JP6900971B2 - 電荷輸送性薄膜形成用ワニス、薄膜の平坦化方法、平坦化薄膜の形成方法及び電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法 - Google Patents

電荷輸送性薄膜形成用ワニス、薄膜の平坦化方法、平坦化薄膜の形成方法及び電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、電荷輸送性薄膜形成用ワニス、薄膜の平坦化方法、平坦化薄膜の形成方法及び電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法に関する。
有機化合物、特にポリマーやオリゴマーを電子デバイス材料として用いる場合、薄膜として使用されることが多い。例として、絶縁膜、電荷輸送性膜、保護膜、平坦化膜等が挙げられる。
有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子は、ディスプレイや照明といった分野での実用化が期待されており、低電圧駆動、高輝度、高寿命等を目的とし、材料や素子構造に関する様々な開発がなされている。
有機EL素子においては複数の機能性薄膜が用いられるが、その中の1つである正孔注入層は、陽極と正孔輸送層又は発光層との電荷の授受を担い、有機EL素子の低電圧駆動及び高輝度を達成するために重要な機能を果たす。
正孔注入層の形成方法は、蒸着法に代表されるドライプロセスとスピンコート法に代表されるウェットプロセスとに大別される。これらのプロセスを比べると、ウェットプロセスの方が大面積に平坦性の高い薄膜を効率的に製造できることから、特にディスプレイの分野においてはウェットプロセスがよく用いられる。
このような状況下、本発明者らは、アニリン誘導体等を電荷輸送性物質として含む電荷輸送性ワニスを種々開発してきている(特許文献1〜4参照)。しかし、正孔注入層用のウェットプロセス材料に関しては常に改善が求められており、特に、有機EL素子の輝度特性や寿命特性の向上に寄与し得ることから、平坦性に優れる電荷輸送性薄膜を与える材料への要望はますます高まっている。
国際公開第2006/025342号 国際公開第2008/032616号 国際公開第2010/058777号 国際公開第2013/042623号
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、バンク付きピクセル基板に適用した場合におけるピクセル内に平坦性の良好な薄膜を与えるための方法、そのような薄膜の形成方法、及びそのような薄膜を与え得るワニスを提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、有機化合物と有機溶媒とを含む薄膜形成用ワニスを用いて薄膜を形成するにあたって、前記ワニスの流動活性化エネルギーを所定の値以下にすることで、得られる薄膜の平坦性、例えば、バンク付きピクセル基板に適用した場合におけるピクセル内の膜の平坦性等を向上し得ることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記電荷輸送性薄膜形成用ワニス、薄膜の平坦化方法、平坦化薄膜の形成方法及び電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法を提供する。
1.電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体、ドーパント及び有機溶媒を含む電荷輸送性薄膜形成用ワニスであって、
流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下であり、
前記ワニスが、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に形成される機能性薄膜である電荷輸送性薄膜を形成するためのものであり、
前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)。
Figure 0006900971
2.前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである1の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
3.前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである2の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
.電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体、ドーパント及び溶媒を含み、前記溶媒が有機溶媒のみからなる電荷輸送性薄膜形成用ワニスであって、
流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下であり、
前記ワニスが、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に形成される機能性薄膜である電荷輸送性薄膜を形成するためのものであり、
前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)。
Figure 0006900971
5.前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである4の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
6.前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである5の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
.前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である1〜6のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
Figure 0006900971
(式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
.前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである1〜6のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
Figure 0006900971
Figure 0006900971
Figure 0006900971
.前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒であるの電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
10.前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲であるの電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
11.1〜10のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて形成される電荷輸送性薄膜。
12.厚さが、1〜200nmである11の電荷輸送性薄膜。
1311又は12の電荷輸送性薄膜を備える電子デバイス。
11又は12の電荷輸送性薄膜を備える有機エレクトロルミネッセンス素子。
.1〜10のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスを塗布する工程と、
溶媒を蒸発させる工程と
を含む電子デバイスの製造方法。
.100〜260℃で溶媒を蒸発させる工程を含む1の電子デバイスの製造方法。
.電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体と、ドーパントと、有機溶媒とを含み、前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)を用いて、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に薄膜を形成するにあたって、
前記ワニスの流動活性化エネルギーを28kJ/mol以下とすることを特徴とする薄膜の平坦化方法。
Figure 0006900971
18.前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである17の薄膜の平坦化方法。
19.前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである18の薄膜の平坦化方法。
20.前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である17〜19のいずれかの薄膜の平坦化方法。
Figure 0006900971
(式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
21.前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである17〜19のいずれかの薄膜の平坦化方法。
Figure 0006900971
Figure 0006900971
Figure 0006900971
22.前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒である21の薄膜の平坦化方法。
23.前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲である22の薄膜の平坦化方法。
24.電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体と、ドーパントと、有機溶媒とを含み、前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)から作製される、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に形成される薄膜の平坦化方法であって、
前記ワニスとして流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下のものを用いることを特徴とする薄膜の平坦化方法。
Figure 0006900971
25.前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである24の薄膜の平坦化方法。
26.前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである25の薄膜の平坦化方法。
27.前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である24〜26のいずれかの薄膜の平坦化方法。
Figure 0006900971
(式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
.前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである24〜26のいずれかの薄膜の平坦化方法。
Figure 0006900971
Figure 0006900971
Figure 0006900971
.前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒である2の薄膜の平坦化方法。
30.前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲である2の薄膜の平坦化方法。
31.電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体と、ドーパントと、有機溶媒とを含み、前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)を有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に塗布する工程、及び溶媒を蒸発させる工程を含む平坦化薄膜の形成方法であって、
前記ワニスの流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下であることを特徴とする平坦化薄膜の形成方法。
Figure 0006900971
32.前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである31の平坦化薄膜の形成方法。
33.前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである32の平坦化薄膜の形成方法。
34.前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である31〜33のいずれかの平坦化薄膜の形成方法。
Figure 0006900971
(式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
35.前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである31〜33のいずれかの平坦化薄膜の形成方法。
Figure 0006900971
Figure 0006900971
Figure 0006900971
36.前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒である35の平坦化薄膜の形成方法。
37.前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲である36の平坦化薄膜の形成方法。
38.分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体からなる電荷輸送性物質、ドーパント及び有機溶媒を含み、流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下である電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)の製造方法であって、
前記有機溶媒として、流動活性化エネルギーが27kJ/mol以下の有機溶媒を用い、前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものであることを特徴とする電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
Figure 0006900971
39.前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである38の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
40.前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである39の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
41.前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である38〜40のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
Figure 0006900971
(式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
42.前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである38〜40のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
Figure 0006900971
Figure 0006900971
Figure 0006900971
43.前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒である42の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
44.前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲である43の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
45.前記溶媒の流動活性化エネルギーが、14kJ/mol以上であることを特徴とする、3844のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
46.前記溶媒の流動活性化エネルギーが、24kJ/mol以下であることを特徴とする、3845のいずれかの電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
本発明によれば、レベリング剤等の添加剤を添加しなくても、バンク付きピクセル基板等の狭い領域内に平坦性の高い薄膜を形成することができる。
実施例1〜5、比較例1のワニスを短軸50μmのピクセル基板に塗布した際のピクセル内の膜プロファイルを示す図である。
本発明の薄膜の平坦化方法は、有機化合物と有機溶媒とを含む薄膜形成用ワニスを用いて薄膜を形成するにあたって、前記ワニスの流動活性化エネルギーを28kJ/mol以下とすることを特徴とする。
流動活性化エネルギーは、アンドレードの式、
η=Aexp(E/RT)
におけるE(kJ/mol)で表される。アンドレードの式は、粘度と温度との関係を表す式であって、流動活性化エネルギーが低いほど、粘度の温度依存性が小さいことを意味する。なお、式中、ηは粘度(Pa・s)を表し、Aは定数を表し、Rは気体定数(J/K・mol)を表し、Tは絶対温度(K)を表す。
前記薄膜形成用ワニスの流動活性化エネルギーは、28kJ/mol以下であるが、平坦性の高い薄膜を再現性よく得ることを考慮すると、25kJ/mol以下が好ましく、23kJ/mol以下がより好ましい。その下限は特に限定されないが、インクジェット法による塗布性等を考慮すると、15kJ/mol以上が好ましく、16kJ/mol以上がより好ましく、17kJ/mol以上がより一層好ましく、18kJ/mol以上が更に好ましい。
本発明の薄膜の平坦化方法において用いる薄膜形成用ワニスとしては、有機EL素子、太陽電池、有機電界効果トランジスタ等のデバイスに使用される有機薄膜を形成するためのワニスが挙げられる。
前記薄膜形成用ワニスは、有機化合物及び有機溶媒を含む。有機化合物として具体的には、電子デバイスの絶縁膜、電荷輸送性膜、保護膜、平坦化膜等に一般的に使用される有機化合物が挙げられる。前記有機化合物は、分子量が200〜30,000であることが好ましく、例えば、分子量が200〜1,000の低分子化合物、分子量が200〜5,000のオリゴマー、分子量が5,000を超え、30,000以下のポリマーが挙げられる。なお、ポリマーの分子量は重量平均分子量を意味し、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算重量平均分子量を意味する。
本発明における薄膜形成用ワニスの流動活性化エネルギーは、28kJ/mol以下である。ワニスの流動活性化エネルギーは、用いる有機化合物の種類やその濃度、用いる溶媒の種類等の影響を受けることから、本発明においては、流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下となるよう、ワニスを構成する成分である溶媒及び有機化合物は適切に選択される必要がある。所望の流動活性化エネルギーのワニスを調製する方法の例としては、所望の値近傍の流動活性化エネルギーの溶媒を準備し、そこへ有機化合物を溶解させる手法や、高溶解性の溶媒に有機化合物を溶解させた後、他の溶媒を添加して所望の値の流動活性化エネルギーを有するようにする方法等が挙げられるが、これらに限定されない。
また、前記薄膜形成用ワニスを調製する際に用いる有機溶媒は、前記薄膜形成用ワニスの流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下となるような流動活性化エネルギーを有するものであれば特に限定されない。目的の流動活性化エネルギーを有するワニスを調製するためには、一般的に、溶媒の流動活性化エネルギーは、27kJ/mol以下が好ましく、24kJ/mol以下がより好ましく、22kJ/mol以下がより好ましい。その下限は特に限定されないが、インクジェット法による塗布性等を考慮すると、14kJ/mol以上が好ましく、15kJ/mol以上がより好ましく、16kJ/mol以上がより一層好ましく、17kJ/mol以上が更に好ましい。
有機溶媒の具体例としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、N−シクロヘキシル−2−ピロリジノン;芳香族炭化水素(ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、p−キシレン、o−キシレン、スチレン等);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルn−ブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルn−アミルケトン);エステル類(酢酸エチル、酢酸イソプロピルケトン、酢酸n−プロピル、酢酸イソブチル、酢酸n−ブチル、酢酸n−アミル、酢酸n−ヘキシル、カプロン酸メチル、酢酸2−メチルペンチル、乳酸エチル、乳酸n−ブチル等);グリコールエステル及びグリコールエーテル類(エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等);アルコール類(メタノール、エタノール、イソプロパノール、t−ブタノール、アリルアルコール、1−プロパノール、2−メチル−2−ブタノール、イソブタノール、1−ブタノール、2−メチル−1−ブタノール、1−ペンタノール、2−メチル−1−ペンタノール、2−エチルヘキサノール、1−オクタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、1,3−オクチレングリコール、1−メトキシ−2−ブタノール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、プロピレングリコール、へキシレングリコール、ベンジルアルコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール等);フェノール類(アニソール、フェノール、m−クレゾール等);エーテル及びカルボン酸類(イソプロピルエーテル、1,4−ジオキサン、酢酸、γ−ブチロラクトン等)等が挙げられる。有機溶媒は、単一溶媒でもよく、混合溶媒でもよい。
前記薄膜形成用ワニスを用いて平坦化薄膜を形成する方法は、流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下の薄膜形成用ワニスを基材に塗布する工程、及び焼成工程を含む。
ワニスの塗布方法は、特に限定されないが、ディップ法、スピンコート法、転写印刷法、ロールコート法、刷毛塗り、インクジェット法、スプレー法、スリットコート法等が挙げられる。また、塗布方法に応じて、ワニスの粘度及び表面張力を調節することが好ましい。
また、ワニスの焼成時の雰囲気も特に限定されず、大気雰囲気だけでなく窒素等の不活性ガスや真空中でも、平坦性の高い薄膜を得ることができる。
焼成温度は、得られる薄膜の用途、得られる薄膜に付与する性質、溶媒の沸点等を勘案して、100〜260℃程度の範囲内で適宜設定されるが、例えば、得られる薄膜を有機EL素子の正孔注入層として用いる場合、140〜250℃程度が好ましく、145〜240℃程度がより好ましい。
なお、焼成の際、より高い均一成膜性を発現させたり基材上で反応を進行させたりする目的で、2段階以上の温度変化をつけてもよい。加熱は、例えば、ホットプレートやオーブン等適当な機器を用いて行えばよい。
薄膜の膜厚は、特に限定されないが、通常、1〜200nmの範囲内で、薄膜の用途、得られる薄膜に応じて決定される。
次に、薄膜形成用ワニスが電荷輸送性ワニスである場合を例に挙げて、本発明を具体的に説明する。
電荷輸送性ワニスは、ウェットプロセスによって電荷輸送性(導電性)薄膜を形成するためのワニスであって、有機化合物である電荷輸送性物質及び有機溶媒を含むものである。前記電荷輸送性物質は、特に限定されないが、典型的には、アニリン誘導体、チオフェン誘導体、ピロール誘導体等の電荷輸送性オリゴマーが例として挙げられる。中でも、有機溶媒への溶解性と得られる薄膜の電荷輸送性のバランスを考慮すると、アニリン誘導体が好ましい。
電荷輸送性オリゴマーの分子量は、通常200〜5,000であるが、電荷輸送性の高い薄膜を与えるワニスを調製する観点から、好ましくは300以上、より好ましくは400以上、より一層好ましくは500以上であり、平坦性の高い薄膜を与える均一なワニスを調製する観点から、好ましくは4,000以下であり、より好ましくは3,000以下であり、より一層好ましくは2,000以下である。
アニリン誘導体としては、特開2002−151272号公報記載のオリゴアニリン誘導体、国際公開第2004/105446号記載のオリゴアニリン化合物、国際公開第2008/032617号記載のオリゴアニリン化合物、国際公開第2008/032616号記載のオリゴアニリン化合物、国際公開第2013/042623号記載のアリールジアミン化合物等が挙げられる。
本発明においては、例えば、下記式(1)で表されるアニリン誘導体が好適に使用できる。
Figure 0006900971
式(1)中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表す。
1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表す。
炭素数1〜20のアルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基等の炭素数1〜20の直鎖状又は分岐状アルキル基;シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ビシクロブチル基、ビシクロペンチル基、ビシクロヘキシル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、ビシクロノニル基、ビシクロデシル基等の炭素数3〜20の環状アルキル基等が挙げられる。
炭素数2〜20のアルケニル基の具体例としては、エテニル基、n−1−プロペニル基、n−2−プロペニル基、1−メチルエテニル基、n−1−ブテニル基、n−2−ブテニル基、n−3−ブテニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1−エチルエテニル基、1−メチル−1−プロペニル基、1−メチル−2−プロペニル基、n−1−ペンテニル基、n−1−デセニル基、n−1−エイコセニル基等が挙げられる。
炭素数2〜20のアルキニル基の具体例としては、エチニル基、n−1−プロピニル基、n−2−プロピニル基、n−1−ブチニル基、n−2−ブチニル基、n−3−ブチニル基、1−メチル−2−プロピニル基、n−1−ペンチニル基、n−2−ペンチニル基、n−3−ペンチニル基、n−4−ペンチニル基、1−メチル−n−ブチニル基、2−メチル−n−ブチニル基、3−メチル−n−ブチニル基、1,1−ジメチル−n−プロピニル基、n−1−ヘキシニル基、n−1−デシニル基、n−1−ペンタデシニル基、n−1−エイコシニル基等が挙げられる。
炭素数6〜20のアリール基の具体例としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アントリル基、2−アントリル基、9−アントリル基、1−フェナントリル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、4−フェナントリル基、9−フェナントリル基等が挙げられる。
炭素数2〜20のヘテロアリール基の具体例としては、2−チエニル基、3−チエニル基、2−フラニル基、3−フラニル基、2−オキサゾリル基、4−オキサゾリル基、5−オキサゾリル基、3−イソオキサゾリル基、4−イソオキサゾリル基、5−イソオキサゾリル基、2−チアゾリル基、4−チアゾリル基、5−チアゾリル基、3−イソチアゾリル基、4−イソチアゾリル基、5−イソチアゾリル基、2−イミダゾリル基、4−イミダゾリル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基等が挙げられる。
7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表す。
2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表す。
1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表す。
2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表す。
3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表す。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。R7〜R8及びY2〜Y13のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びヘテロアリール基としては、前記と同様のものが挙げられる。
これらの中でも、R7及びR8としては、水素原子又はZ1で置換されていてもよい炭素数1〜20のアルキル基が好ましく、水素原子又はZ1で置換されていてもよいメチル基がより好ましく、共に水素原子が最適である。
Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であるが、1〜10が好ましく、1〜5がより好ましく、1〜2がより一層好ましく、1が最適である。なお、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよい。
とりわけ、X1としては、−NY1−又は単結合が好ましい。また、Y1としては、水素原子又はZ1で置換されていてもよい炭素数1〜20のアルキル基が好ましく、水素原子又はZ1で置換されていてもよいメチル基がより好ましく、水素原子が最適である。
1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表す(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。)。これらハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びヘテロアリール基としては、前記と同様のものが挙げられる。
特に、式(1)において、R1〜R4としては、水素原子、ハロゲン原子、Z1で置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル基、又はZ2で置換されていてもよい炭素数6〜14のアリール基が好ましく、水素原子、フッ素原子、又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル基がより好ましく、全て水素原子が最適である。
また、R5及びR6としては、水素原子、ハロゲン原子、Z1で置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル基、Z2で置換されていてもよい炭素数6〜14のアリール基、又はZ2で置換されていてもよいジフェニルアミノ基(Y3及びY4がZ2で置換されていてもよいフェニル基である−NY34基)が好ましく、水素原子、フッ素原子、又はフッ素原子で置換されていてもよいジフェニルアミノ基がより好ましく、同時に水素原子又はジフェニルアミノ基がより一層好ましい。
これらの中でも、R1〜R4が水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル基、R5及びR6が水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよいジフェニルアミノ基、X1が−NY1−又は単結合、かつ、Y1が水素原子又はメチル基の組み合わせが好ましく、R1〜R4が水素原子、R5及びR6が同時に水素原子又はジフェニルアミノ基、X1が−NH−又は単結合の組み合わせがより好ましい。
式(1)において、m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たすが、得られる薄膜の電荷輸送性とアニリン誘導体の溶解性とのバランスを考慮すると、2≦m+n≦8を満たすことが好ましく、2≦m+n≦6を満たすことがより好ましく、2≦m+n≦4を満たすことがより一層好ましい。
特に、Y1〜Y13及びR1〜R8において、Z1は、ハロゲン原子、又はZ3で置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール基が好ましく、ハロゲン原子、又はZ3で置換されていてもよいフェニル基がより好ましく、存在しないこと(すなわち、非置換であること)が最適である。
2は、ハロゲン原子、又はZ3で置換されていてもよい炭素数1〜20のアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、又はZ3で置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基がより好ましく、存在しないこと(すなわち、非置換であること)が最適である。
3は、ハロゲン原子が好ましく、フッ素がより好ましく、存在しないこと(すなわち、非置換であること)が最適である。
1〜Y13及びR1〜R8では、アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基の炭素数は、好ましくは10以下であり、より好ましくは6以下であり、より一層好ましくは4以下である。また、アリール基及びヘテロアリール基の炭素数は、好ましくは14以下であり、より好ましくは10以下であり、より一層好ましくは6以下である。
式(1)で表されるアニリン誘導体の分子量は、平坦性の高い薄膜を与える均一なワニスを調製する観点から、好ましくは4,000以下であり、より好ましくは3,000以下であり、より一層好ましくは2,000以下である。
なお、前記アニリン誘導体の合成法としては、特に限定されないが、Bulletin of Chemical Society of Japan, 67, pp. 1749-1752 (1994)、Synthetic Metals, 84, pp. 119-120 (1997)、Thin Solid Films, 520 (24), pp. 7157-7163, (2012)、国際公開第2008/032617号、国際公開第2008/032616号、国際公開第2008/129947号等に記載の方法が挙げられる。
式(1)で表されるアニリン誘導体の具体例としては、下記式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記式中、DPAはジフェニルアミノ基を表し、Phはフェニル基を表し、TPAはp−(ジフェニルアミノ)フェニル基を表す。
Figure 0006900971
Figure 0006900971
本発明のワニス中の電荷輸送性物質の含有量は、ワニスの流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下となるような量であれば特に限定されないが、一般的に、ワニス中0.1〜20質量%程度が好ましい。
電荷輸送性ワニスを調製する際に用いられる有機溶媒は、ワニスの流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下となるように、電荷輸送性物質及び後述するドーパントの種類やそれらの濃度等を考慮しつつ適宜選択される。特に、平坦性の高い薄膜を再現性よく与える均一なワニスを調製することを考慮すると、電荷輸送性物質及び後述するドーパント等を良好に溶解し得る高溶解性溶媒を用いることが好ましい。
このような高溶解性溶媒としては、例えば、シクロヘキサノン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等の有機溶媒が挙げられるが、これらに限定されない。これらの溶媒は、1種単独で又は2種以上混合して用いることができ、その使用量は、ワニスに使用する全溶媒中5〜100質量%とすることができる。
また、ワニスに、25℃で10〜200mPa・s、特に35〜150mPa・sの粘度を有し、常圧(大気圧)で沸点50〜300℃、特に150〜250℃の高粘度有機溶媒を少なくとも1種含有させることができる。このような溶媒を加えることで、ワニスの流動活性化エネルギーの調整が容易になり、その結果、平坦性の高い薄膜を再現性よく与えるワニス調製が可能となる。
高粘度有機溶媒としては、例えば、シクロヘキサノール、エチレングリコール、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール、へキシレングリコール等が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明のワニスに用いられる溶媒中の高粘度有機溶媒の添加割合は、固体が析出しない範囲内であることが好ましく、固体が析出しない限りにおいて、添加割合は、5〜90質量%が好ましい。
更に、基板に対する濡れ性の向上、溶媒の表面張力の調整、極性の調整、沸点の調整等の目的で、その他の溶媒を、ワニスに使用する全溶媒中1〜90質量%、好ましくは1〜50質量%の割合で混合することもできる。
このような溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジアセトンアルコール、γ−ブチロラクトン、エチルラクテート、n−ヘキシルアセテート等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの溶媒は、1種単独で又は2種以上混合して用いることができる。
前記電荷輸送性ワニスは、得られる薄膜の用途に応じ、その電荷輸送能の向上等を目的としてドーパントを含んでもよい。ドーパントは、無機系ドーパント、有機系ドーパントのいずれも使用できる。また、無機系及び有機系のドーパントは、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
電荷輸送性オリゴマーと用いた場合に高い平坦性を与える薄膜を再現性よく得る観点から、典型的には、無機系ドーパントとしては、ヘテロポリ酸が挙げられる。
ヘテロポリ酸の具体例としては、リンモリブデン酸、ケイモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸、リンタングストモリブデン酸等が挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。前記ヘテロポリ酸は、市販品として入手可能であり、また、公知の方法により合成することもできる。なお、ヘテロポリ酸は、元素分析等の定量分析において、一般式で示される構造から元素の数が多いもの又は少ないものであっても、それが市販品として入手したもの、あるいは公知の合成方法にしたがって適切に合成したものである限り、本発明において用いることができる。
すなわち、例えば、一般的には、リンタングステン酸は化学式H3(PW1240)・nH2Oで、リンモリブデン酸は化学式H3(PMo1240)・nH2Oでそれぞれ表されるが、定量分析において、この式中のP(リン)、O(酸素)又はW(タングステン)若しくはMo(モリブデン)の数が多いもの、又は少ないものであっても、それが市販品として入手したもの、あるいは、公知の合成方法にしたがって適切に合成したものである限り、本発明において用いることができる。この場合、本発明に規定されるヘテロポリ酸の質量とは、合成物や市販品中における純粋なリンタングステン酸の質量(リンタングステン酸含量)ではなく、市販品として入手可能な形態及び公知の合成法にて単離可能な形態において、水和水やその他の不純物等を含んだ状態での全質量を意味する。
一方、電荷輸送性オリゴマーと共に用いた場合に高い平坦性を与える薄膜を再現性よく得る観点から、典型的には、有機系ドーパントとしては、アリールスルホン酸化合物、テトラシアノキノジメタン誘導体、ベンゾキノン誘導体等が挙げられる。
アリールスルホン酸化合物の具体例としては、ベンゼンスルホン酸、トシル酸、p−スチレンスルホン酸、2−ナフタレンスルホン酸、4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、5−スルホサリチル酸、p−ドデシルベンゼンスルホン酸、ジヘキシルベンゼンスルホン酸、2,5−ジヘキシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、6,7−ジブチル−2−ナフタレンスルホン酸、ドデシルナフタレンスルホン酸、3−ドデシル−2−ナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、4−ヘキシル−1−ナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレンスルホン酸、2−オクチル−1−ナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、7−へキシル−1−ナフタレンスルホン酸、6−ヘキシル−2−ナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、2,7−ジノニル−4−ナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、2,7−ジノニル−4,5−ナフタレンジスルホン酸、国際公開第2005/000832号に記載されている1,4−ベンゾジオキサンジスルホン酸化合物、国際公開第2006/025342号に記載されているアリールスルホン酸化合物、国際公開第2009/096352号に記載されているアリールスルホン酸化合物等が挙げられる。アリールスルホン酸化合物の分子量は、有機溶媒への溶解性を考慮すると、好ましくは3,000以下、より一層好ましくは2,000以下である。
ベンゾキノン誘導体の具体例としては、テトラフルオロ−1,4−ベンゾキノン、テトラクロロ−1,4−ベンゾキノン(クロラニル)、テトラブロモ−1,4−ベンゾキノン、2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ−1,4−ベンゾキノン(DDQ)等が挙げられる。
テトラシアノキノジメタン誘導体の具体例としては、7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン(TCNQ)や、2−フルオロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン、2−クロロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン、2,5−ジフルオロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン、2,5−ジクロロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン、2,3,5,6−テトラクロロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン、2,3,5,6−テトラフルオロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン(F4TCNQ)等のハロテトラシアノキノジメタン等が挙げられる。
特に、アニリン誘導体、チオフェン誘導体等の電荷輸送性オリゴマーと共に用いた場合に有機溶媒に良好な溶解性を示すことから、ドーパントを用いてワニスを調製する場合、前記ドーパントとしては、アリールスルホン酸化合物、ヘテロポリ酸等が好ましい。
ドーパントの配合量は、共に用いる電荷輸送性物質や溶媒の種類、量等を考慮して決定されるため一概に規定できないが、概ね、質量比で、電荷輸送性物質1に対して、0.0001〜20の範囲内となる。
以下、好適なドーパントの具体例を挙げるが、これらに限定されない。
Figure 0006900971
電荷輸送性物質及びドーパントは、平坦性の高い薄膜を再現性よく得ることを考慮すると、ワニスの溶媒に溶解していることが好ましい。
なお、本発明の電荷輸送性ワニスは、電荷輸送性物質及びドーパントのほかに、例えばワニスの表面張力や粘度の調整等を目的として、他の成分を含んでいてもよいが、その場合も、ワニスの流動活性化エネルギーは、28kJ/mol以下である必要がある。また、このようなその他の成分も、平坦性の高い薄膜を再現性よく得ることを考慮すると、ワニスの溶媒に溶解していることが好ましい。
以上説明した電荷輸送性ワニスを用いることで、構造物のない大面積の基材上だけでなく、バンク付きピクセル基板のピクセル内等の狭い領域内であっても、高平坦性の電荷輸送性薄膜を形成できる。それゆえ、前記電荷輸送ワニスは、有機EL素子の正孔注入層等の機能性薄膜、有機薄膜太陽電池の陽極バッファ層等の、このような平坦性が求められる薄膜の塗布に適している。
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されない。なお、実施例及び比較例で使用した装置は以下のとおりである。
(1)基板洗浄:長州産業(株)製、基板洗浄装置(減圧プラズマ方式)
(2)レオメーター:Anton Paar社製、MCR302
(3)ワニスの塗布:ミカサ(株)製、スピンコーターMS-A100
(4)平坦性評価:(株)小坂研究所製、微細形状測定機サーフコーダET-4000
[1]電荷輸送性ワニスの成分の合成
[合成例1]
下記式(2)で表されるアニリン誘導体及び下記式(3)で表されるアリールスルホン酸を、それぞれ国際公開第2013/084664号及び国際公開第2006/025342号記載の方法に従って合成した。
Figure 0006900971
[2]電荷輸送性ワニスの調製
[実施例1]電荷輸送性ワニスAの調製
式(2)で表されるアニリン誘導体0.137gと式(3)で表されるアリールスルホン酸0.271gとを、窒素雰囲気下で1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン6.0gに溶解させた。得られた溶液に、ジエチレングリコール6.0g及びジエチレングリコールモノメチルエーテル8.0gを順次加えて攪拌し、電荷輸送性ワニスAを調製した。
[実施例2]電荷輸送性ワニスBの調製
溶媒を、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン6.0g、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル9.0g及びヘキシレングリコール5.0gに変えた以外は、実施例1と同様の方法で電荷輸送性ワニスBを調製した。
[実施例3]電荷輸送性ワニスCの調製
溶媒を、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン6.0g、ジエチレングリコール10.0g及びジエチレングリコールモノメチルエーテル4.0gに変えた以外は、実施例1と同様の方法で電荷輸送性ワニスCを調製した。
[実施例4]電荷輸送性ワニスDの調製
溶媒を、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン8.0g、2,3−ブタンジオール9.0g及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート3.0gに変えた以外は、実施例1と同様の方法で電荷輸送性ワニスDを調製した。
[実施例5]電荷輸送性ワニスEの調製
溶媒を、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン6.6g、2,3−ブタンジオール8.0g及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル5.4gに変えた以外は、実施例1と同様の方法で電荷輸送性ワニスEを調製した。
[比較例1]電荷輸送性ワニスFの調製
溶媒を、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン6.6g、シクロヘキサノール10.0g及び2,3−ブタンジオール3.4gに変えた以外は、実施例1と同様の方法で電荷輸送性ワニスFを調製した。
[3]流動活性化エネルギーの算出
レオメーターを用いて電荷輸送性ワニスA〜Fの20〜100℃の粘度(η)を測定した。そして、アンドレードの式を変形すると以下のように表されることから、得られた測定値を用いて1/Tに対してlnηでプロットし、ワニスの流動活性化エネルギーEを算出した。なお、算出では、最小二乗法を用いた。
lnη=lnA+(E/RT)
また、同じ方法で、電荷輸送性ワニスA〜Fの調製に用いた溶媒のみの粘度(η)を測定し、溶媒の流動活性化エネルギーEsを算出した。結果を表1に示す。
[4]ピクセル内平坦性評価
ポジ型感応性ポリイミドを用いて作製したピクセル幅(構造物間)50×100μmの構造物付きITO基板に電荷輸送性ワニスA〜Fをスピンコートにより塗布し、大気中ホットプレート上で80℃加熱して1分間乾燥し、230℃で15分間の加熱焼成を行い、成膜した。微細形状測定機サーフコーダET-4000にてピクセル部分の膜の最大段差(Rmax)を測定した。結果を表1に併記する。また、ピクセル内の膜プロファイルを図1に示す。
Figure 0006900971
表1に示したように、流動活性化エネルギーの最も小さい電荷輸送性ワニスAから作製した膜の最大段差が最も小さく、流動活性化エネルギーが大きくなるにつれて最大段差が大きくなっていくことから、電荷輸送性ワニスの流動活性化エネルギーを小さくすることで膜の平坦性を高くすることができることがわかった。

Claims (46)

  1. 電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体、ドーパント及び有機溶媒を含む電荷輸送性薄膜形成用ワニスであって、
    流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下であり、
    前記ワニスが、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に形成される機能性薄膜である電荷輸送性薄膜を形成するためのものであり、
    前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)。
    Figure 0006900971
  2. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項1記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  3. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項2記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  4. 電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体、ドーパント及び溶媒を含み、前記溶媒が有機溶媒のみからなる電荷輸送性薄膜形成用ワニスであって、
    流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下であり、
    前記ワニスが、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に形成される機能性薄膜である電荷輸送性薄膜を形成するためのものであり、
    前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)。
    Figure 0006900971
  5. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項4記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  6. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項5記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  7. 前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である請求項1〜6のいずれか1項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
    Figure 0006900971
    (式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
    1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
    2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
    3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
    Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
    1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
    m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
  8. 前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである請求項1〜6のいずれか1項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
  9. 前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒である請求項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  10. 前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲である請求項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニス。
  11. 請求項1〜10のいずれか1項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを用いて形成される電荷輸送性薄膜。
  12. 厚さが、1〜200nmである請求項11記載の電荷輸送性薄膜。
  13. 請求項11又は12記載の電荷輸送性薄膜を備える電子デバイス。
  14. 請求項11又は12記載の電荷輸送性薄膜を備える有機エレクトロルミネッセンス素子。
  15. 請求項1〜10のいずれか1項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスを塗布する工程と、
    溶媒を蒸発させる工程と
    を含む電子デバイスの製造方法。
  16. 100〜260℃で溶媒を蒸発させる工程を含む請求項1記載の電子デバイスの製造方法。
  17. 電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体と、ドーパントと、有機溶媒とを含み、前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)を用いて、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に薄膜を形成するにあたって、
    前記ワニスの流動活性化エネルギーを28kJ/mol以下とすることを特徴とする薄膜の平坦化方法。
    Figure 0006900971
  18. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項17記載の薄膜の平坦化方法。
  19. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項18記載の薄膜の平坦化方法。
  20. 前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である請求項17〜19のいずれか1項記載の薄膜の平坦化方法。
    Figure 0006900971
    (式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
    1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
    2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
    3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
    Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
    1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
    m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
  21. 前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである請求項17〜19のいずれか1項記載の薄膜の平坦化方法。
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
  22. 前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒である請求項21記載の薄膜の平坦化方法。
  23. 前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲である請求項22記載の薄膜の平坦化方法。
  24. 電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体と、ドーパントと、有機溶媒とを含み、前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)から作製される、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に形成される薄膜の平坦化方法であって、
    前記ワニスとして流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下のものを用いることを特徴とする薄膜の平坦化方法。
    Figure 0006900971
  25. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項24記載の薄膜の平坦化方法。
  26. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項25記載の薄膜の平坦化方法。
  27. 前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である請求項24〜26のいずれか1項記載の薄膜の平坦化方法。
    Figure 0006900971
    (式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
    1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
    2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
    3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
    Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
    1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
    m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
  28. 前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである請求項24〜26のいずれか1項記載の薄膜の平坦化方法。
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
  29. 前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒である請求項2記載の薄膜の平坦化方法。
  30. 前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲である請求項2記載の薄膜の平坦化方法。
  31. 電荷輸送性物質であって分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体と、ドーパントと、有機溶媒とを含み、前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)を有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられるバンク付きピクセル基板のピクセル内に塗布する工程、及び溶媒を蒸発させる工程を含む平坦化薄膜の形成方法であって、
    前記ワニスの流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下であることを特徴とする平坦化薄膜の形成方法。
    Figure 0006900971
  32. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項31記載の平坦化薄膜の形成方法。
  33. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項32記載の平坦化薄膜の形成方法。
  34. 前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である請求項31〜33のいずれか1項記載の平坦化薄膜の形成方法。
    Figure 0006900971
    (式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
    1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
    2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
    3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
    Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
    1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
    m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
  35. 前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである請求項31〜33のいずれか1項記載の平坦化薄膜の形成方法。
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
  36. 前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒である請求項35記載の平坦化薄膜の形成方法。
  37. 前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲である請求項36記載の平坦化薄膜の形成方法。
  38. 分子量が200〜2,000であるアニリン誘導体からなる電荷輸送性物質、ドーパント及び有機溶媒を含み、流動活性化エネルギーが28kJ/mol以下である電荷輸送性薄膜形成用ワニス(ただし、電荷輸送性物質として下記式(D5−1)又は(D5−2)で表されるオリゴアニリン誘導体と、ドーパント物質として下記式(D5−3)で表されるアリールスルホン酸と、溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミド及び2,3−ブタンジオール、N,N−ジメチルアセトアミド及びジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジエチレングリコールモノブチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びシクロヘキサノール、N−メチルピロリドン及びジエチレングリコールジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びn−ヘキシルアセテート、N,N−ジメチルアセトアミド、2,3−ブタンジオール及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2−フェノキシエタノール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ブタンジオール、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N,N−ジメチルアセトアミド及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルの組み合わせを含むものを除く。)の製造方法であって、
    前記有機溶媒として、流動活性化エネルギーが27kJ/mol以下の有機溶媒を用い、前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、5〜90質量%の、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものであることを特徴とする電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
    Figure 0006900971
  39. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の、N−メチルピロリドン及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも1種の高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項38記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
  40. 前記有機溶媒が、5〜100質量%の1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンである高溶解性溶媒、
    5〜90質量%の、ジエチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール及びヘキシレングリコールから選ばれる少なくとも1種の高粘度有機溶媒、並びに
    1〜90質量%の、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも1種のその他の有機溶媒を含むものである請求項39記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
  41. 前記電荷輸送性物質が、下記式(1)で表されるアニリン誘導体である請求項38〜40のいずれか1項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
    Figure 0006900971
    (式中、X1は、−NY1−、−O−、−S−、−(CR78)L−又は単結合を表すが、m又はnが0であるときは、−NY1−を表し;
    1は、互いに独立して、水素原子、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    7及びR8は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213基を表し;
    2〜Y13は、互いに独立して、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、又はZ2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    1は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し;
    2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、又はZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し;
    3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、又はカルボン酸基を表し;
    Lは、−(CR78)−で表される2価の基の繰り返し単位数を表し、1〜20の整数であり、Lが2以上である場合、複数のR7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のR8も、互いに同一であっても異なっていてもよく;
    1〜R6は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシ基、チオール基、スルホン酸基、カルボン酸基、Z1で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基若しくは炭素数2〜20のアルキニル基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基若しくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、又は−NHY2、−NY34、−C(O)Y5、−OY6、−SY7、−SO38、−C(O)OY9、−OC(O)Y10、−C(O)NHY11若しくは−C(O)NY1213を表し(Y2〜Y13は、前記と同じ意味を表す。);
    m及びnは、互いに独立して、0以上の整数を表し、1≦m+n≦20を満たす。)
  42. 前記電荷輸送性物質が、下記式(a)〜(l)のいずれかで表されるものであり、前記ドーパントが、下記式(m)〜(r)のいずれかで表されるものである請求項38〜40のいずれか1項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
    Figure 0006900971
  43. 前記溶媒が、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの混合溶媒、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの混合溶媒、又は1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、2,3−ブタンジオール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルの混合溶媒である請求項42記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
  44. 前記電荷輸送性物質の含有量が、前記ワニス中0.1〜20質量%であり、前記ドーパントの含有量が電荷輸送性物質1に対して、質量比で0.0001〜20の範囲である請求項43記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
  45. 前記溶媒の流動活性化エネルギーが、14kJ/mol以上であることを特徴とする、請求項3844のいずれか1項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
  46. 前記溶媒の流動活性化エネルギーが、24kJ/mol以下であることを特徴とする、請求項3845のいずれか1項記載の電荷輸送性薄膜形成用ワニスの製造方法。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200020860A1 (en) * 2017-02-07 2020-01-16 Nissan Chemical Corporation Charge transporting varnish
CN112042275A (zh) * 2018-05-01 2020-12-04 三菱化学株式会社 组合物和有机场致发光元件的制造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0525419A (ja) * 1991-07-19 1993-02-02 Nissan Motor Co Ltd アンダーコート材
US5710224A (en) * 1991-07-23 1998-01-20 Phillips Petroleum Company Method for producing polymer of ethylene
US6153716A (en) * 1994-06-01 2000-11-28 Phillips Petroleum Company Polyethylenes containing a unique distribution of short chain branching
JPH1053737A (ja) * 1996-08-08 1998-02-24 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク
EA005112B1 (ru) * 1999-05-05 2004-10-28 Бп Кемикэлз Лимитед Сополимеры этилена и пленки из них
JP3992453B2 (ja) * 2001-05-18 2007-10-17 シャープ株式会社 インクジェット記録用水性インク
JP2003340337A (ja) * 2002-05-30 2003-12-02 Seiko Epson Corp 製膜装置と液滴吐出ヘッド及びデバイス製造装置並びにデバイス
JP2003347050A (ja) * 2002-05-30 2003-12-05 Seiko Epson Corp 液状体製造方法と液状体製造装置及び製膜方法、製膜装置、有機el装置の製造方法、電子機器
CA2505339C (en) * 2002-11-07 2012-06-05 Nissan Chemical Industries, Ltd. Charge-transporting varnish
JP2005118750A (ja) * 2003-10-20 2005-05-12 Seiko Epson Corp 液滴吐出装置、電気光学装置、および電子機器
JP2008507598A (ja) * 2004-07-16 2008-03-13 ヘキソン スペシャルティ ケミカルズ インコーポレーテッド 放射線硬化性インクジェットインク、その製造方法及びその使用方法
KR101241253B1 (ko) 2004-08-31 2013-03-14 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 아릴술폰산 화합물 및 전자 수용성 물질로서의 이용
CN101331625B (zh) * 2005-10-28 2016-03-09 日产化学工业株式会社 用于喷雾或喷墨涂覆的电荷传输性清漆
JP2007160529A (ja) * 2005-12-09 2007-06-28 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット記録方法、及びインクジェットプリンタ
CN101101442A (zh) 2006-07-03 2008-01-09 富士胶片株式会社 滤色片用喷墨墨液、滤色片、滤色片的制造方法及显示装置
WO2008032616A1 (en) 2006-09-13 2008-03-20 Nissan Chemical Industries, Ltd. Oligoaniline compounds
JP5374919B2 (ja) * 2007-05-18 2013-12-25 住友化学株式会社 エチレン系重合体組成物およびフィルム
GB0814971D0 (en) * 2008-08-15 2008-09-24 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
JP5488473B2 (ja) 2008-11-19 2014-05-14 日産化学工業株式会社 電荷輸送性ワニス
JP5912306B2 (ja) 2010-08-23 2016-04-27 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光用基板及び有機電界発光装置
KR101641674B1 (ko) 2011-09-21 2016-07-21 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 전하수송성 바니시
JP6426468B2 (ja) * 2012-03-02 2018-11-21 日産化学株式会社 電荷輸送性ワニス
KR101331556B1 (ko) 2012-03-30 2013-11-20 대림산업 주식회사 멀티모달 폴리올레핀 수지 및 이로부터 제조되는 성형체

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