JP6890604B2 - ラクトニトリル含有液の製造方法およびラクトニトリル含有液 - Google Patents
ラクトニトリル含有液の製造方法およびラクトニトリル含有液 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6890604B2 JP6890604B2 JP2018544708A JP2018544708A JP6890604B2 JP 6890604 B2 JP6890604 B2 JP 6890604B2 JP 2018544708 A JP2018544708 A JP 2018544708A JP 2018544708 A JP2018544708 A JP 2018544708A JP 6890604 B2 JP6890604 B2 JP 6890604B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lactonitrile
- acetaldehyde
- purified
- containing liquid
- specific impurity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- WOFDVDFSGLBFAC-UHFFFAOYSA-N lactonitrile Chemical compound CC(O)C#N WOFDVDFSGLBFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 105
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 32
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 202
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 44
- XUKUURHRXDUEBC-SXOMAYOGSA-N (3s,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-3-phenyl-4-(phenylcarbamoyl)-5-propan-2-ylpyrrol-1-yl]-3,5-dihydroxyheptanoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C(C=2C=CC(F)=CC=2)N(CC[C@@H](O)C[C@H](O)CC(O)=O)C(C(C)C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 XUKUURHRXDUEBC-SXOMAYOGSA-N 0.000 claims description 42
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 27
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 15
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 14
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 13
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 12
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 5
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 description 35
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000052343 Dares Species 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 amine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Chemical group 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Chemical group 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Chemical group 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C253/34—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
- C07C255/12—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
このようなラクトニトリルを製造する方法として、例えば、特許文献1や2に記載の方法が開示されている。
高純度のラクトニトリル含有液を得る方法としては、通常、アセトアルデヒドとシアン化剤との反応で得られたラクトニトリル含有液を精製する方法が挙げられる。
本発明の構成例は以下の通りである。
常圧における沸点が25℃以上である成分の含有量が300質量ppm以下である精製アセトアルデヒドと、
を反応させる工程を含む、ラクトニトリル含有液の製造方法。
[2] シアン化剤と、
留出成分の温度がちょうど25℃に達するまで加熱蒸留(常圧下)した際の蒸留残分が蒸留に供給した量に対して300質量ppm以下である精製アセトアルデヒドと、
を反応させる工程を含む、ラクトニトリル含有液の製造方法。
工程1:原料アセトアルデヒドを蒸留して、前記精製アセトアルデヒドを得る工程
工程2:工程1で得られた精製アセトアルデヒドをシアン化剤と反応させてラクトニトリル含有液を得る工程
[4] 前記工程2が、前記工程1で得られた精製アセトアルデヒドを鉄製部材と接触させることなくシアン化剤と反応させる工程である、[3]に記載の製造方法。
[6] 前記精製工程における蒸留温度が20〜60℃である、[5]に記載の製造方法。
特定不純物Bの含有量:先ず試料として原料アセトアルデヒド水溶液を用い、溶離液として0.4質量%過塩素酸水溶液を用い、カラム温度40℃、溶離液流速1.0mL/分の条件で、検出器としてUV(紫外:200nm)を用いた高速液体クロマトグラフィーによりクロマトグラムを得、得られたクロマトグラムにおける、アセトアルデヒドのピーク後からクロトンアルデヒドのピークまでの間に検出されるブロードピーク(クロトンアルデヒドのピークを含む)の保持時間(特定不純物B保持時間)の範囲を決定する。次に、試料としてラクトニトリル含有液を用い、前記と同様の方法で分析を行い、先に決定した保持時間の範囲内に検出されるブロードピークの面積を求め、得られた面積を酢酸との感度差で補正することで得られる酢酸換算量が前記特定不純物Bの含有量である。
特定不純物Bの含有量:先ず試料として原料アセトアルデヒド水溶液を用い、溶離液として0.4質量%過塩素酸水溶液を用い、カラム温度40℃、溶離液流速1.0mL/分の条件で、検出器としてUV(紫外:200nm)を用いた高速液体クロマトグラフィーによりクロマトグラムを得、得られたクロマトグラムにおける、アセトアルデヒドのピーク後からクロトンアルデヒドのピークまでの間に検出されるブロードピーク(クロトンアルデヒドのピークを含む)の保持時間(特定不純物B保持時間)の範囲を決定する。次に、試料としてラクトニトリル含有液を用い、前記と同様の方法で分析を行い、先に決定した保持時間の範囲内に検出されるブロードピークの面積を求め、得られた面積を酢酸との感度差で補正することで得られる酢酸換算量が前記特定不純物Bの含有量である。
本発明の一実施形態に係るラクトニトリル含有液の製造方法(以下「本方法」ともいう。)は、シアン化剤と、
常圧における沸点が25℃以上である成分(以下「特定不純物A」ともいう。)の含有量が300質量ppm以下である精製アセトアルデヒド、または、
留出成分の温度がちょうど25℃に達するまで常圧下で加熱蒸留した際の蒸留残分が蒸留に供給した量に対して300質量ppm以下である精製アセトアルデヒドと、
を反応させる工程を含む。
本方法によれば、高収率で高純度のラクトニトリル含有液を得ることができる。
精製アセトアルデヒドは、前記特定不純物Aの含有量が300質量ppm以下であり、好ましくは250質量ppm以下、より好ましくは200質量ppm以下である。
また、精製アセトアルデヒドは、留出成分の温度がちょうど25℃に達するまで常圧下で加熱蒸留した際の蒸留残分が蒸留に供給した量に対して300質量ppm以下、好ましくは250質量ppm以下、より好ましくは200質量ppm以下となるアセトアルデヒドである。なお、該蒸留残分は、前記特定不純物Aに相当する。
なお、精製アセトアルデヒドにおける前記特定不純物Aの含有量は、少なければ少ないほどよいため、その範囲の下限は特に制限されないが、強いて数値を挙げるとすれば、例えば、0.1質量ppmである。
攪拌機、蒸留塔および留出器を備えたガラス製フラスコに、アセトアルデヒドを供給し、常圧で単蒸留を行う。留出液の温度を確認しながら、フラスコの加熱を行い、留出液の温度がちょうど25℃に達した時に加熱を停止し、単蒸留を終了する。単蒸留後、フラスコに残った残分を秤量し、供給したアセトアルデヒドの質量に対する質量ppmを求める。
前記原料アセトアルデヒドとしては、本方法を採用した場合の効果がより顕著に発揮される等の点から、前記特定不純物Aを400質量ppm以上含有するアセトアルデヒドであることが好ましく、600質量ppm以上含有するアセトアルデヒドであることがより好ましい。
また、蒸留圧力は、前記蒸留温度となるような圧力であれば特に制限されないが、好ましくは50〜300kPaA、より好ましくは100〜250kPaAである。
前記蒸留の際には、蒸留条件をより容易に制御することができ、原料アセトアルデヒドに含まれる前記特定不純物Aの量を前記範囲まで低減することが容易になる等の点から、蒸留装置の底部から液を抜き出す工程を含むことが好ましい。
このため、より高収率で高純度のラクトニトリル含有液を容易に得ることができ、原料アセトアルデヒドを精製することによる効果をより効率よく発揮させる等の点から、前記原料アセトアルデヒドを精製する工程で得られた精製アセトアルデヒドは、鉄製部材と接触させることなくシアン化剤と反応させることが好ましい。
前記鉄製部材とは、鉄、鉄鋼製の部材(パイプ、装置等)のことをいい、SUSなどの鉄合金製の部材は含まない。
前記シアン化剤としては、アセトアルデヒドにシアノ基を導入できる材料であれば特に制限されないが、好ましくはM(CN)n(Mは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉄、銅または亜鉛であり、nはMの価数である。)で表される化合物が挙げられる。これらの中でも、反応後の液中に残存しても容易に除去することができ、反応液のpH制御をより容易にすることや塩の副生を抑制することができるなどの点から、シアン化水素が好ましい。
前記シアン化剤としては、2種以上を用いてもよいが、通常は1種である。
本方法では、精製アセトアルデヒドとシアン化剤とを反応させることを特徴とする。この反応では、ラクトニトリルが得られる。
なお、シアン化剤がシアン化水素の場合は、以下の反応式となる。
CH3CHO+HCN→CH3CH(OH)(CN)
この反応の際に精製アセトアルデヒドを用いることで、高収率で高純度のラクトニトリル含有液を容易に、多段階での精製などの複雑な工程を経ることなく、また、高温での精製を経ることなく、高生産効率で得ることができる。
前記触媒としては、アミン化合物、4級アンモニウム塩、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物および金属アルコキサイドなどの塩基性化合物が挙げられる。
該触媒は、効率よく反応が進行する等の点から、反応液のpHが下記範囲となるような量で使用することが好ましい。
該溶媒としては、前記反応に対し不活性な溶媒を使用することができ、従来公知の有機溶媒を用いてもよいが、水を用いることが好ましい。
該溶媒は、効率よく反応が進行し、所望濃度のラクトニトリル含有液を容易に得ることができる等の点から、反応液中の溶媒量が、好ましくは5〜95質量%となる量で使用することが好ましい。
前記範囲で原料を用いると、効率よく反応が行われ、かつ、過剰に生じ得る未反応成分の回収工程を行わなくても済むため好ましい。
前記pH範囲で反応を行うと、ラクトニトリルの生成速度が速く、高い生産性でラクトニトリル含有液を得ることができ、さらに、生成したラクトニトリルの分解が起こり難い。
本発明の一実施形態におけるラクトニトリル含有液は、通常、ラクトニトリルと溶媒との混合物であり、好ましくは、ラクトニトリルを5〜95質量%含有し、好ましい溶媒は水である。
また、ラクトニトリルに対する下記特定不純物Bの含有量が、好ましくは200質量ppm以下であり、より好ましくは150質量ppm以下である。該特定不純物Bの含有量は、下記方法で測定されるが、該方法で測定した時の検出限界以下であってもよい。
なお、前記特定不純物Bの含有量は、少なければ少ないほどよいため、その下限は特に制限されないが、強いて数値を挙げるとすれば、例えば、0.1質量ppmである。
ラクトニトリルに対する前記特定不純物Bの量が前記範囲にあるとは、高収率で高純度のラクトニトリル含有液が得られたことを意味する。
先ず試料として原料アセトアルデヒド水溶液を用い、溶離液として0.4質量%過塩素酸水溶液を用い、カラム温度40℃、溶離液流速1.0mL/分の条件で、検出器としてUV(紫外:200nm)を用いた高速液体クロマトグラフィーによりクロマトグラムを得、得られたクロマトグラムにおける、アセトアルデヒドのピーク後からクロトンアルデヒドのピークまでの間に検出されるブロードピーク(クロトンアルデヒドのピークを含む)の保持時間(特定不純物B保持時間)の範囲を決定する。次に、試料としてラクトニトリル含有液を用い、前記と同様の方法で分析を行い、先に決定した保持時間の範囲内に検出されるブロードピークの面積を求め、得られた面積を酢酸との感度差で補正することで得られる酢酸換算量が前記特定不純物Bの含有量である。
該酸は、ラクトニトリルを安定化することができる等の点から、得られるラクトニトリル含有液のpHが0〜5.0となるように用いることが好ましい。
前記反応液を精製することで、反応液中の不純物をより低減することができる。
前記温度で反応液を精製することで、反応液中のラクトニトリルに対する低沸点成分を低減することができ、高収率で高純度のラクトニトリル含有液を容易に、高生産効率で得ることができる。本方法によれば、前記温度で反応液を精製しても高純度のラクトニトリル含有液を容易に得ることができる。
先ず試料として原料アセトアルデヒド水溶液を用い、以下の条件でクロマトグラムを得、得られたクロマトグラムにおける、アセトアルデヒドのピーク後からクロトンアルデヒドのピークまでの間に検出されるブロードピーク(クロトンアルデヒドのピークを含む)の保持時間(特定不純物B保持時間)の範囲を決定した。
次に、試料としてラクトニトリル含有液を用い、先と同様の方法で分析を行い、先に決定した保持時間の範囲内に検出されるブロードピークの面積を求め、得られた面積を酢酸との感度差で補正することで酢酸換算量を求めた。該酢酸換算量が前記特定不純物Bの含有量である。
原料アセトアルデヒド水溶液の測定で得られたクロマトグラフにおいて、アセトアルデヒドのピーク後の曲線に垂直分割処理を行い、クロトンアルデヒドのピークまでをテーリング処理することで、この間に検出される特定不純物Bのブロードピークの保持時間の範囲を求めた(図1)。
なお、図1における「X」がアセトアルデヒドのピークであり、「Y」が特定不純物Bのピークであり、「Z」がクロトンアルデヒドのピークである。図2の符号「X」〜「Z」も同様のピークを示す。
次に、ラクトニトリル含有液を測定し、先に求めた保持時間の範囲のブロードピークを、先と同じように、垂直分割処理と、テーリング処理することで、該ブロードピークの面積を求めた。
更に、特定不純物Bは標品が入手できないため、酢酸を標品とし、かつ、酢酸との感度差を前記ブロードピークの面積に反映させて、酢酸換算量として特定不純物Bの含有量を定量した。なお、酢酸を測定する際には、以下の条件において、検出器をRI(示差屈折率)検出器に変更して測定を行った。
装置:高速液体クロマトグラフィー装置(日本分光(株)製、LC−2000plus series)
カラム:昭和電工(株)製カラムRSpak KC−GとRSpak KC−8111×2本を接続したもの
検出器:UV(紫外:200nm)
溶離液:0.4質量%過塩素酸水溶液
カラム温度:40℃
溶離液流速:1.0mL/分
試料溶液20μLを用い、以下の条件でラクトニトリルのピークの面積を求め、得られた面積から、予め同様に測定したラクトニトリルの検量線を用い、ラクトニトリルの含有量を求めた。
装置:高速液体クロマトグラフィー装置(日本分光(株)製、LC−2000plus series)
カラム:昭和電工(株)製カラムRSpak KC−GとRSpak KC−8111×2本を接続したもの
検出器:RI(示差屈折率)検出器
溶離液:0.4質量%過塩素酸水溶液
カラム温度:40℃
溶離液流速:1.0mL/分
蒸留塔に前記特定不純物Aの含有量が600質量ppmである原料アセトアルデヒドを連続的に供給し、圧力を50kPaG、温度を40℃として連続的に蒸留を行ったところ、前記特定不純物Aの含有量が160質量ppmである精製アセトアルデヒドを得た。
なお、原料アセトアルデヒドおよび精製アセトアルデヒド中の前記特定不純物Aの含有量は、前述の方法で測定した。
以上の結果から、前記特定不純物Bには、前記特定不純物Aが多く含まれることがわかった。また、該特定不純物AおよびBは、種々の検討により、アセトアルデヒド由来のダイマー、トリマー、テトラマー等のオリゴマーであると考えられる。
また、ラクトニトリルの含有量は精製前後で変化せず、前記精製では、ラクトニトリルが分解しないことが分かった。
原料アセトアルデヒドを蒸留しないで、そのまま反応に使用した以外は実施例1と同様に反応を行った。
抜き出した反応液を用い、前述の方法で、ラクトニトリルおよび特定不純物Bの含有量を求めたところ、得られた反応液中の前記特定不純物Bの含有量は、ラクトニトリルに対し490質量ppmであった。
比較例1において、蒸留圧力を0.5kPaAに、蒸留温度を70℃に変更した以外は、比較例1と同様にして比較例1で得られた反応液を精製した。
また、精製後の液中の前記特定不純物Bの含有量は、ラクトニトリルに対して970質量ppmであり、精製後の液の純度は低かった。
Claims (7)
- シアン化剤と、
常圧における沸点が25℃以上である成分の含有量が300質量ppm以下である精製アセトアルデヒドと、
を反応させる工程、および、
前記シアン化剤と精製アセトアルデヒドとを反応させて得られた反応液を、20〜60℃で蒸留し、ラクトニトリルに対する低沸点成分を分離して除去する精製工程
を含む、ラクトニトリル含有液の製造方法。 - シアン化剤と、
留出成分の温度がちょうど25℃に達するまで常圧下で加熱蒸留した際の蒸留残分が蒸留に供給した量に対して300質量ppm以下である精製アセトアルデヒドと、
を反応させる工程、および、
前記シアン化剤と精製アセトアルデヒドとを反応させて得られた反応液を、20〜60℃で蒸留し、ラクトニトリルに対する低沸点成分を分離して除去する精製工程
を含む、ラクトニトリル含有液の製造方法。 - 下記工程1および2を含む、請求項1または2に記載の製造方法。
工程1:原料アセトアルデヒドを蒸留して、前記精製アセトアルデヒドを得る工程
工程2:工程1で得られた精製アセトアルデヒドをシアン化剤と反応させてラクトニトリル含有液を得る工程 - 前記工程2が、前記工程1で得られた精製アセトアルデヒドを鉄製部材と接触させることなくシアン化剤と反応させる工程である、請求項3に記載の製造方法。
- 前記精製工程における蒸留温度が30〜50℃である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記原料アセトアルデヒドが、常圧における沸点が25℃以上である成分を400質量ppm以上含有する、請求項3〜5のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記ラクトニトリル含有液中における、ラクトニトリルに対する下記特定不純物Bの含有量が200質量ppm以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の製造方法。
特定不純物Bの含有量:先ず試料として原料アセトアルデヒド水溶液を用い、溶離液として0.4質量%過塩素酸水溶液を用い、カラム温度40℃、溶離液流速1.0mL/分の条件で、検出器としてUV、波長200nmを用いた高速液体クロマトグラフィーによりクロマトグラムを得、得られたクロマトグラムにおける、アセトアルデヒドのピーク後からクロトンアルデヒドのピークまでの間に検出される、クロトンアルデヒドのピークを含むブロードピークの保持時間の範囲を決定する;次に、試料としてラクトニトリル含有液を用い、前記と同様の方法で分析を行い、先に決定した保持時間の範囲内に検出されるブロードピークの面積を求め、得られた面積を酢酸との感度差で補正することで得られる酢酸換算量が前記特定不純物Bの含有量である
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016199866 | 2016-10-11 | ||
JP2016199866 | 2016-10-11 | ||
PCT/JP2017/032841 WO2018070163A1 (ja) | 2016-10-11 | 2017-09-12 | ラクトニトリル含有液の製造方法およびラクトニトリル含有液 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018070163A1 JPWO2018070163A1 (ja) | 2019-09-05 |
JP6890604B2 true JP6890604B2 (ja) | 2021-06-18 |
Family
ID=61906239
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018544708A Active JP6890604B2 (ja) | 2016-10-11 | 2017-09-12 | ラクトニトリル含有液の製造方法およびラクトニトリル含有液 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6890604B2 (ja) |
CN (1) | CN109476587B (ja) |
WO (1) | WO2018070163A1 (ja) |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2707165A (en) * | 1952-06-24 | 1955-04-26 | Celanese Corp | Purification of aldehydes |
DE1082896B (de) * | 1959-01-31 | 1960-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Ketalen |
BE617763A (fr) * | 1961-05-17 | 1962-11-19 | Bayer Ag | Procédé pour séparer l'acrylonitrile de mélanges qui contiennent de l'acétonitrile, de l'acide cyanhydrique et des cyanhydrines d'aldéhyde. |
JPS4329574B1 (ja) * | 1965-07-03 | 1968-12-18 | ||
JPS512445B2 (ja) * | 1973-10-17 | 1976-01-26 | ||
DE3443463A1 (de) * | 1984-11-29 | 1986-05-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von n-vinylformamid |
DD257065A1 (de) * | 1987-01-15 | 1988-06-01 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur milchsaeurenitrilgewinnung aus nitrilhaltigen organischen loesungen |
SU1541206A1 (ru) * | 1987-05-05 | 1990-02-07 | Предприятие П/Я А-3226 | Способ получени этиленциангидрина |
DE3933207A1 (de) * | 1989-10-05 | 1991-04-18 | Degussa | Verfahren zur reinigung von roh-cyanhydrinen mit 3 bis 6 kohlenstoffatomen |
JP2000264859A (ja) * | 1999-03-16 | 2000-09-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | α−不飽和カルボン酸エステルの製造方法 |
CN1263723C (zh) * | 2001-10-03 | 2006-07-12 | 阿科玛股份有限公司 | 从低浓度水溶液流中回收丙烯醛或丙醛的方法 |
IL162078A0 (en) * | 2003-06-12 | 2005-11-20 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing organic compound by substituted halogen atoms |
CN101016240A (zh) * | 2006-02-09 | 2007-08-15 | 谭昌诚 | 合成环烷酸钴中环烷酸的提纯方法 |
JP5588091B2 (ja) * | 2007-03-01 | 2014-09-10 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂及びその製造方法 |
CN101827809A (zh) * | 2007-10-23 | 2010-09-08 | 日宝化学株式会社 | 羟腈化合物的制造方法以及α-羟基酯化合物的制造方法 |
JP5876978B2 (ja) * | 2007-10-23 | 2016-03-02 | 日宝化学株式会社 | シアノヒドリン化合物の製造方法およびα−ヒドロキシエステル化合物の製造方法 |
CN103012090B (zh) * | 2011-09-20 | 2015-02-11 | 上海聚友化工有限公司 | 一种聚酯废水中有机物回收的方法 |
CN103102439B (zh) * | 2013-01-15 | 2015-12-02 | 北京化工大学 | 晶态单体的光聚合及其降低体积收缩的应用 |
CN103588954A (zh) * | 2013-11-27 | 2014-02-19 | 常熟市富邦胶带有限责任公司 | 一种oca光学胶带及其制作方法 |
JP6502951B2 (ja) * | 2014-10-03 | 2019-04-17 | 株式会社ダイセル | アセトアルデヒドの製造方法 |
CN105061209B (zh) * | 2015-07-17 | 2017-03-22 | 河北诚信九天医药化工有限公司 | 2‑甲基丙二酸二酯类化合物的合成方法 |
CN105218387B (zh) * | 2015-09-30 | 2017-07-11 | 衡水均凯化工有限公司 | 2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷的制备方法 |
CN110776530A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-11 | 天津市化学试剂研究所有限公司 | 一种环保检测试剂偶氮氯膦mA的制备方法 |
-
2017
- 2017-09-12 JP JP2018544708A patent/JP6890604B2/ja active Active
- 2017-09-12 CN CN201780043611.6A patent/CN109476587B/zh active Active
- 2017-09-12 WO PCT/JP2017/032841 patent/WO2018070163A1/ja active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018070163A1 (ja) | 2018-04-19 |
CN109476587A (zh) | 2019-03-15 |
CN109476587B (zh) | 2021-12-21 |
JPWO2018070163A1 (ja) | 2019-09-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2102379C1 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
TWI745381B (zh) | 異丙醇的製造方法及雜質減少後的異丙醇 | |
JP4712864B2 (ja) | トリメチロールプロパンの製造方法 | |
EP1882682B1 (en) | High-purity acetonitrile and process for producing the same | |
CN1061772A (zh) | 从羰基化过程物流中除去羰合物杂质的方法 | |
US11198657B2 (en) | Method for producing conjugated diene | |
EP2623489B1 (en) | Method for producing ditrimethylolpropane | |
JP5101495B2 (ja) | 3−メチル−1,5−ペンタンジオールの製造方法 | |
KR101294526B1 (ko) | 고순도 n-에틸메틸아민 및 이의 제조 방법 | |
JP6890604B2 (ja) | ラクトニトリル含有液の製造方法およびラクトニトリル含有液 | |
JP5559181B2 (ja) | 有機カルボナートストリームからアルカノール不純物を除去するためのプロセス | |
JP2009096792A (ja) | ジメチルスルホキシドの精製方法 | |
CN112739675B (zh) | 回收高品质3-甲基-丁-3-烯-1-醇的方法 | |
JP3182946B2 (ja) | N−(α−アルコキシエチル)ホルムアミドの製造方法 | |
JP4942878B2 (ja) | (メタ)アクリル酸エステルの精製方法 | |
EP2649039B1 (en) | Process for using a nitroalkane as an entrainer for azeotropic removal of water from aqueous acid solution | |
JP4662026B2 (ja) | メタクリル酸グリシジルの製造方法 | |
JP3775438B2 (ja) | グリシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレートの製造方法 | |
EP0669312A1 (en) | Method of preparing a vinyl compound with hydroxy group | |
WO2021117609A1 (ja) | N-ビニルアセトアミド含有組成物およびその製造方法 | |
CN113840800B (zh) | 采用吡唑啉再循环的制备肼水合物的经改善的方法 | |
JP2011201784A (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
JPH0749383B2 (ja) | モノクロルアセトンの製造方法 | |
JPH0665182A (ja) | 3−シアノ−3、5、5−トリメチル−1−シクロヘキサノンの分離精製法 | |
WO2002018317A2 (en) | Production of tertiary esters from ketenes and tertiary alcohols |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200618 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210126 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210325 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210427 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210525 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6890604 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |