JP7049471B2 - 層状ケイ酸塩の層剥離方法 - Google Patents
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Description
(A)第1工程で、
a.層状ケイ酸塩を、
b.層剥離剤
で処理し、
(B)第2工程で、
第1工程で得られたこうして処理された層状ケイ酸塩を水性媒体と接触させる、水性媒体中での層状ケイ酸塩の層剥離方法であって、
上記層剥離剤は、
i.窒素およびリンからなる群から選択される正確に1個の正に荷電した原子を有する化合物であり、
ii.ヒドロキシル基、エーテル基、スルホン酸エステル基およびカルボン酸エステル基からなる群から選択されるnf個の官能基を含み、ここで、nfは3~10の数であり、
iii.4個~12個である炭素原子の総数ncを含み、
iv.1~2の比nc/(1+nf)を有し、ここで、ncは層剥離剤の炭素原子の総数であり、nfはii.で規定された層剥離剤における官能基の総数であり、
v.炭素、窒素、リン、酸素および硫黄からなる群から選択されるnt個の原子を含み、ここで、ntは9以上であり、かつ
上記層剥離剤は、層状ケイ酸塩を処理するために、層状ケイ酸塩のカチオン交換容量と少なくとも等しい量で使用されることを特徴とする方法を提供することによって解決され得る。
以下で、本発明を、特に具体的な特徴の更なる好ましい実施形態に関して、より詳細に説明する。
好ましくは、層状ケイ酸塩は、0.25以上で1.0以下の層電荷Lcおよび電荷相当面積(charge equivalent area)As=47.6Å2/(2Lc)を有する。層電荷が不均一である場合に、層状ケイ酸塩内の異なる層電荷の領域の層電荷が上記の範囲内にあることが好ましい。均一であるが異なる層電荷を有する種々の層状ケイ酸塩の混合物が層剥離される場合にも同じことが当てはまる。層電荷Lcは、Si4O10F2の式単位当たり(p.f.u.)で示される。Asは、Å2/電荷で示される。
[MLc/原子価]inter[MI mMII o]octa[MIII 4]tetraX10Y2 (I)
(式中、
Mは、酸化状態1~3の金属カチオンであり、
MIは、酸化状態2または3の金属カチオンであり、
MIIは、酸化状態1または2の金属カチオンであり、
MIIIは、酸化状態4の原子であり、
Xは、二価アニオンであり、
Yは、一価アニオンであり、
mは、酸化状態3の金属原子MIの場合は2.0以下であり、
mは、酸化状態2の金属原子MIの場合は3.0以下であり、
oは、1.0以下であり、かつ
層電荷Lcは、0.25以上で1.0以下である)によって記述され得る。
Lc=(CEC[mval/100g]×Mw[g/mol])/(100000[mval]) (II)
によって計算され得る。
As=47.6Å2/(2Lc) (III)
(式中、Lcは上記で求められた層電荷である)に従って求められ得る。
本発明による方法で使用される層剥離剤は、以下の要件を満たす化合物である。
本発明の方法によれば、第1工程で、層状ケイ酸塩は層剥離剤で処理される。この処理工程では、層剥離剤は、層状ケイ酸塩のカチオン交換容量と少なくとも等しい量で使用される。
本発明は更に、層剥離された層状ケイ酸塩、すなわち、本発明による方法により得られた層剥離生成物を提供する。
[Na0.75]inter[Mg2.25Li0.25]octa[Si4]tetraO10F2(Na075;バーミキュライト型)の調製
溶融合成のために、4.064gのNaF(99.995%、Alfa Aesar社)、2.511gのLiF(99.9%超、ChemPur社)、2.010gのMgF2(99.9%超、ChemPur社)、10.402gのMgO(99.95%、Alfa Aesar社)および31.014gのSiO2(Merck社、微粒状石英、purum)をモリブデン製坩堝中に量り入れる。
溶融合成のために、2.719gのNaF(99.995%、Alfa Aesar社)、1.680gのLiF(99.9%超、ChemPur社)、4.035gのMgF2(99.9%超、ChemPur社)、10.440gのMgO(99.95%、Alfa Aesar社)および31.127gのSiO2(Merck社、微粒状石英、purum)をモリブデン製坩堝中に量り入れる。
0.48p.f.u.未満の低層電荷の粘土は、非混和ギャップのため上記の溶融合成を介して取得することができない場合がある。低層電荷の粘土の合成は、いわゆる「電荷減少」によって以下のように行われる。
2gのLCRを、400mLの2MのMgCl2溶液で7回交換した。得られたMg交換されたヘクトライトを、上澄み液の塩化物試験(AgNO3)が陰性になるまで水で洗浄した。スラリーを80℃で乾燥させた。乾燥させた粉末を250℃で24時間加熱した(ブロイら(Breu et. al.),ラングミュア(Langmuir)2012年,第28巻,第14713頁~第14719頁)。得られた試料はLCR’と称される。
カチオン交換容量(CEC)
CECを、DIN EN ISO 11260:2017-04に準じて塩化バリウムを使用して測定した。
式単位Si4O10F2当たり(p.f.u.)の層電荷密度を、ラガリー(Lagaly)の方法(A.R.メルムート(A. R. Mermut),G.ラガリー(G. Lagaly),クレイズ・クレイミネラルズ(Clays Clay Miner.)2001年、第49巻,第393頁~第397頁を参照)によって、層間イオンをn-アルキルアンモニウム(CnH2n+1NH3 +)と交換して実験的に測定した。得られた層間化合物のd間隔(d001)は、粉末X線回折(PANalytical社のX’Pert Pro、CuKα放射)によって計測される。
層状ケイ酸塩の電荷相当面積Asは、それらの層電荷Lcから以下の式(III)
As=47.6Å2/(2Lc) (III)
(式中、Lcは上記で測定された層電荷である)によって計算され得る。
電荷相当面積(Ad)の計算
カチオン性層剥離剤の電荷相当面積(Ad)を、オンラインソフトウェア(https://chemicalize.org)の幾何学記述子プラグインを使用して求めた後に、実装されたMMFF94力場によって構造を最適化した。投影最適化によって、ファンデルワールス半径に基づいて、最低エネルギーの配座異性体の最大投影面積を得た。この値(オングストローム平方Å2)が、Å2/電荷としての層剥離剤のAdであると選択された。これにより、使用された有機カチオンと共にそれらのアニオンは、平面的なコンフォメーションで描画された。ハロゲン化物イオンのような小さなアニオンが使用される場合に、アニオンは、得られるAdに対してわずかしか寄与しないことに留意されたい。
表3に、電荷相当面積AdとAsとの比を示す。
層剥離剤の水溶液の調製
ジエチルアミノエタノール(DEA、99.5%超、Aldrich社)、2-アミノ-2-(ヒドロキシメチル)-1,3-プロパンジオール(TRIS、99%超、Aldrich社)、N-メチル-D-グルカミン(メグルミン、99.0%超、Aldrich社)を精製水に溶解させ、HCl(32重量%)を使用して約8のpHに滴定し、1MのHClを使用してpH=7に滴定した。その溶液を精製水で希釈して、1Mの溶液を得た。
層剥離剤の1M溶液10mLは、層状ケイ酸塩のカチオン交換容量に対する層剥離剤の以下のモル過剰に対応する:27倍(Na075)、39倍(Na050)、49倍(LCR)、67倍(LCR’)。それぞれの層状ケイ酸塩200mgを、水中の層剥離剤の1M溶液10mL中に懸濁させた。その手順を5回繰り返した。各5回後に固-液分離を行った。試料を遠心分離(8000g、10分)し、上澄み液を廃棄し、水中の層剥離剤の新たな1M溶液によって置き換えた。最後に、得られた有機粘土を、精製水で洗浄することによりハロゲン化物イオンがなくなるまで洗浄し、ハロゲン化物イオンの不存在を、分離された上澄み液を用いた十分に確立された硝酸銀試験により検査した。そのために、洗浄処置の間の固-液分離を遠心分離(14000g;40分)によって行った。このイオン強度の低下により、全ての適切な層剥離剤の浸透膨潤が可能となり、それによって単一のケイ酸塩ラメラの形成およびゲル形成が生ずる。
層剥離されたゲルのSAXSによる特性決定
小角X線散乱(SAXS)を使用して、層剥離されたゲルのd間隔を求めることができる。典型的に、層剥離のため、これらのd間隔は100Å超である。SAXSデータは、「Double Ganesha AIR」システム(SAXSLAB社、デンマーク)を使用して計測した。この研究室ベースのシステムのX線源は、マイクロ集束ビームを提供する回転陽極(銅、MicroMax 007HF、株式会社リガク(日本))である。データは、位置検知形検出器(PILATUS 300K、Dectris社)によって記録される。規定量の超純水を乾燥処理された層状ケイ酸塩に添加することによって、層剥離された有機粘土の試料を調製することで、ゲル形成が生じた。1週間平衡化した後に、SAXSパターンを1mmのガラスキャピラリー中で記録した。それに対して、層剥離されていない試料はゲルを形成せず、水を添加すると、層剥離していない有機粘土は沈降物を形成する。その場合に、キャピラリーの位置を調整することで、沈降物が測定の間にビーム焦点内にあることを確実にした。層剥離されていない有機粘土のd間隔は、基本的に試料の固体含有量とは無関係であり、層剥離している有機粘土とは対照的に、そのようなゲル状懸濁液の固体含有量がd間隔を決定する。結果を表4に示す。丸括弧内に示されるパーセンテージ値は、それぞれの懸濁液中の処理された層状ケイ酸塩の量である。
Claims (15)
- (A)第1工程で
a.層状ケイ酸塩を、
b.層剥離剤
で処理し、
(B)第2工程で、
第1工程で得られたこうして処理された層状ケイ酸塩を水性媒体と接触させる、水性媒体中での層状ケイ酸塩の層剥離方法であって、
前記層剥離剤は、
i.正確に1個の正に荷電した窒素原子を有する化合物であり、
ii.ヒドロキシル基、エーテル基およびカルボン酸エステル基からなる群から選択されるnf個の官能基を含み、ここで、nfは3~10の数であり、
iii.4個~12個である炭素原子の総数ncを含み、
iv.1~2の比nc/(1+nf)を有し、ここで、ncは前記層剥離剤の炭素原子の総数であり、nfはii.で規定された前記層剥離剤における官能基の総数であり、
v.炭素、窒素、リン、酸素および硫黄からなる群から選択されるnt個の原子を含み、ここで、ntは9以上であり、かつ
前記層剥離剤は、前記層状ケイ酸塩を処理するために、前記層状ケイ酸塩のカチオン交換容量と少なくとも等しい量で使用されることを特徴とする方法。 - 前記層状ケイ酸塩は、合成または天然に存在する2:1型粘土鉱物であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記層状ケイ酸塩は、スメクタイトまたはバーミキュライトであることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 前記層状ケイ酸塩は、一般式(I)
[MLc/原子価]inter[MI mMII o]octa[MIII 4]tetraX10Y2 (I)
(式中、
Mは、酸化状態1~3の金属カチオンであり、
MIは、酸化状態2または3の金属カチオンであり、
MIIは、酸化状態1または2の金属カチオンであり、
MIIIは、酸化状態4の原子であり、
Xは、二価アニオンであり、
Yは、一価アニオンであり、
mは、酸化状態3の金属原子MIの場合は2.0以下であり、
mは、酸化状態2の金属原子MIの場合は3.0以下であり、かつ
oは、1.0以下である)によって表されることを特徴とする、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。 - Mは、独立して、Li+、Na+およびMg2+からなる群から選択され、
MIは、独立して、Mg2+、Al3+、Fe2+およびFe3+からなる群から選択され、
MIIは、独立して、Li+およびMg2+からなる群から選択され、
MIIIは、四価のケイ素カチオンであり、
Xは、O2-であり、
Yは、独立して、OH-およびF-からなる群から選択され、かつ
層電荷Lcは、0.28以上で0.95以下である
ことを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。 - 前記層剥離剤は、
ii.ヒドロキシル基、エーテル基およびカルボン酸エステル基からなる群から選択されるnf個の官能基を含み、ここで、nfは3~8の数であり、および/または
iii.4個~10個である炭素原子の総数ncを含み、および/または
iv.1~1.8の比nc/(1+nf)を有し、ここで、ncは前記層剥離剤の炭素原子の総数であり、nfはii.で規定された前記層剥離剤における官能基の総数であり、および/または
v.炭素、窒素、リン、酸素および硫黄からなる群から選択されるnt個の原子を含み、ここで、ntは10以上であることを特徴とする、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。 - 前記層剥離剤は、
i.正確に1個の正に荷電した窒素原子を有する化合物であり、および/または
ii.ヒドロキシル基およびエーテル基からなる群から選択されるnf個の官能基を含み、ここで、nfは3~6の数であり、および/または
iii.5個~9個である炭素原子の総数ncを含み、および/または
iv.1~1.5の比nc/(1+nf)を有し、ここで、ncは前記層剥離剤の炭素原子の総数であり、nfはii.で規定された前記層剥離剤における官能基の総数であり、および/または
v.炭素、窒素、リン、酸素および硫黄からなる群から選択されるnt個の原子を含み、ここで、ntは11以上であることを特徴とする、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。 - 前記第1工程において、前記層状ケイ酸塩は前記層剥離剤の水溶液で処理され、ここで、前記水溶液中の前記層剥離剤の濃度は、前記第1工程における前記層状ケイ酸塩の層剥離を防ぐのに十分に高いことを特徴とする、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水溶液中の前記層剥離剤の濃度は、0.2mol/L~2mol/Lの範囲内であることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
- 前記層剥離剤を含む前記水溶液中の前記層状ケイ酸塩の濃度は、1g/L~50g/Lの範囲内であることを特徴とする、請求項8または9に記載の方法。
- 前記第2工程において、前記水性媒体は、前記第1工程で処理される前記層状ケイ酸塩の層剥離を引き起こすのに十分に低いイオン強度を有することを特徴とする、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第2工程における前記水性媒体は、水であることを特徴とする、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1~12のいずれか一項に記載の方法により得られる層剥離された層状ケイ酸塩。
- 複合材料、コーティング材料の製造における、または耐炎性バリアもしくは拡散バリアとしての、請求項13に規定される層剥離された層状ケイ酸塩の使用。
- 請求項13に規定される層剥離された層状ケイ酸塩を含む、コーティング材料および複合材料からなる群から選択される組成物。
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Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3995448A1 (en) * | 2020-11-04 | 2022-05-11 | Josef Breu | Process for delamination of layered zeolite, a delaminated layered zeolite dispersion and use thereof |
CN112645343B (zh) * | 2020-12-21 | 2021-12-10 | 西南科技大学 | 由金云母水热反应合成的蛭石及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000026655A (ja) | 1998-04-22 | 2000-01-25 | Rheox Inc | 微小複合体を製造するための添加剤として有益な、重合体、プラスチック、および樹脂母材添加用粘土/有機化学品組成物、並びに該組成物を含有する微小複合体 |
JP2003104719A (ja) | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Hiroshi Takimoto | 粘土複合物 |
CN1508194A (zh) | 2002-12-17 | 2004-06-30 | ϣ���ٹɷݹ�˾ | 具有提高的膨胀体积的层状硅酸盐插层化合物、其制备方法以及其用途 |
JP5024783B2 (ja) | 2004-08-27 | 2012-09-12 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 有機−無機複合体および高分子複合材料ならびにその製造方法 |
JP2013517215A (ja) | 2010-01-20 | 2013-05-16 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 高アスペクト比を有するフィロシリケートプレートレットの製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60166217A (ja) * | 1984-02-08 | 1985-08-29 | Agency Of Ind Science & Technol | 微細多孔質粘土材料の製造法 |
US4676929A (en) | 1985-06-10 | 1987-06-30 | Corning Glass Works | Gels, gel products and methods |
JPS62176911A (ja) * | 1986-01-27 | 1987-08-03 | Matsushita Electric Works Ltd | 無機層状多孔体の製法 |
DE69633068T2 (de) | 1995-05-09 | 2005-07-28 | Southern Clay Products, Inc., Gonzales | Verbesserte organische tone mit quaternärem ammoniumion mit verzweigter alkylkette |
US6486252B1 (en) | 1997-12-22 | 2002-11-26 | Eastman Chemical Company | Nanocomposites for high barrier applications |
US6991915B2 (en) | 2002-07-26 | 2006-01-31 | Applera Corporation | Modified Cdc14 phosphatase proteins and constructs for improved expression and purification |
DE10259084A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-07-08 | Hilti Ag | Verfahren zur Herstellung von Schichtsilikat-Intercalationsverbindungen, die dabei erhaltenen Intercalationsverbindungen und deren Verwendung |
US20060122309A1 (en) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Grah Michael D | Intercalated layered silicate |
KR100935599B1 (ko) | 2008-03-11 | 2010-01-07 | 주식회사 하이닉스반도체 | 테스트 모드를 지원하는 반도체 집적 회로 |
GB201401715D0 (en) | 2014-01-31 | 2014-03-19 | Univ Manchester | Exfoliation |
US20160107192A1 (en) | 2014-10-20 | 2016-04-21 | Texas A&M University System | Thick Growth Nanocoatings |
CN107216800A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-09-29 | 吕超 | 一种疏水改性纳米硫酸钡填充水性聚氨酯涂料的制备方法 |
-
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JP2000026655A (ja) | 1998-04-22 | 2000-01-25 | Rheox Inc | 微小複合体を製造するための添加剤として有益な、重合体、プラスチック、および樹脂母材添加用粘土/有機化学品組成物、並びに該組成物を含有する微小複合体 |
JP2003104719A (ja) | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Hiroshi Takimoto | 粘土複合物 |
CN1508194A (zh) | 2002-12-17 | 2004-06-30 | ϣ���ٹɷݹ�˾ | 具有提高的膨胀体积的层状硅酸盐插层化合物、其制备方法以及其用途 |
JP2004196654A (ja) | 2002-12-17 | 2004-07-15 | Hilti Ag | 増大膨張体積を持つ層状ケイ酸塩インターカレーション化合物と、その化合物の製造方法および、その用途 |
JP5024783B2 (ja) | 2004-08-27 | 2012-09-12 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 有機−無機複合体および高分子複合材料ならびにその製造方法 |
JP2013517215A (ja) | 2010-01-20 | 2013-05-16 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 高アスペクト比を有するフィロシリケートプレートレットの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
XIAOYING Wang et al,Novel glucosamine hydrochloride-rectorite nanocomposites with antioxidant and anti-ultraviolet activity,Nanotechnology,2012年,23, 495706 |
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