JP6996603B1 - 化粧シート及びその製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】一般建具などの建装材に用いられ、塩素と銀との接触による変色を防止する化粧シートの提供、及びその製造方法の提供。【解決手段】ポリ塩化ビニル樹脂層４０、模様層３０、表面保護層５０を少なくとも有する化粧シート１０において、表面保護層５０は、複数層の積層により形成されており、複数層から形成される表面保護層５０の一部の層５１に銀成分６０を添加し、表面保護層５０のポリ塩化ビニル樹脂層４０と隣接する層５３には銀成分が添加されず、銀成分は無機物で担持しても良いし、表面保護層５０は、架橋構造を有しても良いし、その架橋構造は、紫外線或いは電子線を用いても良い化粧シート１０。【選択図】図１

Description

本発明は、例えば一般建具などの建装材に用いられる化粧シート及びその製造方法に関する。
無機物質に銀イオンを担持させた銀系無機抗菌剤・抗ウイルス剤は、有機系抗菌剤と比較して安全性が高く、抗菌性を長期間持続でき、耐熱性が高いという特徴があるが、反面変色をおこしやすいという問題が指摘されている（特許文献１の段落[０００２]参照）。
特開平１０－２４５４９５号公報
特に塩素を含む材料と併用する場合は、変色が顕著に起こることが知られている。
変色のメカニズムは様々なものがあるが、塩素系材料との併用の場合は、銀イオンと塩素イオンの反応による白色の塩化銀の生成が知られている。
建材の表層加飾に用いられる化粧シートには、ポリ塩化ビニル製、ポリエチレンテレフタレート製、ポリオレフィン製、紙製、及びこれらの複合によるものなどが使われているが、不燃性が必要な用途や高い後加工性が要求される用途などにおいては、ポリ塩化ビニル製の化粧シートが使用される。
しかし、ポリ塩化ビニル製化粧シートに抗菌・抗ウイルス性を付与するために銀系の添加剤を添加した場合に、変色などの問題を起こすことがあり、技術的課題となっていた。
本発明はかかる課題の解決のために検討されたものであり、抗菌・抗ウイルス性能が付与されたポリ塩化ビニル製の化粧シートの提供を目的とする。
本発明の一態様に係る化粧シートは、ポリ塩化ビニル樹脂層、模様層、表面保護層を少なくとも有する化粧シートにおいて、前記表面保護層には銀を含む銀成分が添加されており、且つ塩素を含む成分が添加されていないことを特徴とする。
また、本発明の一態様に係る化粧シートは、前記表面保護層は複数層の積層により形成されており、前記複数層から形成される前記表面保護層の一部の層にのみ前記銀成分が添加されていることを特徴とする。
本発明の一態様に係る化粧シートは、前記複数層からなる前記表面保護層の前記ポリ塩化ビニル樹脂層と隣接する層には前記銀成分が添加されていないことを特徴とする。
本発明の一態様に係る化粧シートは、前記銀成分が、無機物で担持されていることを特徴とする。
本発明の一態様に係る化粧シートは、前記表面保護層が、架橋構造を有していることを特徴とする。
本発明の一態様に係る化粧シートは、前記表面保護層の前記架橋構造を、紫外線を用いて形成していることを特徴とする。
本発明の一態様に係る化粧シートは、前記表面保護層の前記架橋構造を、電子線を用いて形成していることを特徴とする。
本発明の一態様に係る化粧シートは、前記無機物により担持された銀系添加剤の平均粒径（μｍ）を「Ｄ５０」とし、前記表面保護層の最表層の１平方ｍ当たりの塗布量（ｇ／ｍ２）を「Ｄｓｕｒｆ」としたときに、下記の式（１）の関係が成立していることを特徴とする。
Ｄ５０≦Ｄｓｕｒｆ＜３×Ｄ５０ ・・・式（１）
本発明の一態様に係る化粧シートは、前記表面保護層の最表層において、銀系添加剤成分の固形分濃度（質量％）を「Ａ」とし、前記銀系添加剤中の銀の割合（質量％）を「Ｂ」とし、１平方ｍ当たりの塗布量（ｇ）を「Ｃ」としたときに、下記の式（２）の関係が成立することを特徴とする。
Ａ×Ｂ×Ｃ≧１０ ・・・式（２）
本発明の一態様に係る化粧シートの製造方法は、印刷基材の表面に模様層を積層し、前記模様層の表面に透明のポリ塩化ビニルを積層し、前記ポリ塩化ビニル樹脂層の表面に透明の表面保護層を積層し、前記表面保護層は、下塗り層と上塗り層とから構成し、前記ポリ塩化ビニル樹脂層の表面に、銀を含む銀成分が添加されていない樹脂を下塗りし、硬化させて前記下塗り層を形成する第１ステップと、前記下塗り層の表層に、前記銀成分が添加され、且つ塩素を含む成分が添加されていない樹脂を上塗りし、硬化時に架橋させ、前記上塗り層を形成する第２ステップと、を備えていることを特徴とする。
本発明の一態様によれば、塩素と銀との接触による変色を防止することができる。
実施形態１に係わる化粧シートの断面図である。
（実施形態１）
本発明の実施形態１について、以下に図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
（化粧シート１０）
図１中、１０は、化粧シートであり、化粧シート１０は、例えば一般建具などの建装材に用いられる。
化粧シート１０は、次の層が順次積層されている。
なお、次の各層については、後述する。
（１）印刷基材２０
（２）模様層３０
（３）ポリ塩化ビニル樹脂層４０
（４）表面保護層５０
なお、化粧シート１０は、上記した（１）～（４）の層に限定されず、図示しないが、例えば表面保護層５０の表面に、模様層３０に同調させたエンボスなどの凹凸部を形成しても良い。
（印刷基材２０）
印刷基材２０は、本発明の化粧シート１０の支持体となるものであって、具体的には、例えばポリ塩化ビニル製の着色シートを使用し、厚みは、例えば７０μｍである。
なお、印刷基材２０として、ポリ塩化ビニル製の着色シートを例示したが、これに限定されず、例えば紙類を使用しても良い。また、着色シートの厚みとして、７０μｍを例示したが、７０μｍに限定されない。
（模様層３０）
模様層３０は、印刷基材２０の表面に、印刷方法を用いて形成され、目的の化粧シート１０に意匠性を付与する目的で設けられるものである。
印刷方法としては、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷方法、凸版印刷方法、フレキソ印刷方法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法、静電印刷法等の各種の印刷方法の適用により形成される。なお、印刷方法は、上記例示した印刷方法に限定されず、例えば手描き法、墨流し法や、転写法、写真法、電子写真法、感光性樹脂法、真空蒸着法、化学腐蝕法、感熱発色法、放電破壊法等、従来公知の任意の画像形成手段を適用することができる。
模様層３０の模様の種類は、使用目的や使用者の嗜好等により任意であり、例えば木目柄、石目柄、抽象柄等が一般的である。模様の種類は、上記例示した種類に限定されず、例えば全面ベタ印刷等であっても良い。
印刷方法に用いられる印刷インキとしては、例えば塩酢ビ系インキ（シアン、マゼンタ、イエロー）用いている。
なお、印刷インキとしては、塩酢ビ系インキを例示したが、これに限定されず、例えば有機又は無機の染料又は顔料等の着色剤を、体質顔料、充填材、粘着付与剤、可塑剤、安定剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、界面活性剤、乾燥剤等の適宜の添加剤や、溶剤又は希釈剤等と共に、合成樹脂等からなる結着剤中に分散してなるものである。
（ポリ塩化ビニル樹脂層４０）
ポリ塩化ビニル樹脂層４０は、模様層３０の表面に積層され、透明であり、ポリ塩化ビニル樹脂層４０の表面から模様層３０が透けて見える。
具体的には、ポリ塩化ビニル樹脂層４０は、熱ラミネーション方式で、透明ポリ塩化ビニルを積層して形成した。また、透明ポリ塩化ビニルの厚さは、例えば１００μｍであるが、厚さは１００μｍに限定されない。
（表面保護層５０）
表面保護層５０は、化粧シート１０の表面に耐磨耗性や耐水性等の表面物性を付与する目的で設けられるものである。
これに加え、表面保護層５０は、銀を含む銀成分が添加された銀系添加剤６０が添加され、抗ウイルス性を付与している。
表面保護層５０は、それと同時に、塩素を含む成分が添加されていない。これは、銀系添加剤６０の銀成分と、塩素との接触による変色を防止するためである。
（複数層の表面保護層５０）
表面保護層５０は、グラビアコート法を用いて、複数層、例えば３層からなるアクリル系材料からなる第１～第３表面保護層５１～５３を設けている。
なお、表面保護層５０として、３層を例示したが、これに限定されず、複数層であれば良く、図示しないが、例えば２層或いは４層以上でも良い。
第１～第３表面保護層５１～５３の一部の層にのみ、例えば最表層に位置する第１表面保護層５１にのみ銀を含む銀成分が添加された銀系添加剤６０が添加さている。
なお、「一部の層」として、第１表面保護層５１を例示したが、これに限定されず、図示しないが、中間に位置する第２表面保護層５２を加えても良い。
また、第１～第３表面保護層５１～５３のうち、ポリ塩化ビニル樹脂層４０と隣接する層、例えば第３表面保護層５３には、銀を含む銀成分が添加された銀系添加剤６０が添加されていない。
なお、「ポリ塩化ビニル樹脂層４０と隣接する層」として、第３表面保護層５３を例示したが、これに限定されず、図示しないが、中間に位置する第２表面保護層５２を加えても良い。
これらのように、複数層から形成される表面保護層５０の一部の層にのみ銀成分が添加し、又、表面保護層５０のポリ塩化ビニル樹脂層４０と隣接する層に、銀成分が添加されていないことで、積層界面での塩素と銀との接触を遮断することで、変色の原因を完全に断つことができる。
（第１～第３表面保護層５１～５３）
第１～第３表面保護層５１～５３のうち、第１表面保護層５１は、最表層に位置し、第３表面保護層５３はポリ塩化ビニル樹脂層４０に隣接し、第２表面保護層５２は第１表面保護層５１と第３表面保護層５３との間に位置する。
第１表面保護層５１は、銀系添加剤６０が添加され、抗ウイルス性を付与している。
第２表面保護層５２及び第３表面保護層５３は、銀系添加剤６０を添加しても良いし、或いは銀系添加剤６０を添加しなくとも良い。
例えば、第２表面保護層５２及び第３表面保護層５３において、銀系添加剤６０を添加しない場合には、第３表面保護層５３においては、銀系添加剤６０の銀成分と、塩素との接触による変色の影響が無く、第３表面保護層５３の材質の選択の自由度を向上できる。この場合には、第３表面保護層５３の材質は、アクリル系材料に限らず、例えば、塩素を含む成分を含む、塩ビ-酢ビ系ポリマーも使用可能である。
（銀系添加剤６０）
銀系添加剤６０は、銀を含む銀成分が添加され、抗ウイルス性を付与している。
銀成分は、無機物で担持されている。
ここで、「無機材料」としては、「ガラス」を使用するが、「無機材料」はガラスに限定されない。
銀を無機物に担持させることで、経時での銀成分の脱落や、ポリ塩化ビニル層への転移を防ぐことができる。
（架橋構造）
表面保護層５０は、架橋構造を有している。
表面保護層５０を架橋することで、銀成分の転移をブロックすることが可能となる。
架橋構造は、紫外線や、或いは電子線等の高エネルギーで架橋させることで、架橋度を上げ、銀の転移をさらに抑制できる。
例えば、電離放射線硬化型樹脂を使用可能であり、電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。
（銀系添加剤６０の平均粒径、塗布量の関係）
無機物により担持された銀系添加剤６０の平均粒径、すなわち銀と無機物の混合物の平均粒径（μｍ）を「Ｄ５０」とし、表面保護層５０の最表層の１平方ｍ当たりの塗布量（ｇ／ｍ２）を「Ｄｓｕｒｆ」としたときに、下記の式（１）の関係が成立する。
Ｄ５０≦Ｄｓｕｒｆ＜３×Ｄ５０ ・・・式（１）
ここで、「平均粒径」は、銀と無機物の混合物の平均粒径をいう。すなわち、上記式（１）は、「Ｄ５０」（μｍ）と「Ｄｓｕｒｆ」（ｇ／ｍ２）との数値における関係式を表している。
上記「式（１）」の関係が成立することで、銀の担持体の一部が表面保護層５０から突起するため、抗菌・抗ウイルス効果が高まる。
（銀系添加剤成分の固形分濃度、銀の割合、塗布量の関係）
表面保護層５０の最表層において、銀系添加剤成分の固形分濃度（質量％）を「Ａ」とし、銀系添加剤６０中の銀の割合（質量％）を「Ｂ」とし、１平方ｍ当たりの塗布量（ｇ）を「Ｃ」としたときに、下記の式（２）の関係が成立する。
Ａ×Ｂ×Ｃ≧１０ ・・・式（２）
ここで、「銀系添加剤成分」は、「銀成分」及び「無機担持体」（銀成分＋無機担持体）をいう。すなわち、上記式（１）は、Ａ：銀系添加剤の濃度（％）、Ｂ：銀系添加剤中の銀（有効成分）の濃度（％）、Ｃ：塗布量≠目付量（単位面積当たりの銀添加量より、「Ａ×Ｂ×Ｃ」がある一定数量（本発明では、「１０」以上）でないと、抗ウイルス性能が発現しない、という意味である。
上記「式（２）」の関係が成立することで、銀系添加剤６０の成分量、銀系添加剤６０中の銀の担持量、塗布量の積が有効成分濃度に相当し、これが「１０」以上であれば、抗ウイルス活性値「３」以上（ウイルスの９９．９％減少）が実現できる。
（製造方法）
上記した構成を有する化粧シート１０の製造方法は、次の通りである。
印刷基材２０に、厚み７０μｍの着色シート（ポリ塩化ビニル製）を使用し、印刷基材２０の表面に、塩酢ビ系インキ（シアン、マゼンタ、イエロー）をグラビア印刷し、模様層３０を形成する。
模様層３０の表面に、熱ラミネーション方式で厚さ１００μｍの透明ポリ塩化ビニルを積層し、ポリ塩化ビニル樹脂層４０を形成する。
ポリ塩化ビニル樹脂層４０の表層に、グラビアコート法を用いて、３層からなるアクリル系材料からなる表面保護層５を形成し、化粧シート１０を作製した。
表面保護層５０は、第１～第３表面保護層５１～５３の３層であるが、ここでは大別して「下塗り」（例えば第３表面保護層５３、以下「下塗り」、或いは「下塗り層」ともいう。）と、「上塗り」（例えば第１表面保護層５１、以下「上塗り」、或いは「下塗り層」ともいう。）に分けた。
第２表面保護層５２は、「下塗り層」、或いは「上塗り層」と一致させる。
具体的には、表面保護層５０は、下塗り層（例えば第３表面保護層５３）と上塗り層（例えば第１表面保護層５１）とから構成する。
次のステップを含む。
（１）第１ステップ
第１ステップは、ポリ塩化ビニル樹脂層４０の表面に、銀を含む銀成分（例えば銀系添加剤６０）が添加されていない樹脂を下塗りし、硬化させて下塗り層（例えば第３表面保護層５３）を形成するステップである。
（２）第２ステップ
第２ステップは、下塗り層（例えば第３表面保護層５３）の表層に、銀成分（例えば銀系添加剤６０）が添加され、且つ塩素を含む成分が添加されていない樹脂を上塗りし、硬化時に架橋させ、上塗り層（例えば第１表面保護層５１）を形成するステップである。
（下塗り層）
下塗り層（例えば第３表面保護層５３）、或いは下塗りのベース材料は、次のいずれか一種類を使用する。
（１）コート剤品名：ＵＣクリヤー、硬化剤Ｗ３２５Ｎ＝１００／１０、熱硬化型樹脂、ＤＩＣグラフィックス製（以下「ＵＣクリヤー」ともいう。）
材質：アクリル＋イソシアネート
（２）コート剤品名：ＵＶＴクリヤー、ＵＶ硬化型樹脂、ＤＩＣグラフィックス製（以下「ＵＶＴクリヤー」ともいう。）
材質：アクリル
（３）コート剤品名：ＥＢＴクリヤー、ＥＢ硬化型樹脂、ＤＩＣグラフィックス製（以下「ＥＢＴクリヤー」ともいう。）
材質：アクリル
下塗りにおいては、例えば銀系添加剤６０（以下「抗ウイルス剤」ともいう。）を使用しない。なお、下塗りにおいて、銀系添加剤６０（抗ウイルス剤）を使用することも可能である。
（上塗り層）
上塗り層（例えば第１表面保護層５１）、或いは上塗りのベース材料は、下塗りと同じである。
上塗りの銀系添加剤６０（抗ウイルス剤）については、次のいずれか一種類を使用する。
（１）「抗ウイルス剤」の品名：ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（ＳＴ）、大日精化製、銀担持量３％、平均粒径（Ｄ５０）３μｍ（以下「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（ＳＴ）」ともいう。）
「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（ＳＴ）」の添加量（ＤＲＹ換算）は、例えば１ｗｔ％～５ｗｔ％である。
「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（ＳＴ）」の塗布量は、１ｇ／ｍ２～３ｇ／ｍ２である。
（２）「抗ウイルス剤」の品名：ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）、大日精化製、銀担持量２％、平均粒径（Ｄ５０）１μｍ（以下「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）」ともいう。）
「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）」の添加量（ＤＲＹ換算）は、「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（ＳＴ）」と同じである。
「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）」の塗布量は、「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（ＳＴ）」と同じである。
（３）「抗ウイルス剤」の品名：ビオサイド ＴＢ－Ｂ１００、タイショーテクノス製、銀担持量１％、平均粒径（Ｄ５０）５μｍ（以下「ビオサイド ＴＢ－Ｂ１００」ともいう。）
「ビオサイド ＴＢ－Ｂ１００」の添加量（ＤＲＹ換算）は、例えば５ｗｔ％である。
「ビオサイド ＴＢ－Ｂ１００」の塗布量は、「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（ＳＴ）」と同じである。
（実施形態の作用・効果）
実施形態の作用・効果は、次の通りである。
（１）本実施形態によれば、ポリ塩化ビニル樹脂層４０、模様層３０、表面保護層５０を少なくとも有する化粧シート１０において、表面保護層５０には銀を含む銀成分（例えば銀系添加剤６０）が添加されており、且つ塩素を含む成分が添加されていないことで、塩素と銀との接触による変色を防止することができる。
（２）本実施形態によれば、表面保護層５０は複数層の積層により形成されており、複数層から形成される表面保護層５０の一部の層にのみ銀成分（例えば銀系添加剤６０）が添加され、又、複数層からなる表面保護層５０のポリ塩化ビニル樹脂層４０と隣接する層には銀成分（例えば銀系添加剤６０）が添加しないことで、積層界面での塩素と銀との接触を遮断し、変色の原因を完全に断つことができる。
（３）本実施形態によれば、銀を無機物に担持させることで、経時での銀成分の脱落や、ポリ塩化ビニル層への転移を防ぐことができる。
（４）本実施形態によれば、表面保護層５０を架橋することで、銀成分の転移をブロックすることが可能となる。
（５）本実施形態によれば、紫外線や、或いは電子線等の高エネルギーで架橋をさせることで、架橋度を上げ、銀の転移をさらに抑制できる。
（６）本実施形態によれば、無機物により担持された銀系添加剤６０の平均粒径（μｍ）を「Ｄ５０」とし、表面保護層５０の最表層の１平方ｍ当たりの塗布量（ｇ／ｍ２）を「Ｄｓｕｒｆ」とし、「Ｄ５０≦Ｄｓｕｒｆ＜３×Ｄ５０」（式（１））の関係が成立することで、銀の担持体の一部が表面保護層５０から突起するため、抗菌・抗ウイルス効果が高まる。
（７）本実施形態によれば、表面保護層５０の最表層において、銀系添加剤成分の固形分濃度（質量％）を「Ａ」とし、銀系添加剤６０中の銀の割合（質量％）を「Ｂ」）とし、１平方ｍ当たりの塗布量（ｇ）を「Ｃ」としたときに、「Ａ×Ｂ×Ｃ≧１０」（式（２））の関係が成立することで、銀系添加剤６０の成分量、銀系添加剤６０中の銀の担持量、塗布量の積が有効成分濃度に相当し、これが「１０」以上であれば、抗ウイルス活性値「３」以上（ウイルスの９９．９％減少）が実現できる。
（８）本実施形態によれば、印刷基材２０の表面に模様層３０を積層し、模様層３０の表面に透明のポリ塩化ビニル４０を積層し、ポリ塩化ビニル樹脂層４０の表面に透明の表面保護層５０を積層し、表面保護層５０は、下塗り層（例えば第３表面保護層５３）と上塗り層（例えば第１表面保護層５１）とから構成し、ポリ塩化ビニル樹脂層４０の表面に、銀を含む銀成分（例えば銀系添加剤６０）が添加されていない樹脂を下塗りし、硬化させて下塗り層（例えば第３表面保護層５３）を形成する第１ステップと、下塗り層（例えば第３表面保護層５３）の表層に、銀成分（例えば銀系添加剤６０）が添加され、且つ塩素を含む成分が添加されていない樹脂を上塗りし、硬化時に架橋させ、上塗り層（例えば第１表面保護層５１）を形成する第２ステップと、を備えているので、銀成分の転移をブロックすることができる。
以下、実施例１～実施例１９及び比較例１を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例１～実施例１９に限定されるものではない。
（実施例１）
実施例１は、印刷基材２０に、厚み７０μｍの着色シート（ポリ塩化ビニル製）を使用し、印刷基材２０の表面に、塩酢ビ系インキ（シアン、マゼンタ、イエロー）をグラビア印刷し、模様層３０を形成する。
模様層３０の表面に、熱ラミネーション方式で厚さ１００μｍの透明ポリ塩化ビニルを積層し、ポリ塩化ビニル樹脂層４０を形成する。
ポリ塩化ビニル樹脂層４０の表層に、グラビアコート法を用いて、３層からなるアクリル系材料からなる表面保護層５０を形成し、実施例２の化粧シート１０を作製した。
表面保護層５０の処方は、次の表１の通りである。
Figure 0006996603000002
すなわち、表面保護層５０の「下塗り」の「ベース材料」は、表１の通り、コート剤「ＵＣクリヤー」、材料「アクリル」である。「下塗り」の「抗ウイルス剤」は、品名「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（ＳＴ）」、添加量（ＤＲＹ換算）「５ｗｔ％」、塗布量は、「３ｇ／ｍ２」である。
「上塗り」の「ベース材料」は、「下塗り」と同様である。「上塗り」の「抗ウイルス剤」は、「下塗り」と同様である。
（実施例２）
実施例２は、「下塗り」の「抗ウイルス剤」は、「なし」とし、他は実施例１と同じ条件で、実施例２の化粧シートを得た。
（実施例３）
実施例３は、表１の通り、「下塗り」の「ベース材料」が、コート剤「ＵＣクリヤー、硬化剤Ｗ３２５Ｎ＝１００／１０」とし、材質「アクリル＋イソシアネート」とし、「抗ウイルス剤」は、「なし」とし、「上塗り」の「ベース材料」は、コート剤「ＵＣクリヤー、硬化剤Ｗ３２５Ｎ＝１００／１０」とし、材質「アクリル＋イソシアネート」とし、他は実施例１と同じ条件で、実施例３の化粧シートを得た。
（実施例４）
実施例４は、表１の通り、「下塗り」の「ベース材料」が、コート剤「ＵＶＴクリヤー」とし、材質「アクリル」とし、「抗ウイルス剤」は、「なし」とし、「上塗り」の「ベース材料」は、コート剤「ＵＶＴクリヤー」とし、材質「アクリル」とし、他は実施例１と同じ条件で、実施例４の化粧シートを得た。
（実施例５）
実施例５は、表１の通り、「下塗り」の「ベース材料」が、コート剤「ＥＢＴクリヤー」とし、材質「アクリル」とし、「抗ウイルス剤」は、「なし」とし、「上塗り」の「ベース材料」は、コート剤「ＥＢＴクリヤー」とし、材質「アクリル」とし、他は実施例１と同じ条件で、実施例５の化粧シートを得た。
（実施例６）
実施例６の表面保護層５０の処方は、次の表２の通りである。
Figure 0006996603000003
すなわち、表面保護層５０の「上塗り」の「抗ウイルス剤」は、表２の通り、実施例３の添加量（ＤＲＹ換算）「５ｗｔ％」を、「３ｗｔ％」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例６の化粧シートを得た。
（実施例７）
実施例７は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の添加量（ＤＲＹ換算）「２ｗｔ％」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例７の化粧シートを得た。
（実施例８）
実施例８は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の添加量（ＤＲＹ換算）「１ｗｔ％」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例８の化粧シートを得た。
（実施例９）
実施例９は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の塗布量「２ｇ／ｍ２」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例９の化粧シートを得た。
（実施例１０）
実施例１０は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の塗布量「１ｇ／ｍ２」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１０の化粧シートを得た。
（実施例１１）
実施例１１は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の品名「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１１の化粧シートを得た。
（実施例１２）
実施例１２は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の品名「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）」とし、添加量（ＤＲＹ換算）「３ｗｔ％」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１２の化粧シートを得た。
（実施例１３）
実施例１３は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の品名「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）」とし、添加量（ＤＲＹ換算）「２ｗｔ％」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１３の化粧シートを得た。
（実施例１４）
実施例１４は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の品名「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）」とし、添加量（ＤＲＹ換算）「１ｗｔ％」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１４の化粧シートを得た。
（実施例１５）
実施例１５は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の品名「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）」とし、塗布量「２ｇ／ｍ２」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１５の化粧シートを得た。
（実施例１６）
実施例１６は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の品名「ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ添加剤（Ｓ１）」とし、塗布量「１ｇ／ｍ２」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１６の化粧シートを得た。
（実施例１７）
実施例１７は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の品名「ビオサイド ＴＢ－Ｂ１００」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１７の化粧シートを得た。
（実施例１８）
実施例１８は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の品名「ビオサイド ＴＢ－Ｂ１００」とし、塗布量「２ｇ／ｍ２」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１８の化粧シートを得た。
（実施例１９）
実施例１９は、表２の通り、「上塗り」の「抗ウイルス剤」の品名「ビオサイド ＴＢ－Ｂ１００」とし、塗布量「１ｇ／ｍ２」とし、他は実施例３と同じ条件で、実施例１９の化粧シートを得た。
（比較例１）
比較例１は、表１の通り、表面保護層５０の「下塗り」及び「上塗り」のベース材料に、コート材品名「ソルバイン ＣＬ」（日信化学工業製）、材質「塩酢ビ樹脂」を用いた他は実施例１と同じ方法で、比較例１の化粧シートを作製した。
（参考例）
参考例は、表１の通り、表面保護層５０の「下塗り」及び「上塗り」において、抗ウイルス剤を添加しない他は実施例１と同じ方法を用いて、参考例の化粧シートを作製した。
（評価基準１）
作成した実施例１～５及び比較例１の化粧シートに対して、参考例の化粧シートとの間で色差ΔＥ（００）を測定した。
ΔＥ（００）は、国際照明委員会（ＣＩＥ）にて２０００年に定義された方法によるものである。
さらに、実施例１～実施例５、比較例１、参考例の化粧シートをそれぞれ８０℃のオーブンで１０日加熱し、色差ΔＥ（２０００）を測定した。
（評価結果１）
結果を表３に示す。
Figure 0006996603000004
比較例と比べて実施例１～実施例５の化粧シートは、８０℃の加熱後の色変化が小さいことがわかる。
ここで、「色差」が大きい程、色変化（変色）が大きい。
実施例１は、表面保護層５０の「下塗り」に、抗ウイルス剤を添加しているのに対し、実施例２～実施例５は「下塗り」に、抗ウイルス剤を添加していないことから、実施例１において、「色差」が大きくなったものと推測できる。
（評価基準２）
作成した実施例３及び実施例６～実施例１９に対して、ＩＳＯ２１７０２に準じた方法で、インフルエンザウイルスの抗ウイルス性能を評価した。
「抗ウイルス活性値」は、下記の式（３）で求めた。
Ｖ ＝ （ １０ × Ｃ × Ｄ × Ｎ ） ／ Ａ ・・・式（３）
Ｖ ： 試料１ｃｍ２当たりのウイルス感染価（ＰＦＵ／ｃｍ２）
Ｃ ： 計測したプラーク数
Ｄ ： プラークを計測したウェルの希釈系列
Ｎ ： 中和液量
Ａ ： 試料とウイルスの接触面積（ポリエチレンフィルムの面積）
（評価結果２）
結果を表４に示す。
Figure 0006996603000005
銀系添加剤の成分の固形分濃度Ａ（質量％）、銀系添加剤中の銀の割合Ｂ（質量％）、１平方ｍ当たりの塗布量をＣ（ｇ）の積（Ａ×Ｂ×Ｃ）が、「１０」以上（Ａ×Ｂ×Ｃ≧１０）の範囲内にあるものは、特に優秀な抗ウイルス活性値が得られることがわかった。
すなわち、「１０」以上の場合に、抗ウイルス活性値「３」以上（ウイルスの９９．９％減少）が実現できる。
１０ 化粧シート
２０ 印刷基材
３０ 模様層
４０ ポリ塩化ビニル樹脂層
５０ 表面保護層
５１ 第１表面保護層
５２ 第２表面保護層
５３ 第３表面保護層
６０ 銀系添加剤

Claims (6)

  1. ポリ塩化ビニル樹脂層の一方の面には、模様層が積層され、
    前記ポリ塩化ビニル樹脂層の他方の面には、表面保護層が積層された化粧シートにおいて、
    前記表面保護層は、当該表面保護層の最表層に位置し、銀を含む銀成分が添加され、且つ塩素を含む成分が添加されていない上塗り層と、前記上塗り層と前記ポリ塩化ビニル樹脂層との間に位置し、前記銀成分及び塩素を含む成分が添加されていない下塗り層と、を含み、
    前記銀成分は、無機物で担持され、
    前記表面保護層の最表層において、銀系添加剤成分の固形分濃度（質量％）を「Ａ」とし、前記銀系添加剤中の銀の割合（質量％）を「Ｂ」とし、１平方ｍ当たりの塗布量（ｇ）を「Ｃ」としたときに、下記の式（２）の関係が成立することを特徴とする化粧シート。
    Ａ×Ｂ×Ｃ≧１０ ・・・式（２）
  2. 前記表面保護層は、架橋構造を有していることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
  3. 前記表面保護層の前記架橋構造は、紫外線を用いて形成していることを特徴とする請求項２に記載の化粧シート。
  4. 前記表面保護層の前記架橋構造は、電子線を用いて形成していることを特徴とする請求項２に記載の化粧シート。
  5. 前記無機物により担持された銀系添加剤の平均粒径（μｍ）を「Ｄ５０」とし、前記表面保護層の最表層の１平方ｍ当たりの塗布量（ｇ／ｍ２）を「Ｄｓｕｒｆ」としたときに、下記の式（１）の関係が成立していることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の化粧シート。
    Ｄ５０≦Ｄｓｕｒｆ＜３×Ｄ５０ ・・・式（１）
  6. 印刷基材の表面に模様層を積層し、前記模様層の表面に透明のポリ塩化ビニルを積層し、前記ポリ塩化ビニル樹脂層の表面に透明の表面保護層を積層し、
    前記表面保護層は、下塗り層と上塗り層とから構成し、
    前記ポリ塩化ビニル樹脂層の表面に、銀を含む銀成分及び塩素を含む成分が添加されていない樹脂を下塗りし、硬化させて前記下塗り層を形成する第１ステップと、
    前記下塗り層の表層に、前記銀成分が添加され、且つ塩素を含む成分が添加されていない樹脂を上塗りし、硬化時に架橋させ、前記上塗り層を形成する第２ステップと、を備え、
    前記銀成分は、無機物で担持され、
    前記表面保護層の最表層において、銀系添加剤成分の固形分濃度（質量％）を「Ａ」とし、前記銀系添加剤中の銀の割合（質量％）を「Ｂ」とし、１平方ｍ当たりの塗布量（ｇ）を「Ｃ」としたときに、下記の式（２）の関係が成立することを特徴とする化粧シートの製造方法。
    Ａ×Ｂ×Ｃ≧１０ ・・・式（２）
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