JP6905543B2 - 物理蒸着したバイオセンサー部品 - Google Patents

物理蒸着したバイオセンサー部品 Download PDF

Info

Publication number
JP6905543B2
JP6905543B2 JP2018564997A JP2018564997A JP6905543B2 JP 6905543 B2 JP6905543 B2 JP 6905543B2 JP 2018564997 A JP2018564997 A JP 2018564997A JP 2018564997 A JP2018564997 A JP 2018564997A JP 6905543 B2 JP6905543 B2 JP 6905543B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
conductive layer
less
biosensor component
biosensor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018564997A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2019523875A (ja
Inventor
ホックステットラー,スペンサー・エリック
アシュフォード,デニス・リー,ザ・セカンド
サムバンダム,センティル・ネイサン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Chemical Co
Original Assignee
Eastman Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Chemical Co filed Critical Eastman Chemical Co
Publication of JP2019523875A publication Critical patent/JP2019523875A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6905543B2 publication Critical patent/JP6905543B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12QMEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q1/00Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
    • C12Q1/001Enzyme electrodes
    • C12Q1/005Enzyme electrodes involving specific analytes or enzymes
    • C12Q1/006Enzyme electrodes involving specific analytes or enzymes for glucose
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28Electrolytic cell components
    • G01N27/30Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/327Biochemical electrodes, e.g. electrical or mechanical details for in vitro measurements
    • G01N27/3271Amperometric enzyme electrodes for analytes in body fluids, e.g. glucose in blood
    • G01N27/3272Test elements therefor, i.e. disposable laminated substrates with electrodes, reagent and channels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/20Metallic material, boron or silicon on organic substrates
    • C23C14/205Metallic material, boron or silicon on organic substrates by cathodic sputtering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/34Sputtering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/56Apparatus specially adapted for continuous coating; Arrangements for maintaining the vacuum, e.g. vacuum locks
    • C23C14/562Apparatus specially adapted for continuous coating; Arrangements for maintaining the vacuum, e.g. vacuum locks for coating elongated substrates
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/54366Apparatus specially adapted for solid-phase testing
    • G01N33/54373Apparatus specially adapted for solid-phase testing involving physiochemical end-point determination, e.g. wave-guides, FETS, gratings
    • G01N33/5438Electrodes
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/551Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being inorganic
    • G01N33/553Metal or metal coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Description

[0001]本発明は、概して電極、例えばバイオセンサーにおいて見られるもののような電極のための物理蒸着部品に関する。より詳しくは、本発明は、非貴金属合金で形成されている電極、例えばバイオセンサー部品において見られる電極に関する。
[0002]生物学的試料の分析において用いるためのバイオセンサーは、ますます普及するようになっている。例えば、世界の人口における糖尿病の症例の増加に伴って、血糖を測定するためのバイオセンサーに対する必要性が劇的に増加している。かかるバイオセンサーは、一般に血糖計として知られており、血糖計に付随する試験片上にユーザーが一滴の血液を配置することによって操作される。試験片は、一滴の血液中のグルコースの量に対して反応性であるように構成されていて、血糖計によってユーザーの血液の血糖値を検出して表示することができるようになっている。
[0003]血糖計タイプのバイオセンサーのための試験片は、一般に基材上に形成されている2以上の電極(例えば作用電極と対電極)で形成されている。更に、生物学的試料と反応する生物学的反応物質、例えば酵素(例えば、グルコースオキシダーゼ、グルコースデヒドロゲナーゼなど)、及びメディエーター(例えば、フェリシアニド、ルテニウム錯体、オスミウム錯体、キノン類、フェノチアジン類、フェノキサジン類など)が、一方又は両方の電極、例えば作用電極上に形成される。血糖計タイプのバイオセンサーの操作においては、一滴の血液を試験片に施す。その後、作用電極上で、血液中のグルコースの量に比例する電気化学反応を起こす。より詳しくは、グルコースはまず生物学的反応物質、例えば酵素(グルコースオキシダーゼ、グルコースデヒドロゲナーゼなど)、及び時には酵素補因子(PQQ、FADなど)と反応してグルコン酸に酸化される。生物学的反応物質、例えば酵素、補因子、又は酵素−補因子複合体は、グルコースから酵素、補因子、又は酵素−補因子複合体に移動する2つの電子によって一時的に還元される。次に、還元された生物学的反応物質、例えば酵素、補因子、又は酵素−補因子複合体はメディエーターと反応して、1電子プロセスにおいて還元されるメディエーターの場合には1つの電子が2つのメディエーター種(分子又は錯体)のそれぞれに移動する。メディエーター種が還元される際には、酵素、補因子、又は酵素−補因子複合体は、それにしたがってその元の酸化状態に戻る。次に、還元されたメディエーターが電極表面に拡散して、そこで所定の十分に酸化性の電位をバイオセンサーに印加して、還元されたメディエーターが酸化されてそれらの元の酸化状態に戻るようにする。バイオセンサーによってメディエーター種の酸化によって生成する電流を測定し、血液中のグルコースの量に比例して関連づける。
[0004]作用電極の品質は、血液の血糖値の正確な測定において重要な役割を果たす。具体的には、電極の電気活性表面積の再現性、特定のグルコース測定配置における電極の電子移動速度のロット間再現性、及びアッセイの操作中に電極から電気化学信号が生成するようになるための保管中の電極材料の長期間安定性は、全て血糖試験片の向上した正確性をもたらすファクターである。特に、電極の電気活性から生成する電気信号を最小にして、生物学的試料の測定及び分析におけるバイアス又はノイズを阻止することは重要である。通常は、これは、金、パラジウム、白金、イリジウムなどのような本質的に熱力学的に不活性の電極材料を用いることによって達成される。したがって、殆どの現在の血糖計は、作用電極として作動させるため、及び製造を容易にするために、しばしば対電極のため、或いは対電極及び参照電極の複合電極のために、一般に商業的に実用可能な最も純粋な形態のパラジウム、金、又は他の貴金属で被覆された基材から形成される電極を用いている。かかる貴金属は妨害物質との反応性が最小であり、その結果、安定で正確な測定のための向上した耐化学薬品性を与える。しかしながら、電極においてかかる貴金属を用いるコストは非常に高い場合がある。
[0005]バイオセンサーの製造コストを減少させるために非貴金属で形成された電極を用いる幾つかの試みが存在している。しかしながら、かかる非貴金属電極は一般に、貴金属で形成されている電極の電気化学応答から大きく偏位する電気化学応答(例えば用量応答(dose-response))を有する。したがって、非貴金属で形成された電極は、一般に多くのタイプのバイオセンサーのための試験片において貴金属に対する直接的な代替物として用いるのには不適当である。低い電気応答を有することに加えて、バイオセンサー電極はメディエーターとの十分な電子移動速度を有することもまた望ましい。一部の提案されている非貴金属は比較的低い電気化学応答(又は妥当なアノード安定性)を有するが、これらはまたメディエーターとの許容しうる電子移動速度を有しない。
[0006]したがって、例えばバイオセンサーにおいて貴金属の使用に対するコスト効率の良い代替物を与えながら、安定で正確な測定を与えることができる電極に対する必要性が存在する。特に、バイオセンサー部品において用いて生物学的試料を安定且つ正確に測定することができる非貴金属合金から形成された電極に対する必要性が存在する。
[0007]本発明の1以上の態様は、基材及び基材上に被覆されている少なくとも1つの導電層を含んでいてよい電極に関する。導電層はニッケル及びクロムを含んでいてよく、ここで導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、80乃至95重量%未満、又は81〜94重量%、又は82〜94重量%、又は83〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であってよい。ニッケル及びクロムに加えて、導電層はまた鉄を含んでいてもよく、ここで導電層中の鉄の重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、5重量%より多く12重量%未満、又は約6〜約11重量%、又は6〜11重量%、又は6〜10重量%、又は6〜9重量%、又は7〜10重量%、又は7〜9重量%の範囲、或いは約9重量%であってよい。本発明の大部分はバイオセンサー部品として用いられる電極に関するが、本電極は他の最終用途において同様に用いることができると意図される。その結果、バイオセンサーにおいて用いられる電極に関係する本明細書における任意の開示は、ここではこの技術を当業者によって適切に適用することができる全ての電極に対する適用性を包含すると意図される。
[0008]本発明の1以上の態様は、基材及び基材上に被覆されている少なくとも1つの導電層を含んでいてよいバイオセンサー部品に関する。導電層はニッケル及びクロムを含んでいてよく、ここで導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、80乃至95重量%未満、又は81〜94重量%、又は82〜94重量%、又は83〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であってよい。
[0009]一態様においては、本発明は、基材及び基材上に被覆されている少なくとも1つの導電層を含み、導電層は70重量%より多い範囲のニッケル及び13重量%より多く20重量%未満の範囲のクロムを含んでいてよく、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、80より多く95重量%未満、又は81〜94重量%、又は82〜94重量%、又は83〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であるバイオセンサー部品に関する。
[0010]一態様においては、本発明は、基材及び基材上に被覆されている少なくとも1つの導電層を含み、導電層は、70〜81重量%の範囲のニッケル、約14〜約19重量%の範囲のクロム、及び約6〜約11重量%の範囲の鉄を含んでいてよく、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、約84〜約94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であるバイオセンサー部品に関する。
[0011]一形態においては、本発明の幾つかの態様は、基材及び基材上に被覆されている導電層を含み、導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、70〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11重量%の範囲の鉄を含んでいてよいバイオセンサー部品に関する。
[0012]一形態においては、本発明の幾つかの態様は、基材及び基材上に被覆されている導電層を含み、導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、72〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11又は6〜10重量%の範囲の鉄を含んでいてよく、導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として1重量%より多い量で存在する他の元素種を含まないバイオセンサー部品に関する。一態様においては、導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、0.01〜1.0重量%の範囲のマンガンを更に含み、0.5重量%より多い量で存在する他の元素種を含まない。
[0013]一態様においては、導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、72〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11又は6〜10重量%の範囲の鉄を含んでいてよく、導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、0.01〜1.0重量%の範囲のマンガン、0.01〜0.5重量%の範囲の銅、及び0.01〜0.5重量%の範囲のケイ素を更に含む。一態様においては、導電層は、次の元素種:モリブデン、ニオブ、コバルト、アルミニウム、チタン、リン、又はホウ素をいずれも含まないか、或いはこれらを実質的に含まず、或いはいずれかの種が存在する場合には、かかる種は、0.25重量%未満、又は0.2重量%未満、又は0.1重量%未満、又は0.05重量%未満、或いは痕跡量若しくはそれ以下の量である。一態様においては、導電層は、次の元素種:モリブデン、ニオブ、コバルト、アルミニウム、チタン、リン、又はホウ素をいずれも含まないか、或いはこれらを実質的に含まない。
[0014]一形態においては、本発明の幾つかの態様は、基材及び基材上に被覆されている導電層を含み、導電層は、70重量%より多い量のニッケル、13より多く18重量%未満の範囲のクロムを含んでいてよく、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、83〜94重量%、又は84〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であってよいバイオセンサー部品に関する。導電層は、物理蒸着によって基材上に被覆されていてよく、当該技術において記載されており、及び/又は本明細書中に記載されている少なくとも1種類の任意のポリマー、例えばポリカーボネート、シリコーンポリマー、アクリル樹脂、PET、変性PET、例えばPETG、又はPCTG、PCT、変性PCT、TMCD及びCHDMを含むポリエステル、PCCD、又はPEN(しかしながらこれらに限定されない)を含んでいてよい。
[0015]本発明の幾つかの態様においては、導電層は15〜200nmの間の厚さを有していてよく、基材は25〜500μmの間の厚さを有していてよい。幾つかの態様においては、本バイオセンサー部品はまた、ASTM−D1003によって測定して20%以下、又は15%以下、又は10%以下、又は5以下、又は0.01〜20%、又は0.01〜15%、又は0.01〜10%、或いは0.01〜5%の可視光透過率を有していてもよい。
[0016]幾つかの態様においては、導電層は15〜200nmの間の厚さを有していてよく、基材は25〜500μmの間の厚さを有していてよく、バイオセンサー部品は20%以下の可視光透過率を有する。
[0017]幾つかの態様においては、導電層は15〜200nmの間の厚さを有していてよく、基材は25〜500μmの間の厚さを有していてよく、バイオセンサー部品は15%以下の可視光透過率を有する。
[0018]幾つかの態様においては、導電層は15〜200nmの間の厚さを有していてよく、基材は25〜500μmの間の厚さを有していてよく、バイオセンサー部品は10%以下の可視光透過率を有する。
[0019]幾つかの態様においては、導電層は15〜200nmの間の厚さを有していてよく、基材は25〜500μmの間の厚さを有していてよく、バイオセンサー部品は5%以下の可視光透過率を有する。
[0020]一形態においては、本発明の幾つかの態様は、基材及び基材上に被覆されている導電層を含み、導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、72〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11重量%の範囲の鉄を含んでいてよく、導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、0.01〜1.0重量%の範囲のマンガン、0.01〜0.5重量%の範囲の銅、及び0.01〜0.5重量%の範囲のケイ素を更に含んでいてよく、導電層は、次の元素種:モリブデン、ニオブ、コバルト、アルミニウム、チタン、リン、又はホウ素をいずれも含まないか、或いはいずれかの種が存在する場合には、かかる種は、0.25重量%未満、又は0.2重量%未満、又は0.1重量%未満、又は0.05重量%未満、或いは痕跡量若しくはそれ以下の量であるバイオセンサー部品に関する。導電層は、物理蒸着など(しかしながらこれに限定されない)の当該技術において公知の手段によって基材上に被覆されており、当該技術において記載されており、及び/又は本明細書中に記載されている少なくとも1種類の任意のポリマー、例えばポリカーボネート、シリコーンポリマー、アクリル樹脂、PET、変性PET、例えばPETG、又はPCTG、PCT、PCTA、TMCD及びCHDMを含むポリエステル、PCCD、又はPEN(しかしながらこれらに限定されない)を含んでいてよい。導電層は15〜200nmの間の厚さを有し、基材は25〜500μmの間の厚さを有していて、バイオセンサー部品は、20%以下、又は15%以下、又は10%以下、或いは5%以下の可視光透過率を有する。
[0021]本発明の1以上の態様は、基材及び基材上に被覆されている導電層を含む、バイオセンサー用の電極に関する。導電層はニッケル及びクロムを含んでいてよく、導電層は、(実施例セクションにおいて議論するように)タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験において求めて、400ミリボルト(mV)未満、又は375mV未満、又は350mV未満、又は325mV未満、又は300mV未満、或いは275mV未満のFe(II)[CN]メディエーターに関する酸化波電圧(下記においてEpeak,anodicと規定する)を有することができる。
[0022]一形態においては、本発明の複数の態様は、基材及び基材上に被覆されている導電層を含み、導電層はニッケル及びクロムを含んでいてよく、(実施例セクションにおいて議論するように)タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験において求めて、400ミリボルト(mV)未満、又は375mV未満、又は350mV未満、又は325mV未満、又は300mV未満、或いは275mV未満のFe(II)[CN]メディエーターに関する酸化波電圧(下記においてEpeak,anodicと規定する)を有することができるバイオセンサー用の電極に関する。一態様においては、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、導電層は、70重量%より多い量のニッケル、13より多く18重量%未満の範囲のクロムを含んでいてよく、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、83〜94重量%、又は84〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であってよい。
[0023]一形態においては、本発明の複数の態様は、基材及び基材上に被覆されている導電層を含み、導電層はニッケル及びクロムを含んでいてよく、(実施例セクションにおいて議論するように)タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験において求めて、400ミリボルト(mV)未満、又は375mV未満、又は350mV未満、又は325mV未満、又は300mV未満、或いは275mV未満のFe(II)[CN]メディエーターに関する酸化波電圧(下記においてEpeak,anodicと規定する)を有することができるバイオセンサー用の電極に関する。導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、70〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11重量%の範囲の鉄を含んでいてよい。
[0024]一形態においては、本発明の複数の態様は、基材及び基材上に被覆されている導電層を含み、導電層はニッケル及びクロムを含んでいてよく、(実施例セクションにおいて議論するように)タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験において求めて、400ミリボルト(mV)未満、又は375mV未満、又は350mV未満、又は325mV未満、又は300mV未満、或いは275mV未満のFe(II)[CN]メディエーターに関する酸化波電圧(下記においてEpeak,anodicと規定する)を有することができるバイオセンサー用の電極に関する。導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、72〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、6〜11又は6〜10重量%の範囲の鉄、0.01〜1.0重量%の範囲のマンガン、0.01〜0.5重量%の範囲の銅、及び0.01〜0.5重量%の範囲のケイ素を含んでいてよい。一態様においては、導電層は、(実施例セクションにおいて議論するように)タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験において求めて、300ミリボルト(mV)未満、又は275mV未満のFe(II)[CN]メディエーターに関する酸化波電圧(下記においてEpeak,anodicと規定する)を有することができる。
[0025]一形態においては、本発明の複数の態様は、基材及び基材上に被覆されている導電層を含み、導電層はニッケル及びクロムを含んでいてよく、(実施例セクションにおいて議論するように)タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験において求めて、400ミリボルト(mV)未満、又は375mV未満、又は350mV未満、又は325mV未満、又は300mV未満、或いは275mV未満のFe(II)[CN]メディエーターに関する酸化波電圧(下記においてEpeak,anodicと規定する)を有することができるバイオセンサー用の電極に関する。導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、72〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11又は6〜10重量%の範囲の鉄を含んでいてよく、導電層は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、0.01〜1.0重量%の範囲のマンガン、0.01〜0.5重量%の範囲の銅、及び0.01〜0.5重量%の範囲のケイ素を更に含む。一態様においては、導電層は、次の元素種:モリブデン、ニオブ、コバルト、アルミニウム、チタン、リン、又はホウ素をいずれも含まないか、或いはこれらを実質的に含まず、或いはいずれかの種が存在する場合には、かかる種は、0.25重量%未満、又は0.2重量%未満、又は0.1重量%未満、又は0.05重量%未満、或いは痕跡量若しくはそれ以下の量である。
[0026]基材は、ナイロン、ポリエステル、コポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド;ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー、ポリ(メチルメタクリレート)、アクリルコポリマー、ポリ(エーテル−イミド);ポリフェニレンオキシド、又はポリ(フェニレンオキシド)/ポリスチレンブレンド、ポリスチレン樹脂;ポリフェニレンスルフィド;ポリフェニレンスルフィド/スルホン;ポリ(エステル−カーボネート);ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリスルホンエーテル;及びポリ(エーテル−ケトン);或いは任意の他の上記のポリマーの混合物からなる群から選択される少なくとも1種類のポリマーなど(しかしながらこれらに限定されない)の当該技術において公知の任意のポリマー組成物を含んでいてよい。
[0027]一態様においては、基材は、エチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールからなる群から選択される少なくとも1種類のグリコールの残基を含む少なくとも1種類のポリエステルを含んでいてよい。
[0028]一態様においては、基材は、テレフタル酸及び/又はジメチルテレフタレートの残基、並びにエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールからなる群から選択される少なくとも1種類のグリコールの残基を含む少なくとも1種類のポリエステルを含んでいてよい。
[0029]一態様においては、基材は、テレフタル酸及びイソフタル酸及び/又はジメチルテレフタレートのようなそれらのエステルの残基を含む酸成分、並びにエチレングリコール残基、1,4−シクロヘキサンジメタノール残基、及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールからなる群から選択される少なくとも1種類のグリコールの残基を含むグリコール成分を含む少なくとも1種類のポリエステルを含んでいてよい。
[0030]一態様においては、基材は、テレフタル酸残基、又はそのエステル、或いはその混合物、並びに1,4−シクロヘキサンジメタノール残基を含む少なくとも1種類のポリエステルを含んでいてよい。
[0031]一態様においては、基材は、テレフタル酸残基、又はそのエステル、或いはその混合物、並びに1,4−シクロヘキサンジメタノール残基及び/又は2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基から形成される少なくとも1種類のポリエステルを含んでいてよい。
[0032]一態様においては、基材は、テレフタル酸残基、又はそのエステル、或いはその混合物、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基から形成される少なくとも1種類のポリエステルを含んでいてよい。
[0033]一態様においては、基材は、テレフタル酸残基、又はそのエステル、或いはその混合物、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基、及びエチレングリコール残基から形成される少なくとも1種類のポリエステルを含んでいてよい。
[0034]一態様においては、基材は、テレフタル酸残基、又はそのエステル、或いはその混合物、エチレングリコール残基、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基を含む少なくとも1種類のポリエステルを含んでいてよい。
[0035]本発明における導電層は、本出願において開示されている任意の合金組成物を含む単一層から構成することができる。幾つかの態様においては、合金組成物は、複数の元素の固溶体(単一相)、複数の金属相の混合物(2以上の溶体)、又は相の間に明確な境界を有しない金属間化合物であってよい合金を含む。
[0036]本発明の1以上の態様は、バイオセンサーのための電極を形成する方法に関する。この方法は、(a)基材を与え;(b)ターゲットを与え;そして(c)基材の少なくとも一部にターゲットからの材料を物理蒸着して、それによって基材上に導電層を形成する;ことを含む。導電材料には、70重量%より多い範囲のニッケル、及び13より多く18重量%未満の範囲のクロムを含ませることができ、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、83より多く95重量%未満、又は84〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲である。更に、導電層は2000オーム/スクエア未満のシート抵抗を有していてよい。
[0037]一形態においては、本発明の複数の態様はバイオセンサーのための電極を形成する方法に関する。この方法は、(a)基材を与え;(b)ターゲットを与え;そして(c)基材の少なくとも一部にターゲットからの材料を物理蒸着して、それによって基材上に導電層を形成する;ことを含む。導電材料にはニッケル及びクロムを含ませることができ、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、80乃至95重量%未満、又は81〜94重量%、又は82〜94重量%、又は83〜94重量%、又は84〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であってよい。導電層は2000オーム/スクエア未満のシート抵抗を有していてよい。ニッケル及びクロムに加えて、導電層にはまた鉄を含ませることもでき、導電層中の鉄の重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、5重量%より多く12重量%未満、又は約6〜約11重量%、又は6〜11重量%、又は6〜10重量%、又は6〜9重量%、又は7〜10重量%、又は7〜9重量%の範囲、或いは約9重量%であってよい。
[0038]一形態においては、本発明の複数の態様はバイオセンサーのための電極を形成する方法に関する。この方法は、(a)基材を与え;(b)ターゲットを与え;そして(c)基材の少なくとも一部にターゲットからの材料を物理蒸着して、それによって基材上に導電層を形成する;ことを含む。導電材料には、72〜81重量%の範囲のニッケル、約14〜約17重量%の範囲のクロム、及び約6〜約11重量%の範囲の鉄を含ませることができ、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、約84〜約94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲である。導電層は2000オーム/スクエア未満のシート抵抗を有していてよい。
[0039]一形態においては、本発明の複数の態様はバイオセンサーのための電極を形成する方法に関する。この方法は、(a)基材を与え;(b)ターゲットを与え;そして(c)基材の少なくとも一部にターゲットからの材料を物理蒸着して、それによって基材上に導電層を形成する;ことを含む。導電材料には、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、72〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11又は6〜10重量%の範囲の鉄を含ませることができる。
[0040]一形態においては、本発明の複数の態様はバイオセンサーのための電極を形成する方法に関する。この方法は、(a)基材を与え;(b)ターゲットを与え;そして(c)基材の少なくとも一部にターゲットからの材料を物理蒸着して、それによって基材上に導電層を形成する;ことを含む。導電材料には、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、72〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11又は6〜10重量%の範囲の鉄を含ませることができ、導電層には更に、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、0.01〜1.0重量%の範囲のマンガン、0.01〜0.5重量%の範囲の銅、及び0.01〜0.5重量%の範囲のケイ素を含ませることができる。導電層は2000オーム/スクエア未満のシート抵抗を有していてよい。
[0041]本発明の1以上の態様はバイオセンサーのための電極を形成する方法に関する。この方法は、(a)基材を与え;(b)ターゲットを与え;そして(c)基材の少なくとも一部にターゲットからの材料を物理蒸着して、それによって基材上に導電層を形成する;ことを含む。導電材料にはニッケル及びクロムを含ませることができ、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、80乃至95重量%未満、又は81〜94重量%、又は82〜94重量%、又は83〜94重量%、又は84〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であってよい。導電層は、ASTM−F1711−96によって測定して、5000、2000、100、80、60、50、40、20、10、又は5オーム/スクエア以下のシート抵抗を有していてよい。幾つかの態様においては、導電層は、ASTM−F1711−96によって測定して、1〜5000オーム/スクエア、1〜4000オーム/スクエア、1〜3000オーム/スクエア、1〜2000オーム/スクエア、1〜1000オーム/スクエア、1〜500オーム/スクエア、5〜100オーム/スクエア、5〜20オーム/スクエア、5〜15オーム/スクエア、5〜10オーム/スクエア、10〜80オーム/スクエア、20〜60オーム/スクエア、又は40〜50オーム/スクエアの間のシート抵抗を有していてよい。導電層は、2000オーム/スクエア未満のシート抵抗を有していてよい。ニッケル及びクロムに加えて、導電層にはまた鉄を含ませることもでき、導電層中の鉄の重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、5重量%より多く12重量%未満、又は約6〜約11重量%、又は6〜11重量%、又は6〜10重量%、又は6〜9重量%、又は7〜10重量%、又は7〜9重量%の範囲、或いは約9重量%であってよい。導電層は、当業者に公知の任意の方法、例えば物理蒸着によって基材上に被覆することができ、これは、当該技術において記載されており、及び/又は本明細書中に記載されている任意のポリマー、例えばPET、変性PET、例えばPETG、又はPCTG、PCT、変性PCT、TMCD及びCHDMを含むポリエステル、PCCD、又はPEN(しかしながらこれらに限定されない)を含んでいてよい。導電層は15〜200nmの間の厚さを有していてよく、基材は25〜500μmの間の厚さを有していてよく、バイオセンサー部品は、20%以下の可視光透過率を有していてよい。
[0042]本発明の1以上の態様はバイオセンサーのための電極を形成する方法に関する。この方法は、(a)基材を与え;(b)ターゲットを与え;そして(c)基材の少なくとも一部にターゲットからの材料を物理蒸着して、それによって基材上に導電層を形成する;ことを含む。導電材料にはニッケル及びクロムを含ませることができ、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、80乃至95重量%未満、又は81〜94重量%、又は82〜94重量%、又は83〜94重量%、又は84〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であってよい。導電層は、2000オーム/スクエア未満のシート抵抗を有していてよい。導電層には更に、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、72〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11重量%の範囲の鉄を含ませることができ、導電層には更に、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、0.01〜1.0重量%の範囲のマンガン、0.01〜0.5重量%の範囲の銅、及び0.01〜0.5重量%の範囲のケイ素を含ませることができる。導電層は、当業者に公知の任意の方法、例えば物理蒸着によって基材上に被覆することができ、これは、当該技術において記載されており、及び/又は本明細書中に記載されている任意のポリマー、例えばPET、変性PET、例えばPETG、又はPCTG、PCT、変性PCT、TMCD及びCHDMを含むポリエステル、PCCD、又はPEN(しかしながらこれらに限定されない)を含んでいてよい。導電層は15〜200nmの間の厚さを有していてよく、基材は25〜500μmの間の厚さを有していてよく、バイオセンサー部品は、20%以下の可視光透過率を有していてよい。電極はバイオセンサーのための作用電極であってよい。
[0043]本発明の1以上の態様はバイオセンサーのための電極を形成する方法に関する。この方法は、(a)基材を与え;(b)ターゲットを与え;そして(c)基材の少なくとも一部にターゲットからの材料を物理蒸着して、それによって基材上に導電層を形成する;ことを含む。導電材料にはニッケル及びクロムを含ませることができ、導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、80乃至95重量%未満、又は81〜94重量%、又は82〜94重量%、又は83〜94重量%、又は84〜94重量%、又は85〜94重量%、或いは86〜94重量%の範囲であってよい。導電層は、2000オーム/スクエア未満のシート抵抗を有していてよい。導電層には更に、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、72〜81重量%の範囲のニッケル、14〜17重量%の範囲のクロム、及び6〜11又は6〜10重量%の範囲の鉄を含ませることができ、導電層には更に、導電層の全重量(100重量%に等しい)を基準として、0.01〜1.0重量%の範囲のマンガン、0.01〜0.5重量%の範囲の銅、及び0.01〜0.5重量%の範囲のケイ素を含ませることができる。導電層は、当業者に公知の任意の方法、例えば物理蒸着によって基材上に被覆することができ、これは、当該技術において記載されており、及び/又は本明細書中に記載されている任意のポリマー、例えばPET、変性PET、例えばPETG、又はPCTG、PCT、変性PCT、TMCD及びCHDMを含むポリエステル、PCCD、又はPEN(しかしながらこれらに限定されない)を含んでいてよい。導電層は15〜200nmの間の厚さを有していてよく、基材は25〜500μmの間の厚さを有していてよく、バイオセンサー部品は、20%以下の可視光透過率を有していてよい。電極はバイオセンサーのための作用電極であってよく、バイオセンサーは血糖センサーであってよい。
[0044]ここで、以下の図面を参照して本発明の複数の態様を記載する。
[0045]図1は、本発明の複数の態様の薄膜電極バイオセンサー部品の断面概要図である。 [0046]図2は、本発明の複数の態様の試験片バイオセンサー部品の概要図である。 [0047]図3は、メディエーターを含まない溶液中における薄膜電極のリニアスイープボルタモグラムプロットを示すグラフである。 [0048]図4は、メディエーターを含む溶液中における薄膜電極のリニアスイープボルタモグラムプロットを示すグラフである。 [0049]図5は、一連の薄膜電極における鉄濃度の関数としての、メディエーターを含まない溶液中におけるSCE参照電極に対して+0.76Vの電圧における測定電流(マイクロアンペア)を示すグラフである。 [0050]図6は、Fe(II)[CN]メディエーターの酸化のためのピーク電流が生起する電圧を示すグラフである。 [0051]図7は、メディエーターを含まない緩衝液、及びFe(II)[CN]メディエーターを含む緩衝液の両方の中における、表2に示す幾つかのInconel(登録商標)合金のリニアスイープボルタモグラムプロットを示すグラフである。
[0052]本発明は、概してバイオセンサーにおいて用いられるもののような電極のための部品に関する。本明細書において用いる「バイオセンサー」という用語は、生物学的試料を分析するための装置を示す。幾つかの態様においては、図1に示されるように、バイオセンサー部品は層状の薄膜電極100であってよく、概して、基材102、及び基材102の少なくとも一部の上に被覆されている導電層104を含んでいてよい。幾つかの態様においては、バイオセンサーはグルコース測定システムのような医用センサーであってよく、バイオセンサー部品はバイオセンサーと共に用いるための試験片であってよい。本明細書において用いる「医用センサー」という用語は、医用モニター及び/又は診断のために用いられるバイオセンサーを示す。例えば、図2に示されるように、幾つかの態様は、バイオセンサー部品が、反応スペース112によって第2の電極100aから離隔している第1の電極100を含む試験片110を含むことを意図している。第1の電極100は作用電極を構成していてよく、第2の電極100aは、参照電極、又は対電極、或いは参照電極と対電極の組合せを構成していてよい。したがって、1滴の血液のような生物学的試料を反応スペース112内に配置して、分析のために第1及び第2の電極100及び100aと電気接触させることができる。本明細書において用いる「血糖センサー」という用語は、血液中のグルコースの濃度を求めるために用いられる医用センサーを示す。更に、生物学的試料と反応する生物学的反応物質、例えばタンパク質、酵素(例えば、グルコースオキシダーゼ、グルコースデヒドロゲナーゼなど)、並びにメディエーター(例えば、フェリシアニド、ルテニウム錯体、オスミウム錯体、キノン類、フェノチアジン類、フェノキサジン類など)を、電極の1つ又は両方、例えば作用電極上に形成することができる。
[0053]通常はパラジウム及び/又は金のような貴金属を含み、及び/又はこれを使用する従来の物理蒸着バイオセンサー部品と異なり、ここに記載するバイオセンサー部品は、ニッケル及びクロムを含むもののような非貴金属合金から形成することができる。それにもかかわらず、ここに記載する非貴金属合金は、生物学的試料を測定する際に優れた安定性及び正確性を示すことができる。而して、ここに記載する非貴金属合金を含むバイオセンサー部品を用いることによって、バイオセンサー部品の製造及び使用に通常関係する材料及び製造コストを大きく減少させることができる。
[0054]本発明の複数の態様は、概して非導電性であり、ここに記載する意図する化学反応に対して化学的に不活性である可撓性又は剛性のいずれかの任意のタイプの材料から形成される基材102を提供する。幾つかの態様においては、バイオセンサー部品の基材102には、ポリマーフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルムなどのようなポリマーを含む可撓性の非導電性フィルムを含ませることができる。幾つかの具体的な態様においては、基材102にはポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを含ませることができる。本発明の複数の態様は、基材102は少なくとも25μm、125μm、又は250μm、及び/又は800μm、500μm、又は400μm以下の厚さを有していてよいと意図する。幾つかの態様においては、基材102は、25〜800μm、25〜500μm、又は25〜400μmの間、125〜800μm、125〜500μm、又は125〜400μmの間、或いは250〜800μm、250〜500μm、又は250〜400μmの間の厚さを有していてよい。
[0055]基材102上に被覆される導電層104には、1種類以上の非貴金属を含ませることができる。かかる導電層104は、スパッタ被覆(例えば、マグネトロンスパッタリング、非平衡マグネトロンスパッタリング、対向ターゲット式スパッタリングなど)、熱蒸着、電子ビーム蒸着、アーク蒸着、共蒸着、イオンプレーティングなどのような1以上の物理蒸着技術によって基材102上に被覆することができる。導電層104は、基材102上に、少なくとも1、10、15、又は30nm、及び/又は1000、200、100、又は50nm以下の厚さに被覆することができる。幾つかの態様においては、導電層104は、1〜1000nm、1〜200nm、1〜100nm、又は1〜50nmの間、10〜1000nm、10〜200nm、10〜100nm、又は10〜50nmの間、15〜1000nm、15〜200nm、15〜100nm、又は15〜50nmの間、或いは30〜1000nm、30〜200nm、30〜100nm、又は30〜50nmの間の厚さを有していてよい。
[0056]導電層104は、得られる薄膜電極100が概して可視光に対して不透明になるように基材102上に被覆することができる。例えば、得られる薄膜電極100は、ASTM−D1003によって測定して、50%以下、40%以下、30%以下、又は20%以下の可視光透過率を有していてよい。幾つかの態様においては、得られる薄膜電極100は、1〜50%の間、10〜40%の間、15〜30%の間、又は約20%の可視光透過率を有していてよい。更に、得られる薄膜電極100は、ASTM−F1711−96によって測定して5000、2000、100、80、60、50、40、20、10、又は5オーム/スクエア以下のシート抵抗を有していてよい。幾つかの態様においては、得られる薄膜電極100は、1〜5000オーム/スクエア、2〜2000オーム/スクエア、5〜100オーム/スクエア、10〜80オーム/スクエア、20〜60オーム/スクエア、又は40〜50オーム/スクエアの間のシート抵抗を有していてよい。
[0057]導電層104を形成するここに記載する非貴金属には、ニッケルとクロムの合金を含ませることができる。例えば下表1は、バイオセンサー部品の導電層104を製造するために用いた非貴金属合金を例示する。表1は、ニッケル及びクロムと種々の量の鉄との合金を含む。
[0058]表1において上記に記載した量に加えて、幾つかの態様においては、電極の導電層(例えばバイオセンサー部品の導電層104)を構成する非貴金属合金中に含まれるニッケル及びクロムの量は、電極、例えばバイオセンサー部品の具体的な要件に応じて変化させることができる。種々の態様においては、非貴金属合金に、少なくとも約70、71、又は72重量%、及び/又は約81、80、78、77、76、又は75重量%以下のニッケルを含ませることができる。幾つかの態様においては、非貴金属合金に、約70〜81、71〜81、72〜81、70〜80、70〜78、70〜77、71〜80、71〜78、71〜77、71〜75、72〜80、72〜79、72〜78、72〜77、72〜76、又は72〜75重量%の範囲のニッケルを含ませることができる。更に、種々の態様においては、非貴金属合金に、少なくとも約12、13、14重量%、及び/又は約25、20、19、18、又は17重量%以下のクロムを含ませることができる。より特には、非貴金属合金に、約12〜25、13〜20、13〜19、13〜18、13〜17、14〜20、14〜19、14〜18、又は14〜17重量%の範囲のクロムを含ませることができる。
[0059]幾つかの態様においては、電極、例えばバイオセンサー部品の導電層を構成する非貴金属合金中に含まれるニッケル及びクロムの量は、バイオセンサー部品の具体的な要件に応じて、次:12〜25重量%のクロム及び70〜81重量%のニッケル;又は13〜20重量%のクロム及び70〜81重量%のニッケル;又は13〜19重量%のクロム及び70〜81重量%のニッケル;又は13〜18重量%のクロム及び70〜81重量%のニッケル;又は13〜17重量%のクロム及び70〜81重量%のニッケル;又は14〜20重量%のクロム及び70〜81重量%のニッケル;又は14〜19重量%のクロム及び70〜81重量%のニッケル;又は14〜18重量%のクロム及び70〜81重量%のニッケル;又は14〜17重量%のクロム及び70〜81重量%のニッケル;又は13〜20重量%のクロム及び71〜81重量%のニッケル;又は13〜19重量%のクロム及び71〜81重量%のニッケル;又は13〜18重量%のクロム及び71〜81重量%のニッケル;又は13〜17重量%のクロム及び71〜81重量%のニッケル;又は14〜20重量%のクロム及び71〜81重量%のニッケル;又は14〜19重量%のクロム及び71〜81重量%のニッケル;又は14〜18重量%のクロム及び71〜81重量%のニッケル;又は14〜17重量%のクロム及び71〜81重量%のニッケル;又は13〜20重量%のクロム及び72〜81重量%のニッケル;又は13〜19重量%のクロム及び72〜81重量%のニッケル;又は13〜18重量%のクロム及び72〜81重量%のニッケル;又は13〜17重量%のクロム及び72〜81重量%のニッケル;又は14〜20重量%のクロム及び72〜81重量%のニッケル;又は14〜19重量%のクロム及び72〜81重量%のニッケル;又は14〜18重量%のクロム及び72〜81重量%のニッケル;又は14〜17重量%のクロム及び72〜81重量%のニッケル;又は13〜18重量%のクロム及び70〜80重量%のニッケル;又は13〜17重量%のクロム及び70〜80重量%のニッケル;又は14〜18重量%のクロム及び70〜80重量%のニッケル;又は14〜17重量%のクロム及び70〜80重量%のニッケル;又は13〜18重量%のクロム及び71〜80重量%のニッケル;又は13〜17重量%のクロム及び71〜80重量%のニッケル;又は14〜18重量%のクロム及び71〜80重量%のニッケル;又は14〜17重量%のクロム及び71〜80重量%のニッケル;又は13〜18重量%のクロム及び72〜80重量%のニッケル;又は13〜17重量%のクロム及び72〜80重量%のニッケル;又は14〜18重量%のクロム及び72〜80重量%のニッケル;或いは14〜17重量%のクロム及び72〜80重量%のニッケル;のように変化させることができ、これらの重量%は全て導電層の全重量%(100重量%に等しい)を基準とする。
[0060]電極、例えばバイオセンサー部品の導電層を構成する非貴金属合金にはまた鉄を含ませることもできる。種々の態様においては、非貴金属合金に、少なくとも約5、6、7重量%、及び/又は約12、11、10、又は9重量%以下の鉄を含ませることができる。幾つかの態様においては、非貴金属合金に、導電層の全重量(100重量%に等しい)と基準として、5重量%より多く12重量%未満、又は約6〜11、6〜10、6〜9、7〜11、7〜10、7〜9重量%の範囲、又は約9重量%の鉄を含ませることができる。
[0061]本発明において存在させることができるニッケル、クロム、及び鉄以外の非貴金属合金としては、次:マンガン及び銅のようなグループIを挙げることができる。存在させることができるニッケル、クロム、及び鉄以外の非貴元素(non-noble elements)としては、次:炭素及びケイ素のようなグループIIが挙げられる。本発明において有用な全ての金属合金の重量%は、導電層中の材料の全重量%(100重量%に等しい)を基準とする。
[0062]幾つかの態様においては、導電層に、少なくとも約0.001、0.01、又は0.1重量%、及び/又は1.0、0.9、0.8、0.7、又は0.6重量%以下のマンガンを更に含ませることができる。幾つかの態様においては、非貴金属合金に、約0.001〜1.0、0.01〜1.0、0.1〜1.0重量%の範囲、又は約1.0重量%未満のマンガンを含ませることができる。
[0063]幾つかの態様においては、導電層に、少なくとも約0.001、0.01、0.1、又は0.2重量%、及び/又は約0.5、0.4、又は0.3重量%以下の銅を更に含ませることができる。幾つかの態様においては、非貴金属合金に、約0.001〜0.5、0.01〜0.5、0.1〜0.5重量%の範囲、又は約0.5重量%未満の銅を含ませることができる。
[0064]幾つかの態様においては、導電層に最大で0.015重量%のケイ素を更に含ませることができる。幾つかの態様においては、導電層に最大で0.15重量%の炭素を含ませることができる。
[0065]幾つかの態様においては、導電層は、存在する場合には導電層の全重量を基準として、1重量%未満、又は0.8重量%未満、又は0.6重量%未満、又は0.4重量%未満、又は0.2重量%未満、或いは0.1重量%未満の量のモリブデンを含む。複数の態様においては、導電層はモリブデンを実質的に含まない。複数の態様においては、導電層はモリブデンを含まない。
[0066]幾つかの態様においては、導電層は、次の元素種:モリブデン、ニオブ、コバルト、アルミニウム、チタン、リン、又はホウ素のいずれも含まないか、又はこれらを実質的に含まず、或いはいずれかの種が存在する態様においては、かかる種は、0.25重量%未満、又は0.2重量%未満、又は0.1重量%未満、又は0.05重量%未満、或いは痕跡量若しくはそれ以下の量である。幾つかの態様においては、導電層は、次の元素種:モリブデン、ニオブ、コバルト、アルミニウム、チタン、リン、又はホウ素をいずれも含まないか、或いはこれらを実質的に含まない。
[0067]幾つかの態様においては、電極、例えばバイオセンサー部品の導電層を構成する非貴金属合金中に含まれるニッケル、クロム、及び鉄の量は、バイオセンサー部品の具体的な要件に応じて、次:13〜25重量%のクロム、70〜81重量%のニッケル、及び5より多く12重量%未満の鉄;又は13〜20重量%のクロム、70〜81重量%のニッケル、及び6〜11重量%の鉄;又は13〜18重量%のクロム、70〜81重量%のニッケル、及び6〜11重量%の鉄;又は14〜17重量%のクロム、70〜81重量%のニッケル、及び6〜11重量%の鉄;又は13〜18重量%のクロム、72〜81重量%のニッケル、及び6〜11重量%の鉄;又は14〜17重量%のクロム、72〜81重量%のニッケル、及び6〜11重量%の鉄;又は14〜17重量%のクロム、72〜81重量%のニッケル、及び6〜10重量%の鉄;のように変化させることができ、これらの重量%は全て導電層の全重量%(100重量%に等しい)を基準とする。
[0068]本発明における導電層は、本出願において開示する任意の合金組成物を含む単一の層で構成することができる。幾つかの態様においては、合金組成物は、複数の元素の固溶体(単一相)、複数の金属相の混合物(2以上の溶体)、又は相の間に明確な境界を有しない金属間化合物であってよい合金を含む。
[0069]当業者が容易に認識するように、非貴金属合金の元素は不可避的不純物を含んでいてよい。本明細書において用いる「不可避的不純物」とは、非貴金属合金を製造するために用いる鉱石中に天然に存在しているか、又は製造プロセス中に非意図的に加えられる任意の不純物を指す。非貴金属合金は、約0.1、0.05、又は0.001重量%未満の不可避的不純物を含んでいてよい。
[0070]ここに記載する非貴金属合金にはまた、上記に記載した元素に加えて1種類以上の更なる合金化元素を含ませることもできる。しかしながら、種々の態様においては、非貴金属合金はかかる更なる合金化元素を実質的に含まなくてよい。本明細書において用いる「事実上含まない」及び「実質的に含まない」という用語は、非貴金属合金が0.001重量%未満のかかる更なる合金化成分を含むことを意味する。更に、「事実上含まない」及び「実質的に含まない」という用語は互換的に用いることができる。
[0071]本発明の幾つかの態様においては、ここに記載するバイオセンサー部品は、次の:
(a)基材を与え;
(b)ターゲットを与え;そして
(c)基材の少なくとも一部にターゲットからの材料を物理蒸着して、それによって基材上に導電層を形成する;
工程を行うことによって製造することができる。
[0072]工程(a)の基材を与えることには、上記に記載したようなPETのような任意のタイプの基材材料を与えることを含ませることができる。幾つかの態様においては、基材は、高真空チャンバー内で作動させることができる基材材料のシートを含む。基材材料のシートには、正方形のシートのような単断面の材料を含ませることができる。幾つかの他の態様においては、基材材料のシートには、下記により詳細に記載するように、ロールツーロール機構によって高真空チャンバーに通される材料のロールを含ませることができる。他の態様においては、基材は、これも下記において記載するように、堆積中において固定して保持することができ、或いは回転させることができる。
[0073]工程(b)のターゲットを与えることには、上記に記載した任意の非貴金属合金を含む物理蒸着ターゲットを与えることを含ませることができる。例えば幾つかの態様においては、表1にリストする合金(合金1〜15)を含む物理蒸着ターゲットを用いて薄膜導電層を形成した。かかる合金ターゲットは、約0.1、0.05、又は0.001重量%未満の不可避的不純物を含んでいてよい。幾つかの態様においては、物理蒸着ターゲットは、物理蒸着プロセス中において、スパッタカソードのように電極内に収容され、及び/又はそれを構成する。幾つかの態様においては、物理蒸着ターゲットは、少なくとも2、4、8、12、16、又は20cmの直径を有する円形であってよい。他の態様においては、物理蒸着ターゲットは、少なくとも2、4、8、又は16cmの内径、及び20、24、28、又は32cmの外径を有する管状ターゲットであってよい。更に他の態様においては、物理蒸着ターゲットは、5〜25cmの間の幅、25〜75cmの間の長さ、及び0.3〜5cmの間の厚さの寸法を有する方形体であってよい。しかしながら、本発明の複数の態様は他の形状及び寸法のターゲットを使用することを意図することを理解すべきである。
[0074]工程(c)の物理蒸着は、概して基材を非貴金属合金ターゲットからの材料で被覆して導電層を形成することを含む。本明細書において用いる「物理蒸着」という用語は、基材上に気化した材料を凝縮させることによって薄膜を堆積させることを意味する。物理蒸着被覆は、上記に記載した任意のタイプの物理蒸着プロセス、即ち、スパッタ被覆、熱蒸着、電子ビーム蒸着、アーク蒸着、共蒸着、イオンプレーティングなどによって行うことができる。例えば幾つかの態様においては、物理蒸着工程は、スパッタリング装置によって非貴金属合金ターゲットをスパッタリングすることによって基材を導電層で被覆するスパッタリングプロセスによって行う。かかるスパッタリングタイプの物理蒸着の具体例は下記においてより詳細に記載する。その上に導電層が被覆されている得られる基材は、電極のようなバイオセンサー部品として用いることができる。かかる電極としては、作用電極、参照電極、及び/又は対電極を挙げることができる。基材材料のロールに、ロールツーロール物理蒸着プロセスによって導電層を真空被覆する場合のような幾つかの態様においては、得られる薄膜シートを適当な寸法に切断して、バイオセンサー部品に特異的な寸法の薄膜電極を形成することができる。他の態様においては、バイオセンサー部品は、化学エッチング又はレーザーエッチングのようなエッチングによって薄膜シートから形成することができる。更に他の態様においては、バイオセンサー部品はパターン化マスクを用いて形成することができ、これを基材上に載置し、その上に導電層を物理蒸着してバイオセンサー部品を形成する。
[0075]幾つかの具体的な態様においては、バイオセンサー部品は、ロールツーロール物理蒸着プロセス(ロールツーロールマグネトロンスパッタリングを含む)によって生成させることができる。例えば、25μm〜250μmの範囲の厚さ及び33.02cmの幅を有するPET(ポリエチレンテレフタレート)製のポリマーフィルムを含む基材シートを、Applied Materials, Inc.によって提供されるSmartwebコーター、又はCHA Industries, Inc.によって提供されるMark 80のような幅77.50cmのウエブロールツーロールマグネトロンスパッタコーターを用いてスパッタリングすることができる。シングル又はデュアルターゲット構造を用いて、表1からの合金のような非貴金属合金の導電層を堆積させることができる。(Tricor Industries Inc.から入手できるもののような)非貴金属合金プレートを含むターゲットを用いることができる。スパッタコーターの真空チャンバーは、拡散及び機械式ポンプの組合せを用いて少なくとも10−5Torrの到達圧力(base pressure)までポンプで減圧することができる。他の態様においては、機械式ポンプ、ターボポンプ、クライオポンプ、及び/又は油拡散ポンプの組合せを用いることができる。15.24cm×30.48cmの概して長方形の形状を有する非貴金属合金ターゲットを収容しているマグネトロンスパッタリングカソードに、2KWの電源(例えばAdvanced Energy Inc.から提供されるもの)を用いて電圧を印加する。(例えばMKSモデル1179A流量制御装置を用いて)真空チャンバー中へのアルゴンガスの流量を制御して、スパッタリングプロセス中に用いるための3〜10mTorrの間のスパッタリング圧力を設定することができる。
[0076]スパッタ導電層の厚さ及びシート抵抗は、特定のプロセスパラメーターを制御することによってその場で効率的に制御することができる。プロセスパラメーターの例としては、ロールツーロールウエブ速度(即ち、基材シートがスパッタリング中に真空チャンバーを通って進む速度を制御すること)、スパッタリングターゲットに供給する電力(即ち、ターゲット表面付近で形成されるプラズマへの印加電圧と電流の積)、スパッタリングチャンバー内のガス圧力、及びチャンバー内に存在するターゲットの数が挙げられる。与えられた合金の導電層のスパッタリングに関しては、ウエブ速度を0.1〜3.5メートル/分の間、スパッタリング出力密度を2〜8ワット/cmの間に設定することができる。このようにすると、約25nmの厚さ測定値及び約45オーム/スクエアのシート抵抗を有する合金のスパッタ導電層を形成することができる。
[0077]上記に記載したロールツーロールプロセスに加えて、バイオセンサー部品は、同じ構成の拡大型を用い、大型のロールツーロールプロセスを用いて製造することができる。かかる大型のロールツーロールプロセスにおいては、最大ウエブ速度は、0.1〜10メートル/分、3〜7メートル/分の間、又は10メートル/分より高くすることができる。大型のロールツーロールプロセスは、0.1〜13、2〜10、又は5〜8ワット/cmのスパッタリング出力密度を与えることができる。更に、ターゲットの数としては、2、4、6、又はそれ以上の間を挙げることができ、基材シートのウエブ幅は75cm又はそれ以上であってよい。
[0078]複数の態様は更に、基材シートを真空チャンバー内に固定して保持する物理蒸着プロセスを用いることができることを意図している。かかる態様の幾つかは、下記の実施例のセクションにおいて詳細に記載する。基材シートを固定して保持する幾つかの態様においては、基材シート上に導電層を堆積させるための堆積時間は、5、10、15、30分、又はそれ以上であってよい。
[0079]上記に記載したように、ここに記載する非貴金属合金から形成される導電層を含むバイオセンサー部品は、それらをパラジウム及び/又は金のような貴金属を含むバイオセンサー部品に対する代替物として特に良く適したものにする望ましい電気化学的特性を示すことができる。例えば、本発明の複数の態様のバイオセンサー部品は、クロノアンペロメトリー試験にかけた際に望ましい用量応答特性を示す非貴金属合金導電層を有して形成される薄膜電極を構成することができる。
[0080]種々の態様においては、導電層には、(上記で議論した量の)ニッケル、クロム、及び鉄を含ませることができ、導電層は、(実施例セクションにおいて議論するように)タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験において求めて、400ミリボルト(mV)未満、又は390mV未満、又は380mV未満、又は375mV未満、又は360mV未満、又は350mV未満、又は340mV未満、又は330mV未満、又は325mV未満、又は320mV未満、又は310mV未満、又は300mV未満、又は290mV未満、又は280mV未満、又は275mV未満、又は270mV未満、或いは260mV未満のFe(II)[CN]メディエーターに関する酸化波電圧(以下においてEpeak,anodicと規定する)を有することができる。
[0081]本発明はその複数の態様の下記の実施例によって更に示すことができるが、これらの実施例は単に例示の目的のために含めるものであり、他に具体的に示していない限りにおいて発明の範囲を限定することは意図しないことが理解される。
薄膜電極の製造:
[0082]下記に記載する実施例のそれぞれに関し、下記に記載する物理蒸着プロセスによって薄膜電極の形態のバイオセンサー部品を形成した。下記のプロセスを用いて、表1に示す非貴組成物(non-noble compositions)、並びにパラジウム及び金のような貴金属のような複数の異なるタイプの元素及び元素合金の導電層を含む薄膜電極を形成することができると理解される。このプロセスは下記によって薄膜電極を形成することを含んでいた。
(a)高真空チャンバー内において、直流(DC)マグネトロンスパッタリングを用い、Denton Vacuum Desktop Proスパッタリング装置を用いてスパッタリングを実施して、10.16cm×10.16cmの正方形のPET基材シートの上に金属又は金属合金を堆積させた;
(b)真空チャンバーを約10−5Torrの初期到達圧力まで排気した;
(c)10sccmのアルゴンガスを高真空チャンバー中に導入して、4mTorrの堆積圧力を生成させた;
(d)基材シートを、真空チャンバー内において約2回転/分で回転させた;
(e)直径5.08cmの金属又は金属合金のターゲットを、DCマグネトロンスパッタリング装置下において40ワットの一定の出力に15分間の堆積時間の間保持して、基材シートの少なくとも一部を導電層で被覆した(ターゲットを初期化するために、基材を真空チャンバー中に導入する前に、ターゲットをDCマグネトロンスパッタリング装置下において40ワットの一定の出力に5分間の予備スパッタリング時間の間保持した);そして
(f)全ての堆積を室温において行った。
[0083]上記に規定した物理蒸着によって形成された薄膜電極フィルムから、5.08cm×7.62cmの寸法を有する個々の薄膜電極を切り出した。Gamry Instruments VistaShieldファラデー箱の内部に配置された薄膜電極フィルムを含む電気化学セルを有する3電極構成のGamry Instruments Reference 600ポテンショスタットを用いて、電気化学実験を行った。その中にダイカットされた単一の直径3mmの開口を有する電気メッキテープで薄膜電極を部分的にマスクすることによって、薄膜電極のそれぞれを作用電極として形成した。これにより、薄膜電極のダイカット開口によって形成された非マスク部分は、0.0707cmの幾何学的作用電極表面積を与えた。薄膜電極の非マスク部分の他の異なる領域は、ポテンショスタットの作用電極リードへの電気的接続点として機能させた。薄膜電極のマスク部分は、プラスチックのような非導電性材料の平坦な支持ブロック上に配置した。その後、薄膜電極をガラス電気化学セルの作用電極ポート中に配置した。薄膜電極の露出した直径3mmの部分を、電気化学セルの作用電極ポートの底部開口の中心付近に配置した。電気化学セルの作用電極ポートを、クランプ及びOリングでシールした。電気化学セルにはまた、飽和カロメル参照電極を含む参照電極、及び炭素補助電極も含めた。参照電極及び補助電極は、それぞれ参照電極ポート及び補助電極ポート内に配置した。更に、参照電極及び補助電極は、それぞれポテンショスタットの参照リード及び補助リードに接続した。電気化学セルにはまた、それによって試験溶液を脱気し、及び窒素のような不活性ガスで覆う気体流ポートも含めた。
[0084]上記で議論した手順にしたがって、種々の量のニッケル、クロム、及び鉄を含む合金から薄膜電極を製造した。用いた合金を下表1に示す。
Figure 0006905543
[0085]合金1〜8及び10〜15は、表1にしたがう組成を有する特別に製造したものであった。これらの合金は他の元素を実質的に含まないと考えられる。合金9は商業的に入手できるINCONEL(登録商標)600合金であり、これは更なる痕跡(又はより高い)濃度の表1に示していない幾つかの元素を含んでいると考えられる。
[0086]商業的に入手できる非貴金属合金から更なる薄膜電極を製造した。用いた市販の合金は全てInconel(登録商標)の商品名で販売されているものであった。種々のInconel(登録商標)金属合金に関して報告されている合金組成を下表2に示す。
Figure 0006905543
タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験の説明:
[0087]薄膜電極の電気化学応答を試験するために、タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験を用いることができる。タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験は次の工程を含む:pH7.1の145mMの塩化ナトリウムを含む10mMのリン酸カリウム緩衝液50mLを電気化学セル中に配置し、電気化学セルをストッパーで密閉した。気体流ポートに接続した気体入口及び出口取付具によって、中多孔質フィルタースティックを用いて窒素の気体流によって緩衝液の不活性ガス散布(即ち脱気)が可能であった。気体流ポートによって更に、気体流をフィルタースティックからヘッドスペースを覆う配置に切り替えることができた。気体出口を油バブラーに接続して、外部気体(例えば空気)が電気化学セル中に逆拡散するのを阻止した。気体流をブランケット構成に切り替える前に、同時に窒素を少なくとも5分間散布する一方で、磁気スターラーバーを用いて緩衝液を撹拌した。タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験によって行った電気化学実験中においては、噴霧又は他の形態による緩衝液の撹拌は行わなかった(即ち、電気化学試験中においては溶液は静止させた)。
[0088]電気化学セル内の作用電極を構成した薄膜電極に関してリニアスイープボルタンメトリー試験を行った。リニアスイープボルタンメトリーに関する開始電位は、作用電極と参照電極(即ち飽和カロメル参照電極)の間で測定して、開路電位(自然電位(rest potential)としても知られる)に対して0Vであり、ボルタンメトリー実験の前の少なくとも10秒の静止時間の後において、少なくとも50μAの電流が観察されるまで、25mV/秒で電位をアノード掃引した。Fe(II)[CN]メディエーターを含ませた溶液に関しては、メディエーターは1mMの濃度で存在させ、リニアスイープボルタンメトリー条件は他の点に関してはメディエーターを含まない溶液と同一であった。
薄膜電極に対するタイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験の適用:
[0089]タイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験を用いて、複数の異なる薄膜電極を試験した。より詳細に述べると、表1に示す非貴金属合金(合金1〜15)のそれぞれから選択される導電層を有して形成された薄膜電極を試験した。具体的には、次の薄膜電極:それぞれ合金1〜15の導電層を有して形成された薄膜電極を試験した。更に、表2に示す種々のINCONEL(登録商標)金属合金の導電層を有して形成された薄膜電極を試験した。
[0090]かかる試験の結果を図3〜7にグラフで示す。表1は、Fe(II)[CN]メディエーターの酸化波電圧の数値表示を示す(データは、Epeak,anodicの表題の欄に示されている)。表1はまた、SCE参照電極に対して+0.76Vで生じる酸化波のピークアノード電流も示す(データはi0.76Vの表題の欄に示されている)。このピークアノード電流値は、表1に示す特定の合金のアノード安定性の指標として解釈することができる。バイオセンサーにおいて用いる薄膜電極は、可能な限り低い電圧で生じるFe(II)[CN]に関するピークアノード電流を示すことが一般に望ましい可能性がある。また、バイオセンサーにおいて用いる薄膜電極は、一定の電極電位の影響下で最小及び/又は減少した電流を示すことも一般に望ましい可能性がある。図3は、メディエーターを含まないリン酸塩緩衝液を用いて表1からの幾つかの合金に関して行ったタイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験のプロットであり、鉄含量の関数としての合金のバックグラウンド電流又はアノード安定性を示す。図3において示されるように、(表1からの)合金5、6、9、及び11から形成された薄膜電極は、鉄含量が増加するにつれてアノード絶縁破壊が向上し続けることを示す。図5において示されるように、+0.76VvsSCEにおける電流は、合金中の低いFe濃度においては急速に減少し、次に8〜30%のFe濃度範囲においてはよりゆっくりと減少する。図3を検討すると、試験した合金の鉄含量を5から12%に増加させるとより大きなアノード安定性がもたらされることが明らかである。一般に、十分なアノード安定性を有して、電極自体の酸化(これ(電極の酸化)は、報告されるグルコース結果の正のバイアス及び低下した正確性をもたらすであろう)が血糖計によって測定される電流に対して大きく寄与しないことが、電極膜の望ましい特徴である可能性がある。
[0091]図4は、リン酸塩緩衝液及びFe(II)[CN]メディエーターを用いて、図3に関して用いたものと同じ表1からの合金(合金5、6、9、及び11)に関して行ったタイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験のプロットであり、Fe(II)[CN]の酸化が起こる電圧によって示される、これらの合金に関するFe(II)[CN]メディエーターとの不均一電子移動速度を示す。図6は、表1に示す全ての合金に関する酸化波に関する電圧を示す。幾つかの合金に関しては、不均一電子移動速度は非常に遅かったので、Fe(II)[CN]メディエーターの酸化に関する波を識別することは困難であった。これらの波を識別する困難性のために、+0.4Vにおいて文字「B」をプロットしており、これは波がブロードで、別個の酸化波として特定するのが困難であったことを示している。より高い正(より陽(anodic))の電圧は、より遅い不均一電子移動速度を示す。一般に、血糖センサーのようなセンサーにおける電極材料は、可能な限り速い不均一電子移動速度を有して、センサーを作動させるのに必要な印加酸化電圧が可能な限り小さいことが望ましい可能性がある。幾つかの態様においては、バイオセンサーは、作用電極電流を電気活性種(例えばメディエーター)の拡散によって制御するのに十分に陽の電圧で作動させることができる。印加電圧が過度に酸化性である場合には、尿酸、アセトアミノフェンなどのような血液中に存在する可能性がある干渉種の酸化が酸化される可能性がある。これにより、求められるグルコース濃度における望ましくない正のバイアス、及びより不正確なセンサーがもたらされる可能性がある。したがって、可能な限り軽度の(例えば低い)酸化電位を可能にするのに十分に速い不均一電子移動速度、及び電極材料自体の酸化から生起する大きなバックグラウンド酸化電流を阻止するのに十分にアノード安定性の電極膜材料の両方を有する必要性が存在する。図4を検討すると、フェロシアニドとの不均一電子移動速度は、8重量%の鉄を含む合金に関しては、12重量%の鉄を含む合金と比べて大きく増加することが明らかである。より高い鉄含量は、電子移動速度をバイオセンサー用途においてもはや有用でなくなる点まで遅延させ続ける。バイオセンサーにおいて用いる電極膜は、有用であるのに十分に速い不均一電子移動速度と十分なアノード安定性との間の適切なバランスを有していなければならないと考えられる。
[0092]図7は、リン酸塩緩衝液及びFe(II)[CN]メディエーターを用いて、表2からの合金に関して行ったタイプ1のリニアスイープボルタンメトリー試験のプロットであり、これらの合金に関するフェロシアニドとの不均一電子移動速度を示す。3種類の合金のそれぞれに関するFe(II)[CN]酸化波は、プロットにおいて「*」によって示す。図7を検討すると、Inconel(登録商標)600合金は、より小さいアノード酸化波によって示されるように、Inconel(登録商標)625及びInconel(登録商標)X750合金の両方よりも優れた電子移動速度を有することが明らかである。図7を更に検討すると、Inconel 625のアノード安定性は、電極膜のアノード破壊から生起する酸化電流が急速に上昇する(プロットにおいて「AB」で表示する)電位によって示されるように、Inconel(登録商標)600及びInconel(登録商標)X750のものよりも非常に低いことが明らかである。Inconel(登録商標)783合金は、磁性が強すぎて(DCマグネトロンスパッタリングによって)スパッタできず、薄膜電極を形成することができなかった。
[0093]本発明の複数の態様の上記の詳細な記載は、当業者が本発明を実施することを可能にするのに十分に詳細に本発明の種々の形態を記載することを意図している。発明の範囲から逸脱することなく、他の態様を用いることができ、変更を行うことができる。したがって、上記の詳細な記載は限定の意味で解釈すべきではない。本発明の範囲は、特許請求の範囲が権利を保有する均等物の全範囲と共に、続く正規の実用新案出願において示されている特許請求の範囲によってのみ規定される。
[0094]本明細書において、「一態様」、「態様」、又は「複数の態様」という記載は、関連する1つ又は複数の特徴が本技術の少なくとも1つの態様の中に含まれることを意味する。本明細書における「一態様」、「態様」、又は「複数の態様」という別々の記載は、必ずしも同じ態様を指すものではなく、また、そのように言及されているか及び/又はその記載から当業者に明白である場合を除いて互いに排他的でない。例えば、一態様において記載されている特徴、工程等はまた他の態様においても含まれる可能性があるが、必ずしも含まれない。而して、本発明は、ここに記載する複数の態様の種々の組合せ及び/又は統合を包含することができる。
[0095]ここに本発明者らは、本発明は、以下の特許請求の範囲において示す発明の文理範囲から実質的に逸脱しないが、その外側である任意の装置に関しているので、本発明の合理的に正しい範囲を決定及び利用するために均等論に依拠する本発明者らの意図を主張する。
定義:
[0096]下記は定義されている用語の排他的なリストであるとは意図しないことを理解すべきである。例えば文脈において規定されている用語を用いることを伴う際などにおいて、上記の記載において他の規定が与えられる可能性がある。
[0097]本明細書において用いる「a」、「an」、及び「the」の用語は1以上を意味する。
[0098]本明細書において用いる「及び/又は」の用語は、2以上の事項のリストにおいて用いる場合には、リストされている事項の任意の1つを単独で用いることができ、或いはリストされている事項の2以上の任意の組合せを用いることができることを意味する。例えば、組成物が成分A、B、及び/又はCを含むと記載されている場合には、この組成物は、A単独;B単独;C単独;A及びBの組合せ;A及びCの組合せ;B及びCの組合せ;或いはA、B、及びCの組合せ;を含む可能性がある。
[0099]本明細書において用いる「含む」、「含み」、及び「含んでいる」という用語は、その用語の前に示されている主語から、その用語の後に示されている1以上の要素へ移行するのに用いられる非限定的な移行語であり、この移行語の後にリストされている1つ又は複数の構成要素は、必ずしも主語を構成する唯一の構成要素ではない。
[00100]本明細書において用いる「有する」、「有し」、及び「有している」という用語は、上記に定義した「含む」、「含み」、及び「含んでいる」と同じ非限定的な意味を有する。
[00101]本明細書において用いる「包含する」、「包含し」、及び「包含している」という用語は、上記に規定した「含む」、「含み」、及び「含んでいる」と同じ非限定的な意味を有する。
数値範囲:
[00102]本明細書においては、本発明に関連する幾つかのパラメーターの量を定めるために数値範囲を用いる。数値範囲が与えられている場合には、かかる範囲は、その範囲のより低い値のみを示すクレームの限定、並びにその範囲のより高い値のみを示すクレームの限定に対する文言上のサポートを与えるものと解釈されることを理解すべきである。例えば、10〜100の開示されている数値範囲は、「10よりも大きい」(上限なし)を示すクレーム、並びに「100未満」(下限なし)を示すクレームに対する文言上のサポートを与える。
本発明は以下の実施態様を含む。
[1]基材;
基材上に被覆されている導電層;及び
生物学的試料と電気化学的に反応させるための生物学的反応物質;
を含み;
導電層は、ニッケル、クロム、及び鉄を含み;
導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は80乃至95重量%未満の範囲であり;
導電層中に鉄の重量%は5重量%より多く12重量%未満である;
生物学的試料の分析において用いるためのバイオセンサー部品。
[2]バイオセンサー部品は電極を含む、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[3]電極は、作用電極、又は参照電極、或いは対電極である、[2]に記載のバイオセンサー部品。
[4]バイオセンサーは血糖センサーである、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[5]バイオセンサー部品は試験片を含む、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[6]基材は25〜500μmの間の厚さを有し、導電層は15〜200nmの間の厚さを有する、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[7]導電層は基材上に物理蒸着されている、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[8]導電層は基材上にスパッタリングされている、[7]に記載のバイオセンサー部品。
[9]導電層中の鉄の重量%は約6〜約11重量%の範囲である、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[10]導電層中のニッケルの重量%は少なくとも70重量%である、[9]に記載のバイオセンサー部品。
[11]導電層中のクロムの重量%は13重量%より多く18重量%未満である、[10]に記載のバイオセンサー部品。
[12]導電層中のクロムの重量%は約14〜約17重量%の範囲である、[11]に記載のバイオセンサー部品。
[13]導電層中のニッケルの重量%は約72重量%以上である、[12]に記載のバイオセンサー部品。
[14]導電層は、100重量%に等しい導電層の全重量を基準として1重量%より多い量で存在する他の元素種を含まない、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[15]導電層は0〜0.2重量%のモリブデンを含む、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[16]導電層はモリブデンを含まない、[15]に記載のバイオセンサー部品。
[17]基材は可撓性の非導電性フィルムを含む、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[18]基材はポリエチレンテレフタレート(PET)を含む、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[19]バイオセンサー部品は20%以下の可視光透過率を有する、[1]に記載のバイオセンサー部品。
[20]バイオセンサー部品は100オーム/スクエア以下のシート抵抗を有する、[1]に記載のバイオセンサー部品。

Claims (18)

  1. 基材;
    基材上に被覆されている導電層;及び
    生物学的試料と電気化学的に反応させるための生物学的反応物質;
    を含み;
    導電層は、ニッケル、クロム、及び鉄を含み;
    導電層中のニッケル及びクロムの合計重量%は80重量%以上95重量%未満の範囲であり;
    導電層中鉄の重量%は5重量%より多く12重量%未満であ
    導電層中のニッケルの重量%は約72重量%以上である;
    生物学的試料の分析において用いるためのバイオセンサー部品。
  2. バイオセンサー部品は電極を含む、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  3. 電極は、作用電極、又は参照電極、或いは対電極である、請求項2に記載のバイオセンサー部品。
  4. バイオセンサーは血糖センサーである、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  5. バイオセンサー部品は試験片を含む、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  6. 基材は25〜500μmの間の厚さを有し、導電層は15〜200nmの間の厚さを有する、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  7. 導電層は基材上に物理蒸着されている、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  8. 導電層は基材上にスパッタリングされている、請求項7に記載のバイオセンサー部品。
  9. 導電層中の鉄の重量%は約6〜約11重量%の範囲である、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  10. 導電層中のクロムの重量%は13重量%より多く18重量%未満である、請求項に記載のバイオセンサー部品。
  11. 導電層中のクロムの重量%は約14〜約17重量%の範囲である、請求項10に記載のバイオセンサー部品。
  12. 導電層は、100重量%に等しい導電層の全重量を基準として1重量%より多い量で存在する他の元素種を含まない、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  13. 導電層は0〜0.2重量%のモリブデンを含む、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  14. 導電層はモリブデンを含まない、請求項13に記載のバイオセンサー部品。
  15. 基材は可撓性の非導電性フィルムを含む、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  16. 基材はポリエチレンテレフタレート(PET)を含む、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  17. バイオセンサー部品は20%以下の可視光透過率を有する、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
  18. バイオセンサー部品は100オーム/スクエア以下のシート抵抗を有する、請求項1に記載のバイオセンサー部品。
JP2018564997A 2016-06-15 2017-06-01 物理蒸着したバイオセンサー部品 Active JP6905543B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662350476P 2016-06-15 2016-06-15
US62/350,476 2016-06-15
PCT/US2017/035353 WO2017218197A1 (en) 2016-06-15 2017-06-01 Physical vapor deposited biosensor components

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019523875A JP2019523875A (ja) 2019-08-29
JP6905543B2 true JP6905543B2 (ja) 2021-07-21

Family

ID=59227897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018564997A Active JP6905543B2 (ja) 2016-06-15 2017-06-01 物理蒸着したバイオセンサー部品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11835481B2 (ja)
EP (1) EP3472340B1 (ja)
JP (1) JP6905543B2 (ja)
KR (1) KR102451440B1 (ja)
CN (1) CN109312384B (ja)
TW (1) TWI757302B (ja)
WO (1) WO2017218197A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11583213B2 (en) * 2018-02-08 2023-02-21 Medtronic Minimed, Inc. Glucose sensor electrode design

Family Cites Families (135)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3264074A (en) 1962-04-04 1966-08-02 Lear Siegler Inc Thin film electron emissive electrode
US4752360A (en) 1985-06-03 1988-06-21 Cities Service Oil And Gas Corporation Corrosion probe and method for measuring corrosion rates
US4588493A (en) 1984-09-17 1986-05-13 Blumenthal Robert N Hot gas measuring probe
US5227211A (en) 1989-04-21 1993-07-13 Hmt Technology Corporation Magnetic recording disk medium comprising a magnetic thin film and a carbon overcoat having surface nitrogen atoms, a specified carbon structure, and oxygen atoms
US5484517A (en) 1994-03-08 1996-01-16 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Method of forming multi-element thin hot film sensors on polyimide film
US5429895A (en) 1994-10-13 1995-07-04 Motorola, Inc. Nickel alloy electrodes for electrochemical devices
US6388366B1 (en) 1995-05-08 2002-05-14 Wayne State University Carbon nitride cold cathode
DE69602309T2 (de) 1995-06-30 2000-01-13 Toyoda Gosei Kk Flexible metallisierte Formkörper und Verfahren zu deren Herstellung
US6171714B1 (en) 1996-04-18 2001-01-09 Gould Electronics Inc. Adhesiveless flexible laminate and process for making adhesiveless flexible laminate
EP0828015A3 (en) 1996-09-06 1998-07-15 SANYO ELECTRIC Co., Ltd. Hard carbon film-coated substrate and method for fabricating the same
US6013459A (en) 1997-06-12 2000-01-11 Clinical Micro Sensors, Inc. Detection of analytes using reorganization energy
DE19826259A1 (de) 1997-06-16 1998-12-17 Bosch Gmbh Robert Verfahren und Einrichtung zum Vakuumbeschichten eines Substrates
US6096426A (en) 1997-08-01 2000-08-01 Mascotech, Inc. Coating having the appearance of black chrome
US5997817A (en) 1997-12-05 1999-12-07 Roche Diagnostics Corporation Electrochemical biosensor test strip
US6103033A (en) 1998-03-04 2000-08-15 Therasense, Inc. Process for producing an electrochemical biosensor
US6187479B1 (en) 1998-03-06 2001-02-13 Changle Liu Ambient temperature, rechargeable cells with metal salt-based electrodes and a system of cell component materials for use therein
US6468657B1 (en) 1998-12-04 2002-10-22 The Regents Of The University Of California Controllable ion-exchange membranes
US6332900B1 (en) 1999-02-08 2001-12-25 Wilson Greatbatch Ltd. Physical vapor deposited electrode component and method of manufacture
EP1029661B1 (de) 1999-02-17 2004-11-03 Alcan Technology & Management AG Verbundfolie und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP2004500196A (ja) 2000-02-10 2004-01-08 メドトロニック ミニメド インコーポレイテッド 改良された検体センサ及びその製造方法
US6484045B1 (en) 2000-02-10 2002-11-19 Medtronic Minimed, Inc. Analyte sensor and method of making the same
JP4560964B2 (ja) 2000-02-25 2010-10-13 住友電気工業株式会社 非晶質炭素被覆部材
JP3455716B2 (ja) 2000-06-05 2003-10-14 岐阜県 カーボン被覆部材及びその製造方法
MXPA03000382A (es) 2000-07-14 2004-09-13 Lifescan Inc Metodo electroquimico para medir las velocidades de reaccion quimica.
ES2186494B1 (es) 2000-10-31 2004-09-16 Fundacion Inasmet Materiales medicos recubiertos con un recubrimiento de carbono con estructura de diamante.
DE10061998A1 (de) 2000-12-13 2002-07-18 Infineon Technologies Ag Kryptographieprozessor
US6758957B1 (en) 2001-04-17 2004-07-06 University Of Central Florida Electrochemical deposition of carbon nanoparticles from organic solutions
US6855243B2 (en) 2001-04-27 2005-02-15 Lifescan, Inc. Electrochemical test strip having a plurality of reaction chambers and methods for using the same
CA2386462A1 (en) 2001-05-18 2002-11-18 Institut National De La Recherche Scientifique Multi-layers coating for protecting metallic substrates
US6824974B2 (en) 2001-06-11 2004-11-30 Genorx, Inc. Electronic detection of biological molecules using thin layers
TWI244550B (en) 2001-06-21 2005-12-01 Hmd Biomedical Inc Electrochemistry test unit, biological sensor, the manufacturing method, and the detector
JP4777558B2 (ja) 2001-09-21 2011-09-21 シチズンホールディングス株式会社 表面硬化材料とその製造方法
US7057805B2 (en) 2001-10-22 2006-06-06 Commonwealth Laminating & Coating, Inc. Solar control film containing carbon black and process for preparing the solar control film
ATE292281T1 (de) 2002-02-11 2005-04-15 Fraunhofer Ges Forschung Ionensensitiver feldeffekttransistor und verfahren zum herstellen eines ionensensitiven feldeffekttransistors
US20030180814A1 (en) 2002-03-21 2003-09-25 Alastair Hodges Direct immunosensor assay
US6921469B2 (en) 2002-03-26 2005-07-26 Lattice Energy Llc Electrode constructs, and related cells and methods
JP2003315302A (ja) 2002-04-24 2003-11-06 Tama Electric Co Ltd バイオセンサ及びその製造方法
DE10219908A1 (de) 2002-05-03 2003-11-27 Epcos Ag Elektrode und ein Verfahren zu deren Herstellung
AU2003238766A1 (en) 2002-05-28 2003-12-12 Astic Signals Defenses L.L.C. A system and method for filtering electromagnetic and visual transmissions and for minimizing acoustic transmissions
US7217344B2 (en) 2002-06-14 2007-05-15 Streaming Sales Llc Transparent conductive film for flat panel displays
US7470533B2 (en) 2002-12-20 2008-12-30 Acea Biosciences Impedance based devices and methods for use in assays
US20060068392A1 (en) 2002-11-25 2006-03-30 Naoki Kimura Method of fixing biomolecule on metal support
US6904935B2 (en) 2002-12-18 2005-06-14 Masco Corporation Of Indiana Valve component with multiple surface layers
JP4150789B2 (ja) 2003-01-14 2008-09-17 独立行政法人産業技術総合研究所 非晶質窒化炭素膜及びその製造方法
CN101580928B (zh) 2003-02-26 2012-07-18 住友电气工业株式会社 无定形碳膜及其制备方法以及无定形碳膜涂敷的材料
US20060269826A1 (en) 2003-03-03 2006-11-30 Eugenii Katz Novel electrode with switchable and tunable power output and fuel cell using such electrode
US7052585B2 (en) 2003-03-11 2006-05-30 Guardian Industries Corp. Coated article including titanium oxycarbide and method of making same
KR100870176B1 (ko) 2003-06-27 2008-11-25 삼성전자주식회사 니켈 합금 샐리사이드 공정, 이를 사용하여 반도체소자를제조하는 방법, 그에 의해 형성된 니켈 합금 실리사이드막및 이를 사용하여 제조된 반도체소자
WO2005005974A1 (en) 2003-06-17 2005-01-20 Huang, Alice, Y. Structure and manufacturing method of disposable electrochemical sensor strip
US7888842B2 (en) 2004-02-13 2011-02-15 University Of Maine System Board Of Trustees Ultra-thin film electrodes and protective layer for high temperature device applications
US20050199585A1 (en) 2004-03-12 2005-09-15 Applied Materials, Inc. Method of depositing an amorphous carbon film for metal etch hardmask application
WO2005095924A1 (en) 2004-03-31 2005-10-13 Agency For Science, Technology And Research A sensor for measuring gas permeability of a test material
US7556723B2 (en) 2004-06-18 2009-07-07 Roche Diagnostics Operations, Inc. Electrode design for biosensor
US7662880B2 (en) 2004-09-03 2010-02-16 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic nickel particles
US7824620B2 (en) 2004-09-21 2010-11-02 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Nano- and micro-scale structures: methods, devices and applications thereof
CN1779455A (zh) 2004-11-25 2006-05-31 中国科学院电子学研究所 一次性使用电化学生物传感器的制作方法
US7556724B2 (en) * 2005-02-10 2009-07-07 Bionime Corporation Electrochemical sensor strip and manufacturing method thereof
US7671398B2 (en) 2005-02-23 2010-03-02 Tran Bao Q Nano memory, light, energy, antenna and strand-based systems and methods
TWM286367U (en) 2005-07-15 2006-01-21 Taidoc Technology Corp Multi-functional two-in-one blood pressure and bio-sensor measurement device
WO2007058603A1 (en) 2005-11-18 2007-05-24 Replisaurus Technologies Ab Method of forming a multilayer structure
TWI386494B (zh) 2005-11-18 2013-02-21 Hon Hai Prec Ind Co Ltd 一種具有多層鍍膜之模具
CN1970827B (zh) 2005-11-25 2010-05-05 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 一种具有多层类金刚石碳膜的模具的制作方法
TWM297470U (en) 2006-02-21 2006-09-11 Visgeneer Inc Structures of biosensor strips
WO2007136777A2 (en) 2006-05-17 2007-11-29 G & H Technologies Llc Wear resistant coating
US7823556B2 (en) 2006-06-19 2010-11-02 Federal-Mogul World Wide, Inc. Electrode for an ignition device
US7465597B2 (en) 2006-06-29 2008-12-16 Home Diagnostics, Inc. Method of manufacturing a diagnostic test strip
EP1884978B1 (en) 2006-08-03 2011-10-19 Creepservice S.à.r.l. Process for the coating of substrates with diamond-like carbon layers
US20080083618A1 (en) 2006-09-05 2008-04-10 Neel Gary T System and Methods for Determining an Analyte Concentration Incorporating a Hematocrit Correction
US7688167B2 (en) 2006-10-12 2010-03-30 Innovative Micro Technology Contact electrode for microdevices and etch method of manufacture
US7611751B2 (en) 2006-11-01 2009-11-03 Asm America, Inc. Vapor deposition of metal carbide films
ITFI20060322A1 (it) 2006-12-13 2008-06-14 Menarini Farma Ind Processo per la preparazione di elettrodi modificati, elettrodi preparati con tale processo, e biosensori enzimatici che li comprendono.
US7919151B2 (en) 2006-12-14 2011-04-05 General Electric Company Methods of preparing wetting-resistant surfaces and articles incorporating the same
JP5194514B2 (ja) 2007-03-29 2013-05-08 富士通セミコンダクター株式会社 基板構造及びその製造方法
JPWO2009041239A1 (ja) 2007-09-26 2011-01-20 国立大学法人北海道大学 ニッケル薄膜およびその形成方法ならびに強磁性ナノ接合素子およびその製造方法ならびに金属細線およびその形成方法
WO2009056299A1 (en) 2007-10-31 2009-05-07 Roche Diagnostics Gmbh Electrical patterns for biosensor and method of making
KR101397444B1 (ko) 2007-12-06 2014-05-20 엘지디스플레이 주식회사 구리배선 형성방법 및 이를 이용한 박막 트랜지스터의제조방법
US8503162B2 (en) 2008-01-17 2013-08-06 Fraser W. SEYMOUR Electrode, related material, process for production, and use thereof
US8493711B2 (en) 2008-01-17 2013-07-23 Fraser W. SEYMOUR Monolithic electrode, related material, process for production, and use thereof
TWI364816B (en) 2008-01-31 2012-05-21 Nat Univ Tsing Hua Interconnection structure and manufacturing method thereof
ATE498911T1 (de) 2008-06-10 2011-03-15 Inst Ciencies Fotoniques Fundacio Privada Verfahren zur herstellung einer stabilen durchsichtigen elektrode
JP5417754B2 (ja) 2008-07-11 2014-02-19 東京エレクトロン株式会社 成膜方法及び処理システム
ES2337328B1 (es) 2008-07-24 2011-02-14 Inbea Biosensores, S.L. Biosensor amperometrico desechable, metodo de fabricacion del mismo ymetodo de determinacion de la presencia de analitos en alimentos.
WO2010030420A1 (en) 2008-09-12 2010-03-18 Brigham Young University Data storage media containing carbon and metal layers
US8424763B2 (en) 2008-10-07 2013-04-23 Bayer Healthcare Llc Method of forming an auto-calibration circuit or label
KR101003077B1 (ko) 2008-10-16 2010-12-21 세종공업 주식회사 전기화학적 바이오센서의 구조 및 바이오센서를 이용한 측정방법
CN101393160B (zh) 2008-10-29 2012-06-27 北京化工大学 一种生物功能多层膜修饰电极及其制备方法
CA2750783C (en) 2008-11-25 2015-10-13 Nissan Motor Co., Ltd. Electrical conductive member and polymer electrolyte fuel cell using the same
US20100213079A1 (en) * 2009-02-24 2010-08-26 Ultradian Diagnostics, Llc Microsecond response electrochemical sensors and methods thereof
CN101530327B (zh) 2009-04-20 2012-09-05 湖州美奇医疗器械有限公司 皮下组织实时监测用针状电流测定式葡萄糖传感器及其制作方法
FR2944873B1 (fr) 2009-04-22 2011-05-13 Centre Nat Rech Scient Systeme pour la detection de complexes d'hybridation de sondes avec des ligands specifiques, et utilisations
KR20100117173A (ko) * 2009-04-24 2010-11-03 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 전기화학적 바이오센서용 전극 스트립 및 그 제조방법
US8906579B2 (en) 2009-05-14 2014-12-09 GM Global Technology Operations LLC Low contact resistance coated stainless steel bipolar plates for fuel cells
US20120164434A1 (en) 2009-06-02 2012-06-28 Senthil Kumar Ramadas Multilayer barrier film
KR101603766B1 (ko) 2009-11-13 2016-03-15 삼성전자주식회사 그라펜 적층체 및 그의 제조방법
US8287719B2 (en) 2010-02-09 2012-10-16 Empire Technology Development Llc Methods for the detection and diagnosis of malaria using an electrochemical sensor
KR101963525B1 (ko) 2010-03-01 2019-03-28 시피필름스 인코포레이션 낮은 방사율 및 emi 차폐 창 필름
KR101251020B1 (ko) 2010-03-09 2013-04-03 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 그라펜의 제조 방법, 이를 포함하는 투명 전극, 활성층, 이를 구비한 표시소자, 전자소자, 광전소자, 태양전지 및 염료감응 태양전지
CN101839884B (zh) 2010-04-16 2013-10-16 北京化工大学 一种水滑石纳米片和双蛋白复合超薄膜修饰电极及其制备方法
CN201697658U (zh) 2010-06-25 2011-01-05 唐山华洋自动化有限公司 哈氏合金电极传感器
KR101271827B1 (ko) 2010-07-22 2013-06-07 포항공과대학교 산학협력단 탄소 박막 제조 방법
JP5186633B2 (ja) 2010-09-13 2013-04-17 大日本印刷株式会社 バイオセンサ及びその製造方法
JP5150690B2 (ja) 2010-09-16 2013-02-20 株式会社東芝 半導体装置及び半導体装置の製造方法
CN102560393B (zh) 2010-12-27 2016-04-06 青岛韬谱光学科技有限公司 镀膜件
US8685802B2 (en) 2010-12-29 2014-04-01 Universityof North Texas Graphene formation on dielectrics and electronic devices formed therefrom
CN102021365A (zh) 2010-12-30 2011-04-20 许正诚 一种钴铬合金
EP2680286B1 (en) 2011-02-21 2019-06-19 Japan Capacitor Industrial Co., Ltd. Electrode foil, current collector, electrode, and electric energy storage element using same
KR101923241B1 (ko) 2011-03-04 2018-11-28 더 리전트 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 가역적인 이온 및 분자 감지 또는 이동을 위한 나노세공 장치
US9643842B2 (en) 2011-03-14 2017-05-09 Imra America, Inc. Nanoarchitectured multi-component electrode materials and methods of making the same
KR101271951B1 (ko) 2011-05-27 2013-06-07 포항공과대학교 산학협력단 탄소 박막 제조 방법
US8809843B2 (en) 2011-06-07 2014-08-19 California Institute Of Technology Nickel-based electrocatalytic photoelectrodes
US20130052475A1 (en) 2011-08-23 2013-02-28 Korea Institute Of Science And Technology Method of fabricating porous film structure using dry processes and porous film structures fabricated by the same
US9186210B2 (en) 2011-10-10 2015-11-17 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices including ablation electrodes
US8884310B2 (en) 2011-10-19 2014-11-11 Sunedison Semiconductor Limited (Uen201334164H) Direct formation of graphene on semiconductor substrates
KR101388695B1 (ko) 2011-10-24 2014-04-28 삼성전기주식회사 그래핀 투명전극 및 이의 제조방법
JP5965338B2 (ja) 2012-07-17 2016-08-03 出光興産株式会社 スパッタリングターゲット、酸化物半導体薄膜及びそれらの製造方法
KR101303590B1 (ko) 2012-07-24 2013-09-11 전자부품연구원 복합 전도성 기판 및 그의 제조 방법
KR102014990B1 (ko) 2013-01-29 2019-08-27 삼성전자주식회사 광전극 구조체용 복합 보호층, 이를 포함하는 광전극 구조체 및 이를 포함하는 광전기화학 전지
JP2014153280A (ja) 2013-02-12 2014-08-25 Dainippon Printing Co Ltd バイオセンサ用電極およびバイオセンサ
US20160054343A1 (en) 2013-02-18 2016-02-25 Theranos, Inc. Systems and methods for multi-analysis
US9741948B2 (en) 2013-05-02 2017-08-22 Technology Innovation Momentum Fund (Israel) Limited Partnership Self-assembled peptide nucleic acids
JP6439444B2 (ja) 2013-05-29 2018-12-19 東洋紡株式会社 血糖値センサー用電極フィルム
US20150144507A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Cilag Gmbh International Folded biosensor
TWI583947B (zh) * 2013-12-16 2017-05-21 聖高拜塑膠製品公司 電極及製造電極的方法
CN103743805B (zh) 2014-01-17 2016-07-27 湖南大学 基于氮杂化介孔碳的生物传感器、制备方法及其应用
US10569330B2 (en) 2014-04-01 2020-02-25 Forge Nano, Inc. Energy storage devices having coated passive components
JP6222233B2 (ja) 2014-07-22 2017-11-01 東洋紡株式会社 血糖値センサー用ストリップ
US9122336B1 (en) 2014-08-05 2015-09-01 T-Kingdom Co., Ltd. Conductive electrode structure
US9506890B2 (en) * 2014-12-16 2016-11-29 Eastman Chemical Company Physical vapor deposited biosensor components
CN106206684B (zh) 2015-05-04 2020-06-09 清华大学 氧化物半导体膜及其制备方法
KR101619109B1 (ko) 2015-12-04 2016-05-10 문경수 바이오센서 전극 스트립 및 이의 제조방법
CN113025846A (zh) * 2015-12-23 2021-06-25 美题隆公司 用于生物传感器的金属合金
US11624723B2 (en) 2016-09-16 2023-04-11 Eastman Chemical Company Biosensor electrodes prepared by physical vapor deposition
CN109689880B (zh) 2016-09-16 2022-12-13 伊士曼化工公司 通过物理气相沉积制备的生物传感器电极
US11881549B2 (en) 2017-06-22 2024-01-23 Eastman Chemical Company Physical vapor deposited electrode for electrochemical sensors
KR102013836B1 (ko) 2017-07-03 2019-08-23 한국생산기술연구원 탄소계 물질 코팅층을 포함하는 탈염용 전극 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
US20200271611A1 (en) 2020-08-27
TWI757302B (zh) 2022-03-11
WO2017218197A1 (en) 2017-12-21
WO2017218197A8 (en) 2018-12-13
EP3472340B1 (en) 2023-08-16
CN109312384B (zh) 2022-12-30
JP2019523875A (ja) 2019-08-29
CN109312384A (zh) 2019-02-05
US11835481B2 (en) 2023-12-05
TW201816119A (zh) 2018-05-01
EP3472340A1 (en) 2019-04-24
KR20190018688A (ko) 2019-02-25
KR102451440B1 (ko) 2022-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI693399B (zh) 物理氣相沉積之生物感測器元件
JP7111698B2 (ja) 物理蒸着によって製造されるバイオセンサー電極
EP3512957B1 (en) Biosensor electrodes prepared by physical vapor deposition
JP6905543B2 (ja) 物理蒸着したバイオセンサー部品
JP7293255B2 (ja) 物理蒸着バイオセンサー部品

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200518

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210304

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210602

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210622

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210625

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6905543

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250