WO2022044353A1 - 化粧シート及びこれを用いた化粧材並びに化粧シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

例えば一般建具などの建装材に用いられる化粧シート、及びこれを用いた化粧材並びに化粧シートの製造方法に関し、抗ウイルス添加剤に、微粉砕された銀を添加することで、抗ウイルス性を向上できる。印刷方法を用いて模様層（３０）を設けた紙基材の模様層（３０）の側に、単層もしくは複数層からなる表面保護層（４０）が積層された化粧シート（１０）であって、表面保護層（４０）の最表層には、微粉砕された銀を少なくとも含む抗ウイルス添加剤（例えば抗ウイルス剤（５０））が塗工されている。また、表面保護層（４０）の最表層が、シリコン系成分もしくはフッ素系成分により、耐汚染性能が付与されていても良いし、抗ウイルス添加剤の添加量が、表面保護層（４０）の固形分に対して０．２質量％以上１２質量％以下であっても良いし、表面保護層（４０）の塗布量が、３μｍ以上であっても良い。

Description

化粧シート及びこれを用いた化粧材並びに化粧シートの製造方法

　本発明は、例えば一般建具などの建装材に用いられる化粧シート、及びこれを用いた化粧材並びに化粧シートの製造方法に関する。

　従来、化粧シート最表面のコーティング樹脂中に銀系無機添加剤又は亜鉛系無機添加剤を配合した抗ウイルス性を有する「内装用化粧シート」が知られている（特許文献１の段落[００１８]及び図１参照）。
　上記した従来の銀系無機添加剤又は亜鉛系無機添加剤は、真比重が２．５以下であり、かつ平均粒径が１μ以下であり、かつ前記化粧シート最表面のコーティング樹脂に対して固形分比率で１０～３０％配合している。

特開２０１５－８０８８７号公報

　上記した従来の「内装用化粧シート」では、抗ウイルス性を有するが、銀系無機添加剤又は亜鉛系無機添加剤を用いているだけであったので、抗ウイルス性が低いという問題点があった。
　本発明は、上記の点に着目したもので、抗ウイルス添加剤に、微粉砕された銀を添加することで、抗ウイルス性を向上できるようしたものである。

　本発明の一態様に係る化粧シートは、印刷方法を用いて模様層を設けた紙基材の前記模様層の側に、単層もしくは複数層からなる表面保護層が積層された化粧シートであって、前記表面保護層の最表層には、微粉砕された銀を少なくとも含む抗ウイルス添加剤が塗工されていること特徴とする。
　また、本発明の一態様に係る化粧シートは、前記表面保護層の最表層が、シリコン系成分もしくはフッ素系成分により、耐汚染性能が付与されていることを特徴とする。
　本発明の一態様に係る化粧シートは、前記抗ウイルス添加剤の添加量が、前記表面保護層の固形分に対して０．２質量％以上１２質量％以下であることを特徴とする。

　本発明の一態様に係る化粧シートは、前記表面保護層の塗布量が、３μｍ以上であることを特徴とする。
　本発明の一態様に係る化粧シートは、前記抗ウイルス添加剤の平均粒径をφ、前記表面保護層の塗布量をＤとした時、以下の関係が成り立つことを特徴とする。
０．５Ｄ≦φ≦２Ｄ

　本発明の一態様に係る化粧シートは、前記抗ウイルス添加剤の平均粒径が、１～１０μｍの範囲内にあることを特徴とする。
　本発明の一態様に係る化粧シートは、前記抗ウイルス添加剤の粒度分布が、５μｍ未満に一つのピークを有し、５μｍ以上に少なくとも他の一つのピークを有することを特徴とする。
　本発明の一態様に係る化粧シートは、前記抗ウイルス添加剤の有効成分が、無機材料により担持されていることを特徴とする。

　本発明の一態様に係る化粧シートは、前記表面保護層に界面活性剤が添加されていることを特徴とする。
　本発明の一態様に係る化粧シートは、前記界面活性剤が、カチオン性、両性、非イオン性のいずれかのタイプを単独もしくは複数種類を組み合わせて使用することを特徴とする。

　本発明の一態様に係る化粧材は、前記化粧シートを建築用材料の表層に貼り合わせることにより得られる。
　本発明の一態様に係る化粧シートの製造方法は、印刷方法を用いて模様層を設けた紙基材の前記模様層の側に、表面保護層を積層した化粧シートの製造方法であって、前記表面保護層の最表層に、微粉砕された銀を少なくとも含む抗ウイルス添加剤を塗工し、前記抗ウイルス添加剤には、平均粒径のものと、平均粒径のものを微粉砕若しくは前記平均粒径と粒径の異なるメッシュのふるいにかけ、抽出した粒径の異なるものとを混在させることを特徴とする。

　本発明の一態様によれば、抗ウイルス添加剤に、微粉砕された銀を添加することで、抗ウイルス性を向上できる。

実施形態１に係わる化粧シートの断面図である。 抗ウイルス剤の粒度分布を示す説明図である。

（実施形態１に係わる化粧シート１０）
　図１中、１０は、実施形態１に係わる化粧シートであり、例えば一般建具などに用いられる。
　化粧シート１０は、次の層が順次積層されている。
　なお、次の各層については、後述する。

　　　　（１）紙基材２０
　　　　（２）模様層３０
　　　　（３）表面保護層４０
　　　　（４）抗ウイルス剤５０
　なお、化粧シート１０は、上記した（１）～（４）の層に限定されず、図示しないが、例えば表面保護層４０の表面に、模様層３０に同調させたエンボスなどの凹凸部を形成しても良いし、又、模様層３０と表面保護層４０との間に、図示しないが、透明熱可塑性樹脂層を追加しても良い。

（紙基材２０）
　紙基材２０は、本発明の化粧シート１０の支持体となるものであって、具体的には、例えば薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙、樹脂混抄紙、紙間強化紙、晒又は未晒クラフト紙、リンター紙、上質紙、コート紙、無機紙、難燃紙、板紙、和紙等の各種の紙類を使用することができる。
　また、紙基材２０は、上記した紙類以外の材質であっても、紙類と同様の性質を備えた材質であれば、例えば織布又は不織布等であっても良い。紙基材１の厚さは、化粧材用基材への貼付適性上、適度の強度と可撓性とを有する範囲から選択するのが良く、通常は坪量１５～１００ｇ／ｍ²の範囲が好適である。

（模様層３０）
　模様層３０は、紙基材２０の表面に、印刷方法を用いて形成され、目的の化粧シート１０に意匠性を付与する目的で設けられるものである。
　印刷方法としては、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷方法、凸版印刷方法、フレキソ印刷方法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法、静電印刷法等の各種の印刷方法の適用により形成される。なお、印刷方法は、上記例示した印刷方法に限定されず、例えば手描き法、墨流し法や、転写法、写真法、電子写真法、感光性樹脂法、真空蒸着法、化学腐蝕法、感熱発色法、放電破壊法等、従来公知の任意の画像形成手段を適用することができる。

　模様層３０の模様の種類は、使用目的や使用者の嗜好等により任意であり、例えば木目柄、石目柄、抽象柄等が一般的である。模様の種類は、上記例示した種類に限定されず、例えば全面ベタ印刷等であっても良い。
　印刷方法に用いられる印刷インキとしては、一般的には、有機又は無機の染料又は顔料等の着色剤を、体質顔料、充填材、粘着付与剤、可塑剤、安定剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、界面活性剤、乾燥剤等の適宜の添加剤や、溶剤又は希釈剤等と共に、合成樹脂等からなる結着剤中に分散してなるものである。

　着色剤としては、高度の隠蔽性が要求される用途には、例えば二酸化チタンや黄鉛等の無機顔料が使用される場合もあるが、一般的には例えばジスアゾイエロー、ハンザエロー、イソインドリノン、スレン、レーキレッド、ブリリアントカーミン、キナクリドン、ペリレン、アントラキノン、フタロシアニン等の透明度が高く色彩効果に優れた有機顔料、又はカーボンブラック等が使用されるのが通例である。

　また、結着剤としては、例えばアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、アルキド樹脂、繊維素誘導体、シェラック、ロジン、変性ロジン、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂等、又はそれらの二種以上の混合物、共重合体等を使用することができる。

（表面保護層４０）
　表面保護層４０は、化粧シート１０の表面に耐磨耗性や耐水性等の表面物性を付与する目的で設けられるものであるが、本発明においてはそれと同時に、最表層に、微粉砕された銀を少なくとも含む抗ウイルス添加剤が塗工され、抗ウイルス性を付与している。
　また、表面保護層４０は、透光性を有し、その表面側から模様層３０の模様が見えるようにしている。

　表面保護層４０は、単層もしくは複数層からなる。
　また、表面保護層４０に用いられる樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、繊維素誘導体、電離放射線硬化型樹脂等が使用されており、それらのいずれをも本実施形態に適用することができる。

　具体的には、表面保護層４０は、イソシアネート硬化型の「ＵＣクリヤー」（ＤＩＣグラフィック株式会社製）に、抗ウイルス剤５０を添加した塗工液を、グラビアコーターを用いて塗工する。なお、塗工にグラビアコーターを用いたが、これに限定されない。
　表面保護層４０は、次の特徴を有する。
　　（１）表面保護層４０の最表層が、シリコン系成分もしくはフッ素系成分により、耐汚染性能が付与されている。
　フッ素樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレンペルフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、四フッ化エチレン・エチレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリビニルフロライド（ＰＶＦ）等を採用できる。

　　（２）表面保護層４０の塗布量が、３μｍ以上である。
　ここで、「塗布量」は、実施例の「施工厚み」に関連する。すなわち、「塗布量」は、表面保護層４０の最表層の表面積を関連し、「施工厚み」に対応し、以下、「塗布量」を「施工厚み」ともいう。
　　（３）表面保護層４０中に、抗ウイルス剤５０（抗ウイルス添加剤）が添加された系、例えば「無機銀系」において、更に界面活性剤が添加されている。
　　（４）界面活性剤が、カチオン性、両性、非イオン性のいずれかのタイプを単独もしくは複数種類を組み合わせて使用する。

（抗ウイルス剤５０）
　抗ウイルス剤５０は、無機銀系化合物の抗菌剤であり、例えば「ビオサイドＴＢ－Ｂ１００」（株式会社タイショーテクノス製）を使用し、「抗ウイルス添加剤」ともいう。なお、抗ウイルス剤５０は、例示した抗菌剤に限定されず、銀系の抗ウイルス剤であれば良い。
　抗ウイルス剤５０（抗ウイルス添加剤）には、微粉砕された銀を少なくとも含む。

　抗ウイルス剤５０（抗ウイルス添加剤）には、次の特徴を有する。
　　（１）抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の添加量が、表面保護層４０の固形分に対して０．２質量％以上１２質量％以下である。
　例えば、抗ウイルス剤５０は、前記したイソシアネート硬化型のＵＣクリヤーに、同じく前記したビオサイドＴＢ－Ｂ１００を固形分比で１，３，５，７，９、１１ｗｔ％となるように添加した。

　　（２）抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の平均粒径をφ、表面保護層４０の塗布量をＤとした時、以下の関係が成り立つように設定している。
　　　　　０．５Ｄ≦φ≦２Ｄ
　　（３）抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の平均粒径が、１～１０μｍの範囲内にある。
　　（４）抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の粒度分布が、図２に示すように、例えば５μｍ未満と５μｍ以上との間に２つのピークを持つ、抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）を使用する。
　なお、２つのピークを持つことは「固有」の特長ではなく、必ず２つのピークを持つことに限定するものではない。
　（５）抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の有効成分が、無機材料により担持されている。

（製造方法）
　上記化粧シート１０の製造方法は、次の通りである。
　　（１）紙基材２０の表面に、印刷方法を用いて模様層３０を形成する。
　模様層３０は、グラビア印刷法を用いて木目印刷を施した。
　なお、グラビア印刷法を例示したが、これに限定されず、インクジェット印刷法を用いても良い。また、模様として、木目柄を例示したが、これに限定されず、他の柄でも良い。
　　（２）模様層３０の表面に、表面保護層４０を形成する。

　　（３）このとき、イソシアネート硬化型の前記「ＵＣクリヤー」に、同じく前記「ビオサイドＴＢ－Ｂ１００」を固形分比で１，３，５，７，９、１１ｗｔ％となるように添加した塗工液を得る。
　抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）には、微粉砕された銀を少なくとも含む。
　　（４）塗工液は、グラビアコーターを用いて、塗工する。
　塗工厚みは、５μｍ狙いで塗工した。なお、塗工にグラビアコーターを用いたが、これに限定されない。
　　（５）その後、４０℃環境下で２４時間の養生を行ない、化粧シート１０を得る。

　一方、ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）には、平均粒径のものと、平均粒径のものを微粉砕若しくは前記平均粒径と粒径の異なるメッシュのふるいにかけ、抽出した粒径の異なるものとを混在させてもよい。
　その結果、抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の粒度分布が、図２に示すように、５μｍ未満と５μｍ以上との間に、少なくとも２つのピークを持つ。
　粒度分布計を用いて測定した前記「ビオサイドＴＢ－Ｂ１００」の「平均粒径」は、「６．８６μｍ」であった。これが１つ目のピークである。
　２つ目のピークは、抗ウイルス剤５０の固有のものであっても良いし、或いは人工的に２つ目のピークを持たせても良い。
　例えば、前記「ビオサイドＴＢ－Ｂ１００」を微粉砕し、平均粒径を０．４９μｍとした。

　その結果、「平均粒径」の「６．８６μｍ」のものと、微粉砕した「平均粒径を０．４９μｍ」のものとを、例えば１：１で混ぜることで、平均粒径「６．８６μｍ」による１つ目のピークと、微粉砕した「平均粒径を０．４９μｍ」による２つ目のピークとを人工的に作ることができる。
　また、微粉砕に限らず、前記「ビオサイドＴＢ－Ｂ１００」を、「平均粒径」を超える１０μｍメッシュのふるいにかけても良い。逆に、「平均粒径」未満、例えば「５．０μｍ」未満のメッシュのふるいにかけても良い。

（化粧材）
　化粧材は、上記製造方法により得られた化粧シート１０を、図示しないが、建築用材料の表層に貼り合わせることにより得られる。

（実施形態の作用・効果）
　実施形態の作用・効果は、次の通りである。
　（１）本実施形態によれば、印刷方法を用いて模様層３０を設けた紙基材２０の模様層３０の側に、単層もしくは複数層からなる表面保護層４０が積層された化粧シート１０であって、表面保護層４０の最表層には、微粉砕された銀を少なくとも含む抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）が塗工されているので、微粉砕された銀成分により、化粧シート１０上に付着したウイルスを死滅させることできる。

　（２）本実施形態によれば、表面保護層４０の最表層が、シリコン系成分もしくはフッ素系成分により、耐汚染性能が付与されていることで、化粧シート１０に付着したウイルスが表面に留まることを防ぐことができる。
　（３）本実施形態によれば、抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の添加量が、表面保護層４０の固形分に対して０．２質量％以上１２質量％以下であり、濃度０．２ｗｔ％以下では充分な性能が発現せず、１２ｗｔ％以上では表面保護層の機械強度が低下する。
　抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の添加量は、好ましくは１ｗｔ％～１０ｗｔ％、より好ましくは３ｗｔ％～８ｗｔ％である。
　０．２ｗｔ％以下は、活性値が低くなる傾向がある。
　１２ｗｔ％以上では、樹脂分が低く、コート層がもろくなる傾向がある。
　具体的には、キズが付きやすくなったり、はがれやすくなったり、特に前者の影響が大きい。

　（４）本実施形態によれば、表面保護層４０の塗布量が、３μｍ以上とすることで、抗ウイルス剤の絶対量を増やすことができ、抗ウイルス効果が発現する。
　これに加え、本実施形態によれば、銀イオンが塗膜中を移動してウイルスに作用するため、最表層に存在しない「銀」も抗ウイルス性能に寄与する。
　（５）本実施形態によれば、抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の平均粒径をφ、表面保護層４０の塗布量をＤとした時、「０．５Ｄ≦φ≦２Ｄ」の関係が成り立ち、塗布量と粒径との関係で、ある程度の量の抗ウイルス剤は表面に露出させた方が、効果が発現する。

　（６）本実施形態によれば、抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の平均粒径が、１～１０μｍの範囲内にあり、又、抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の粒度分布が、５μｍ未満に一つのピークを有し、５μｍ以上に少なくとも他の一つのピークを有することで、表面露出させるためには粒径が大きいことが望ましく、銀イオンを発生させやすくするためには、粒径が小さく、表面積を広くした方が望ましく、その両方の効果を発現させることができる。
　（７）本実施形態によれば、抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）の有効成分が、例えば無機材料により担持され、又、微粉砕した銀を担持させることで、分散性を向上させるとともに、経時のブルーミングを抑制できる。
　すなわち、銀が微粉末された状態で、実施例１で後述する「コート液」中に単独で添加すると、凝集したり、同じく実施例１で後述する「コート樹脂」と相性が悪く、ブルーミングしてしまうところ、「無機材料」に担持させることで、不具合を解決できる。

　（８）本実施形態によれば、表面保護層４０中に抗ウイルス添加剤（抗ウイルス剤５０）が添加された系において、更に界面活性剤が添加されているので、界面活性剤により分散性が上がり、表面保護層の透明性が上がるため、意匠性が向上できる。
　なお、界面活性剤にアニオン系のものを使用すると、銀イオンと拮抗作用を起こすため、それ以外の系が望ましい。

　（９）本実施形態によれば、化粧シート１０を建築用材料の表層に貼り合わせているので、付着した菌が２４時間以内に９９％以上減少するため、化粧材を介したウイルス感染のリスクを抑えることができる。

　以下に、本発明に係る化粧シートの実施例１～２２、比較例１～３並びに比較用ブランクについて説明する。なお、本発明は、下記の実施例１～２２に限定されるものではない。

（実施例１～６）
　実施例１は、次のように化粧シートを製造した。
　グラビア印刷法を用いて紙基材に木目印刷を施したのち、イソシアネート硬化型の「ＵＣクリヤー」（ＤＩＣグラフィック株式会社製）に、「ビオサイドＴＢ－Ｂ１００」（株式会社タイショーテクノス製）を固形分比で１，３，５，７，９、１１ｗｔ％となるように添加した塗工液を、グラビアコーターを用いて塗工厚み５μｍ狙いで塗工した。
　ここで、「塗工液」としては、アクリル系のコート剤を使用しているが、「塗工液」はアクリル系のコート剤に限定されない。
　その後、４０℃環境下で２４時間の養生を行ない、実施例１～６の化粧シートを得た。

　実施例１は、固形分比で「１ｗｔ％」、実施例２は「３ｗｔ％」、実施例３は「５ｗｔ％」、実施例４は「７ｗｔ％」，実施例５は「９ｗｔ％」、実施例６は「１１ｗｔ％」である。
　また、抗ウイルス添加剤の有効成分、すなわち「ビオサイドＴＢ－Ｂ１００」の場合には、「無機銀系化合物」が「無機材料」により担持されている。
　すなわち、「ビオサイドＴＢ－Ｂ１００」には、銀を微粉砕して添加し、銀は無機物により担持されている。

（実施例７～１２）
　実施例７～１２は、塗工厚みを3μｍとし、他は実施例１～６と同じ条件で、実施例７～１２の化粧シートを得た。
　実施例７は、固形分比で「１ｗｔ％」、実施例８は「３ｗｔ％」，実施例９は「５ｗｔ％」、実施例１０は「７ｗｔ％」、実施例１１は「９ｗｔ％」、実施例１２は「１１ｗｔ％」である。

（実施例１３～１６）
　実施例１３～１６は、塗工厚みを1μｍとし、他は実施例３～６と同じ条件で、実施例１３～１６の化粧シートを得た。
　実施例１３は、「５ｗｔ％」、実施例１４は「７ｗｔ％」、実施例１５は「９ｗｔ％」、実施例１６は「１１ｗｔ％」である。

（実施例１７）
　実施例１７は、ビオサイドＴＢ－Ｂ１００を微粉砕し平均粒径を０．４９μｍとし、他は実施例９と同じ条件（固形分比で「５ｗｔ％」）で、実施例１７の化粧シートを得た。

（実施例１８）
　実施例１８は、ビオサイドＴＢ－Ｂ１００を１０μｍメッシュのふるいにかけ、平均粒径を１０μｍ以上とし、他は実施例９と同じ条件（固形分比で「５ｗｔ％」）で、実施例１８の化粧シートを得た。

（実施例１９）
　実施例１９は、銀（無機物により担持無し）を微粉砕して添加し、他は実施例９と同じ条件（固形分比で「５ｗｔ％」）で、実施例１９の化粧シートを得た。

（実施例２０）
　実施例２０は、界面活性剤成分として、「カチオン性の界面活性剤」としてアルキルトリメチルアンモニウム塩を、抗ウイルス剤１００質量部に対して１質量部の割合で添加し、他は実施例９と同じ条件（固形分比で「５ｗｔ％」）及び同じ方法を用いて、実施例２０の化粧シートを得た。

（実施例２１）
　実施例２１は、実施例２０で「カチオン性の界面活性剤」に代え、「両性の界面活性剤」としてアルキルジメチルアミンオキシドを使用し、他は実施例９と同じ条件（固形分比で「５ｗｔ％」）及び同じ方法を用いて、実施例２１の化粧シートを得た。

（実施例２２）
　実施例２２は、実施例２０で「カチオン性の界面活性剤」に代え、「非イオン性の界面活性剤」としてポリエチレングリコールを使用し、他は実施例９と同じ条件（固形分比で「５ｗｔ％」）及び同じ方法を用いて、実施例２２の化粧シートを得た。

（比較例１）
　比較例１は、実施例１３と同様に、塗工厚みを1μｍとし、他は実施例１と同じ条件（固形分比で「１ｗｔ％」）で、比較例１の化粧シートを得た。

（比較例２）
　比較例２は、実施例１３と同様に、塗工厚みを1μｍとし、他は実施例２と同じ条件（固形分比で「３ｗｔ％」）で、比較例２の化粧シートを得た。

（比較例３）
　比較例３は、実施例２０でカチオン性の界面活性剤に代え、「アニオン性の界面活性剤」として脂肪酸塩を使用し、他は実施例９と同じ条件（固形分比で「５ｗｔ％」）及び同じ方法を用いて、比較例３の化粧シートを得た。

（比較用ブランクの作成）
　比較用ブランクは、ビオサイドＴＢ－Ｂ１００を無添加とし、他は実施例１と同じ方法を用いて、　比較用ブランクとなる化粧シートを作製した。

（評価方法）
　評価方法及び評価基準は、次の通りである。
　実施例１～２２及び比較例１～３の化粧シートに対して、抗ウイルス試験を実施し、又、表面の透明性について目視評価を実施した。

（抗ウイルス試験法） 
　抗ウイルス試験方法は、次の通りである。
　（１）試料へウイルス培養液を接種する。
　ウイルスはエンペローブ型（インフルエンザウイルス）を使用する。
　（２）ポリエチレンフィルムを被せる。
　ポリエチレンフィルムを被せ、試料とウイルスを密着させる。

　（３）所定時間、培養を行う。
　２５℃、湿度９０％以上の条件下で所定時間、ウイルスと試料を接触させる。
　（４）中和液でウイルスを洗い出す。
　中和液を１０ｍＬ添加してウイルスを洗い出し、回収する。
　（５）洗い出し液の１０倍希釈系列を作製する。

　（６）宿主細胞を準備する。
　６ウェルプレートに単層培養した細胞を準備し、培地を除去する。
　（７）細胞に洗い出し液を接種する。
　宿主細胞に洗い出し液の各希釈系列から０．１ｍＬ接種する。
　（８）１時間培養する。
　６ウェルプレートをＣＯ２インキュベーターに移して３７℃、５％ＣＯ_２下で１時間培養し、細胞にウイルスを吸着させる。

　（９）細胞培養寒天を注ぐ。
　細胞培養寒天培地を加える。
　（１０）２～３日間培養する。
　培地が固まった後、３７℃、５％ＣＯ_２下で２～３日培養する。
　（１１）細胞を固定する。
　ホルマリン固定液を加えて、細胞を固定する。

　（１２）細胞を染色する。
　固定液と培地を除去した後、メチレンブルー染色液で細胞を染色する。
　（１３）プラーク数を計測する。
　（１４）ウイルス感染価と抗ウイルス活性値を算出する。

（ウイルス感染価の算出方法）
　ウイルス感染価の算出方法は、次の式１の通りである。
　　[式１]　Ｖ ＝ （ １０ × Ｃ × Ｄ × Ｎ ） ／ Ａ
　　　　　Ｖ ： 試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価（ＰＦＵ／ｃｍ^２）
　　　　　Ｃ ： 計測したプラーク数
　　　　　Ｄ ： プラークを計測したウェルの希釈系列
　　　　　Ｎ ： 中和液量
　　　　　Ａ ： 試料とウイルスの接触面積（ポリエチレンフィルムの面積）

　計算例は、次の[例１]の通りである。
　[例１]
　　　　　プラーク数：１２個
　　　　　計測ウェル：１０２倍希釈
　　　　Ｖ ＝ （ １０ × １２ × １０^２×１０ ） ／ １６
　　　　　＝ ７．５ × １０^３ ＰＦＵ ／ ｃｍ^２
　　　　ｌｏｇ Ｖ ＝ ｌｏｇ （ ７．５ × １０^３ ） ＝ ３．８８

（抗ウイルス活性値の算出方法）
　抗ウイルス活性値の算出方法は、次の式２の通りである。
　　[式２]　抗ウイルス活性値 ＝ ｌｏｇ （Ｖｂ） － ｌｏｇ （Ｖｃ）
　　　　　Ｌｏｇ （Ｖｂ）：所定時間後の無加工試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価の常用対数値
　　　　　Ｌｏｇ （Ｖｃ） ：所定時間後の抗ウイルス加工試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価の常用対数値
　抗ウイルス活性値が「２」以上であるならば、「抗ウイルス効果あり」と考える。

（評価基準）
　評価基準は、大別すると、「判定１」、「判定２」の次の２種類に分けた。
　（１）判定１
　判定１は、「活性値」の評価基準であり、活性値「２」以上を「○」とし、「２」未満を「×」とした。

　（２）判定２
　判定２は、「表面濁度」の評価基準であり、「透明」を「◎」とし、「僅かに白濁」（蛍光灯直下で白濁が確認できる場合）を「○」とし、「白濁」（蛍光灯直下でなくとも白濁が確認できる場合）を「△」とした。

（評価結果）
　化粧シートの評価結果は、次の表１の通りである。

　実施例９、実施例１７、実施例１８の３個を比較すると、実施例９は、粒度分布に２つのピークを持つＴＢ－Ｂ１００の原体を使用し、活性値「３」である。
　これに対し、実施例１７及び実施例１８は、意図的にピークを１つにしたものであり、実施例１７の活性値「２．１」であり、実施例１８の活性値「２．２」である。
　その結果、粒度分布に２つのピークを持つ実施例９は、意図的にピークを１つにした実施例１７及び実施例１８と比較し、活性値が高い傾向にあり、抗ウイルス性が高いことが推測できた。

　実施例１９～２２及び比較例３を比較すると、界面活性剤添加により分散性が向上して透明性は上がるが、界面活性剤が抗ウイルス剤表面をコーティングしてしまうため、活性値は若干低下する傾向にある。
　ただし、比較例３のアニオン性の界面活性剤では、活性値が大きく低下する傾向にある。
　「活性値」の観点から評価すると、施工厚みが「３μｍ」以上の実施例１～実施例１２のものが、「１μｍ」の実施例１３～１６及び比較例１及び比較例２のものと比較し、活性値が高い傾向にあり、抗ウイルス性が高いことが推測できた。

　また、「活性値」の観点から評価すると、固形分比が高いほど、活性値が高い傾向にあり、抗ウイルス性が高いことが推測できた。
　「表面濁度」の観点から評価すると、施工厚みによる影響が少ないものと推測できる。
　「表面濁度」の観点から評価すると、固形分比が高いほど、「白濁」しやすい傾向が推測できた。
　「表面濁度」の観点から評価すると、「透明」に近いほど、表面保護層４０の最表層側から模様層３０の模様が透けて見やすい。しかし、「透明」が一概に良いというわけで無く、化粧シート１０の用途や使用目的に応じ、「僅かに白濁」や「白濁」でも実用上、足りる場合もある。

　また、化粧シート１０の用途や使用目的に応じ、透明度が要求される場合には、活性値は若干低下する傾向にあるが、実施例２０～２２のように、「界面活性剤」を添加することで、透明度を改善できる。
　さらに、実施例２０～２２は、実施例９と同じ条件（固形分比で「５ｗｔ％」）で、「界面活性剤」を添加したが、これに限定されず、他の実施例１～実施例８及び実施例１０～実施例１２に「界面活性剤」を添加しても良い。

　１０　化粧シート
　２０　紙基材
　３０　模様層
　４０　表面保護層
　５０　抗ウイルス剤

Claims (12)

1. 　印刷方法を用いて模様層を設けた紙基材の前記模様層の側に、単層もしくは複数層からなる表面保護層が積層された化粧シートであって、
   　前記表面保護層の最表層には、微粉砕された銀を少なくとも含む抗ウイルス添加剤が塗工されていること特徴とする、化粧シート。
2. 　前記表面保護層の最表層が、シリコン系成分もしくはフッ素系成分により、耐汚染性能が付与されていることを特徴とする、請求項１に記載の化粧シート。
3. 　前記抗ウイルス添加剤の添加量が、前記表面保護層の固形分に対して０．２質量％以上１２質量％以下であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の化粧シート。
4. 　前記表面保護層の塗布量が、３μｍ以上であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか１項に記載の化粧シート。
5. 　前記抗ウイルス添加剤の平均粒径をφ、前記表面保護層の塗布量をＤとした時、以下の関係が成り立つことを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載の化粧シート。
   　０．５Ｄ≦φ≦２Ｄ
6. 　前記抗ウイルス添加剤の平均粒径が、１～１０μｍの範囲内にあることを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の化粧シート。
7. 　前記抗ウイルス添加剤の粒度分布が、５μｍ未満に一つのピークを有し、５μｍ以上に少なくとも他の一つのピークを有することを特徴とする、請求項１～６のいずれか１項に記載の化粧シート。
8. 　前記抗ウイルス添加剤の有効成分が、無機材料により担持されていることを特徴とする、請求項１～７のいずれか１項に記載の化粧シート。
9. 　前記表面保護層に界面活性剤が添加されていることを特徴とする、請求項１～８のいずれか１項に記載の化粧シート。
10. 　前記界面活性剤が、カチオン性、両性、非イオン性のいずれかのタイプを単独もしくは複数種類を組み合わせて使用することを特徴とする、請求項９に記載の化粧シート。
11. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の前記化粧シートを建築用材料の表層に貼り合わせることにより得られる、化粧材。
12. 　印刷方法を用いて模様層を設けた紙基材の前記模様層の側に、表面保護層を積層した化粧シートの製造方法であって、
    　前記表面保護層の最表層に、微粉砕された銀を少なくとも含む抗ウイルス添加剤を塗工し、
    　前記抗ウイルス添加剤には、
    　平均粒径のものと、
    　平均粒径のものを微粉砕若しくは前記平均粒径と粒径の異なるメッシュのふるいにかけ、抽出した粒径の異なるものとを混在させることを特徴とする化粧シートの製造方法。

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