JP6866480B2 - 加飾フィルム - Google Patents
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Description
すなわち、以下の構成により上記課題を解決することができることを見出した。
貫通孔の平均開口径が0.1〜100μmであり、
貫通孔による平均開口率が0.1〜90%であり、
着色層の光透過率が5%以上である複合体。
[2] 金属箔の少なくとも一方の表面に設けられる樹脂層を有し、
着色層は、金属箔、および、樹脂層の少なくとも一方の表面に設けられる[1]に記載の複合体。
[3] 着色層は、染料および顔料の少なくとも一方を含む[1]または[2]に記載の複合体。
[4] 光透過率が0.1%〜90%である[1]〜[3]のいずれかに記載の複合体
[5] 金属箔の厚みが5μm〜1000μmである[1]〜[4]のいずれかに記載の複合体。
[6] 金属箔が、アルミニウム箔、銅箔、銀箔、金箔、白金箔、ステンレス箔、チタン箔、タンタル箔、モリブデン箔、ニオブ箔、ジルコニウム箔、タングステン箔、ベリリウム銅箔、燐青銅箔、黄銅箔、洋白箔、錫箔、鉛箔、亜鉛箔、半田箔、鉄箔、ニッケル箔、パーマロイ箔、ニクロム箔、42アロイ箔、コバール箔、モネル箔、インコネル箔、および、ハステロイ箔からなる群から選択される箔であり、または、この群から選択される箔と、選択された箔とは異なる種類の金属とが積層されてなる箔である、[1]〜[5]のいずれかに記載の複合体。
[7] 加飾フィルムに用いる[1]〜[6]のいずれかに記載の複合体。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明の複合体は、
厚み方向の貫通孔を複数有する金属箔と、金属箔の少なくとも一方の面側に設けられる着色層とを有し、
貫通孔の平均開口径が0.1〜100μmであり、
貫通孔による平均開口率が0.1〜90%であり、
着色層の光透過率が5%以上である複合体である。
なお、倍率は、貫通孔を20個以上抽出できるSEM写真が得られるように上述した範囲の倍率を適宜選択することができる。また、開口径は、貫通孔部分の端部間の距離の最大値を測定した。すなわち、貫通孔の開口部の形状は略円形状に限定はされないので、開口部の形状が非円形状の場合には、貫通孔部分の端部間の距離の最大値を開口径とする。従って、例えば、2以上の貫通孔が一体化したような形状の貫通孔の場合にも、これを1つの貫通孔とみなし、貫通孔部分の端部間の距離の最大値を開口径とする。
すなわち、金属箔に存在する貫通孔の平均開口径および平均開口率が上述した範囲内であることにより、貫通孔の存在を目視で確認することが難しくなる一方で、可視光は貫通孔を透過できるため、外観を損なわずに光を透過させることができる。
また、着色層を有することにより、所望の色味の金属光沢とすることができる。
図1および図2に示す複合体10aは、厚み方向の貫通孔5を複数有する金属箔3と、金属箔3の一方の表面に設けられる着色層7とを有する。
ここで、図2に示す複合体10aは、貫通孔5の孔壁面が金属箔3の表面に対して垂直な表面を有しているが、本発明においては、後述する図9および図10に示すように貫通孔の孔壁面が凹凸形状を有していてもよい。
図5に示す複合体10dは、金属箔3の一方の表面に樹脂層6を有し、金属箔3の樹脂層6が形成されていない側の表面に着色層7が設けられている。
あるいは、図7に示す複合体10fのように、着色層7が金属箔3の表面、および、樹脂層6の表面それぞれに設けられていてもよい。
本発明の複合体が有する金属箔は、後述する貫通孔を有するものであれば特に限定はない。上述した平均開口径および平均開口率の貫通孔を容易に形成可能な金属および/または金属化合物から構成される箔であることが好ましく、金属から構成される箔がより好ましい。また、後述する貫通孔形成工程2で用いるエッチャントに対して溶解する金属原子を含む金属箔であることも好ましい。
また、金属箔は上記種類の金属を含む異なる2種以上の金属が積層されたものであってもよい。
金属箔の積層手法は特に限定されないが、メッキまたはクラッド材であることが好ましい。メッキに用いる金属はエッチャントに対して溶解する金属原子を含む金属であるのが好ましく、金属であることが好ましい。メッキ種としては、例えば、ニッケル、クロム、コバルト、鉄、亜鉛、錫、銅、銀、金、白金、パラジウム、および、アルミニウム、などが挙げられる。
メッキの手法は特に問わず、無電解メッキ、電解メッキ、溶融メッキ、および、化成処理、などがいずれも用いられる。
また、上記金属箔に対してクラッド材を形成するのに用いる金属はエッチャントに対して溶解する金属原子を含む金属であるのが好ましく、金属であることが好ましい。金属種としては、例えば、上記金属箔に用いられる金属が挙げられる。
ここで、金属箔の平均厚みは、接触式膜厚測定計(デジタル電子マイクロメータ)を用いて、任意の5点を測定した厚みの平均値をいう。
上記金属箔が有する貫通孔は、上述した通り、貫通孔の平均開口径が0.1〜100μmであり、また、貫通孔による平均開口率が0.1〜90%である。
ここで、貫通孔の平均開口径は、光透過性、貫通孔の視認性、引張強度、着色層との密着性、樹脂層との密着性などの観点から、1〜45μmであることが好ましく、1〜40μmであることがより好ましく、1〜30μmであることが更に好ましい。
また、貫通孔による平均開口率は、光透過性、貫通孔の視認性、引張強度、着色層との密着性、樹脂層との密着性などの観点から、2〜45%であることが好ましく、2〜30%であることがより好ましく、2〜20%であることが更に好ましい。
ここで、平均有効径とは、金属箔の表面に対して垂直方向に切断した断面における貫通孔の孔壁面間の最短距離をいい、図9および図10に示すように、貫通孔の左壁面において基準線Aからの距離が最大になる点3aにおける垂線aと、貫通孔の右孔壁面において基準線Bからの距離が最大になる点3bにおける垂線bとの距離Xの平均値をいう。
本発明においては、平均有効径は、金属箔の一方の面側に平行光光学ユニットを設置し、平行光を透過させて、金属箔の他方の面から、光学顕微鏡を用いて金属箔の表面を倍率100倍で撮影し、写真を取得する。得られた写真の10cm×10cmの範囲における100mm×75mmの視野(5箇所)について、透過した平行光によって投影される貫通孔を各視野において20個抽出する。抽出した合計100個の貫通孔の直径を測定し、これらの平均値を平均有効径として算出する。
金属箔としてアルミニウム箔を用いる場合のアルミニウムとしては特に限定されず、例えば、3000系(例えば、3003材など)、8000系(例えば、8021材など)等の公知のアルミニウム合金を用いることができる。
このようなアルミニウム合金としては、例えば、下記第1表に示す合金番号のアルミニウム合金を用いることができる。
本発明の複合体が有する着色層は、所望の色味を付与することができ、光透過性を有するものであればよい。
ここで、「着色層が光透過性を有する」とは、可視光の透過率が5%以上であることを意味する。
このような着色層としては、例えば、後述する色材および樹脂を含むものが挙げられる。また、本発明においては、着色層は、一般的なインクで形成することができる。
インクとしては、例えば、水系インク、溶剤系インク、水系ラテックス添加インク、紫外線(UV)硬化系インク等の各種の公知のインクを用いることができる。金属箔および/または樹脂層への密着性、高品質な画像形成の観点から、水系ラテックス添加インク、UV硬化系インクが好ましく、UV硬化系インクがより好ましい。
着色層に含まれる色材は特に制限されず、所望の色の色材から選択できる。色材は、顔料でもよく、染料でもよい。
顔料としては、従来公知の種々の無機顔料、及び有機顔料を用いることができる。
無機顔料としては、例えば、特開2005−7765号公報の段落0015及び段落0114に記載の白色顔料が挙げられる。
具体的な無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及び硫酸バリウムなどの白色顔料、並びに、カーボンブラック、チタンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、及び黒鉛などの黒色顔料が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、特開2009−256572号公報の段落0093に記載の有機顔料が挙げられる。
具体的な有機顔料としては、例えば、C.I.Pigment Red 177、224、242、254、255、264等の赤色顔料、C.I.Pigment Yellow 138、139、150、180、185等の黄色顔料、C.I.Pigment Orange 36、38、71等の橙色顔料、C.I.Pigment Green 7、36、58等の緑色顔料、C.I.Pigment Blue 15:6等の青色顔料、C.I.Pigment Violet 23等の紫色顔料が挙げられる。
これらの無機顔料及び有機顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、無機顔料と有機顔料とを併用してもよい。
着色層に含まれる樹脂は、色材を固定化するバインダーとして機能する。
樹脂としては、特に制限されず、公知の樹脂を適宜選択できる。
樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂が挙げられる。
また、樹脂は、後述の重合性化合物(モノマー)を重合(硬化)して高分子化した化合物であってもよい。重合性化合物を硬化して得られた樹脂を用いる場合、着色層の強度が向上する。
これらの中でも、透明性の観点から、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びエステル樹脂が好ましく、アクリル樹脂、及びシリコーン樹脂がより好ましい。
アクリル樹脂には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体などが包含される。
アクリル樹脂としては、シクロヘキシルメタクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体のグリシジルメタクリレート付加物、ベンジルメタクリレート/メタクリル酸のランダム共重合体、アリルメタクリレート/メタクリル酸の共重合体、及びベンジルメタクリレート/メタクリル酸/ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体などが挙げられる。
中でも、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、ゴム系のシリコーン樹脂が好ましく、メチル系ストレートシリコーン樹脂、メチルフェニル系ストレートシリコーン樹脂、ゴム系のシリコーン樹脂がより好ましい。
あるいは、所望の色味を有するフィルム状物をラミネートして着色層を形成してもよい。
本明細書において可視光とは、380〜780nmの波長領域の光(電磁波)を指し、透過率は、全光線透過率であり、日本電色工業社製のNDH4000またはSH−7000等の市販の測定装置を用いて、JIS K 7361に準拠して測定すればよい。
本発明の複合体が有していてもよい樹脂層は、透明性を有する樹脂材料で形成された層であれば特に限定されず、樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィンなどが挙げられる。
ポリエステルとしては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。
その他の樹脂材料としては、具体的には、例えば、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなどが挙げられる。
ここで、「樹脂層が透明性を有する」とは、可視光の透過率が60%以上であることを示し、好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。
上記樹脂層の平均厚みは、ハンドリング性および加工性の観点から、12〜200μmであることが好ましく、12〜100μmであることがより好ましく、25〜100μmであることが更に好ましく、50〜100μmであるのが特に好ましい。
ここで、樹脂層の平均厚みは、接触式膜厚測定計(デジタル電子マイクロメータ)を用いて、任意の5点を測定した厚みの平均値をいう。
本発明の複合体の製造方法は特に限定されないが、金属箔としてアルミニウム箔を用いる場合には、例えば、アルミニウム箔の少なくとも一方の表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成する皮膜形成工程と、皮膜形成工程の後に、貫通孔形成処理を行って貫通孔を形成する貫通孔形成工程Aと、貫通孔形成工程Aの後に、水酸化アルミニウム皮膜を除去する皮膜除去工程と、皮膜除去工程の後に、貫通孔を有するアルミニウム箔の少なくとも一方の面側に着色層を形成する着色層形成工程とを有する方法(以下、「製造方法A」ともいう。)が挙げられる。
複合体の製造方法A−1は、図11〜図15および図16〜図20に示すように、金属箔(アルミニウム箔)1の一方の表面(図16に示す態様においては両面)に対して皮膜形成処理を施し、水酸化アルミニウム皮膜2を形成する皮膜形成工程(図11および図12,図16および図17)と、皮膜形成工程の後に電解溶解処理を施して貫通孔5を形成し、貫通孔を有する金属箔(貫通孔を有するアルミニウム箔)3および貫通孔を有する水酸化アルミニウム皮膜4を有する積層体を作製する貫通孔形成工程A(図12および図13,図17および図18)と、貫通孔形成工程Aの後に、貫通孔を有する水酸化アルミニウム皮膜4を除去し、貫通孔を有するアルミニウム箔3を作製する皮膜除去工程(図13および図14,図17および図18)と、皮膜除去工程の後に、貫通孔を有するアルミニウム箔3の一方の面側に着色層7を形成する着色層形成工程(図14および図15,図19および図20)とを有する製造方法である。
また、着色層形成工程は、貫通孔を有するアルミニウム箔3の表面に着色層7を形成するものに限定はされず、樹脂層形成工程の後に樹脂層6の表面に着色層7を形成するものとしてもよい。
また、着色層形成工程は、貫通孔を有するアルミニウム箔3の両面側に着色層7を形成してもよい。
また、樹脂層形成工程は、貫通孔を有するアルミニウム箔3の両面に樹脂層6を形成してもよい。
図21〜図26に示す製造方法A−2は、金属箔(アルミニウム箔)1の一方の表面に対して樹脂層6を形成する樹脂層形成工程(図21および図22)と、アルミニウム箔1の樹脂層6が形成されていない側の表面に対して皮膜形成処理を施し、水酸化アルミニウム皮膜2を形成する皮膜形成工程(図22および図23)と、皮膜形成工程の後に電解溶解処理を施して貫通孔5を形成し、貫通孔を有するアルミニウム箔3と貫通孔を有する水酸化アルミニウム皮膜4と貫通孔を有していない樹脂層6とを有する積層体を作製する貫通孔形成工程A(図23および図24)と、貫通孔形成工程Aの後に、貫通孔を有する水酸化アルミニウム皮膜4を除去し、貫通孔を有するアルミニウム箔3と貫通孔を有していない樹脂層6とを有する積層体を作製する皮膜除去工程(図24および図25)と、皮膜除去工程の後に、貫通孔を有するアルミニウム箔3の一方の面側に着色層7を形成する着色層形成工程(図25および図26)とを有する製造方法である。
このように、樹脂層6を有する複合体を作製する場合には、皮膜形成工程および貫通孔形成工程Aの前に樹脂層形成工程を行なってもよい。
皮膜形成工程は、アルミニウム箔の表面に皮膜形成処理を施し、水酸化アルミニウム皮膜を形成する工程である。
上記皮膜形成処理は特に限定されず、例えば、従来公知の水酸化アルミニウム皮膜の形成処理と同様の処理を施すことができる。
皮膜形成処理としては、例えば、特開2011−201123号公報の[0013]〜[0026]段落に記載された条件や装置を適宜採用することができる。
硝酸または塩酸を含む電解液中で電気化学的処理を行う場合には、アルミニウム箔と対極との間に直流を印加してもよく、交流を印加してもよい。アルミニウム箔に直流を印加する場合においては、電流密度は、1〜60A/dm2であるのが好ましく、5〜50A/dm2であるのがより好ましい。連続的に電気化学的処理を行う場合には、アルミニウム箔に、電解液を介して給電する液給電方式により行うのが好ましい。
貫通孔形成工程は、皮膜形成工程の後に電解溶解処理を施し、貫通孔を形成する工程である。
上記電解溶解処理は特に限定されず、直流または交流を用い、酸性溶液を電解液に用いることができる。中でも、硝酸および塩酸の少なくとも一方の酸を用いて電気化学処理を行うのが好ましく、これらの酸に、硫酸、燐酸およびシュウ酸の少なくとも1以上の酸を加えた混酸を用いて電気化学的処理を行うのがより好ましい。
ここで、「主体とする」とは、水溶液中に主体となる成分が、水溶液に添加した成分全体に対して、30質量%以上、好ましくは50質量%以上含まれていることをいう。以下、他の成分においても同様である。
また、上記酸を主体とする水溶液には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金属が溶解していてもよい。好ましくは、酸の濃度0.1〜2質量%の水溶液にアルミニウムイオンが1〜100g/Lとなるように、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等を添加した液を用いることが好ましい。
本発明においては、硝酸を主体とする電解液を用いた電気化学的溶解処理(以下、「硝酸溶解処理」とも略す。)により、容易に、平均開口径が0.1μm以上100μm未満となる貫通孔を形成することができる。
ここで、硝酸溶解処理は、貫通孔形成の溶解ポイントを制御しやすい理由から、直流電流を用い、平均電流密度を5A/dm2以上とし、かつ、電気量を50C/dm2以上とする条件で施す電解処理であるであるのが好ましい。なお、平均電流密度は100A/dm2以下であるのが好ましく、電気量は10000C/dm2以下であるのが好ましい。
また、硝酸電解における電解液の濃度や温度は特に限定されず、高濃度、例えば、硝酸濃度15〜35質量%の硝酸電解液を用いて30〜60℃で電解を行ったり、硝酸濃度0.7〜2質量%の硝酸電解液を用いて高温、例えば、80℃以上で電解を行ったりすることができる。
また、上記硝酸電解液に濃度0.1〜50質量%の硫酸、シュウ酸、燐酸の少なくとも1つを混ぜた電解液を用いて電解を行うことができる。
本発明においては、塩酸を主体とする電解液を用いた電気化学的溶解処理(以下、「塩酸溶解処理」とも略す。)によっても、容易に、平均開口径が1μm以上100μm未満となる貫通孔を形成することができる。
ここで、塩酸溶解処理は、貫通孔形成の溶解ポイントを制御しやすい理由から、直流電流を用い、平均電流密度を5A/dm2以上とし、かつ、電気量を50C/dm2以上とする条件で施す電解処理であるであるのが好ましい。なお、平均電流密度は100A/dm2以下であるのが好ましく、電気量は10000C/dm2以下であるのが好ましい。
また、塩酸電解における電解液の濃度や温度は特に限定されず、高濃度、例えば、塩酸濃度10〜35質量%の塩酸電解液を用いて30〜60℃で電解を行ったり、塩酸濃度0.7〜2質量%の塩酸電解液を用いて高温、例えば、80℃以上で電解を行ったりすることができる。
また、上記塩酸電解液に濃度0.1〜50質量%の硫酸、シュウ酸、燐酸の少なくとも1つを混ぜた電解液を用いて電解を行うことができる。
皮膜除去工程は、化学的溶解処理を行って水酸化アルミニウム皮膜を除去する工程である。
上記皮膜除去工程は、例えば、後述する酸エッチング処理やアルカリエッチング処理を施すことにより水酸化アルミニウム皮膜を除去することができる。
上記溶解処理は、アルミニウムよりも水酸化アルミニウムを優先的に溶解させる溶液(以下、「水酸化アルミニウム溶解液」という。)を用いて水酸化アルミニウム皮膜を溶解させる処理である。
ジルコニウム系化合物としては、例えば、フッ化ジルコンアンモニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウムが挙げられる。
チタン化合物としては、例えば、酸化チタン、硫化チタンが挙げられる。
リチウム塩としては、例えば、フッ化リチウム、塩化リチウムが挙げられる。
セリウム塩としては、例えば、フッ化セリウム、塩化セリウムが挙げられる。
マグネシウム塩としては、例えば、硫化マグネシウムが挙げられる。
マンガン化合物としては、例えば、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カルシウムが挙げられる。
モリブデン化合物としては、例えば、モリブデン酸ナトリウムが挙げられる。
マグネシウム化合物としては、例えば、フッ化マグネシウム・五水和物が挙げられる。
バリウム化合物としては、例えば、酸化バリウム、酢酸バリウム、炭酸バリウム、塩素酸バリウム、塩化バリウム、フッ化バリウム、ヨウ化バリウム、乳酸バリウム、シュウ酸バリウム、過塩素酸バリウム、セレン酸バリウム、亜セレン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、亜硫酸バリウム、チタン酸バリウム、水酸化バリウム、硝酸バリウム、あるいはこれらの水和物等が挙げられる。
上記バリウム化合物の中でも、酸化バリウム、酢酸バリウム、炭酸バリウムが好ましく、酸化バリウムが特に好ましい。
ハロゲン単体としては、例えば、塩素、フッ素、臭素が挙げられる。
酸濃度としては、0.01mol/L以上であるのが好ましく、0.05mol/L以上であるのがより好ましく、0.1mol/L以上であるのが更に好ましい。上限は特にないが、一般的には10mol/L以下であるのが好ましく、5mol/L以下であるのがより好ましい。
浸せき処理の時間は、10分以上であるのが好ましく、1時間以上であるのがより好ましく、3時間以上、5時間以上であるのが更に好ましい。
アルカリエッチング処理は、上記水酸化アルミニウム皮膜をアルカリ溶液に接触させることにより、表層を溶解させる処理である。
着色層形成工程は、貫通孔を有する金属箔(アルミニウム箔)の少なくとも一方の面側に着色層を形成する工程である。
着色層を形成する方法は、上述したとおり、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷、および、スクリーン印刷などの版を用いた印刷法、ならびに、インクジェットなどのデジタル印刷法が利用可能である。
樹脂層形成工程は、製造方法A−1においては、貫通孔を有する金属箔(アルミニウム箔)の表面に樹脂層を形成する工程であり、製造方法A−2においては、貫通孔を有していないアルミニウム箔に樹脂層を形成する工程である。
樹脂層を形成する方法は特に限定されないが、例えば、ドライラミネーション、ウェットラミネーション、押し出しラミネーション、インフレーションラミネート法等が挙げられる。
これらのうち、上述した通り、樹脂層の平均厚みが12〜200μm(特に、25〜100μm)である態様、および、アルミニウム箔の平均厚みが5〜1000μmである態様が好適態様であるため、ドライラミネーションにより樹脂層を形成する方法が好ましい。
ドライラミネーションとしては、例えば、特開2013−121673号公報の[0067]〜[0078]段落に記載された条件や装置を適宜採用することができる。
複合体の製造方法B−1は、図27〜図31に示すように、複数の金属粒子および重合体成分を含有する組成物を用いた第1保護層形成工程により、図27に示すように、金属箔1の一方の主面に、複数の金属粒子9の各々の一部が埋設された第1保護層8が形成される。
また、製造方法B−1は、重合体成分を含有する組成物を用いた任意の第2保護層形成工程により、図28に示すように、金属箔1の、第1保護層8が形成される面とは反対側の表面に、第2保護層11を形成することが好ましい。
また、製造方法B−1は、第1保護層8を有する金属箔1をエッチャントに接触させて金属粒子9および金属箔1の一部を溶解する貫通孔形成工程Bにより、図29に示すように、第1保護層8および金属箔1に貫通孔5が形成される。
また、製造方法B−1は、第1保護層8を除去する保護層除去工程により、図30に示すように、複数の貫通孔5を有する金属箔3が形成される。なお、第2保護層形成工程を有している場合、図30に示すように、保護層除去工程により、第1保護層8および第2保護層11が除去されることにより、複数の貫通孔5を有する金属箔3が形成される。
また、製造方法B−1は、複数の貫通孔5を有する金属箔3の少なくとも一方の面側に着色層を形成する着色層形成工程により、図31に示すように複数の貫通孔5を有する金属箔3の少なくとも一方の面側に着色層7が形成される。
また、製造方法Bは、好ましい態様として、貫通孔を有する金属箔3の表面に樹脂層6を形成する樹脂層形成工程を有していてもよい。
なお、製造方法Bにおける着色層形成工程および樹脂層形成工程は、製造方法Aにおける着色層形成工程および樹脂層形成工程と同様である。
製造方法B−1が有する第1保護層形成工程は、金属箔の一方の表面に、複数の金属粒子および重合体成分を含有する組成物を用いて、金属粒子の各々の一部が埋設された第1保護層を形成する工程である。
第1保護層形成工程で用いる組成物は、少なくとも複数の金属粒子および重合体成分を含有する組成物である。
上記組成物に含まれる金属粒子は、後述する貫通孔形成工程Bで用いるエッチャントに対して溶解する金属原子を含む粒子であれば特に限定されないが、金属および/または金属化合物から構成される粒子であることが好ましく、金属から構成される粒子がより好ましい。
これらのうち、アルミニウム、ニッケル、および、銅であることが好ましく、アルミニウム、および、銅であることがより好ましい。
また、金属粒子の平均粒子径は、組成物における分散性などの観点から、1μm〜10μmであることが好ましく、2μm超6μm以下であることがより好ましい。
ここで、金属粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒子径測定装置(日機装(株)製マイクロトラックMT3000)で測定される粒度分布の累積50%径をいう。
上記組成物に含まれる重合体成分は特に限定されず、従来公知の重合体成分を用いることができる。
重合体成分としては、具体的には、例えば、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂、シリコーンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、エステルアクリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、および、フェノール系樹脂などが挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらのうち、耐酸性に優れ、後述する貫通孔形成工程Bで用いるエッチャントとして酸性溶液を用いた場合にも、所望の貫通孔が得られやすくなる理由から、重合体成分が、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂およびポリイミド系樹脂からなる群から選択される樹脂材料であることが好ましい。
酸性基の具体例としては、フェノール基(−Ar−OH)、スルホンアミド基(−SO2NH−R)、置換スルホンアミド系酸基(以下、「活性イミド基」という。)〔−SO2NHCOR、−SO2NHSO2R、−CONHSO2R〕、カルボキシル基(−CO2H)、スルホ基(−SO3H)、および、ホスホン基(−OPO3H2)が挙げられる。
なお、Arは置換基を有していてもよい2価のアリール連結基を表し、Rは、置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
特に、m−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、N−(p−アミノスルホニルフェニル)メタクリルアミド、及び/又は、N−(p−アミノスルホニルフェニル)アクリルアミド等を好適に使用することができる。
スルホ基を有するアルカリ水可溶性高分子としては、例えば、スルホ基と、重合可能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ1以上有する化合物に由来する最小構成単位を主要構成単位とする重合体を挙げることができる。
ホスホン基を有するアルカリ水可溶性高分子としては、例えば、ホスホン基と、重合可能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ1以上有する化合物に由来する最小構成単位を主要構成成分とする重合体を挙げることができる。
(m2)アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−2−クロロエチル、グリシジルアクリレート、および、N−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアルキルアクリレート。
(m3)メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−2−クロロエチル、グリシジルメタクリレート、および、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート。
(m4)アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−ヘキシルメタクリルアミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−ニトロフェニルアクリルアミド、および、N−エチル−N−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリルアミド。
(m5)エチルビニルエーテル、2−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、および、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類。
(m6)ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、および、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。
(m7)スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、および、クロロメチルスチレン等のスチレン類。
(m8)メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、および、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類。
(m9)エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、および、イソプレン等のオレフィン類。
(m10)N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾール、4−ビニルピリジン、アクリロニトリル、および、メタクリロニトリル等。
(m11)マレイミド、N−アクリロイルアクリルアミド、N−アセチルメタクリルアミド、N−プロピオニルメタクリルアミド、および、N−(p−クロロベンゾイル)メタクリルアミド等の不飽和イミド。
上記組成物は、塗布性の観点から、特開昭62−251740号、及び/又は、特開平3−208514号に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭59−121044号、及び/又は、特開平4−13149号に記載されているような両性界面活性剤を添加することができる。
上記組成物は、樹脂層を形成する際の作業性の観点から、溶媒を添加することができる。
溶媒としては、具体的には、例えば、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、トルエン、および、水等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上述した組成物を用いた第1保護層の形成方法は特に限定されないが、金属箔上に組成物を塗布して第1保護層を形成する方法が好ましい。
金属箔上への塗布方法は特に限定されず、例えば、バーコート法、スリットコート法、インクジェット法、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法、流延塗布法、スリットアンドスピン法、および、転写法等の方法を用いることができる。
n<r ・・・(1)
ここで、式(1)中、nは、形成される第1保護層の厚みを表し、rは、組成物に含まれる金属粒子の平均粒子径を表し、nおよびrの単位はいずれもμmを表す。
ここで、第1保護層の平均厚みは、ミクロトームを用いて切削し、断面を電子顕微鏡で観察した際に測定された任意の5点の厚みの平均値をいう。
更に、製造方法B−1においては、後述する貫通孔形成工程Bにおける作業性の観点から、貫通孔形成工程Bの前に、金属箔の、第1保護層が形成される面とは反対側の面に、重合体成分を含有する組成物を用いて第2保護層を形成する第2保護層形成工程を有していることが好ましい。
ここで、重合体成分としては、上述した第1保護層形成工程で用いる組成物に含まれる重合体成分と同一のものが挙げられる。すなわち、任意の第2保護層形成工程で形成される第2保護層は、上述した金属粒子が埋設されていない以外は、上述した第1保護層と同様の層であり、第2保護層の形成方法についても、上述した金属粒子を用いない以外は、上述した第1保護層と同様の方法で形成することができる。
なお、第2保護層形成工程を有する場合、貫通孔形成工程Bの前の工程であれば、特に順序は限定されず、上述した第1保護層形成工程の前後または同時に行う工程であってもよい。
製造方法B−1が有する貫通孔形成工程Bは、上述した第1保護層形成工程の後に、第1保護層を有する金属箔をエッチャントに接触させて金属粒子および金属箔の一部を溶解し、金属箔に貫通孔を形成する工程であり、いわゆる化学エッチング処理により金属箔に貫通孔を形成する工程である。
エッチャントとしては、金属粒子および金属箔の金属種に適したエッチャントであれば、酸またはアルカリの化学溶液などを適宜用いることが可能である。
酸の例としては、塩酸、硫酸、硝酸、フッ酸、過酸化水素、および、酢酸などが挙げられる。
また、アルカリの例としては、カセイソーダ、および、カセイカリなどが挙げられる。
また、アルカリ金属塩としては、例えば、タケイ酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、メタケイ酸カリ、および、ケイ酸カリ等のアルカリ金属ケイ酸塩;炭酸ソーダ、および、炭酸カリ等のアルカリ金属炭酸塩;アルミン酸ソーダ、および、アルミン酸カリ等のアルカリ金属アルミン酸塩;グルコン酸ソーダ、および、グルコン酸カリ等のアルカリ金属アルドン酸塩;第二リン酸ソーダ、第二リン酸カリ、第三リン酸ソーダ、および、第三リン酸カリ等のアルカリ金属リン酸水素塩が挙げられる。
また、塩化鉄(III)、および、塩化銅(II)などの無機塩も用いることができる。
また、これらは1種類でも、2種類以上混合して使用してもよい。
貫通孔を形成する処理は、第1保護層を有する金属箔を上述したエッチャントに接触させることにより行う。
接触させる方法は特に限定されず、例えば、浸せき法、スプレー法が挙げられる。中でも、浸せき法が好ましい。
浸せき処理の時間は、15秒〜10分であることが好ましく、1分〜6分であることがより好ましい。
また、浸漬させる際のエッチャントの液温は、25〜70℃であることが好ましく、30〜60℃であることがより好ましい。
製造方法B−1が有する保護層除去工程は、上述した貫通孔形成工程Bの後に、第1保護層(および第2保護層、以下、まとめて保護層ともいう)を除去し、貫通孔を有する金属箔を作製する工程である。
保護層を除去する方法は特に限定されないが、重合体成分として上述したアルカリ水可溶性高分子を用いる場合には、アルカリ性水溶液を用いて保護層を溶解して除去する方法が好ましい。
アルカリ性水溶液としては、具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、および、アンモニア水等の無機アルカリ類;エチルアミン、および、n−プロピルアミン等の第一アミン類;ジエチルアミン、および、ジ−n−ブチルアミン等の第二アミン類;トリエチルアミン、および、メチルジエチルアミン等の第三アミン類;ジメチルエタノールアミン、および、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、および、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等の第四級アンモニウム塩;ピロール、および、ピヘリジン等の環状アミン類;などが挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、上記アルカリ性水溶液に、アルコール類、界面活性剤を適当量添加して使用することもできる。
保護層を除去する処理は、例えば、貫通孔形成工程B後の保護層を有する金属箔を上述したアルカリ性水溶液に接触させることにより行う。
接触させる方法は特に限定されず、例えば、浸せき法、および、スプレー法等が挙げられる。中でも、浸せき法が好ましい。
浸せき処理の時間は、5秒〜5分であることが好ましく、10秒〜2分であることがより好ましい。
また、浸漬させる際のアルカリ性水溶液は、25〜60℃であることが好ましく、30〜50℃であることがより好ましい。
製造方法B−1は、防食処理を施す工程を有していることが好ましい。
また、防食処理を施すタイミングは特に限定されず、例えば、第1保護層形成工程で用いる金属箔に対して施す処理であってもよく、保護層除去工程においてアルカリ性水溶液に対して後述するトリアゾール類などを添加する処理であってもよく、保護層除去工程後に施す処理であってもよい。
また、トリアゾール類とともに、各種の有機防錆材、チアゾール類、イミダゾール類、メルカプタン類、及び/又は、トルエタノールアミンなども使用することができる。
また、溶液の温度は室温であればよいが、必要に応じては加温して使用してもよい。
また、金属箔の浸漬時間は、形成する無機誘電体皮膜の厚みなどにより適宜に選定される。
製造方法B−1では、第1保護層形成工程の後、貫通孔形成工程Bを行なうことで、金属粒子および金属箔の一部をエッチャントに接触させて溶解し、金属箔に貫通孔を形成する構成としたが、これに代えて、第1層形成工程の後、貫通孔形成工程の前に粒子を除去する粒子除去工程を経て、その後、貫通孔形成工程Bを行なう構成(以下、製造方法B−2ともいう)としてもよい。この場合には、第1保護層に含有される粒子としては、金属粒子に限定はされず、無機フィラー、無機−有機複合フィラー等を用いることができる。
このように、第1保護層形成工程および粒子除去工程を経ることにより、粒子が埋設していた部分に凹部が形成された第1保護層が得られ、その後の貫通孔形成工程Bにおいて、第1保護層の凹部を起点に貫通孔が形成される。第1保護層の凹部を起点に貫通孔が形成される理由に関して、凹部の最深部においては、極めて薄い第1保護層が残存しているか、または、金属箔が露出している部分があるため、他の部位よりも優先的に凹部からエッチャントが浸入し、金属箔に貫通孔が形成されると考えられる。
具体的には、ガラス、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化ジルコン、酸化錫、チタン酸カリウム、チタン酸ストロンチウム、硼酸アルミニウム、酸化マグネシウム、硼酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化チタン、塩基性硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム、窒化珪素、窒化チタン、窒化アルミ、炭化珪素、炭化チタン、硫化亜鉛、および、これらの少なくとも2種以上の複合化物等が挙げられる。
これらのうち、ガラス、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウム、チタン酸ストロンチウム、硼酸アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム、および、硫酸カルシウムであることが好ましい。
合成樹脂粒子としては、具体的には、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、カルボキシメチルセルロールス、ゼラチン、デンプン、キチン、および、キトサンなどの樹脂粒子が挙げられる。
これらのうち、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンの樹脂粒子であることが好ましい。
ここで、「粒子の各々の少なくとも一部が埋設された第1保護層の表面」とは、図27に示ように各粒子の一部が第1保護層に埋設されている場合には、各粒子および第1保護層の表面をいい、各粒子の全部が第1保護層に埋設されている場合には、第1保護層の表面をいう。
上記溶媒としては、第1保護層を溶解させる溶媒であれば特に限定されず、例えば、上述した第1保護層形成工程で用いる組成物の任意成分として記載した溶媒と同様の溶媒を用いることができる。
また、第1保護層の表面を擦る方法は特に限定されず、例えば、スポンジやブラシ(例えば、ワイヤーブラシ、ナイロンブラシロール)などを用いて擦る方法が挙げられる。
本発明においては、カットシート状の金属箔を用いて、いわゆる枚葉式で各工程の処理を施すものであってもよいし、長尺な金属箔を、所定の搬送経路で長手方向に搬送しつつ各工程の処理を施す、いわゆるロール・ツー・ロール(Roll to Roll)(以下、「RtoR」ともいう。)による処理を行うものであってもよい。
本発明におけるRtoRとは、長尺な金属箔を巻回してなるロールから金属箔を送り出して、長手方向に搬送しつつ、搬送経路上に配置された各処理装置によって、上述した各工程を連続的に順次、行い、処理済の複合体を、再度、ロール状に巻回する製造方法である。
<樹脂層の形成>
金属箔として、平均厚さ10μm、大きさ200mm×300mmのアルミニウム箔(JIS H−4160、合金番号:1N30、アルミニウム純度:99.30%)を用いた。アルミニウム箔の表面に、厚さ100μmのPETを用い、特開2013−121673号公報に記載された方法で、樹脂層をラミネートした。ラミネート後の樹脂層の厚みは100μmであった。
樹脂層をラミネートしたアルミニウム箔に、以下に示す処理を施し、貫通孔を形成した。
50℃に保温した電解液(硝酸濃度1%、硫酸濃度0.2%、アルミニウム濃度0.5%)を用いて、アルミニウム箔を陰極として、電解処理を施し、PETが設けられていない側のアルミニウム基材の表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成した。なお、電解処理は、直流電源で行った。直流電流密度は、55A/dm2とし、30秒間印加した。
水酸化アルミニウム皮膜形成後、スプレーによる水洗を行った。
水酸化アルミニウム皮膜の厚さを、集束イオンビーム(FIB)切削加工により切り出した断面をSEMにより観察して測定したところ、1.5μmであった。
次いで、50℃に保温した電解液(硝酸濃度1%、硫酸濃度0.2%、アルミニウム濃度0.5%)を用いて、アルミニウム箔を陽極として、電流密度を35A/dm2とし、電気量総和が380C/dm2の条件下で電解処理を施し、アルミニウム箔および水酸化アルミニウム皮膜に貫通孔を形成した。なお、電解処理は、直流電源で行った。
貫通孔の形成後、スプレーによる水洗を行い、乾燥させた。
次いで、電解溶解処理後のアルミニウム箔を、水酸化ナトリウム濃度35質量%、アルミニウムイオン濃度0.5質量%の水溶液(液温35℃)中に20秒間浸漬させた後、硫酸濃度30%、アルミニウムイオン濃度0.5質量%の水溶液(液温50℃)中に20秒間浸漬させることにより、水酸化アルミニウム皮膜を溶解し、除去した。
その後、スプレーによる水洗を行い、乾燥させることにより、貫通孔を有するアルミニウム箔にPETが設けられた複合体を作製した。
上記で作製した貫通孔を有するアルミニウム箔の表面にインクジェット印刷機(富士フイルム株式会社製 Acuity Select 26)を用いて着色層を作製した。
インクは、Uvijet KVインク(富士フイルム株式会社製)を用いた。
その際、色味は桃色となるよう調整し、また着色層の透過率が70%となるよう作製した。
着色層の透過率が45%となるようにインクジェットの打滴量等を調整した以外は実施例1と同様にして複合体を作製した。
着色層の透過率を20%とする以外は実施例1と同様にして複合体を作製した。
インクの調合を変更して着色層の色味を青色とする以外は実施例1と同様にして複合体を作製した。
着色層の色味を緑色とする以外は実施例1と同様にして複合体を作製した。
(c1)水酸化アルミニウム皮膜の除去処理(皮膜除去工程)を下記(c2)水酸化アルミニウム皮膜の除去処理(皮膜除去工程)に変更した以外は、実施例1と同様にして複合体を作製した。
電解溶解処理後のアルミニウム箔を、水酸化ナトリウム濃度35質量%、アルミニウムイオン濃度0.5質量%の水溶液(液温35℃)中に30秒間浸漬させた後、硫酸濃度30%、アルミニウムイオン濃度0.5質量%の水溶液(液温50℃)中に20秒間浸漬させることにより、水酸化アルミニウム皮膜を溶解し、除去した。
その後、スプレーによる水洗を行い、乾燥させた。
(c1)水酸化アルミニウム皮膜の除去処理(皮膜除去工程)を下記(c3)水酸化アルミニウム皮膜の除去処理(皮膜除去工程)に変更した以外は、実施例1と同様にして複合体を作製した。
電解溶解処理後のアルミニウム箔を、水酸化ナトリウム濃度35質量%、アルミニウムイオン濃度0.5質量%の水溶液(液温35℃)中に40秒間浸漬させた後、硫酸濃度30%、アルミニウムイオン濃度0.5質量%の水溶液(液温50℃)中に20秒間浸漬させることにより、水酸化アルミニウム皮膜を溶解し、除去した。
その後、スプレーによる水洗を行い、乾燥させた。
金属箔として、平均厚さ10μm、大きさ200mm×200mmの銅箔(JIS C 1100−H、電解銅箔)を用いた。
(d1)第1保護層形成工程
銅箔上の片面に、下記組成に調製した第1保護層形成用組成物1を塗布し、乾燥させ、厚みが約1μmの第1保護層を形成した。
また、銅箔の逆側の面には、銅粒子を除いた以外は下記第1保護層形成用組成物1と同様の比率で調製した組成物を塗布し、乾燥させ、厚みが約1μmの第2保護層を形成した。
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第1保護層形成用組成物1
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・m,p−クレゾールノボラック
(m/p比=6/4、重量平均分子量4100) 1.2g
・HXR−Cu(銅粒子、平均粒子径:5.0μm、
日本アトマイズ加工(株)社製) 0.4g
・メガファックF-780-F (界面活性剤、DIC(株)製) 0.1g
・メチルエチルケトン 1.0g
・1−メトキシ−2−プロパノール 5.0g
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第1保護層および第2保護層を有する銅箔に40℃に保温したエッチャント〔塩化鉄(III)濃度:30質量%、塩酸濃度:3.65質量%〕をスプレーにより120秒間噴霧し、その後、スプレーによる水洗を行い、乾燥させることにより、貫通孔を形成した。
貫通孔形成後の銅箔を、液温50℃のアルカリ性水溶液(水酸化ナトリウム濃度:0.4質量%)中に120秒間浸漬させることにより、第1保護層および第2保護層を溶解し、除去した。
その後、スプレーによる水洗を行い、乾燥させることにより、貫通孔を有する銅箔を作製した。
上記で作製した貫通孔を有する銅箔の表面にインクジェット印刷機(富士フイルム株式会社製 Acuity Select 26)を用いて着色層を作製した。
インクは、Uvijet KVインク(富士フイルム株式会社製)を用いた。
着色層を設けない以外は実施例1と同様にして複合体を作製した。
着色層を設けない以外は実施例2と同様にして複合体を作製した。
<色味および金属光沢>
作製した複合体の外観から、色味および金属光沢を評価した。
200nm〜900nmの波長域における光の透過率を測定した。
光の透過率は、日本電色工業社製のNDH4000を用いて、JIS K 7361に準拠して測定した。
結果を表2に示す。
以上の結果から本発明の効果は明らかである。
2 水酸化アルミニウム皮膜
3 貫通孔を有する金属箔(貫通孔を有するアルミニウム箔)
4 貫通孔を有する水酸化アルミニウム皮膜
5 貫通孔
6 樹脂層
7、7b 着色層
8 第1保護層
9 金属粒子
10a〜10g 複合体
11 第2保護層
A,B 基準線
3a,3b 起点
a,b 垂線
Claims (6)
- 厚み方向の貫通孔を複数有する金属箔と、前記金属箔の少なくとも一方の面側に設けられる着色層とを有し、
前記貫通孔は、前記金属箔の表面の全面に形成されており、
前記着色層は、前記金属箔の表面の全面に形成されており、
前記貫通孔の平均開口径が0.1〜100μmであり、
前記貫通孔による平均開口率が2〜45%であり、
前記着色層の光透過率が5%以上である加飾フィルム。 - 前記金属箔の少なくとも一方の表面に設けられる樹脂層を有し、
前記着色層は、前記金属箔、および、前記樹脂層の少なくとも一方の表面に設けられる請求項1に記載の加飾フィルム。 - 前記着色層は、染料および顔料の少なくとも一方を含む請求項1または2に記載の加飾フィルム。
- 前記加飾フィルムの光透過率が0.1%〜90%である請求項1〜3のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
- 前記金属箔の厚みが5μm〜1000μmである請求項1〜4のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
- 前記金属箔が、アルミニウム箔、銅箔、銀箔、金箔、白金箔、ステンレス箔、チタン箔、タンタル箔、モリブデン箔、ニオブ箔、ジルコニウム箔、タングステン箔、ベリリウム銅箔、燐青銅箔、黄銅箔、洋白箔、錫箔、鉛箔、亜鉛箔、半田箔、鉄箔、ニッケル箔、パーマロイ箔、ニクロム箔、42アロイ箔、コバール箔、モネル箔、インコネル箔、および、ハステロイ箔からなる群から選択される箔であり、または、前記群から選択される箔と、選択された箔とは異なる種類の金属とが積層されてなる箔である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の加飾フィルム。
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