JP4712864B2 - トリメチロールプロパンの製造方法 - Google Patents
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Description
1)n−ブチルアルデヒド、ホルムアルデヒド水溶液及びアルカリ金属ヒドロキシド水溶液を用いて、アルドール縮合反応とカニッツァロ反応を通じてトリメチロールプロパンを合成する工程;2)上記工程1)の結果から得られた混合物と炭素数6〜10個のアルコールを接触させて、トリメチロールプロパンを抽出する工程;3)上記工程2)の結果から得られた抽出物と水を接触させて、アルカリ金属イオンを除去する工程;及び4)上記工程3)の結果から得られた、アルカリ金属イオンが除去されたトリメチロールプロパン含有抽出物を蒸留する工程;を含むトリメチロールプロパンの製造方法が提供される。
本発明に係るTMPの製造方法において、上記工程1)ではn−ブチルアルデヒド、ホルムアルデヒド水溶液及びアルカリ金属ヒドロキシド水溶液を用いて、アルドール縮合反応とカニッツァロ反応を通じてTMPが合成される。このとき、アルドール縮合反応とカニッツァロ反応が行われる反応器には、n−ブチルアルデヒド、ホルムアルデヒド水溶液及びアルカリ金属ヒドロキシド水溶液が、同時に投入されていてもよく、これらの中の一部が先に反応器に投入されていてよい。但し、反応効率を向上させるためにはホルムアルデヒド水溶液を、反応器にまず、投入した後、n−ブチルアルデヒド及びアルカリ金属ヒドロキシド水溶液を投入することが好ましい。また、反応効率の側面で、n−ブチルアルデヒドは70分〜120分かけて投入することが好ましく、アルカリ金属ヒドロキシド水溶液は70分〜90分かけて投入することが好ましい。
図1は、本発明に係るTMP製造方法を実施するための装置及び配管構成の一具体例に対する工程図である。
1)TMP合成及び反応生成物の濃縮
ホルムアルデヒド390.6g(ホルムアルデヒド含量:4.8モル)と脱イオン水 719.2gを2リットル反応器に投入した。その後、反応器に、n−ブチルアルデヒド(nBAL)108.2g(1.5モル)は90分間、48%ナトリウムヒドロキシド水溶液 132.5g(ナトリウムヒドロキシド含量:1.6モル)は75分間、連続的に投入した。上記反応物質の投入時の反応器温度は45℃を保持した。投入が完了した後、反応器温度を50℃に昇温し、反応を30分間、さらに行った。30分間の追加反応後、得られた反応生成物中のトリメチロールプロパン(TMP)含量は182.2g(1.4モル)で、反応生成物100重量部に対して、13.5重量部に該当する量であった。
上記1)から得られた濃縮生成物を40g/分の速度で、7LのScheibel−type多段抽出装置上部に供給し、抽出溶媒として2−エチルヘキサノールを60g/分の速度で、連続的に多段抽出装置下部に投入して濃縮生成物からTMPを抽出した。抽出温度は60℃であった。反応抽出物として、多段抽出装置最上部を通じてTMPを含有する2−エチルヘキサノール溶液を83.3g・分の速度で得た。抽出時のTMP損失はなかった(抽出効率:100%)。下記表2に抽出生成物の組成分析結果を示した。
上記2)で得られたTMP含有2−エチルヘキサノール溶液を集めた後、100g/分の速度で、7LのScheibel−type多段洗浄器の下部に供給して、洗浄用脱イオン水を8g/分の速度で多段洗浄器上部に連続的に供給し、TMP含有2−エチルヘキサノール溶液を洗浄することによって、TMP含有2-エチルヘキサノール溶液内に存在するナトリウムイオンを除去した。洗浄温度は60℃であった。洗浄生成物として、洗浄器最上部を通じて洗浄されたTMP含有2−エチルヘキサノール溶液を105.5g/分の速度で得た。下記表2に洗浄生成物内のナトリウムイオンの含量をイオンメーター(Ion meter) 分析器を使用して測定した結果、28ppmであった。洗浄生成物の分析結果を下記表2に示した。
抽出溶媒として用いられた2−エチルヘキサノールを回収するために、15段のOldershaw蒸留装置の中間に位置する供給端を通じて、上記3)から得られた洗浄生成物を14.8g/分の速度で蒸留装置に連続的に投入した。蒸留条件は、圧力が200mbar、温度が130℃、還流比が0.5であった。蒸留装置上部を通じて上部排出物の100重量部に対して、99.5重量部の2−エチルヘキサノールを12.3g/分の速度で回収し、蒸留装置下部を通じて下部排出物の100重量部に対して、TMP 84.5重量部を含む溶媒除去生成物を得た。
上記実施例1の2)TMP抽出工程で、抽出溶媒として2−エチルヘキサノールを80g/分の速度で、多段抽出装置に連続的に供給し、3)TMP洗浄工程で洗浄水として脱イオン水を10g/分の速度で、多段洗浄器上部に連続的に供給したことを除いては、上記実施例1と同様にして、実験を行った。実験の結果、TMP抽出工程(抽出効率の100%)でのTMPの損失はなく、TMP洗浄により得られた有機物中のナトリウムイオン含量は17ppmであった。
上記実施例1の1)TMP合成反応工程で、n−ブチルアルデヒド(nBAL)108.2g(1.5モル)を105分間、反応器に連続的に投入し、48%ナトリウムヒドロキシド水溶液 138g(ナトリウムヒドロキシド含量:1.7モル)を90分間、反応器に連続的に投入したことを除いては、上記実施例1と同様にして、実験を行った。TMP合成反応の生成物中のトリメチロールプロパン(TMP)含量は181.7g(1.4モル)、反応生成物100重量部に対して、13.4重量部、以後のTMP抽出工程でのTMP抽出効率は100%であった。TMP洗浄生成から得られた有機物中のナトリウムイオン含量は31ppmであった。
上記実施例1の1)TMP合成及び反応生成物の濃縮工程を通じて得た濃縮生成物を40g/分の速度で、7LのScheibel−type多段抽出装置の中間部に供給し、抽出溶媒として2−エチルヘキサノールを60g/分の速度出、連続的に多段抽出装置下部に投入し、洗浄水として脱イオン水を3.2g/分の速度で、抽出器上部に連続的に供給して抽出と洗浄を同時に行った。洗浄温度は60℃であった。多段抽出装置最上部を通じてTMPを含有する2−エチルヘキサノール溶液を92.1g/分の速度で得た。TMP抽出及び洗浄工程でのTMP抽出効率は97.4%と低く、TMP抽出及び洗浄生成から得られた有機物中のナトリウムイオン含量は4,530ppmと非常に高かった。
上記実施例1の1)TMP合成及び反応生成物の濃縮工程を通じて得た濃縮生成物を40g/分の速度で、7LのScheibel−type多段抽出装置上部に供給し、抽出溶媒としてアミルアルコールを80g/分の速度で連続的に多段抽出装置下部に投入し、濃縮生成物からTMPを抽出した。多段抽出装置最上部を通じてTMPを含有するアミルアルコール溶液を、多段抽出装置最上部を通じて94g/分の速度で得た。TMP抽出工程でのTMP抽出効率は82%と非常に低かった
2:多段抽出装置、
3:多段洗浄器、
4:溶媒回収塔、
5:低沸点蒸留塔、
6:高沸点蒸留塔
10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26:配管
Claims (16)
- トリメチロールプロパンの製造方法であって、以下の工程:
1)n−ブチルアルデヒド、ホルムアルデヒド水溶液及びアルカリ金属ヒドロキシド水溶液を用いて、アルドール縮合反応とカニッツァロ反応を通じてトリメチロールプロパンを合成する工程;
2)前記工程1)の結果から得られた混合物と炭素数6〜10個のアルコールを接触させて、抽出温度30℃〜80℃、抽出時間30分〜90分でトリメチロールプロパンを抽出する工程;
3)前記工程2)の結果から得られた抽出物と水を接触させて、アルカリ金属イオンを除去する工程;及び
4)前記工程3)の結果から得られたアルカリ金属イオンが除去されたトリメチロールプロパン含有抽出物を蒸留する工程;
を含む、トリメチロールプロパンの製造方法。 - 前記工程1)において反応器に、まず、ホルムアルデヒド水溶液を投入した後、n−ブチルアルデヒド及びアルカリ金属ヒドロキシド水溶液を投入することを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程1)においてn−ブチルアルデヒドを、70分〜120分かけて投入することを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程1)においてアルカリ金属ヒドロキシド水溶液を、70分〜90分かけて投入することを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程1)においてホルムアルデヒド水溶液中に含まれるホルムアルデヒドの量は、前記n−ブチルアルデヒドの1モル当たり、3モル〜5モルであることを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程1)においてアルカリ金属ヒドロキシドは、リチウムヒドロキシド、ナトリウムヒドロキシド、またはカリウムヒドロキシドであることを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程1)において合成反応の生成液に、有機酸を投入することを特徴とする請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程1)において有機酸が投入された後の液から水を除去することを特徴とする、請求項7に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程2)において炭素数6〜10個のアルコールの使用量は、前記工程1)の生成物の重量の1倍〜2倍であることを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程3)において水の使用量は、前記工程2)のトリメチロールプロパン含有抽出物100重量部に対して、5〜20重量部であることを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程3)において洗浄温度は30℃〜80℃で、洗浄時間は30分〜90分であることを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程3)の結果から得られた、水で洗浄されたトリメチロールプロパン含有抽出物中のアルカリ金属イオンの含量が40ppm以下であることを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程3)において洗浄に使用された水を、前記工程1)が行われる反応器に再循環させることを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記炭素数6〜10個のアルコールを、前記工程4)で回収し、前記工程2)に再循環させることを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程4)において炭素数6〜10個のアルコールを蒸留した後、トリメチロールプロパンより沸点の低い低沸点成分と、トリメチロールプロパンより沸点の高い高沸点成分とを順次に蒸留することを特徴とする、請求項1に記載のトリメチロールプロパンの製造方法。
- 前記工程2)において抽出溶媒として用いるアルコールは、炭素数8個のアルコールであることを特徴とする、請求項1〜15のいずれかに記載の方法。
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