘキシル28.1部、メタクリル酸n-ブチル46.9部、アクリル酸2-メトキシエチル35.6部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル2.0部の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-3)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル13.1部、メタクリル酸シクロヘキシル73.1部、メタクリル酸n-ブチル46.9部、アクリル酸2-メトキシエチル5.6部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル7.5部の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-4)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル58.1部、メタクリル酸シクロヘキシル8.1部、メタクリル酸n-ブチル36.9部、アクリル酸2-メトキシエチル35.6部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル7.5部の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-5)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル13.1部、メタクリル酸シクロヘキシル28.1部、メタクリル酸n-ブチル46.9部、アクリル酸2-メトキシエチル20.6部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル22.5部の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-6)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分の量を、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)/(メタ)アクリル酸系成分=95/5(質量比)となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-7)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分の量を、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)/(メタ)アクリル酸系成分=10/90(質量比)となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-8)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分の量を、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)/(メタ)アクリル酸系成分=80/20(質量比)となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-9)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分の量を、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)/(メタ)アクリル酸系成分=60/40(質量比)となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-10)を得た。
反応終了後の反応溶液100部に対して減圧留去するメチルシクロヘキサン(脂肪族炭化水素系溶剤)ならびに添加するイソプロパノール(アルコール系溶剤)の量を、最終的な溶剤比率はそのままに、最終固形分が30重量%となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-11)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)の代わりに塩素化ポリオレフィン樹脂(A-2)を使用した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-12)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)の代わりに酸変性ポリオレフィン樹脂(A-3)を使用した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-13)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)の代わりに酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-4)を使用した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-14)を得た。
ラジカル反応開始剤(ナイパーBMT-K40(日油(株)製))の添加量を、(メタ)アクリル酸系成分添加量に対して0.5重量%となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-15)を得た。
ラジカル反応開始剤(ナイパーBMT-K40(日油(株)製))の添加量を、(メタ)アクリル酸系成分添加量に対して6.4重量%となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-16)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)の代わりに酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-5)を使用し、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-5)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル30.0部、メタクリル酸シクロヘキシル28.1部、メタクリル酸n-ブチル47.0部、アクリル酸2-メトキシエチル35.7部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル5.6部の混合液に変更し、イソプロパノール(アルコール系溶剤)の代わりにn-ブチルアルコール(アルコール系溶剤)を使用した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-17)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)の代わりに酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-6)を使用し、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-6)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル30.0部、メタクリル酸シクロヘキシル28.1部、メタクリル酸n-ブチル47.0部、アクリル酸2-メトキシエチル35.7部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル5.6部の混合液に変更し、イソプロパノール(アルコール系溶剤)の代わりにn-ブチルアルコール(アルコール系溶剤)を使用した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-18)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)の代わりに酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-5)を使用し、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-5)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル30.0部、メタクリル酸シクロヘキシル28.1部、メタクリル酸n-ブチル47.0部、アクリル酸2-メトキシエチル35.7部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル5.6部の混合液に変更し、イソプロパノール(アルコール系溶剤)の代わりにネオエタノールPIP(エタノール、イソプロピルアルコール及びn-プロピルアルコールの混合液)(アルコール系溶剤)を使用した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-19)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)の代わりに酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-6)を使用し、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-6)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル30.0部、メタクリル酸シクロヘキシル28.1部、メタクリル酸n-ブチル47.0部、アクリル酸2-メトキシエチル35.7部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル5.6部の混合液に変更し、イソプロパノール(アルコール系溶剤)の代わりにネオエタノールPIP(アルコール系溶剤)を使用した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-20)を得た。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部を、メチルシクロヘキサン(脂肪族炭化水素系溶剤)108部に溶解し、エポキシ化合物(エポサイザーW-131、DIC(株)製)を、ポリオレフィン系樹脂(A)に対して1.0重量%となるように1.0部を加えた。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル35.6部、メタクリル酸シクロヘキシル28.1部、メタクリル酸n-ブチル46.9部、アクリル酸2-メトキシエチル35.6部の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行ったが、樹脂成分が分散せず、分散体組成物(B-2’)は得られなかった。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、メタクリル酸3.8部、メタクリル酸メチル56.2部、アクリル酸2-メトキシエチル82.5部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル7.5部の混合液に変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行ったが、樹脂成分が分散せず、分散体組成物(B-3’)は得られなかった。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部に対して投入する(メタ)アクリル酸系成分を、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)/(メタ)アクリル酸系成分=5/95(質量比)となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-4’)を得た。
実施例1と同様にして(メタ)アクリル酸系成分で変性した後の樹脂溶液を、押出機にて固形化し、固形樹脂100部に対し、90℃で撹拌下、イソプロパノール(アルコール系溶剤)150部を2時間かけて添加したが、樹脂成分が分散せず、分散体組成物(B-5’)は得られなかった。
酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂(A-1)100部に対して投入するメチルシクロヘキサン(脂肪族炭化水素系溶剤)を、酢酸n-ブチルに変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行ったが、いったん分散した樹脂成分が沈降し、分散体組成物(B-6’)は得られなかった。
反応終了後の反応溶液100部に対して減圧留去するメチルシクロヘキサン(脂肪族炭化水素系溶剤)ならびに添加するイソプロパノール(アルコール系溶剤)の量を、最終的な溶剤比率はそのままに、最終固形分が29重量%となるように変更した以外は、実施例1と同様にして、変性および分散を行い、分散体組成物(B-7’)を得た。
(重量平均分子量(Mw))
GPCにより、下記条件に従い測定した。
装置:HLC-8320GPC(東ソー(株)社製)
カラム:TSK-gel G-6000 HXL,G-5000 HXL,G-4000 HXL,G-3000 HXL,G-2000 HXL(東ソー(株)社製)
溶離液:THF
流速:1mL/min
温度:ポンプオーブン、カラムオーブン40℃
注入量:100μL
標準物質:ポリスチレン EasiCal PS-1(Agilent Technology社製)
アルカリ滴定法を用いて、JIS K 0070に準じた方法で測定を行った。
JIS-K7229に基づいて測定した。
分散体の作製時における粘度ならびに溶液外観より評価した。なお、粘度については、ガラス瓶に入れた分散体を25℃の恒温槽に6時間以上浸漬して調温した後、B型粘度計にて粘度測定を行った。
A:分散液が均一な乳白色であり、分散体のB型粘度が400mPa・s以下である。
B:分散液が均一な乳白色であり、分散体のB型粘度が400mPa・s超700mPa・s以下の範囲内である。
C:分散液が均一な乳白色であり、分散体のB型粘度が700mPa・s超1200mPa・s以下の範囲内である。
D:分散体を作製直後に沈殿物が生じる、もしくは分散媒に樹脂成分が分散しない、もしくは得られた分散体の分散体のB型粘度が1200mPa・s超である。
樹脂分散体150gを250ml容ガラス容器に入れ、室温にて所定期間静置後、目視にて樹脂分散体の安定性を評価した。
A:3ヶ月以上静置しても、沈殿物がなく、安定性に優れる。
B:3ヶ月以上静置しても、沈殿物がなく、若干増粘するものの、実用の範囲内である。
C:1~2ヶ月で若干の沈殿物がみられるものの、実用の範囲内である。
D:1ヶ月以内に沈殿物がみられ、実用に適さない。
試験片の塗膜に1mm間隔で素地に達する線状の刻みを縦横に入れて、100個の区画(碁盤目)を作り、その上にセロハン粘着テープを密着させて180°方向に引き剥がした。セロハン粘着テープを密着させて引き剥がす操作を同一の100個の区画につき10回行い、付着性(接着性)を以下に示す基準で評価した。剥離した塗膜の区画が50個以下(評価A~C)であれば、通常は実用上問題ない。
A:塗膜の剥離がない。
B:剥離した塗膜の区画が1個以上10個以下である。
C:剥離した塗膜の区画が10個より多く50個以下である。
D:剥離した塗膜の区画が50個より多い。
試験片を、レギュラーガソリン/エタノール=9/1(v/v)に120分浸漬し、塗膜の状態を観察し、耐ガソホール性を以下に示す基準で評価した。塗膜表面に剥離が生じていなければ(評価A~C)、通常は実用上問題ない。
A:塗膜表面に変化がない。
B:塗膜表面にわずかに変化がみられるが剥離はみられない。
C:塗膜表面に変化がみられるが剥離は生じていない。
D:塗膜表面に剥離が生じている。
IPA:イソプロピルアルコール
PIP:ネオエタノールPIP
MCH:メチルシクロヘキサン
BuOH:n-ブチルアルコール
BuOAc:酢酸n-ブチル
Claims (9)
- 少なくとも、
成分(A):変性ポリオレフィン樹脂が、
成分(B):アルコール系溶剤と脂肪族炭化水素系溶剤とを含む分散媒に分散している
分散体組成物であって、
前記成分(A)が、少なくとも、
成分(C):下記一般式(I):
CH2=C(R1)COOR2・・・(I)
(前記一般式(I)中、R1は、水素原子又はメチル基を示し、R2は、-CmH2m
OHを示す。但し、mは、1~18の整数である。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル、及び
成分(D):下記一般式(II):
CH2=C(R3)COOR4・・・(II)
(前記一般式(II)中、R3は、水素原子又はメチル基を示し、R4は、炭素原子数
が4~18の直鎖、分枝鎖及び/又は環状のアルキル基を示す。)
で表される(メタ)アクリル酸エステル
を含む(メタ)アクリル酸系成分でグラフト変性されており、
分散体組成物中の(メタ)アクリル酸系成分由来の構造の総含有量が、前記成分(A)
と(メタ)アクリル酸系成分重合体の合計量を100重量%として、3重量%~94重量
%であり、且つ
分散体組成物の固形分率が、30重量%~80重量%であることを満たし、
(A)成分が、成分(C)及び(D)以外の酸成分で変性されている酸変性ポリオレフ
ィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、及び、成分(C)及び(D)以外の酸成分で変性
されている塩素化ポリオレフィン樹脂から選ばれる少なくとも1つを含む、
分散体組成物。 - 前記成分(A)における前記成分(C)由来の構造の含有量が、(メタ)アクリル酸系成分由来の構造の総含有量100mol%に対し、20mol%以下である、請求項1に記載の分散体組成物。
- 前記成分(A)における前記成分(D)由来の構造の含有量が、(メタ)アクリル酸系成分由来の構造の総含有量100mol%に対し、25mol%以上である、請求項1又は2に記載の分散体組成物。
- 前記成分(A)の重量平均分子量が、5,000~400,000である、請求項1~3のいずれか1項に記載の分散体組成物。
- 前記成分(A)が塩素化ポリオレフィン樹脂を含み、その塩素化度が、(メタ)アクリル酸系成分由来の重量を除く前記成分(A)の重量を100重量%として、30重量%以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の分散体組成物。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の分散体組成物を含むプライマー。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の分散体組成物を含む接着剤。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の分散体組成物を含む塗料用バインダー。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の分散体組成物を含むインキ用バインダー。
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