JP6901036B1

JP6901036B1 - 壁紙

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Publication number: JP6901036B1
Application number: JP2020197602A
Authority: JP
Inventors: 真弓氏居
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2020-11-27
Filing date: 2020-11-27
Publication date: 2021-07-14
Anticipated expiration: 2040-11-27
Also published as: JP2022085755A

Abstract

【課題】抗ウイルス性及び耐汚染性を保持する壁紙を提供する。【解決手段】原紙層２と、発泡樹脂層３と、絵柄印刷層４と、抗ウイルス剤６を含む表面保護層５とがこの順に積層される壁紙１であって、表面保護層５の厚みＤは１０μｍ以上５０μｍ以下であり、表面保護層５全体の質量に対して抗ウイルス剤６の添加量は３質量％以上２０質量％以下であり、抗ウイルス剤６の平均粒径は０．１×Ｄ以上１．０×Ｄ以下を満足し、表面保護層５は表面保護層５を貫通する通気孔７を有する。通気孔７を設けることで、表面保護層５の比表面積が増加し、抗ウイルス剤６の一部が通気孔７の壁面から突起するため、抗菌及び抗ウイルス効果が高まる。また、表面保護層５の厚みが１０μｍであるため、その厚みは十分であり、耐汚染性が向上する。【選択図】図１

Description

本発明は、壁紙に関する。

従来、壁紙や、化粧シート等の表面保護層に抗ウイルス剤を添加し、抗ウイルス性能と表面保護層の透明性とを維持し、意匠性を保持するようにしたシート状物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

特開２０１７−２１０５６６号公報

従来の抗ウイルス性能を有するシート状物においては、表面保護層の厚みを、抗ウイルス剤の平均粒径と同等またはそれ以下とする場合が多い。これは、抗ウイルス効果を効果的に発揮させるためには、抗ウイルス剤の一部を表面保護層の表面から露出させる必要があるからである。
そのため、従来の抗ウイルス性能を有するシート状物においては、表面保護層の厚みを抗ウイルス剤の平均粒径以上に厚くすることが困難であった。

また、従来の抗ウイルス性能を有するシート状物において、表面保護層の厚みを、抗ウイルス剤の平均粒径と同等またはそれ以下とした場合、表面保護層の厚みは一般的に薄くなり、表面保護層における耐汚染性能が通常またはそれ以下となる場合が多い。これは、表面保護層の厚みが薄い場合には、表面保護層形成時に塗工ムラ等が生じたり、下層の凹凸形状が反映されたりするためである。
そのため、従来の抗ウイルス性能を有するシート状物には、耐汚染性能が十分でないといった課題があった。

また、従来の抗ウイルス性能を有するシート状物においては、抗ウイルス剤の添加量が一般的に少なく、必要な抗ウイルス性能を得るためには、抗ウイルス剤の添加量を増量する必要がある。
そのため、従来の抗ウイルス性能を有するシート状物には、高コストといった課題もあった。

そこで、この発明は、上記従来の未解決の課題に着目してなされたものであり、抗ウイルス性を保持すると共に、耐汚染性も保持することが可能な壁紙を提供することを目的としている。

上記目的を達成するべく、本発明の一態様によれば、原紙層と、発泡樹脂層と、絵柄模様を有する絵柄層と、抗ウイルス剤を含む表面保護層と、がこの順に積層される壁紙であって、前記表面保護層の厚みＤは１０μｍ以上５０μｍ以下であり、前記表面保護層全体の質量に対して前記抗ウイルス剤の添加量は３質量％以上２０質量％以下であり、前記抗ウイルス剤の平均粒径は０．１×Ｄ以上１．０×Ｄ以下を満足し、前記表面保護層は前記表面保護層を貫通する通気孔を有する壁紙が提供される。

本発明によれば、抗ウイルス性能と、耐汚染性能とを有する壁紙を実現することができる。

本発明の一実施形態に係る壁紙の一例を示す断面図である。

以下に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

＜構成＞
図１は、本発明に係る壁紙の一例を示す断面図であって、壁紙１は、原紙層２と、発泡樹脂層３と、絵柄印刷層（絵柄層）４と、表面保護層５と、がこの順に積層されてなる。また、壁紙１は、少なくとも表面保護層５を貫通する通気孔７を備えている。なお、壁紙１の層構成は、図１に示す層構成に限るものではなく、例えば壁紙１の表面に、凹凸模様を構成するエンボス模様を形成してもよい。また、絵柄印刷層４と表面保護層５との間に、アンカーコート層を設けてもよい。

＜原紙層２＞
原紙層２は、壁紙用として汎用されている一般紙からなり、坪量が５０ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下である。原紙層２の厚みは、例えば１２μｍである。なお、原紙層２の厚みは、１２μｍに限定されない。

＜発泡樹脂層３＞
発泡樹脂層３は、非塩ビ系であり、原紙層２の上に積層される。
発泡樹脂層３は、樹脂成分と、充填剤と、発泡剤と、を少なくとも含有している。そして、発泡剤が発泡することで、発泡樹脂層３となる。なお、発泡樹脂層３は、さらに発泡助剤と、添加剤と、を含有したものであってもよい。
発泡樹脂層３の坪量を、８０ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下に設定する。これは不燃性能を付与しつつ、意匠性を維持するためである。
発泡樹脂層３の厚みは、例えば１００μｍである。なお、発泡樹脂層３の厚みは、１００μｍに限定されない。

（樹脂成分）
発泡樹脂層３の樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体と、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体との少なくとも一方の樹脂を含有する非塩ビ系の樹脂を使用する。
エチレン共重合体に含有されるエチレン以外のモノマーの含有量としては、例えば、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、９質量％以上２０質量％以下がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押し出し製膜性を向上させることが可能となる。

具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの共重合比率（ＶＡ量）としては９質量％以上２５質量％以下が好ましく、９質量％以上２０質量％以下がより好ましい。また、エチレン−メチルメタクリレート共重合体は、メチルメタクリレートの共重合比率（ＭＭＡ量）としては５質量％以上２５質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
また、エチレン−メタクリル酸共重合体は、アクリル酸の共重合比率（ＭＡＡ量）としては２質量％以上１５質量％以下が好ましく、５質量％以上１１質量％以下がより好ましい。
上述した共重合比率を採用することにより、押し出し製膜性を向上させることが可能となる。

（充填剤）
充填剤としては、例えば、無機充填剤を用いることが可能である。
無機充填剤は、一種を単独で用いることも、二種類以上を併用して用いることも可能である。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン、カオリン等を用いることが可能である。
充填剤の含有量は、発泡樹脂層３の樹脂成分１００質量部に対し６０質量部以上１２０質量部以下含有することが好ましい。この範囲で充填剤を添加することで、単位面積当たりの燃焼カロリーが低減して、より壁紙１０の不燃性が向上する。

（発泡剤）
発泡剤は、揮発性膨張剤であり、２種類以上のニトリル系モノマーを構成単位とするポリマー、若しくは２種類以上のニトリル系モノマー及び非ニトリル系モノマーを構成単位とするポリマーの一方からなるシェルに内包して、熱膨張性マイクロカプセルの形で発泡樹脂層３を構成する樹脂成分に添加するのが、性能（発泡倍率、強度）の観点から好ましい。発泡剤としては、その他、アゾ系、ヒドラジッド系、ニトロソ系等が使用可能である。
発泡剤は、発泡樹脂層３を構成する樹脂成分１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下、好ましくは５質量部以上１５質量部以下程度が良い。これは、１質量部でも、壁紙として機能するが、発泡樹脂層３の厚み不足でエンボスが十分に入らず、意匠性に劣るため、５質量部以上の添加が好ましい。

（顔料等）
発泡樹脂層３には、必要に応じて顔料等を添加して着色しても良い。顔料としては、例えば、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料、アニリンブラック、フタロシアニンブルー等の有機顔料等を用いることが可能である。
顔料の添加量は、発泡樹脂層３全体の質量を基準として、無機顔料であれば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。有機顔料であれば、発泡樹脂層３全体の質量を基準として、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。

（添加剤）
発泡樹脂層３には、必要に応じて、難燃剤、セル調整剤、安定剤、滑剤等の周知の添加剤を用いることが可能である。
難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属酸化物系難燃剤、リン酸エステル系等のリン系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ等の臭素系難燃剤等を用いることが可能である。

＜絵柄印刷層４＞
絵柄印刷層４は、発泡樹脂層３上に積層される。絵柄印刷層４は、木目模様等の絵柄模様により表層側を加飾して発泡壁紙の意匠性を向上するために形成される。
絵柄印刷層４は、発泡樹脂層３の表面に印刷されることで形成される塗膜からなる。
絵柄印刷層４の厚みは、例えば１μｍである。なお、絵柄印刷層４の厚みは、１μｍに限定されない。

絵柄印刷層４は、壁紙１として一般的に求められるような耐光性、発色性、及び使用される成分の安全性の要件（顔料や添加剤として重金属や硫黄化合物を含まない等）を満たしていれば特に限定されるものではないが、アクリル重合体をベースレジンとする水系のインキ（所謂ハイドリックインキ）で形成されていることが特に好ましい。印刷法としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インキジェット印刷法等を挙げることができる。また、印刷法は、上述した印刷法に限定されるものではなく、転写法、感光性樹脂法など、従来公知の任意の画像形成手段を適用することができる。
絵柄印刷層４の模様の種類は、任意であり、例えば、木目柄、石目柄、抽象柄等であってもよく、また、全面ベタ印刷等であってもよい。

＜表面保護層５＞
表面保護層５は、壁紙１の表面に、耐摩耗性や耐水性、また、抗ウイルス性を付与する目的で設けられるものである。本実施形態において、「抗ウイルス性を有する（付与する）」とは、ＩＳＯ２１７０２に準じた抗ウイルス試験において、抗ウイルス活性値が２ｌｏｇ１０以上を示すことを意味する。また、後述する「抗ウイルス剤」とは、上述した抗ウイルス性を有する物質を意味する。
表面保護層５は、アクリル系樹脂を主成分とする樹脂からなり、絵柄印刷層４の表面の保護や艶調整等を主に意図して設けられ、艶調整等を目的としてシリカ等のフィラーをさらに含有することも可能である。くわえて、表面保護層５は、施工時に、水性接着剤（糊）が塗布された際の壁紙１０の伸長を抑制すると共に、水性接着剤（糊）が乾燥する際の壁紙１の収縮を抑制することができるようになっている。また、表面保護層５は、撥水性を有していると好ましい。表面保護層５は、乾燥時の坪量が、５ｇ／ｍ^２以上４０ｇ／ｍ^２以下であると好ましい。

上述したアクリル系樹脂を主成分とする樹脂は、グラビア印刷法、ナイフコート法、ノズルコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法等によって、発泡前の発泡剤含有樹脂組成物上に塗工され得る。そして、加熱乾燥されることにより、表面保護層５として成膜される。なお、上記「発泡剤含有樹脂組成物」を発泡させることで、発泡樹脂層３が形成される。
表面保護層５には、銀を含む銀成分が添加された抗ウイルス剤６としての銀系添加剤（銀系材料）がさらに添加され、抗ウイルス性を付与している。これに加え表面保護層５には、塩素を含む成分が添加されていない。これは銀系添加剤の銀成分と、塩素との接触による変色を防止するためである。ここで、「銀系添加剤（銀系材料）」とは、添加剤全体の質量に対して、銀（Ａｇ）成分を５０質量％以上含む添加剤（材料）をいう。

表面保護層５の厚みＤは、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。なお、ここでいう、表面保護層５の厚みＤが１０μｍとは、９．５μｍ以上１０．４μｍ以下を含む。同様に、表面保護層５の厚みＤが５０μｍとは、４９．５μｍ以上５０．４μｍ以下を含む。つまり、表面保護層５の厚みＤは、９．５μｍ以上５０．４μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、１２μｍ以上４０μｍ以下である。また、表面保護層５の厚みＤは、１５μｍ以上３０μｍ以下であればさらに好ましく、１８μｍ以上２５μｍ以下であれば最も好ましい。表面保護層５の厚みＤが１０μｍ以下であると、十分な表面強度を得ることができない。また、表面保護層５の厚みＤが１０μｍ以下であると、表面保護層５の塗工時における塗工ムラ等により、十分な耐汚染性を得ることができない場合がある。表面保護層５の厚みＤが１０μｍ以上であると、後述する通気孔７を設けることで表面保護層５の比表面積が増加し、壁紙表面に露出していない抗ウイルス剤６であっても抗ウイルス効果を発揮するようになる。つまり、通気孔７を設けることで、表面保護層５に添加した抗ウイルス剤６の一部が通気孔７の壁面に露出し、その露出した抗ウイルス剤６が抗ウイルス効果を発揮するようになる。その結果、抗ウイルス剤６の添加量をより少なくすることができるので、コストを抑えた抗ウイルス性壁紙を提供することができる。

さらに、表面保護層５の厚みＤが１０μｍ以上であれば、表面保護層５の厚みとしては十分に厚く、表面保護層５の塗工時における塗工ムラ等が低減されて、高い耐汚染性を維持することもできる。
なお、表面保護層５の厚みＤが５０μｍを超えると、表面保護層５に通気孔７を形成することが困難になる場合がある。

表面保護層５は、例えばグラビアコート法を用いて、複数層からなる表面保護層を設けてもよい。この場合、複数層のうちの一部の層、例えば最表層に位置する表面保護層にのみ、抗ウイルス剤６を添加してもよく、中間に位置する層に抗ウイルス剤６を添加してもよい。なお、不燃性を付与すること等の目的で表面保護層５と絵柄印刷層４との間に、ポリ塩化ビニル樹脂層を設ける場合には、複数の表面保護層のうち、ポリ塩化ビニル樹脂層と隣接する表面保護層には、銀成分を含む抗ウイルス剤６を添加しない。表面保護層とポリ塩化ビニル樹脂層と隣接する層に銀成分を含む抗ウイルス剤６が添加されていないことで、積層界面での塩素と銀との接触を遮断することができ変色の原因を完全に絶つことができる。

（抗ウイルス剤６）
抗ウイルス剤は、上述のように銀系材料であることが好ましい。抗ウイルス剤としては、例えば、無機化合物のゼオライト、アパタイト、ジルコニアなどの物質に銀イオン、銅イオン、亜鉛イオンのいずれかの金属イオンを取り込んで形成した抗菌性ゼオライト、抗菌性アパタイト、抗菌性ジルコニア等の無機系抗菌剤が使用できる。また抗ウイルス剤として、例えば、ジンクピリジオン、２−（４−チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、１０、１０−オキシビスフェノキサノジン、有機チツソイオウハロゲン系、ピリジン−２−チオール−オキシド等の有機系抗菌剤が使用できるが、抗ウイルス効果の点で銀系抗ウイルス剤が優れている。

また、抗ウイルス剤は銀系材料が無機材料に担持されている構成であってもよい。「無機材料」としては、「ガラス」を使用するが、「無機材料」はガラスに限定されない。
銀成分（銀系材料）を無機物に担時させることで、経時での銀成分の脱落や、ポリ塩化ビニル層への転移を防ぐことができる。また、抗ウイルス剤６は、微粉砕された銀を含んだものであってもよい。
本実施形態で使用可能な抗ウイルス剤６としては、具体的には、ジヨードメチル複合体(商品名；ＰＢＭ‐Ｈ７、ＭＩＣ社製)や、水酸化カルシウム焼成物(商品名；スカロー、細菌研究所社製)、あるいは「ビオサイドＴＢ−Ｂ１００（商品名）」（株式会社タイショーテクノス製）が挙げられる。

（抗ウイルス剤６の平均粒径及び添加量との関係）
抗ウイルス性能を得るためには、抗ウイルス剤６の添加量が比較的多い方が好ましく、逆に表面強度は、抗ウイルス剤６の添加量が比較的小さい方が好ましく、添加量が多い場合には、十分な表面強度を得ることができない。具体的には、例えば表面保護層５の厚みＤが１０μｍ以上５０μｍ以下であるときには、抗ウイルス剤６の添加量は表面保護層５全体の質量に対して３質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。抗ウイルス剤６の添加量が３質量％より小さいと、抗ウイルス性能を発揮することができず、２０質量％より大きいと、表面強度を確保することができない。
なお、抗ウイルス剤６の添加量が表面保護層５全体の質量に対して３質量％以上２０質量％以下であれば、表面保護層５に通気孔７を設けない場合であっても、表面保護層５に通気孔７を設けた場合に比べて抗ウイルス効果は低下するものの、使用上問題のない程度の抗ウイルス効果は得られる。

抗ウイルス剤６の平均粒径（μｍ）は、表面保護層５の厚みＤ（μｍ）の０．１倍以上１．０倍以下であることが好ましく、０．３倍以上０．４倍以下であることがより好ましい。抗ウイルス剤６の平均粒径が表面保護層５の厚みＤの０．１倍以上１．０倍以下である場合、後述する通気孔７を設けた場合、銀成分の担時体である抗ウイルス剤６の一部が通気孔７の壁面表面から突起するため、抗菌及び抗ウイルス効果が高まる。抗ウイルス剤６の平均粒径が表面保護層５の厚みＤの０．１倍より小さいと、抗ウイルス剤６の分散性が低下し、十分な抗ウイルス効果を得ることができず、１．０倍を超えると、表面硬度が低下する。
表面保護層５に添加する抗ウイルス剤６の平均粒径は、具体的には、２μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは、５μｍ以上１２μｍ以下である。

また、上述した、平均粒径が表面保護層５の厚みＤの０．１倍以上１．０倍以下である抗ウイルス剤６を「第１の抗ウイルス剤」とし、平均粒径が表面保護層５の厚みＤの１．４倍以上１．６倍以下である抗ウイルス剤６を「第２の抗ウイルス剤」とした場合、表面保護層５は、第１の抗ウイルス剤と、第２の抗ウイルス剤とを含んでいてもよい。つまり、表面保護層５は、平均粒径の異なる２種類以上の抗ウイルス剤６を含んでいてもよい。第２の抗ウイルス剤を含むことで、表面保護層５の表面から第２の抗ウイルス剤が突起し、その第２の抗ウイルス剤が抗ウイルス効果を発揮するようになる。

また、第１の抗ウイルス剤の添加量と、第２の抗ウイルス剤の添加量との比（第１の抗ウイルス剤の添加量／第２の抗ウイルス剤の添加量）は、１．５以上１０以下であればよく、２以上８以下であればより好ましく、３以上５以下であればさらに好ましい。上記数値範囲内であれば、通気孔７を設けた際に、高い抗ウイルス効果が得られる。
また、第１の抗ウイルス剤と第２の抗ウイルス剤とは、同じ種類の抗ウイルス剤（例えば、同じ種類の銀系抗ウイルス剤）であってもよいし、異なる種類の抗ウイルス剤であってもよい。

なお、表面保護層５に、抗ウイルス剤６が添加されている場合について説明したが、発泡樹脂層３にも、抗ウイルス剤６としての銀系添加剤を添加してもよい。これにより、摩耗等により発泡樹脂層３が露出した場合であっても、抗ウイルス性能を維持することができる。発泡樹脂層３に添加する抗ウイルス剤６の添加量は、発泡樹脂層３全体の質量に対して１質量％以上３０質量％以下が好ましい。また抗ウイルス剤６の平均粒径は、２μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは、５μｍ以上１２μｍ以下である。発泡樹脂層３に、抗ウイルス剤６を添加する場合には、発泡樹脂層３には、塩素を含む成分を添加しない。

（架橋構造）
表面保護層５は、架橋構造を有している。
表面保護層５を架橋構造とすることで、銀成分を含む抗ウイルス剤６の転移をブロックすることが可能となる。架橋構造は、紫外線や、電子線等の高エネルギで架橋させることで、架橋度を上げ、銀成分を含む抗ウイルス剤６の転移をさらに抑制することができる。
例えば、表面保護層５を架橋構造とするに当たり、電離放射線硬化型樹脂を使用可能であり、電離放射線硬化型樹脂としては、特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。

＜通気孔７＞
壁紙１は、表面保護層５をその厚み方向に貫通する複数の通気孔（小孔、貫通孔とも呼ばれる）７を有する。各通気孔７は、表面保護層５を貫通している孔であればよく、絵柄印刷層４を貫通し、発泡樹脂層３に達する深さの孔であってもよい。通気孔７の深さは、例えば発泡樹脂層３の厚みの５０％以上９０％以下の範囲であってもよい。また、各通気孔７は、絵柄印刷層４及び発泡樹脂層３を貫通し、原紙層２に達する深さの孔であってもよい。

この通気孔７は、例えば１ｃｍ^２当たり４個から１２個の数で設けられており、１ｃｍ^２当たり６個から１０個の数で設けられていれば、より好ましい。上記数値範囲であれば、十分な抗ウイルス性能を維持しつつ、通気孔７が目立たないため意匠性を損ねない。
各通気孔７は、上記表層位置での平均開口径が直径１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは直径２００μｍ以上５００μｍ以下となるように調整されている。
通気孔７の開口径は大きければウイルス・菌の捕捉、吸着の効率は高まる。しかしながら、壁紙１では意匠性を損ねないことも重要であり、また表面強化性能等の表面保護層５本来の機能を損なわない範囲を考慮する必要がある。その結果、通気孔７の平均開口径としては、１０μｍ以上１０００μｍ以下の範囲であることが好ましい。なお、この数値を超えると、通気孔７が目立ち、意匠性を損ねることがある。また、壁紙１の表面強化性能が低下することがある。

通気孔７は、表面保護層５を作成した後、例えば針を刺すこと（所謂針孔エンボス）で形成する。その使用する針として、直径１０μｍ以上１０００μｍ以下の針を使用すればよい。針で開口した通気孔７は、模式図である図１のように、通常、壁紙の表面で一番開口し、先端に向けて開口断面が小さくなっている傾向にある。このため、針の径とほぼ等しいと推定される表層位置での平均開口径で通気孔７を規定している。また、針の先端の角度は、３度以上１０度以下の範囲内である。なお、「平均開口径」とは、無作為に抽出した１０個の通気孔７に対して測定された各開口径の平均値である。
こうして形成した通気孔７の形状は、表面保護層５の表面を底面とする円錐形であって、尖りの角度が３度以上１０度以下となっている。

通気孔７は、絵柄印刷層４の絵柄と同調するように形成してもよい。通気孔７を絵柄印刷層４の絵柄に同調させることで、通気孔７が目立ちにくくなり、壁紙１の意匠性を維持することができる。
また、通気孔７は、絵柄印刷層４の絵柄部分にのみ形成し、絵柄部分以外には形成しないようにしてもよい。その場合であっても、通気孔７が目立ちにくくなり、壁紙１の意匠性を維持することができる。

また、壁紙１の表面にエンボス（凹凸形状）が形成されている場合には、その凹部のみに通気孔７を形成してもよい。通気孔７を凹部のみに形成することで、通気孔７が目立ちにくくなり、壁紙１の意匠性を維持することができる。さらには、壁紙１に接触することで、通気孔７の開口部が潰れて閉じることで生じる抗ウイルス効果の低下を防止することができる。
また、通気孔７を凹部のみに形成する場合には、通気孔７は、例えば１ｃｍ^２当たり４個から２０個の数で設けられてもよく、１ｃｍ^２当たり１０個から２０個の数で設けられていればより好ましい。上記数値範囲であれば、意匠性及び抗ウイルス性の両方が優れたものとなる。

＜実施形態の作用・効果＞
実施形態の作用・効果は、次の通りである。
（１）本実施形態によれば、原紙層２と、発泡樹脂層３、絵柄印刷層４と、表面保護層５と、がこの順に積層されている壁紙１において、表面保護層５に抗ウイルス剤６を添加し、表面保護層の厚みＤを１０μｍ以上５０μｍ以下とし、抗ウイルス剤の添加量を３質量％以上２０質量％以下とし、抗ウイルス剤の平均粒径を０．１×Ｄ以上１．０×Ｄ以下とした。さらに、表面保護層５を貫通する通気孔７を設けた。
表面保護層５に通気孔７を設けることで表面保護層５の比表面積が増加し、表面保護層５の表面から露出する抗ウイルス剤６の量が増加する。そのため、抗ウイルス性能を向上させることができる。つまり、通気孔７を設けることで、表面保護層５に添加した抗ウイルス剤６の一部が通気孔７の壁面に露出し、その露出した抗ウイルス剤６が抗ウイルス効果を発揮するようになる。さらに、表面保護層５の厚みＤが１０μｍ以上であると、表面保護層５の厚みとしては十分に厚く、表面保護層５の塗工時における塗工ムラ等が低減されて、高い耐汚染性を維持することもできる。
（２）また、抗ウイルス剤６として銀系抗ウイルス剤を用いている。銀系抗ウイルス剤は、抗ウイルス効果の点で優れているため、より優れた抗ウイルス効果を有する壁紙１を実現することができる。

［実施例］
本発明に係る壁紙の効果を確認するために行った実施例を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

＜実施例及び比較例の試験体の作製＞
（実施例１）
《原紙層２》
天然パルプのみをパルプ成分とし、合成樹脂を含有しない紙（ＫＪ特殊紙株式会社製「ＷＫ６６５ＴＭＮ（品番）」を原紙層２として使用した。なお、坪量は６５ｇ／ｍ^２、原紙層２の厚みは１２μｍである。

《発泡樹脂層３》
原紙層２の上に、アプリケーターを用いて、発泡樹脂層３となる、ＥＶＡ（Ethylene-vinyl acetate エチレン酢酸ビニル）樹脂を、厚み１００μｍで塗工し、１００度のオーブンで３分乾燥させた。ＥＶＡ樹脂として、ジャパンコーティングレジン株式会社製のＥＶＡ樹脂を用いた。

《絵柄印刷層４》
乾燥させた発泡樹脂層３の上に絵柄印刷層４を形成した。具体的には、アクリル系樹脂を樹脂成分とする印刷インキ（大日精化工業株式会社製「ハイドリックＷＰ（品番）」）を用い、グラビア印刷法により厚み１μｍの絵柄印刷層４を形成した。

《表面保護層５》
絵柄印刷層４の上に、表面保護層５を形成した。具体的には、ＤＩＣ株式会社製のアクリル樹脂「ＡＴＣ−３５４（品番）」を厚み１０μｍとなるように塗工した。このアクリル樹脂には抗ウイルス剤６（ビオサイドＴＢ−Ｂ１００、銀系抗ウイルス剤）の添加量を３質量％としている。また、表面保護層５の厚み１０μｍに対する抗ウイルス剤６の平均粒径は、０．１×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：１０μｍ）＝１μｍとした。
そして、次に１８０度のオーブンに３０秒入れ、発泡樹脂層３を発泡させた。
最後に、表面保護層５を貫通する通気孔７を直径（開口径）５μｍ、１ｃｍ^２当たり１０個の割合で設けた。通気孔７の形成には、直径５μｍ、先端角度５度の針を用いた。
これにより、発泡した発泡樹脂層３を有する、実施例１における壁紙１を作製した。

（実施例２）
抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．９×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：１０μｍ）＝９μｍとしたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、実施例２における壁紙１を作製した。
（実施例３）
抗ウイルス剤６の添加量を２０質量％としたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、実施例３における壁紙１を作製した。

（実施例４）
抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．９×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：１０μｍ）＝９μｍとしたこと以外は、実施例３の場合と同様にすることにより、実施例４における壁紙１を作製した。
（実施例５）
表面保護層５の厚みを２０μｍとし、抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．１×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：２０μｍ）＝２μｍとしたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、実施例５における壁紙１を作製した。

（実施例６）
抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．９×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：２０μｍ）＝１８μｍとしたこと以外は、実施例５の場合と同様にすることにより、実施例６における壁紙１を作製した。
（実施例７）
抗ウイルス剤６の添加量を２０質量％としたこと以外は、実施例５の場合と同様にすることにより、実施例７における壁紙１を作製した。

（実施例８）
抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．９×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：２０μｍ）＝１８μｍとしたこと以外は、実施例７の場合と同様にすることにより、実施例８における壁紙１を作製した。
（実施例９）
表面保護層５の厚みを５０μｍとし、抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．１×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：５０μｍ）＝５μｍとしたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、実施例９における壁紙１を作製した。

（実施例１０）
抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．９×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：５０μｍ）＝４５μｍとしたこと以外は、実施例９の場合と同様にすることにより、実施例１０における壁紙１を作製した。
（実施例１１）
抗ウイルス剤６の添加量を２０質量％としたこと以外は、実施例９の場合と同様にすることにより、実施例１１における壁紙１を作製した。

（実施例１２）
抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．９×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：５０μｍ）＝４５μｍとしたこと以外は、実施例１１の場合と同様にすることにより、実施例１２における壁紙１を作製した。
（実施例１３）
抗ウイルス剤６を、有機系の抗ウイルス剤であるジヨードメチル複合体(商品名；ＰＢＭ‐Ｈ７、ＭＩＣ社製)としたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、実施例１３における壁紙１を作製した。

（実施例１４）
抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．９×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：１０μｍ）＝９μｍとしたこと以外は、実施例１３の場合と同様にすることにより、実施例１４における壁紙１を作製した。
（実施例１５）
発泡樹脂層３に抗ウイルス剤６（ビオサイドＴＢ−Ｂ１００）を０．５質量％の割合で添加し、発泡樹脂層３に達する通気孔７を設けた以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、実施例１５における壁紙１を作製した。

（実施例１６）
抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．９×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：１０μｍ）＝９μｍとしたこと以外は、実施例１５の場合と同様にすることにより、実施例１６における壁紙１を作製した。
（実施例１７）
発泡樹脂層３における抗ウイルス剤６の添加量を１質量％としたこと以外は、実施例１５の場合と同様にすることにより、実施例１７における壁紙１を作製した。

（実施例１８）
発泡樹脂層３における抗ウイルス剤６の添加量を３０質量％としたこと以外は、実施例１５の場合と同様にすることにより、実施例１８における壁紙１を作製した。
（実施例１９）
通気孔７の直径（開口径）を１０μｍとしたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、実施例１９における壁紙１を作製した。

（実施例２０）
通気孔７の直径（開口径）を１０００μｍとしたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、実施例２０における壁紙１を作製した。
（実施例２１）
表面保護層５の厚みを２０μｍとし、抗ウイルス剤６の添加量を７質量％とし、抗ウイルス剤６の平均粒径を、０．３５×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：２０μｍ）＝７μｍとし、通気孔７の直径（開口径）を５００μｍとし、発泡樹脂層３における抗ウイルス剤６の添加量を２０質量％としたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、実施例２１における壁紙１を作製した。

（比較例１）
通気孔７を設けなかった以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、比較例１における壁紙を作製した。
（比較例２）
通気孔７を設けなかった以外は、実施例２の場合と同様にすることにより、比較例２における壁紙を作製した。

（比較例３）
表面保護層５の厚みを９μｍとしたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、比較例３における壁紙を作製した。
（比較例４）
抗ウイルス剤６の添加量を２質量％としたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、比較例４における壁紙を作製した。

（比較例５）
抗ウイルス剤６の添加量を２２質量％としたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、比較例５における壁紙を作製した。
（比較例６）
抗ウイルス剤６の平均粒径を、１．２×Ｄ（表面保護層５の厚みＤ：１０μｍ）＝１２μｍとしたこと以外は、実施例１の場合と同様にすることにより、比較例６における壁紙を作製した。

＜評価判定＞
作製した実施例１〜２１及び比較例１〜６について、以下の方法で、抗ウイルス性能及び耐汚染性能、並びにコストの評価を行った。

（抗ウイルス性能）
ＩＳＯ２１７０２に準じた方法で、抗ウイルス試験を実施した。５０ｍｍ四方の供試試料（サンプル）を滅菌シャーレ内に置き、０．４ｍＬのウイルス液を試料上に接種した。このとき、ウイルス液は、エンペローブウイルス（インフルエンザウイルス）を含むウイルス液を使用した。その後、試料上に４０ｍｍ四方のポリエチレンフィルムを被せた。シャーレに蓋をした後、温度２５℃・湿度９０％以上の条件で、試料とウイルスを接種させた。所定時間（２４時間）後、１０ｍＬのＳＣＤＬＰ培地をシャーレに注ぎ、ウイルスを洗い出した。洗い出し液は、プラーク法にてウイルス感染価を測定した。

［ウイルス感染価の測定（プラーク法）］
宿主細胞を６ウェルプレート上に単層培養し、階段希釈した洗い出し液をウェルに０．１ｍＬずつ接種した。５％ＣＯ_２・温度３７℃の条件で１時間培養し、細胞にウイルスを吸着させた後、６ウェルプレートに寒天培地を注いでさらに２〜３日培養した。培養後、細胞を固定・染色し、形成したプラークの数を計測した。

［ウイルス感染価の算出］
以下の式に伴い、試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価を算出した。
Ｖ＝（１０×Ｃ×Ｄ×Ｎ）／Ａ
Ｖ：試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価（ＰＦＵ／ｃｍ^２）
Ｃ：計測したプラーク数
Ｄ：プラークを計測したウェルの希釈倍率
Ｎ：ＳＣＤＬＰ量
Ａ：試料とウイルスの接触面積（ポリエチレンフィルムの面積）

［抗ウイルス活性値の算出］
以下の式に伴い、抗ウイルス活性値を算出した。ここで、抗ウイルス活性値が２ｌｏｇ１０以上の場合、抗ウイルス効果ありと判定した。
抗ウイルス活性値＝ｌｏｇ（Ｖｂ）−ｌｏｇ（Ｖｃ）
Ｌｏｇ（Ｖｂ）：２４時間後の無加工試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価の常用対数値
Ｌｏｇ（Ｖｃ）：２４時間後の抗ウイルス加工試料１ｃｍ^２当たりのウイルス感染価の常用対数値
算出した抗ウイルス活性値を以下の「◎」、「〇」、「×」の２段階で評価した。

［評価基準］
◎：抗ウイルス活性値３ｌｏｇ１０以上である場合（抗ウイルス効果あり、従来品に比べて極めて優れた抗ウイルス性能）
○：抗ウイルス活性値２ｌｏｇ１０以上である場合（抗ウイルス効果あり、従来品に比べて優れた抗ウイルス性能）
×：抗ウイルス活性値２ｌｏｇ１０未満である場合（抗ウイルス効果は、従来品と同程度の抗ウイルス性能）
なお、本評価が「◎」、「○」であれば優れた抗ウイルス性能を有するため、合格としたが、「×」であっても通常の抗ウイルス性能を有するため、使用上問題はない。
［評価結果］
評価結果を表１に示す。

（耐汚染性能）
サンプルに対して、赤色クレヨンを同一箇所で５往復（１０ｍｍ×１００ｍｍ程度）させた。２４時間経過後、中性洗剤を使用し、歯ブラシまたはベンコットンで赤色クレヨンを拭き取った。その工程を３サイクル行った。

［評価基準］
◎：３サイクル後であっても汚れはほとんど落ちる。
○：３サイクル後であっても汚れはほとんど落ちる。ただし、赤色クレヨンの痕跡が僅かに残る。
△：３サイクル後であっても汚れはほとんど落ちる。だたし、赤色クレヨンの痕跡が、使用上問題がない程度には残る。
×：１サイクル目は汚れが落ちるが、２または３サイクル後には汚れが残る。
なお、本評価が「◎」、「○」、「△」であれば、使用上問題がないため、合格とした。
［評価結果］
評価結果を表１に示す。

（コスト）
従来品（現行品）である抗ウイルス性能を有するシート状物の製造コストと、各サンプルの製造コストとを比較した。
［評価基準］
◎現行品と半分程度のコスト
○：現行品よりも低コスト
△：現行品と同等のコスト
×：現行品よりも高コスト
なお、本評価が「◎」、「○」、「△」であれば、使用上問題がないため、合格とした。
［評価結果］
評価結果を表１に示す。

表１中に表されるように、実施例１〜２１、比較例１〜６の評価結果から、表面保護層５に通気孔７を形成しない場合（比較例１〜比較例２）には、良好な抗ウイルス性能を得られないことがわかる。また、抗ウイルス剤６の添加量が３質量％以上の条件を満足しない場合（比較例４）も良好な抗ウイルス性能を得られないことがわかる。
また、表面保護層５の厚みが１０μｍ以上の条件を満足しない場合（比較例３）には、耐汚染性能を得られないことがわかる。また、抗ウイルス剤６の平均粒径が、１．０×Ｄ以下の条件を満足しない場合（比較例６）にも耐汚染性能を得られないことがわかる。
また、抗ウイルス剤６の添加量が２０質量％以下の条件を満足しない場合（比較例５）には、高コスト化することがわかる。

以上、本発明の実施形態及び実施例を説明したが、本発明の壁紙は、上記の実施形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。

１壁紙
２原紙層
３発泡樹脂層
４絵柄印刷層
５表面保護層
６抗ウイルス剤
７通気孔

Claims

原紙層と、
発泡樹脂層と、
絵柄模様を有する絵柄層と、
抗ウイルス剤を含む表面保護層と、
がこの順に積層される壁紙であって、
前記表面保護層の厚みＤは１０μｍ以上５０μｍ以下であり、前記表面保護層全体の質量に対して前記抗ウイルス剤の添加量は３質量％以上２０質量％以下であり、
前記表面保護層は前記表面保護層を貫通する通気孔を有し、
前記抗ウイルス剤は、第１の抗ウイルス剤と、第２の抗ウイルス剤とを含み、
前記第１の抗ウイルス剤の平均粒径は、０．１×Ｄ以上１．０×Ｄ以下を満足し、
前記第２の抗ウイルス剤の平均粒径は、１．４×Ｄ以上１．６×Ｄ以下を満足することを特徴とする壁紙。
前記発泡樹脂層も前記抗ウイルス剤を含み、
前記通気孔は前記発泡樹脂層に達していることを特徴とする請求項１に記載の壁紙。
前記発泡樹脂層における前記抗ウイルス剤の添加量は、前記発泡樹脂層全体の質量に対して１質量％以上３０質量％以下であり、
前記通気孔は前記発泡樹脂層を貫通していることを特徴とする請求項２に記載の壁紙。
前記抗ウイルス剤は銀成分を有する抗ウイルス剤であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の壁紙。
前記通気孔の前記表面保護層表面における平均開口径は１０μｍ以上１０００μｍ以下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の壁紙。
前記第１の抗ウイルス剤の添加量と、前記第２の抗ウイルス剤の添加量との比（第１の抗ウイルス剤の添加量／第２の抗ウイルス剤の添加量）は、１．５以上１０以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の壁紙。
前記通気孔は、前記絵柄層が有する絵柄模様と同調するように形成されていることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の壁紙。
前記通気孔は、前記絵柄層が有する絵柄部分にのみ形成され、前記絵柄部分以外には形成されていないことを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の壁紙。
前記壁紙の表面には、凹凸形状をしたエンボスが形成されており、
前記通気孔は、前記エンボスの凹部にのみ形成されていることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の壁紙。
前記通気孔は、１ｃｍ ² 当たり１０個以上２０個以下の範囲内で設けられており、
前記通気孔は、前記原紙層に達する深さの孔であることを特徴とする請求項９に記載の壁紙。