JP7018692B2 - 繊維強化材及び繊維強化ポリプロピレン樹脂複合材料 - Google Patents
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特許文献5には、シランカップリング剤とウレタンフォーマと界面活性剤を水に溶解した水溶液を、水分率30重量%のアラミド繊維に付与した後、熱処理することで、エポキシ樹脂との接着性を改善する方法が提案されている。
即ち、本発明は以下の通りである。
前記繊維強化材が、紡出後水分量が15質量%未満になった履歴を有しない、水分量15~200質量%に調整されたポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維骨格内に、ポリエーテル系ウレタン樹脂分散液(ただし、シランカップリング剤を含まない。)を浸透・含浸させてなるポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維複合体からなることを特徴とする繊維強化材。
(2)前記分散液中の樹脂を、前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維の水分量を0質量%に換算したときの繊維質量に対して、0.1質量%以上20.0質量%以下、浸透・含浸させてなる、前記(1)に記載の繊維強化材。
(3)前記(1)または(2)に記載の繊維強化材を含む、繊維強化ポリプロピレン樹脂複合材料。
(4)前記(3)に記載の繊維強化ポリプロピレン樹脂複合材料を用いた自動車用部品もしくは部材。
エポキシ樹脂は、接着性、可撓性、耐熱性、耐摩耗性等に優れている。
ウレタン樹脂分散液は、ウレタン樹脂を、界面活性剤を乳化剤に用いて強制乳化した乳化型エマルジョン、あるいは、ウレタン樹脂中に親水基を導入した自己乳化型エマルジョンのいずれであってもよい。前記の自己乳化型ウレタン樹脂エマルジョンの場合、PPTA繊維の表面官能基との反応性が良好なカルボン酸基あるいはスルホン酸基を導入したアニオン性自己乳化型ウレタン樹脂エマルジョン、あるいは、pH安定性に優れる非イオン性自己乳化型ウレタン樹脂エマルジョン等が好ましい。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノール類の炭素数2~4のアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリネオペンチルアジペートジオール、ポリネオペンチルテレフタレートジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリヘキサンメチレンカーボネートジオール等が挙げられる。
エポキシ樹脂としては、特に制限はなく、公知のウレタン樹脂を1種単独で、または2種以上を混合して用いることができる。例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ポリアルキレングリコール型エポキシ樹脂等のグリシジルエーテル化物が挙げられる。なお、エポキシ樹脂分散液は、エマルジョンタイプの水系エポキシ樹脂を用いたものでも良い。これらのエポキシ樹脂のなかでも、常温で液状のエポキシ樹脂、特にビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく、中でも汎用型であるビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましい。
水分量が15~200質量%に調整されたPPTA繊維骨格内にエーテル基、エステル基、カーボネート基あるいはグリシジルエーテル基等を有する樹脂分散液を浸透・含浸させた後、熱処理して水分を除去することにより、PPTA繊維骨格内にエーテル基、エステル基、カーボネート基あるいはグリシジルエーテル基等を有する樹脂が固定される。ウレタン樹脂の場合、ハードセグメントを構成するウレタン結合がPPTA繊維との親和性が高く、ソフトセグメントを構成するエーテル結合がポリプロピレン樹脂と極性が近く親和性がある。
一方、PPTA繊維の表面官能基は、大部分がアミド基であるが、僅かではあるがアミド基の加水分解によりアミン基、カルボキシル基が存在する。PPTA繊維骨格内に固定された樹脂は、非加熱下および/または加熱下でPPTA繊維の官能基と反応し、PPTA繊維骨格内に固定される。かくして得られるPPTA繊維複合体は、ポリプロピレン樹脂との接着性が良好なものとなる。なお、反応性は、導入する樹脂の種類や導入後の乾燥条件によって異なるが、非加熱条件下よりも加熱す条件下で反応し易いと考えられる。
試料約5gの質量を測定し、105℃×1時間の熱処理を行い、24℃、55%RHで5分間放置した後、再度質量を測定する。ここで使う水分率は、[乾燥前質量-乾燥後質量]/[乾燥後質量]×100で得られるドライベース水分率である。
樹脂分散液を処理する前の繊維を、あらかじめ決められた長さでサンプリングし、105℃、4時間処理を行い、24℃、55%RHで5分間放置した後の質量を測定する。次に、樹脂分散液処理後の繊維を、同じ長さでサンプリングし、同じく105℃、4時間処理した後の質量を測定する。ここで使う繊維への樹脂付着量は、[処理後の質量-処理前の質量]×100/[処理前の質量]で得られる。
引張試験機を用い、板状樹脂サンプルが水平方向にスムーズに動くように設計された治具に、樹脂表面上に端部から20mm程度が貼り付いていない長繊維を貼り付けた樹脂シートを設置し、貼り付いていない端部を垂直方向に移動するチャックにはさみ、チャックを上方(90度方向)に移動させた時の荷重を測定し、剥離荷重とした。
通常の方法で得られたPPTA(分子量約20,000)1kgを4kgの濃硫酸に溶解し、直径0.1mmのホールを1000個有する口金からせん断速度30,000sec-1となるよう吐出し、4℃の水中に紡糸した後、10質量%の水酸化ナトリウム水溶液で、10℃×15秒の条件で中和処理し、その後、110℃×15秒間の低温乾燥をして、水分率35質量%のPPTA繊維(水分率0質量%換算のとき繊度1670dtex)になるように調整した。更に、このPPTA繊維を、ポリエーテル系ウレタン樹脂分散液(三洋化成工業株式会社製ケミチレン(R)GA-500)のディップ浴に通し、ロールで絞り、付着量を調整し、105℃、4時間乾燥させることにより、水分率0質量%換算としたときの繊維に対し7.6質量%(樹脂換算)の樹脂を、浸透・含浸させたPPTA繊維を製造した。
たて方向に1mm間隔で長さ265mm以上になるように、7本のPPTA繊維複合体を引き揃えた後、繊維端部となる部分を決め、端部から繊維引き揃え方向に対し長さ20mm、厚み0.1mmの離形フィルムを乗せ、更に繊維引き揃え方向に対し長さ265mm、厚さ4mmの東レプラスチック精工(株)製ポリプロピレン樹脂シート(密度:0.91g/cm3、引張強度:29MPa)を乗せ、加熱プレス成形機にて3.8mmのスペーサーを用い、30kg/cm2の荷重下180℃にて15分間処理し樹脂を溶融させた後、引き続き、常温、70kg/cm2の条件下で、金型ごと50℃以下まで冷却固化させることにより、3.8mm厚の非強化ポリプロピレン樹脂シート上にPPTA繊維を貼り付けたPPTA繊維強化ポリプロピレン樹脂シートを得た。このシート試験片におけるPPTA繊維の剥離荷重は15Nであった。
実施例1で得た水分率35質量%のPPTA繊維をディップするディップ液に、ポリカーボネート系ウレタン樹脂分散液(MICHELMAN(R)製U2-04)を用い、実施例1と同様の方法で、水分率0質量%換算としたときの繊維に対し4.3質量%(樹脂換算)の樹脂を、浸透・含浸させたPPTA繊維を製造した。
得られたPPTA繊維に2.08回/インチの片撚りを加えたものを用い、実施例1と同様の方法で、PPTA繊維を貼り付けたPPTA繊維強化ポリプロピレン樹脂シートを得た。このシート試験片におけるPPTA繊維の剥離荷重は12Nであった。
実施例1で得た水分率35質量%の処理前のPPTA繊維に通すディップ液にビスフェノールA型エポキシ樹脂分散液(吉村油化学株式会社製ユカレジンKE-307-N)を用い、実施例1と同様の方法で、水分率0質量%換算としたときの繊維に対し6.6質量%(樹脂換算)の樹脂を、浸透・含浸させたPPTA繊維を製造した。
得られたPPTA繊維に2.08回/インチの片撚りを加えたものを用い、実施例1と同様の方法で、PPTA繊維を貼り付けたシートを得た。このシート試験片におけるPPTA繊維の剥離荷重は12Nであった。
実施例1で得た水分率35質量%の処理前のPPTA繊維にディップ液を通すことなく、乾燥させたこと以外は、実施例1と同様の方法で、樹脂分散液を付与していないPPTA繊維を貼り付けたPPTA繊維強化ポリプロピレン樹脂シートを得た。このシート試験片におけるPPTA繊維の剥離荷重は9Nであった。
Claims (4)
- ポリプロピレン樹脂を補強するために用いられる繊維強化材であって、
前記繊維強化材が、紡出後水分量が15質量%未満になった履歴を有しない、水分量15~200質量%に調整されたポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維骨格内に、ポリエーテル系ウレタン樹脂分散液(ただし、シランカップリング剤を含まない。)を浸透・含浸させてなるポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維複合体からなることを特徴とする繊維強化材。 - 前記分散液中の樹脂を、前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維の水分量を0質量%に換算したときの繊維質量に対して、0.1質量%以上20.0質量%以下、浸透・含浸させてなる、請求項1に記載の繊維強化材。
- 請求項1または2に記載の繊維強化材を含む、繊維強化ポリプロピレン樹脂複合材料。
- 請求項3に記載の繊維強化ポリプロピレン樹脂複合材料を用いた自動車用部品もしくは部材。
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