KR101294526B1

KR101294526B1 - 고순도 ｎ-에틸메틸아민 및 이의 제조 방법

Info

Publication number: KR101294526B1
Application number: KR1020117002471A
Authority: KR
Inventors: 크리스토쁘 뤼뺑; 자끌린 뒤푸르
Original assignee: 아르끄마 프랑스
Priority date: 2008-07-04
Filing date: 2009-07-02
Publication date: 2013-08-07
Also published as: ZA201100322B; AU2009265437A1; KR20110026001A; PL2307349T3; US8420864B2; ES2532885T3; JP5643754B2; WO2010001055A1; IL210143A0; EP2307349B1; PT2307349E; CA2726269A1; CA2726269C; FR2933404B1; EP2307349A1; AU2009265437B2; BRPI0914607A2; CN102076652A; BRPI0914607B1; CN102076652B

Abstract

본 발명은 매우 고순도인, 즉 종래의 공업적인 방법에서 통상 접하는 불순물의 함량이 매우 낮은 N-에틸메틸아민에 관한 것이고, 또한 공업 규모에서의 고순도 N-에틸메틸아민의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

고순도 Ｎ-에틸메틸아민 및 이의 제조 방법 {HIGH-PURITY N-ETHYLMETHYLAMINE AND PROCESS FOR PREPARING SAME}

N-에틸메틸아민 (본 발명의 나머지 부분에서 두문자어 "EMA" 로 사용됨) 은 다양한 적용 분야에서 용도, 특히 합성 중간체로서의 용도가 증가하는 특정 아민이다.

예를 들어, 약학에서, EMA 는 신경계의 퇴행성 질환의 치료를 위한 활성 분자의 제조에 포함된다. 전자 용도, 특히 금속염, 예를 들어 테트라키스(에틸메틸아미노)하프늄 또는 테트라키스(에틸메틸아미노)지르코늄의 합성에 대한 개발이 또한 관찰된다. 이러한 금속염은 반도체의 제조에서 금속 필름의 증착물 생성에 선택되는 휘발성 전구체이다.

상기 설명된 두 분야의 용도 및 그외 다수는 공업 규모에서 고순도 EMA 를 제공할 수 있는 필요성을 설명하는 예이다.

고순도 EMA 를 수득하기 위해, 여과, 증류, 결정화 및 유기 화합물의 정제에 통상 사용되는 기타 수단 중 하나 이상에 의해 공업 등급의 EMA 를 정제하는 것이 실제로 연구되어 왔다.

이러한 작업은, 이들이 실험실 규모에서 수행될 수 있을지라도, 특히 경제적 관점에서 매우 유익하지 않은, 고순도 EMA 를 생성할 수 있는 에너지 비용, 배출액 부피, 공공 기반 시설 등으로 인해, 공업적인 생산에 전적으로 적합하지 않다.

현재, EMA 는 메틸 할라이드 (예를 들어 메틸 요오다이드) 와 에틸아민의 알킬화에 의해 수득될 수 있다. 그러나, 이러한 방법은 디알킬화와 같은 특정 부반응 (parasitic reaction) 을 방지할 수 없기 때문에 매우 선택적이지는 않고; 더욱이 상기 방법은 재순환 및 제거가 어려운 염수 배출액을 생성한다.

EMA 의 합성에 알려져 있는 기타 방법은 기상 촉매적 방법, 예를 들어 에틸아민 및 메탄올 또는 모노메틸아민 및 에탄올로부터 출발하는 방법이다. 그러나, 사용되는 혹독한 합성 조건은 디메틸에틸아민 또는 디에틸메틸아민의 2 차 제조를 통해 낮은 수율을 일으킨다.

또다른 가능한 경로는, 더 온화한 조건 하에서, 에틸아민 및 포몰 (formol) 로부터 출발하는 종래의 환원성 아민화 반응을 통해 EMA 를 형성하는 것이다. 그러나, 이 합성 경로는 디메틸에틸아민의 부형성으로 인해, 양호한 순도의 EMA 를 수득할 수 없고, 이의 비점 (37 ℃) 은 EMA 의 비점 (33 ℃) 과 매우 유사하다.

따라서, 디메틸에틸아민 부산물은 분별 증류와 같은 종래의 정제 방법을 통해 EMA 로부터 분리하는데 매우 곤란하고, 따라서 고순도 EMA 의 공업적인 합성을 이러한 경로로 예상할 수 없다.

따라서, 선택적이고, 고수율을 제공하고, 부산물을 거의 생성하지 않으며 공업적 관점으로부터 시행하기 용이하여 고순도 EMA 에 대한 접근을 가능하게 하고, 생산 부피 및 비용이 논의되고 있는 공업의 요건과 양립될 수 있는 EMA 의 합성 방법에 대한 요구가 존재한다.

본 출원인은 선택적이고 용이하게 공업화가 가능한 방법에 따라 고순도 EMA 를 수득할 수 있다는 것을 이제 발견하였다. 본 발명에 따라 수득된 EMA 의 순도는 99 중량% 이상, 바람직하게는 99.5 중량% 이상이다.

따라서, 제 1 양태에 따르면, 본 발명은 99 중량% 이상, 바람직하게는 99.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 99.8 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA) 및 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.02 중량% 미만, 유리하게는 100 중량ppm 미만의 양의 N,N-디메틸에틸아민 (DMEA) 을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

더욱 특히, 본 발명은 하기 a) 내지 g) 를 포함하는 조성물에 관한 것이다:

a) 99 중량% 이상, 바람직하게는 99.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 99.8 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA);

b) 0 내지 0.05 중량%, 바람직하게는 0 내지 0.02 중량% 의 디메틸아민 (DMA);

c) 0 내지 0.05 중량%, 바람직하게는 0 내지 0.02 중량% 의 디에틸아민 (DEA);

d) 0 내지 0.05 중량%, 바람직하게는 0 내지 0.02 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 100 중량ppm 의 디메틸에틸아민 (DMEA);

e) 0 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0 내지 0.1 중량% 의 디에틸메틸아민 (DEMA);

f) 0 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0 내지 0.1 중량% 의 미반응 출발 화합물, 기타 부산물 (예컨대, 트리메틸아민); 및

g) 100 중량% 까지의 나머지량의 물, 바람직하게는 0 내지 0.2 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 0.1 중량% 의 물.

하나의 바람직한 구현예에서, 본 발명은 하기 a), 및 하기 화합물 b) 내지 f) 중 하나 이상, 및 g) 를 포함하는 조성물에 관한 것이다:

b) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량%, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.02 중량% 의 디메틸아민 (DMA);

c) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량%, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.02 중량% 의 디에틸아민 (DEA);

d) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량%, 바람직하게는 0.0005 중량% 내지 0.02 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량ppm 내지 100 중량ppm 의 디메틸에틸아민 (DMEA);

e) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.1 중량% 의 디에틸메틸아민 (DEMA);

f) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.1 중량% 의 미반응 출발 화합물, 기타 부산물 (예컨대, 트리메틸아민); 및

g) 100 중량% 까지의 나머지량의 물, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.2 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.1 중량% 의 물.

또다른 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 99 중량% 이상, 바람직하게는 99.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 99.8 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA), 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량%, 바람직하게는 0.0005 중량% 내지 0.02 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량ppm 내지 100 중량ppm 의 디메틸에틸아민 (DMEA) 및 100 중량% 까지의 나머지량의 물, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.2 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.1 중량% 의 물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

또다른 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 하기 a) 내지 g) 를 포함하는 조성물에 관한 것이다:

a) 99.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 99.8 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA);

b) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.02 중량%, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.01 중량% 의 디메틸아민 (DMA);

c) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.02 중량%, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.01 중량% 의 디에틸아민 (DEA);

d) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.02 중량%, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 100 중량ppm 의 디메틸에틸아민 (DMEA);

g) 100 중량% 까지의 나머지량의 물, 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.1 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량ppm 내지 0.05 중량% 의 물.

상기 정의된 순도 및 임의의 불순물을 갖는 본 발명의 N-에틸메틸아민 (즉, 상기 정의된 조성물) 은 모노메틸아민에 의한 아세트알데히드의 환원성 아민화를 위한 선택적 방법에 의해 수득된다.

따라서, 또다른 양태에 따르면, 본 발명은 고순도 EMA, 특히 99 중량% 이상, 바람직하게는 99.5 중량% 이상의 양의 EMA 를 포함하는 상기 정의된 조성물의 제조 방법에 관한 것이고, 상기 방법은 반응 단계를 실시하기 위한 특정 조건을 특징으로 하고, 이로 인해 합성의 선택도 및 수율을 향상시킬 수 있다.

더욱 정확하게는, 본 발명의 방법은 적어도 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다:

a) 모노메틸아민, 하나 이상의 수소화 촉매 및 촉매량의 하나 이상의 강염기를 포함하는 혼합물의 제조 단계;

b) 혼합물을 교반하고, 수소 압력 하에 20 ℃ 내지 120 ℃, 바람직하게는 50 ℃ 내지 80 ℃, 더욱 바람직하게는 60 ℃ 내지 75 ℃ 의 반응 온도로 가열하는 단계;

c) 수소 압력 하에 온도에서 유지되는 혼합물에 아세트알데히드를 첨가하는 단계;

d) 촉매의 분리 후 반응 매질을 회수하는 단계; 및

e) 바람직하게는 분별 증류에 의해 EMA 를 정제시켜 본 발명에 따른 고순도 EMA 를 수득하는 단계.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 방법은 반연속식 방법이나, 수행하기 용이하고 당업자의 능력 내에 있도록 이를 연속적인 방법으로 조정한다.

출발 모노메틸아민 (MMA) 은 그 자체로 (명칭 "무수" MMA 로 시판되는, 상온 및 상압 조건 하에서 기체임) 또는 수용액의 형태로 사용될 수 있다. 그러나, 수용액의 형태, 예를 들어 용액의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량%, 특히 약 40 중량% 의 MMA 희석액으로 사용하는 것이 바람직하다.

반응이 무수 MMA 로부터 출발하여 수행되는 경우, 무수 MMA 는 압력 하에 액체 상태로 사용되고, 반응은 일반적으로 임의의 용매 없이 수행된다. 반응이 액상에서 수행되는 경우, 바람직한 용매는 물이다 (모노메틸아민은 가용화됨). 그러나, 용매가 논의되고 있는 반응에 대해 비활성이고 물과 혼화성인 한, 다른 용매를 사용할 수 있고, 상기 용매의 특성은 매우 가변적일 수 있다. 용매의 예는, 비제한적으로, 알코올, 특히 에탄올, 이소프로판올 등이다.

본 발명의 방법에 사용될 수 있는 수소화 촉매는 유기 화합물의 수소화 분야에 전문가인 당업자에게 알려져 있는 임의의 유형의 촉매이다. 불균일 매질에서 촉매적 수소화 반응에 통상 사용되는 임의의 유형의 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.

이러한 촉매의 비제한적인 예는 원소 주기율표 (IUPAC) 의 8, 9, 10 및 11 족 금속 기재의 수소화 촉매, 바람직하게는 Ni, Co 또는 Cu 기재의 라니 (Raney) 촉매 및 Pd (Pd/C 유형), 더욱 특히 라니 니켈 촉매로부터 선택될 수 있다. 유사하게는, 촉매의 양은 당업자가 알고 있는 바와 같이 촉매의 유형, 반응 조건 등에 따라 선택될 것이다. 대개, 촉매의 사용량은 무수 MMA 에 대한 촉매 농도가 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 25 중량%, 더욱 특히 5 중량% 내지 20 중량% 이도록 하는 것이다.

촉매량의 하나 이상의 강염기가 모노메틸아민 및 촉매에 첨가된다. 표현 "촉매량" 은 무수 MMA 에 대해 0.15 몰% 내지 4 몰%, 바람직하게는 0.4 몰% 내지 2 몰%, 더욱 특히 0.75 몰% 내지 1.5 몰% 의 양을 의미하는 것으로 이해된다.

강염기는 임의의 유형의 무기 또는 유기 강염기일 수 있다. 더욱이, 수용성 염기가 바람직하다. 무기 염기, 이들 중에서, 알칼리 및/또는 알칼리 토금속 수산화물, 더욱 정확하게는 수산화칼륨 및/또는 수산화나트륨이 또한 바람직하다.

수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨을 사용함으로써 매우 선택적인 방법이 양호한 수율로 수행될 수 있고, 매우 고순도의 EMA 를 수득할 수 있다.

혼합물은 수소 압력 하에 교반되고, 20 ℃ 내지 120 ℃, 바람직하게는 40 ℃ 내지 100 ℃, 더욱 특히 50 ℃ 내지 80 ℃, 전형적으로는 60 ℃ 내지 75 ℃ 의 온도가 된다.

소정의 온도에서, 압력은 수소의 첨가에 의해 조정되어, 반응기 내 압력은 대기압 내지 15 MPa, 바람직하게는 0.5 MPa 내지 8 MPa, 더욱 특히 1 내지 5 MPa 이다.

아세트알데히드 (AcH) 는 30 분 내지 10 시간, 바람직하게는 2 시간 내지 5 시간에서 변할 수 있는 기간에 걸쳐 반응 매질에 첨가되면서 이것이 소비될 때 수소를 첨가함으로써 일정한 압력을 유지한다. 아세트알데히드의 첨가량은 MMA/AcH 몰비가 약 0.5 내지 약 1.25, 바람직하게는 0.75 내지 1.0, 더욱 특히 0.85 내지 0.95 이도록 하는 것이다.

반응 시간은 반응물의 사용량, 반응 온도, 수소 압력에 따라 상당히 변할 수 있으나, 대개, 환원성 아민화 반응은 30 분 내지 10 시간, 바람직하게는 2 시간 내지 5 시간 동안 수행된다.

소정의 시간에서 수소를 반응기에 첨가하여 압력을 일정하게 유지하는 것이 더이상 필요없을 때 반응이 완료된 것으로 고려된다.

반응 종결 시, 촉매는 당업자에게 알려져 있는 임의의 수단, 예를 들어 침강, 여과 등에 의해 제거되고, 침강이 바람직하다. 촉매를 제거한 후, 액체는 정제 단계에 수반되고, 바람직하게는 대기압에서 바람직하게는 분별 증류에 적용되어, 본 발명에 따른 고순도 N-에틸메틸아민을 회수한다.

따라서, 촉매는 반응기에 MMA, 강염기, 수소 및 AcH 를 상기 지시된 바와 같이 재충전시켜 고순도 EMA 의 합성을 위한 일련의 다수의 사이클 (예를 들어, 2 내지 수십, 통상적으로는 10 내지 100 사이클) 에 재사용될 수 있다.

증류는 바람직하게는 대기압 하에 수행되나, 압력 하에 또는 진공 하에 작업하는 것이 본 발명의 범주를 벗어나지 않아야 한다.

더욱이, 증류는 유리하게는, 통상적으로는 컬럼 상부 1/4 의 높이, 이상적으로는 컬럼 높이의 75 % 내지 95 % 의 높이에서 측류로 수행된다.

더욱이, 필요시 적용에 따라, 물 함량은 증류 동안 사용된 환류비의 증가에 의해 및/또는 당업자에게 알려져 있는 임의의 보완적인 물-추출 처리, 예컨대 분자체를 이용한 건조 또는 막 투석증발에 의해 추가로 감소될 수 있다.

본 발명을 이제 하기 실시예에 의해 설명할 것이고, 이는 특성을 제한하지 않으며, 따라서 청구되는 본 발명의 범주를 제한할 수 있는 것으로 이해될 수 없다.

실시예 1: (본 발명에 따름)

교반 시스템 및 가열/냉각 시스템을 갖춘 250 ℓ 수소화 오토클레이브에 연속적으로 89.5 ㎏ 의 모노메틸아민 (시판되는 40.5 중량% 수용액, 즉 36.2 ㎏ 의 무수 MMA), 약 5.5 ㎏ 의 라니 니켈 (82 % 초과의 촉매 중 니켈의 중량 농도) 및 약 0.65 ㎏ 의 수산화나트륨 (이는 450 g/ℓ 의 역가를 갖는 수용액의 형태로 도입됨) 을 도입하였다.

전체 조합물을 수소 압력 하에 두고, 약 65-67 ℃ 의 온도에서 가열하였다. 그 다음에, 아세트알데히드 (56.3 ㎏) 를 약 3.3 시간에 걸쳐 오토클레이브에 도입하였다. 수소 압력을 약 3 MPa 에서 반응 지속 동안에 유지하였다. 모든 아세트알데히드를 첨가한 후, 반응을 수소 소비가 중지될 때까지 (즉, 약 1 시간) 수소 압력 하에 온도에서 유지하였다.

반응의 종결 시, 아세트알데히드에 대한 N-에틸메틸아민 선택도는 85.6 몰% 였고, EMA 의 몰 수율은 출발 모노메틸아민에 대해 93 % 였다.

교반을 중지하고, 오토클레이브를 탈기시키고, 촉매를 침전하도록 방치하였다. 그 다음에, 상청액을 방출시키고, 약 15 내지 20 의 이론단을 포함하는 컬럼 내에서 대기압 하에 이를 분별 증류시켰다. 경질 분획을 제거한 후, 고순도 EMA 를 약 90 % 의 컬럼 높이에서의 측류를 통해 회수하고, 증류 수율 (미정제 반응 매질 중 EMA 에 대한 EMA 의 회수 정도) 이 95 % 였다.

고순도 EMA 의 유기 성분의 조성을 기체 크로마토그래피 (내부 보정됨) 에 의해 양적 및 질적으로 측정하였다. EMA 중 잔류하는 물의 농도를 칼-피셔 (Karl-Fischer) 방법에 따른 전위차 적정에 의해 평가하였다.

따라서, 순도가 99.86 중량% 인 EMA 를 수득하고, 이의 조성을 하기 표에 나타낸다:

실시예 2 (비교)

무수 MMA 에 대해 단지 0.05 몰% 양의 수산화나트륨을 도입하면서, EMA 의 합성 반응을 상기 실시예 1 에 따라 수행하였다.

대량의 DEMA (아세트알데히드에 대해 17.2 % 선택도) 및 중질 화합물 (아세트알데히드에 대해 13 % 선택도) 의 형성으로 인해, 아세트알데히드에 대해 단지 67.6 몰% 의 선택도로 미정제 반응 매질에서 N-에틸메틸아민을 수득하였다.

Claims

99 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA) 및 0.1 중량% 미만의 양의 N,N-디메틸에틸아민 (DMEA) 을 포함하는 조성물의 제조 방법으로서, 상기 방법이 적어도 하기 단계 a) 내지 e) 를 포함하는 제조 방법:
a) 모노메틸아민, 하나 이상의 수소화 촉매 및 촉매량의 하나 이상의 강염기를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계;
b) 혼합물을 교반하고, 수소 압력 하에 20 ℃ 내지 120 ℃ 의 반응 온도로 가열하는 단계;
c) 수소 압력 하에 온도에서 유지되는 혼합물에 아세트알데히드를 첨가하는 단계;
d) 촉매의 분리 후 반응 매질을 회수하는 단계; 및
e) 분별 증류에 의해 고순도 EMA 를 정제시키는 단계.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 하기 a) 내지 g) 를 포함하는 방법:
a) 99 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA);
b) 0 내지 0.05 중량% 의 디메틸아민 (DMA);
c) 0 내지 0.05 중량% 의 디에틸아민 (DEA);
d) 0 내지 0.05 중량% 의 디메틸에틸아민 (DMEA);
e) 0 내지 0.2 중량% 의 디에틸메틸아민 (DEMA);
f) 0 내지 0.2 중량% 의 미반응 출발 화합물, 기타 부산물; 및
g) 100 중량% 까지의 나머지량의 물.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 하기 a), 및 하기 화합물 b) 내지 f) 중 하나 이상, 및 g) 를 포함하는 방법:
a) 99 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA);
b) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량% 의 디메틸아민 (DMA);
c) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량% 의 디에틸아민 (DEA);
d) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량% 의 디메틸에틸아민 (DMEA);
e) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.2 중량% 의 디에틸메틸아민 (DEMA);
f) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.2 중량% 의 미반응 출발 화합물, 기타 부산물; 및
g) 100 중량% 까지의 나머지량의 물.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 99 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA), 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량% 의 디메틸에틸아민 (DMEA) 및 100 중량% 까지의 나머지량의 물을 포함하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 하기 a) 내지 g) 를 포함하는 방법:
a) 99 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA);
b) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량% 의 디메틸아민 (DMA);
c) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량% 의 디에틸아민 (DEA);
d) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.05 중량% 의 디메틸에틸아민 (DMEA);
e) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.2 중량% 의 디에틸메틸아민 (DEMA);
f) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.2 중량% 의 미반응 출발 화합물, 기타 부산물; 및
g) 100 중량% 까지의 나머지량의 물.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 하기 a) 내지 g) 를 포함하는 방법:
a) 99.5 중량% 이상의 양의 N-에틸메틸아민 (EMA);
b) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.02 중량% 의 디메틸아민 (DMA);
c) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.02 중량% 의 디에틸아민 (DEA);
d) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.02 중량% 의 디메틸에틸아민 (DMEA);
e) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.2 중량% 의 디에틸메틸아민 (DEMA);
f) 0.0005 중량% (5 중량ppm) 내지 0.2 중량% 의 미반응 출발 화합물, 기타 부산물; 및
g) 100 중량% 까지의 나머지량의 물.
제 1 항에 있어서, 반연속식 방법인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 모노메틸아민이 용액의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 90 중량% 의 MMA 희석 수용액의 형태로 도입되는 방법.
제 1 항에 있어서, 촉매가 원소 주기율표 8, 9, 10 및 11 족 금속 기재의 수소화 촉매로부터 선택되는 방법.
제 1 항에 있어서, 강염기가 무수 MMA 에 대해 0.15 몰% 내지 4 몰% 의 양으로 반응 매질에 첨가되는 방법.
제 10 항에 있어서, 강염기가 수산화나트륨인 방법.
제 1 항에 있어서, 모노메틸아민/아세트알데히드 몰비가 약 0.5 내지 약 1.25 인 방법.
제 1 항에 있어서, 반응 매질이 촉매의 제거 후 대기압에서 분별 증류에 의해 정제되는 방법.
제 13 항에 있어서, 증류가 통상적으로는 컬럼 상부 1/4 의 높이에서 측류로 수행되는 방법.
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