JP6921505B2 - 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6921505B2 JP6921505B2 JP2016229551A JP2016229551A JP6921505B2 JP 6921505 B2 JP6921505 B2 JP 6921505B2 JP 2016229551 A JP2016229551 A JP 2016229551A JP 2016229551 A JP2016229551 A JP 2016229551A JP 6921505 B2 JP6921505 B2 JP 6921505B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- mass
- parts
- polyurethane foam
- rigid polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3271—Hydroxyamines
- C08G18/329—Hydroxyamines containing aromatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1825—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having hydroxy or primary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1833—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having ether, acetal, or orthoester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/302—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3218—Polyhydroxy compounds containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0019—Use of organic additives halogenated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/022—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments premixing or pre-blending a part of the components of a foamable composition, e.g. premixing the polyol with the blowing agent, surfactant and catalyst and only adding the isocyanate at the time of foaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/02—CO2-releasing, e.g. NaHCO3 and citric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/10—Rigid foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
- C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
- C08J2483/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
(1)ポリオール混合物(a)、触媒(b)および発泡剤(c)を含んでなるポリオール含有成分と、ポリイソシアネート成分(d)との混合液を発泡させることを含んでなる、連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法であって、
発泡剤(c)が、水、および、1級または2級のアミノ基を有するアミン化合物と二酸化炭素との付加物からなり、
前記水の量が、ポリオール混合物(a)100質量部に対して10〜80質量部であり、かつ
前記付加物の量がポリオール混合物(a)100質量部に対して1〜20質量部である、製造方法。
(2)ポリオール混合物(a)が、ポリオール(A)とポリオール(B)とを含み、
ポリオール(A)が、官能基数2〜8の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、水酸基価100〜900mgKOH/gであり、
ポリオール(B)が、窒素原子を含まない官能基数2〜4の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、かつ水酸基価10〜80mgKOH/gであるポリエーテルポリオールである、(1)に記載の製造方法。
(3)ポリオール含有組成物と、(d)ポリイソシアネート成分との混合液のクリームタイムが1.5秒以下である、(1)または(2)に記載の製造方法。
(4)ポリオール含有組成物と、(d)ポリイソシアネート成分との混合比率(体積比)が1:1である、(1)〜(3)のいずれかに記載の製造方法。
(5)連続気泡性硬質ポリウレタンフォームのコア密度が、25kg/m3以下である、(1)〜(4)のいずれかに記載の製造方法。
(6)連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの熱伝導率が40mW/m・K以下である、(1)〜(5)のいずれかに記載の製造方法。
(7)連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの独立気泡率が10%以下である、(1)〜(6)のいずれかに記載の製造方法。
(8)連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの圧縮強さが、10〜40kPaである(1)〜(7)のいずれかに記載の製造方法。
(9)前記1級または2級のアミノ基を有するアミン化合物が、アルキルアミノ化合物およびアルカノールアミン化合物から選択される少なくとも1つのものである、(1)〜(8)のいずれかに記載の製造方法。
(10)(c)触媒がアミン触媒である、(1)〜(9)のいずれかに記載の製造方法。
(11)前記ポリオール含有成分が、所望により難燃剤および整泡剤をさらに含んでなる、(1)〜(10)のいずれかに記載の製造方法。
(12)前記発泡がスプレー法により行われる、(1)〜(11)のいずれかに記載の製造方法。
(13)(1)〜(12)のいずれかにに記載の製造方法により得られる、連続気泡性硬質ポリウレタンフォーム。
(14)ポリオール混合物(a)、触媒(b)および発泡剤(c)を含み、(d)ポリイソシアネート成分と共に連続気泡性硬質ポリウレタンフォームを製造するためポリオール含有組成物であって、
発泡剤(c)が、水、および、1級または2級アミン化合物と二酸化炭素との付加物からなり、
前記水の量が、ポリオール混合物(a)100質量部に対して10〜80質量部でありかつ
前記付加物の量が、ポリオール混合物(a)100質量部に対して1〜20質量部である、ポリオール含有組成物。
(15)ポリオール混合物(a)が、ポリオール(A)とポリオール(B)とを含み、
ポリオール(A)が、官能基数2〜8の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、水酸基価100〜900mgKOH/gであり、
ポリオール(B)が、窒素原子を含まない官能基数2〜4の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、かつ水酸基価10〜80mgKOH/gであるポリエーテルポリオールである、(14)に記載のポリオール含有組成物。
本発明の連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法は、ポリオール混合物(a)、触媒(b)および発泡剤(c)を含んでなるポリオール含有組成物と(d)ポリイソシアネート成分との混合液を発泡させることを含み、発泡剤(c)が、水、および、1級または2級アミン化合物と二酸化炭素との付加物からなり、上記水の量が、ポリオール混合物(a)100質量部に対して10〜80質量部であり、かつ上記付加物の量がポリオール混合物(a)100質量部に対して1〜20質量部であることを特徴としている。
以下その詳細について説明する。
本発明のポリオール含有組成物は、ポリオール混合物(a)、触媒(b)および発泡剤(c)を含んでなる。ポリオール含有組成物は、連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造原料として、イソシアネート成分と混合し、発泡させるために用いられる。
ポリオール混合物(a)は、複数のポリオールを含んでなり、以下に説明するポリオール(A)およびポリオール(B)を少なくとも含んでなることが好ましい。また、本発明の好ましい態様によれば、ポリオール混合物(a)は、ポリオール(A)およびポリオール(B)からなる。
ポリオール(A)は、官能基数2〜8の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、水酸基価100〜900mgKOH/gであるポリオールである。ポリオール(A)は、1種類であってもよいし、複数種の混合物でもよい。
水酸基価〔mgKOH/g〕=[((A−B)×f×28.05)/S]+酸価
A:空試験に用いた0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)
B:滴定に用いた0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)
f:ファクター
S:試料採取量(g)
ポリオール(B)は、窒素原子を含まない官能基数2〜4の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、水酸基価10〜80mgKOH/gであるポリエーテルポリオールである。ポリオール(B)は、1種類であってもよいし、複数種の混合物でもよい。
ポリオール混合物(a)には、ポリオール(A)、(B)以外の他のポリオールをさらに含有させてもよい。例えば、ポリオール混合物(a)には、多価フェノールまたはアミノ化ポリオールをさらに含有させることができる。他のポリオールの含有量は、ポリオール混合物(a)100質量部に対し、例えば、20質量部以下としてもよく、より具体的には0.1〜15質量部としてもよい。
発泡剤は、水、および、1級または2級のアミノ基を有するアミン化合物と二酸化炭素との付加物からなる。
本発明のポリオール含有組成物において、触媒(b)は、1種類で構成してもよく、複数組み合わせて使用してもよい。触媒(b)としては、アミン触媒、鉛触媒、ビスマス触媒等が挙げられるが、好ましくは不揮発性の反応性アミン触媒を用いることが好ましい。
不揮発性のアミン触媒は、アイレインボー(目の霞み)や毒性、成形性の悪化を回避する上で好ましい。
本発明のポリオール含有組成物には、連続気泡性硬質ポリウレタンフォームにおいて良好なセルを形成する観点から、所望により整泡剤を含有させてもよい。整泡剤の例としては、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤などが挙げられる。また、整泡剤の市販品の例としては、エボニックジャパン社製B8002、B4900などが挙げられる。整泡剤は、1種であってもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
本発明のポリオール含有組成物には、安定性確保の観点から、所望により難燃剤を含有させてもよい。難燃剤は好ましくはリン系難燃剤であり、好適な例としては、トリクレジルホスフェート(TCP)、トリエチルホスフェート(TEP)、トリス(β−クロロエチル)ホスフェート(TCEP)、トリス(β−クロロプロピル)ホスフェート(TCPP)などが挙げられる。難燃剤は1種でもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
本発明の製造方法においては、上述の通り、連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造原料として、イソシアネート成分を使用する。
本発明の製造方法においては、上記ポリオール含有組成物と、ポリイソシアネート成分とを合わせて混合液とする。
また、上記混合液のライズタイムは、好ましくは10秒以下であり、より好ましくは4〜10秒であり、さらに好ましくは5〜8秒である。
本発明の製造方法においては、上記ポリオール含有組成物と、ポリイソシアネート成分との混合液を発泡させて、連続気泡性硬質ポリウレタンフォームを取得する。発泡方法としては、特に限定されず、攪拌、衝突、振動等が挙げられるが、好ましくは攪拌または衝突である。
また、本発明の特に好ましい態様によれば、本発明の発泡方法はスプレー発泡(スプレー法)である。ここで、スプレー発泡とは、ポリオール配合物とポリイソシアネート化合物とを混合して、吹き付けながら反応させる発泡方法である。スプレー発泡は、ポリオール含有組成物とポリイソシアネート成分との混合および発泡を一体的かつ迅速に行うことができる点で有利である。スプレー発泡は、例えば、建築現場、工事現場において、硬質ポリウレタンフォームを断熱材として施工したり、凹凸のある部分に隙間なく施工するために採用することが好ましい。特に、触媒等の選定によってはスプレー発泡を用いて、施工を特に迅速に完了することが可能である。かかるスプレー発泡を建築現場、工事現場において使用することは、工事コストを抑制し、作業性を向上する観点から有利である。スプレー発泡の具体的な態様は、特に限定されないが、ポリオール配合物とポリイソシアネート化合物をミキシングヘッドで混合して発泡させるエアスプレー法が好ましい。
本発明の製造方法により製造される硬質ポリウレタンフォームは、上述の通り、連続気泡性硬質ポリウレタンフォームとされる。ここで、本発明におけるポリウレタンフォームの「連続気泡性」とは、ポリウレタンフォームが有するセル(気泡)の全てが連通していることを意味するのではなく、少なくとも一部が連通していることを意味し、ポリウレタンフォーム中に独立気泡が存在していてもよい。本発明においては、ポリウレタンフォーム中の連続気泡の割合と独立気泡の割合とを適宜に制御することによって、本発明において得られる硬質ポリウレタンフォームの通気性を様々に設定することが可能になる。したがって、本発明の好ましい態様によれば、連続気泡性硬質ポリウレタンフォームでは、連続気泡と独立気泡とが混在している。また、「硬質ポリウレタンフォーム」とは、JIS 9526(2015)に規定される建築物断熱用吹付け硬質ウレタンフォームを意味する。
実施例および比較例で用いた原材料は、以下のとおりである。なお、原料における水酸基価は、JIS K 1557−1(2007)に準拠して測定し、また、粘度は、JIS K 1557−5(2007)に準拠して測定した。
ポリオールA1:ノニルフェノール(1モル)、ホルムアルデヒド(1.6モル)およびジエタノールアミン(2.4モル)を反応させてマンニッヒ化合物1を得た。このマンニッヒ化合物1(273質量部)に対し、プロピレンオキシド(PO)(128質量部)、エチレンオキシド(EO)(200質量部)をこの順で開環付加重合させ、25℃における粘度が800mPa・s、水酸基価が300mgKOH/gのマンニッヒポリオール(ポリオールA1)を得た。このときのPOとEOとの合計量に対するEOの割合は、61質量%であった。
水と、下記の1級または2級アミン化合物と、二酸化炭素との付加物(アミン炭酸塩)を発泡剤として製造した。
回転翼を持つ10Lの耐圧反応器に、ジメチルアミノプロピルアミン3,750gおよび水1,138gを投入し、撹拌を行った。この反応器に、減圧弁のついた二酸化炭素ボンベをつなぎ、2気圧に減圧した二酸化炭素を撹拌しながら液部に供給した。液温は約10分で90℃に上昇し、その後、ゆっくり低下した。二酸化炭素供給開始から8時間で容器から抜き取り、計量すると6,500gであった。この反応液は常温で液状を保ち、80℃に加熱しても二酸化炭素の異常発生は見られず、この反応液を発泡剤として使用した。この二酸化炭素付加量の計算値は1,612gであり、これは得られた発泡剤液を燐酸で二酸化炭素を解離させて、質量変化を測定することにより得た実測値と一致した。(この反応液の各組成の質量比率は ジメチルアミノプロピルアミン/二酸化炭素/水=57.7%/24.8%/17.5%となる。したがってこの反応液中のアミン炭酸塩の含有量は82.5質量%、水の含有量は17.5質量%であり、この含有量率に基いて、ポリオール含有組成物の調整を行った。)
回転翼を持つ10Lの耐圧反応器にN−メチルエタノールアミン3,942gおよび水900gを投入し、撹拌を行った。この反応器に、減圧弁のついた二酸化炭素ボンベをつなぎ、2気圧に減圧した二酸化炭素を撹拌しながら液部に供給した。液温度は約3時間で約90℃に上昇し、その後ゆっくり低下した。二酸化炭素を供給開始から8時間で反応器から反応液を抜き取り、計量すると5,880gであった。この反応液は常温で液状を保ち、80℃に加熱しても二酸化炭素の異常発生は見られず、この反応液を発泡剤として使用した。なお、二酸化炭素付加量の計算値は1,038gであり、これは得られた発泡剤液を燐酸で二酸化炭素を解離させて、質量変化を測定することにより得た実測値と一致した。(この反応液の各組成の重量比率は N−メチルエタノールアミン/二酸化炭素/水=67.0%/17.7%/15.3% となる。したがって、この反応液中のアミン炭酸塩の含有量は84.7重量%、水の含有量は15.3重量%であり、この含有量率に基いて、ポリオール含有組成物の調整を行った。)
触媒1:N,N,N’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン( Dabco T (商標)、Airproducts社製)
触媒2:ジメチルアミノエトキシエタノール( Polycat37(商標)、Airproducts社製)
触媒3:N,N,N’−トリメチル−N’−ヒドロキシエチル−ビスアミノエチルエーテル(ZF10(商標)、ハンツマン社製)
整泡剤1:シリコーン整泡剤(B8002(商標)、エボニックジャパン社製)
整泡剤2:シリコーン整泡剤(SZ1718(商標)、東レダウコーニング社製)
難燃剤1:トリス(2−クロロプロピル)ホスフェート(TMCPP(商標)、大八化学社製)
ポリメリックMDI(スミジュール44V20L(商標)、住化コベストロウレタン社製、粘度(25℃)180mPa・s、NCO含有率:31.5%)
(硬質ポリウレタンフォームの製造)
表1に記載のポリオール含有組成物およびポリイソシアネート成分の混合液(ポリオール含有組成物:ポリイソシアネート成分=1:1(体積比率))を、スプレー発泡機を用いて、壁面を想定して垂直に設置した合板に吹きつけ施工する方法で、JIS A 9526に準拠して硬質フォーム(実施例1〜3および比較例1)を製造した。スプレー条件、吹きつけの厚み等の各条件の詳細は、後述する表2に記載されている。なお、スプレー発泡機は、グラコ社製リアクターE−20、スプレーガンは、グラコ社製フュージョンガン(チャンバーサイズ4242)を使用した。吐出量は50g/秒、設定吐出圧6.0MPa、 エア圧力0.6MPaとした。
以下の方法により各評価を行った。なお、収縮有無、セル状態、コア密度、熱伝導率の評価においては、フォーム吹付け厚みを45mm又は100mmとした。
[クリームタイム/ライズタイム]
前述のスプレー発泡機、ガンを用いて、同発泡条件下で、反応性の評価として、ポリオール含有組成物とポリイソシアネート成分とを体積比1:1で、床に紙を敷き、50cmの高さから真下に1秒吹付ける方法(ガン固定)により、クリームタイムおよびライズタイムを測定した。数値は訓練された専門パネル(n=10)の目視判定による時間測定値の平均値とした。
前述のスプレー発泡機、ガンを用いて、スプレーパターンが真円状になっていることを確認したのち、同発泡条件下で、住宅の壁面を想定し、垂直に立てかけた合板(縦900mm×横450mm)に向けて、1m離れた位置から一点を2秒間スプレー吹き付けし、形成されたフォームの最大横幅と最大縦幅(垂直方向)の長さを金尺で測定した(単位:mm)。最大横幅に対して、最大縦幅が2倍以下の長さのものを良好(〇)とした。なお、初期の反応性が不足すると、吹き付けした混合液が垂れ落ち、フォームの縦横の差が2倍以上になる傾向がある。
収縮性の評価は、スプレー発泡完了直後に竹串をフォームに挿し、竹串とフォーム表面との接点にマーキングをする。そして、20℃で1日放置した後、竹串とフォーム表面との接点の位置をさらにマーキングし、前日との差で評価した。なお、前日との差が6mm以上は「×(不良)」、5mm以下は「〇(良好)」で表記した。なお、前日との差が6mm以上収縮するものは、現場のスプレー現場において求められる断熱性能が得られず、再度吹き足しが必要な場合がある。
得られたフォームの中心部から200x200x25(t)mmの直方体を切り出し、その体積と質量を測定することによりコア密度を測定した。なお、収縮変形の大きいものはコア密度の測定は不可能であり、表中、測定不可とした。
各スプレー条件:室温/液温における吹付け厚み45mmの場合と100mmの場合のフォームのコア密度を測定し、その差を計算した。0.5kg/m3以下の場合を〇(良好)、0.5kg/m3超の場合を×(不良)と判定した。
[吹付け厚みによる差の判定:コア密度]で測定されたすべてのフォームのコア密度値において、その最大値と最小値の差を計算した。1.5kg/m3以下の場合を〇(良好)、1.5kg/m3超の場合を×(不良)と判定した。
熱伝導率(単位:mW/m・K(23℃))は、JIS A 1412−2に準拠し、熱伝導率測定装置(製品名:オートラムダHC−074(200)型、英弘精機社製)を用いて測定した。なお、JIS A 9526 (2015)(建築物断熱用吹付け硬質ウレタンフォーム)では、壁などの充填断熱工法に用いる低密度非耐力吹付け硬質ウレタンフォーム:A種3の熱伝導率として40mW/m・K以下という品質が示されている。該業界では、この数値を基準としクリアすることが推奨されている。
1.アスカーF硬度:アスカーF硬度計により、中心部から100×100×50(t)mmに切り出したフォームの硬度を測定した。
2.圧縮強さ:JIS K 7220に準拠し、中心部から100×100×50(t)mmに切り出したフォームの圧縮強さを測定した。
各スプレー条件:室温/液温における吹付け厚み45mmの場合と100mmの場合の熱伝導率を測定し、その差を計算した。1.0mW/mK以下の場合を〇(良好)、1.0mW/mK超の場合を×(不良)と判定した。
[吹付け厚みによる差の判定:熱伝導率]で測定されたすべての熱伝導率値において、その最大値と最小値の差を計算した。2.0mW/mK以下の場合を〇(良好)、2.0mW/mK超の場合を×(不良)と判定した。
独立気泡率(単位:%)をASTM D 6226に準拠し測定した。
コア部分を25mm×25mm×25mmの立方体で切り出し、ノギスを使用し、縦および横、高さを測定し、みかけ体積を測定した。また、真体積は真体積測定装置(ペンタピクノメータ ユアサアイオニクス社製)を用い、気相置換法によって測定した。真体積をみかけ体積で除算した値を100分率で示した(単位:%)。一般に、独立気泡率が10%以下であれば連続気泡性であると判断できる。
しかしながら、本試験例1において、実施例1は、厚み45mmにおいて、夏場(30度)と冬場(0℃)を想定したいずれの外気温度条件であっても、また液温の振れ幅を想定した45℃と55℃のいずれの条件下であっても、反応性、垂れ下がり性、収縮、セル状態、コア密度、熱伝導率は良好であった。
また、実施例2および3においても、実施例1と同様に、反応性、垂れ下がり性、収縮、セル状態、コア密度、熱伝導率は良好であった。
一方で、比較例1では、収縮が大きく、セル状態も悪く、コア密度および熱伝導率の変化幅も大きかった。
実施例1および比較例2について、フォーム吹付け厚みを50mm又は80mmと設定する以外は試験例1の吹き付け方法3と同様にしてフォームを製造し、セルのSEM写真を撮影し、セル状態を観察した。
以下の方法により評価を行った。
得られたフォームの中心部から200x200x25(t)mmの直方体を切り出した。ここで、直方体は、発泡方向(吹き付け方向)に対して平行な断面と垂直な断面とを有するように切り出した。次に、直方体の断面のSEM写真(倍率40倍、撮影装置名 卓上走査電子顕微鏡 NeoScopeTM JCM-6000、会社名 日本電子株式会社(JEOL Ltd.))を撮影し、セル状態を観察した。
そして、以下の判定基準に従い、セルの状態を専門パネラー(10名)により評価した。なお、分布は、観察区域の全域から均等に50個のセルを選択し、各セル径を測定してその分布を示した。なお、分布は、各区域から均等に50個のセルを選択し、各セル径を測定してその分布範囲を示した。平均径は、前記セル径においての平均値を示した。
(セル状態の判定)
○(良好):セルの平均径が小さくかつ分布の幅が小さい
(セルの平均径は100〜400μm以内であり、セル径の分布の幅は、300μm以内である)
×(不良):セルの平均径が大きくかつ分布の幅が大きい
(セルの平均径は400μm超であり、セル径の分布の幅は、300μm超である。専門パネラーの一人でも×(不良)と判断する者がいた場合には×(不良)と判定する。総合判定では一つ項目でも×があれば、×と判定する。)
一方で、比較例1では、平均径が大きく、温度変化、吹付け厚みの差による変動幅が大きい結果となった。
Claims (13)
- ポリオール混合物(a)、触媒(b)および発泡剤(c)を含んでなるポリオール含有組成物と、ポリイソシアネート成分(d)との混合液を発泡させることを含んでなる、連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法であって、
発泡剤(c)が、水、および、1級または2級のアミノ基を有するアミン化合物と二酸化炭素との付加物からなり、
前記水の量が、ポリオール混合物(a)100質量部に対して10〜80質量部であり、かつ
前記付加物の量が、ポリオール混合物(a)100質量部に対して1〜20質量部であり、かつ
ポリオール混合物(a)が、ポリオール(A)とポリオール(B)とを含み、
ポリオール(A)が、官能基数2〜8の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、かつ水酸基価100〜900mgKOH/gであるポリオールであり、
ポリオール(B)が、窒素原子を含まない官能基数2〜4の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、かつ水酸基価10〜80mgKOH/gであるポリエーテルポリオールである、製造方法。 - ポリオール含有組成物とポリイソシアネート成分(d)との混合液のクリームタイムが1.5秒以下である、請求項1に記載の製造方法。
- ポリオール含有組成物とポリイソシアネート成分(d)との混合比率(体積比)が1:0.5〜1:1.5である、請求項1または2に記載の製造方法。
- 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームのコア密度が、25kg/m3以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの熱伝導率が40mW/m・K以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の製造方法。
- 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの独立気泡率が10%以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の製造方法。
- 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの圧縮強さが、10〜40kPaである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記1級または2級のアミノ基を有するアミン化合物が、アルキルアミン化合物またはアルカノールアミン化合物である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の製造方法。
- (b)触媒がアミン触媒である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記ポリオール含有組成物が、難燃剤および整泡剤をさらに含んでなる、請求項1〜9のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記発泡がスプレー法により行われる、請求項1〜10のいずれか一項に記載の製造方法。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の製造方法により得られる、連続気泡性硬質ポリウレタンフォーム。
- ポリオール混合物(a)、触媒(b)および発泡剤(c)を含んでなる、(d)ポリイソシアネート成分と共に連続気泡性硬質ポリウレタンフォームを製造するためのポリオール含有組成物であって、
発泡剤(c)が、水、および、1級または2級アミン化合物と二酸化炭素との付加物からなり、
前記水の量が、ポリオール混合物(a)100質量部に対して10〜80質量部でありかつ
前記付加物の量が、ポリオール混合物(a)100質量部に対して1〜20質量部であり、かつ
ポリオール混合物(a)が、ポリオール(A)とポリオール(B)とを含み、
ポリオール(A)が、官能基数2〜8の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、かつ水酸基価100〜900mgKOH/gであるポリオールであり、
ポリオール(B)が、窒素原子を含まない官能基数2〜4の開始剤にアルキレンオキシドを開環付加重合させることにより得られ、かつ水酸基価10〜80mgKOH/gであるポリエーテルポリオールである、ポリオール含有組成物。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016229551A JP6921505B2 (ja) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
US16/463,677 US20210115181A1 (en) | 2016-11-25 | 2017-11-24 | A method for producing an open cell rigid polyurethane foam |
EP17803958.2A EP3545015A1 (en) | 2016-11-25 | 2017-11-24 | A method for producing an open cell rigid polyurethane foam |
CN201780072966.8A CN110023363A (zh) | 2016-11-25 | 2017-11-24 | 一种制备开孔硬质聚氨酯泡沫的方法 |
PCT/EP2017/080355 WO2018096101A1 (en) | 2016-11-25 | 2017-11-24 | A method for producing an open cell rigid polyurethane foam |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016229551A JP6921505B2 (ja) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018083928A JP2018083928A (ja) | 2018-05-31 |
JP6921505B2 true JP6921505B2 (ja) | 2021-08-18 |
Family
ID=60450675
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016229551A Active JP6921505B2 (ja) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210115181A1 (ja) |
EP (1) | EP3545015A1 (ja) |
JP (1) | JP6921505B2 (ja) |
CN (1) | CN110023363A (ja) |
WO (1) | WO2018096101A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024058561A1 (ko) * | 2022-09-15 | 2024-03-21 | 주식회사 삼양사 | 단열성이 향상된 친환경 폴리우레탄 폼 형성용 조성물 및 폴리우레탄 폼의 제조 방법 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109679130B (zh) * | 2017-10-19 | 2021-09-07 | 山东理工大学 | 包含六氟丁烯和有机醇胺盐化合物的复合发泡剂 |
CN110066416B (zh) * | 2019-04-29 | 2021-07-20 | 山东师范大学 | 一种酚醛树脂泡沫及泡沫炭的制备方法 |
EP4013801A1 (en) * | 2019-08-13 | 2022-06-22 | Dow Global Technologies LLC | Polyurethane foam |
MX2023002261A (es) * | 2020-08-25 | 2023-05-16 | Holcim Technology Ltd | Proceso para fabricar espuma de poliuretano en aerosol de baja densidad para aislamiento, atenuacion de sonido y sellado de aire de encerramientos de edificios. |
CN113004483B (zh) * | 2021-03-31 | 2022-03-29 | 华南理工大学 | 一种阻燃型硬质聚氨酯泡沫吸声材料及其全水发泡制备工艺 |
CN116731381A (zh) * | 2023-05-16 | 2023-09-12 | 四川大学 | 一种含二氧化碳加合物的液态发泡剂 |
CN116535727A (zh) * | 2023-05-23 | 2023-08-04 | 四川大学 | 含聚酯多元醇和二氧化碳加合物的液态发泡混合物 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1223624A (en) * | 1967-11-06 | 1971-03-03 | Du Pont | Compositions suitable for forming polyurethane-urea cellular coatings |
DE2132102A1 (de) * | 1970-06-30 | 1972-01-05 | Grace W R & Co | Mischung zur Herstellung von Polyurethanschaeumen |
DE3607964A1 (de) * | 1986-03-11 | 1987-09-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung eines zelligen polyurethans |
DE3627236A1 (de) * | 1986-08-12 | 1988-02-18 | Basf Ag | Hydrophile polyurethan-hartschaumstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
JPS63295617A (ja) | 1987-05-26 | 1988-12-02 | Toshiba Corp | 断熱用硬質ウレタンフォ−ムの製造方法 |
JPH0220533A (ja) * | 1988-07-08 | 1990-01-24 | Asahi Glass Co Ltd | 発泡合成樹脂の製造法 |
US5198475A (en) * | 1990-10-31 | 1993-03-30 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyol and utilization thereof |
US5789451A (en) * | 1996-07-29 | 1998-08-04 | The Dow Chemcial Company | Alkanolamine/carbon dioxide adduct and polyurethane foam therewith |
US5721284A (en) * | 1996-12-20 | 1998-02-24 | The Dow Chemical Company | Open-celled rigid polyurethane foam |
JP3618188B2 (ja) * | 1997-01-21 | 2005-02-09 | 住化バイエルウレタン株式会社 | 低発煙性の硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
WO1998037116A1 (en) | 1997-02-20 | 1998-08-27 | Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. | Method for producing rigid polyurethane foam |
JP4154742B2 (ja) * | 1997-10-31 | 2008-09-24 | 東ソー株式会社 | 硬質ウレタンスプレーフォームの製造法 |
JPH11343681A (ja) * | 1998-05-29 | 1999-12-14 | Polyurethan Kasei Kk | 連通気泡型ポリウレタンフォーム製断熱材及びその製造方法 |
JP4164930B2 (ja) | 1999-02-18 | 2008-10-15 | 東ソー株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
JP2005075860A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-03-24 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
JP4422078B2 (ja) * | 2005-07-28 | 2010-02-24 | 花王株式会社 | ポリウレタンフォームの製造法 |
JP5504877B2 (ja) | 2008-12-25 | 2014-05-28 | 旭硝子株式会社 | 連続気泡硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
JP2010270324A (ja) * | 2009-04-24 | 2010-12-02 | Tosoh Corp | ポリウレタンフォーム用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
WO2010123118A1 (ja) * | 2009-04-24 | 2010-10-28 | 東ソー株式会社 | ポリウレタンフォーム製造用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
JP2011057893A (ja) * | 2009-09-11 | 2011-03-24 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 連続気泡ポリウレタンフォームの製造方法及びそれに用いるポリオール組成物 |
KR20120107960A (ko) * | 2009-12-18 | 2012-10-04 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 연속 기포성의 경질폼의 제조 방법 |
WO2013058341A1 (ja) | 2011-10-21 | 2013-04-25 | 旭硝子株式会社 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
JP2014125490A (ja) | 2012-12-25 | 2014-07-07 | San Apro Kk | ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及び硬質ポリウレタンフォーム又は硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法 |
JP2015004011A (ja) | 2013-06-21 | 2015-01-08 | 住化バイエルウレタン株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
-
2016
- 2016-11-25 JP JP2016229551A patent/JP6921505B2/ja active Active
-
2017
- 2017-11-24 CN CN201780072966.8A patent/CN110023363A/zh active Pending
- 2017-11-24 WO PCT/EP2017/080355 patent/WO2018096101A1/en unknown
- 2017-11-24 EP EP17803958.2A patent/EP3545015A1/en not_active Withdrawn
- 2017-11-24 US US16/463,677 patent/US20210115181A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024058561A1 (ko) * | 2022-09-15 | 2024-03-21 | 주식회사 삼양사 | 단열성이 향상된 친환경 폴리우레탄 폼 형성용 조성물 및 폴리우레탄 폼의 제조 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110023363A (zh) | 2019-07-16 |
JP2018083928A (ja) | 2018-05-31 |
EP3545015A1 (en) | 2019-10-02 |
WO2018096101A1 (en) | 2018-05-31 |
US20210115181A1 (en) | 2021-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6921505B2 (ja) | 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP6921506B2 (ja) | 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP5668693B2 (ja) | 連続気泡性の硬質フォームの製造方法 | |
CN108290997B (zh) | 硬质聚氨酯泡沫的生产方法 | |
CN102203158B (zh) | 聚氨酯泡沫体用发泡性组合物及聚氨酯泡沫体 | |
US10894857B2 (en) | Method of forming a polyurethane foam article | |
JP5504877B2 (ja) | 連続気泡硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
JP2011057893A (ja) | 連続気泡ポリウレタンフォームの製造方法及びそれに用いるポリオール組成物 | |
CN102239200A (zh) | 聚氨酯泡沫体用发泡性组合物及聚氨酯泡沫体 | |
JP2015004011A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP2009057482A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP4706301B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
CA2896998A1 (en) | Polyurethane foam panel | |
JP2005075860A (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
JP5710653B2 (ja) | ポリウレタンフォームパネル | |
JP5109160B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、およびボードフォーム | |
EP0364156B1 (en) | Closed cell rigid polyurethane foam laminates | |
JP2010270324A (ja) | ポリウレタンフォーム用の発泡性添加剤、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
JP4677709B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
JP2011026391A (ja) | スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
EP4011945A1 (en) | Composition for forming polyisocyanurate foam, polyisocyanurate foam, and thermal insulating material | |
EP4011929A1 (en) | Composition for forming polyurethane foam, polyurethane foam, and thermal insulating material | |
JP2014172922A (ja) | 連続気泡性硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201120 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210218 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20210218 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20210308 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210706 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210728 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6921505 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |