JP6849794B2

JP6849794B2 - クラッキングエアゾール組成物

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Publication number: JP6849794B2
Application number: JP2019515010A
Authority: JP
Inventors: よし野飯塚
Original assignee: Toyo Aerosol Industry Co Ltd
Current assignee: Toyo Aerosol Industry Co Ltd
Priority date: 2017-04-28
Filing date: 2017-04-28
Publication date: 2021-03-31
Anticipated expiration: 2037-04-28
Also published as: BR112019021012B1; WO2018198301A1; JPWO2018198301A1; EP3586815A4; BR112019021012A2; KR20190109525A; CN110520096A; EP3586815A1; US20200000691A1; KR102277123B1; US11007126B2

Description

本発明は、クラッキングエアゾール組成物に関し、更に詳しくは、二酸化炭素を含有するクラッキングエアゾール組成物に関する。

従来、エアゾール組成物の或る種のものとして、破泡音を生じる泡沫状の吐出物が形成される破泡性泡沫形成エアゾール組成物が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
このような破泡性泡沫形成エアゾール組成物は、使用用途に応じた成分と共に、液化石油ガス、水、界面活性剤および乳化助剤などを含有し、液化石油ガス、界面活性剤および乳化助剤の種類や割合により、形成された泡沫が破泡音を伴って破泡する特性、すなわちクラッキング特性、および人体用に適用する場合における使用感などが大きく変化するものである。

一方、泡沫状（非破泡性泡沫状）の吐出物が形成されるエアゾール組成物としては、二酸化炭素が含有されたものが知られている。
このような二酸化炭素を含有するエアゾール組成物は、二酸化炭素による血行促進効果が期待されることから、育毛剤やマッサージング剤などとして好適に用いられている。

而して、本発明の発明者らが、クラッキングエアゾール組成物への二酸化炭素の配合を試みたところ、十分な検討が必要であることが明らかとなった。具体的に説明すると、例えば、単に公知のクラッキングエアゾール組成物に二酸化炭素を配合しただけでは、十分な大きさの破泡音を生じさせることができなくなるなどの種々の弊害が生じることが明らかとなった。

特開２００３−３３５６２９号公報

本発明は以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、二酸化炭素を含有するにもかかわらず、当該二酸化炭素と液化石油ガスとの作用により、粘性を有する流動性吐出物において、破泡音が生じるクラッキングエアゾール組成物を提供することにある。

本発明のクラッキングエアゾール組成物は、エアゾール用バルブを備えた耐圧容器よりなるエアゾール容器内に充填されるクラッキングエアゾール組成物であって、
液化石油ガスと、水と、低級アルコールと、二酸化炭素と、乳化剤と、乳化助剤と、増粘剤とを含有してなり、
前記液化石油ガスの割合が４５．０〜７３．０質量％、前記低級アルコールの割合が４．０〜１２．０質量％、前記二酸化炭素の割合が０．１〜３．５質量％、前記乳化剤の割合が０．０２〜１.２質量％であり、
前記乳化剤が、ＨＬＢの値が異なる２種のノニオン系界面活性剤よりなり、当該２種のノニオン系界面活性剤の質量比が１：１０〜１０：１であることを特徴とする。

本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、前記乳化剤を構成する２種のノニオン系界面活性剤が、ＨＬＢの値が１５. ０〜１８. ０である第１のノニオン系界面活性剤と、ＨＬＢの値が１０. ０〜１５. ０である第２のノニオン系界面活性剤とよりなり、当該第１のノニオン系界面活性剤および当該第２のノニオン系界面活性剤のＨＬＢの値の差が１. ０〜５. ０であることが好ましい。
このような構成の本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、前記第１のノニオン系界面活性剤がポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタンおよびモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビットよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記第２のノニオン系界面活性剤がテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットおよびポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

本発明のクラッキング組成物においては、前記水と、前記低級アルコールと、前記乳化剤と、前記乳化助剤と、前記増粘剤とを含有する原液の、温度２０℃における粘度が、５０〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。

本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、乳化剤として、ＨＬＢの値が異なる２種のノニオン系界面活性剤が特定の質量比で組み合わされて用いられていると共に、乳化剤、低級アルコール、液化石油ガスおよび二酸化炭素が特定の割合で含有されている。そのため、二酸化炭素が含有されていても、乳化剤による乳化作用が十分に発揮されることから、良好な乳化状態が得られる。しかも、得られる吐出物が、粘性を有する流動性吐出物であることから、当該流動性吐出物において、二酸化炭素と液化石油ガスとが気化することにより、徐々に発泡が生じ、その発泡によって形成された泡沫が自発的に破泡することに伴って破泡音が生じる。
従って、本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、二酸化炭素を含有するにもかかわらず、当該二酸化炭素と液化石油ガスとの作用により、粘性を有する流動性吐出物において、十分なクラッキング特性が得られる。その結果、人体に適用する場合において、良好な使用感を得ることができる。

また、本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、乳化剤として、特定のＨＬＢの値を有し、かつ互いのＨＬＢの値の差が特定の範囲内にある２種のノニオン系界面活性剤を選択的に組み合わせて用いることにより、より一層優れた、乳化容易性および乳化安定性が得られると共に、より優れたクラッキング特性を得ることができる。特に、人体に適用する場合においては、乳化剤の使用量を少量とすることができるため、ベタツキ感の発生が抑制され、よってより一層良好な使用感を得ることができる。

本発明のクラッキングエアゾール組成物は、液化石油ガス、低級アルコール、二酸化炭素および乳化剤を特定の割合で含有すると共に、水、乳化助剤および増粘剤を含有し、エアゾール用バルブを備えた耐圧容器よりなるエアゾール容器内に充填されてエアゾール製品とされるものである。
また、本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、液化石油ガスおよび二酸化炭素が噴射剤として気相を構成するだけでなく、液化石油ガスの一部および二酸化炭素の一部が、水、増粘剤、乳化剤および乳化助剤を含有する原液と共に液相を構成する。そして、吐出物において、液化石油ガスおよび二酸化炭素の作用によって破泡音が生じるものである。具体的に説明すると、本発明のクラッキングエアゾール組成物は、粘性を有する流動性吐出物を形成するものであり、その流動性吐出物において、二酸化炭素と液化石油ガスとが気化することにより、徐々に発泡し、その発泡によって形成された泡沫が自発的に破泡することに伴って破泡音が生じるものである。すなわち、クラッキング特性（形成された泡沫が破泡音を伴って破泡する特性）を有するものである。

そして、本発明のクラッキングエアゾール組成物は、液化石油ガスの割合が４５．０〜７３．０質量％、低級アルコールの割合が４．０〜１２．０質量％、二酸化炭素の割合が０．１〜３．５質量％、および、乳化剤の割合が０．０２〜１．２質量％であることを特徴とするものである。また、本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、乳化剤が、ＨＬＢの値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ＬｉｐｏｐｈｉｌｅＢａｌａｎｃｅ：親水親油バランス）が異なる２種のノニオン界面活性剤よりなり、当該２種のノニオン系界面活性剤の質量比が１：１０〜１０：１のものであることも特徴である。

本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、液化石油ガス、低級アルコール、二酸化炭素および乳化剤の割合は、各々、他の構成成分との関係から、使用用途などに応じ、前述の範囲内において、適宜に定められる。
具体的には、例えば、液化石油ガスの割合が比較的大きい場合には、乳化剤の割合が比較的大きいことが好ましく、また低級アルコールの割合が比較的小さいことが好ましい。また、このような場合においては、乳化助剤の割合が大きいことが好ましい。
低級アルコールの割合が比較的大きい場合には、乳化剤の割合が比較的大きいことが好ましい。また、このような場合においては、増粘剤の割合が大きいことが好ましい。また、低級アルコールの割合は、乳化助剤の割合が大きい場合には、比較的大きいことが好ましい。
乳化剤の割合が比較的大きい場合には、低級アルコールの割合が比較的大きいことが好ましい。また、このような場合においては、増粘剤の割合が小さいことが好ましい。また、乳化剤の割合は、乳化助剤の割合が小さい場合には、比較的大きいことが好ましい。

以下、本発明のクラッキングエアゾール組成物を構成する成分について説明する。

本発明のクラッキングエアゾール組成物において、液相は、低級アルコールに溶解された液化石油ガスの一部を含有する油性相と、増粘剤によって粘性が付与され、二酸化炭素の一部が溶解された水を含有する水性相とよりなるものである。そして、液相は、油性相よりなる分散粒子が、水性相よりなる分散媒中に、乳化剤および乳化助剤の作用により均一に分散した状態とされている水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションよりなる。

〔水〕
必須成分である水としては、精製水が用いられる。

水の割合は、クラッキングエアゾール組成物を構成すべき他の成分の割合に応じ、クラッキングエアゾール組成物の使用用途などを考慮して適宜に定められる。

〔低級アルコール〕
必須成分である低級アルコールは、液化石油ガスの溶媒として機能するものである。特に、クラッキングエアゾール組成物を人体に適用した場合においては、適用箇所における清涼作用および非残留感作用を発現させるものである。

低級アルコールとしては、例えばエタノール、１−プロパノールおよび２−プロパノールなどの炭素数１〜５のアルコールが挙げられる。これらは、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうちでは、液化石油ガスの溶解性およびクラッキング特性が確実に得られることから、エタノールが好ましい。また、低級アルコールとしてエタノールを用いることによれば、クラッキングエアゾール組成物を人体用として用いる場合において、清涼性および非残留感性などの観点から良好な使用感が得られる。

低級アルコールの割合は、クラッキングエアゾール組成物全体において、４．０〜１２．０質量％とされ、好ましくは４．０〜１１．０質量％である。

低級アルコールの割合が過大である場合には、組成物において、良好な乳化安定性を得ることができなくなるおそれがある。
一方、低級アルコールの割合が過小である場合には、低級アルコールによる十分な氷点降下作用が得られなくなることに起因して粘性を有する流動性吐出物を得ることができなくなるおそれがある。具体的に説明すると、吐出物において水が凍結することに起因して当該吐出物がシャーベット状になるおそれがある。また、液化石油ガスを、原液（具体的には、原液を構成する低級アルコール）に十分に溶解することができず、それに起因して良好な乳化状態を得ることができなくなるおそれがある。特に、人体用として皮膚表面に適用した際には適用箇所においてベタツキ感が生じることに起因して良好な使用感が得られなくなるおそれがある。

〔乳化剤〕
必須成分である乳化剤は、油性相よりなる分散粒子を、水性相よりなる分散媒中に分散させる作用を有するものである。

乳化剤は、ＨＬＢの値が異なる２種のノニオン系界面活性剤によって構成されている。
この乳化剤において、２種のノニオン系界面活性剤の質量比は、１：１０〜１０：１であることが好ましく、さらに好ましくは１：５〜５：１である。

本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、乳化剤としてＨＬＢの値が異なる２種のノニオン系界面活性剤を組み合わせて用いることにより、二酸化炭素の存在下においても、当該乳化剤による乳化作用が十分に発揮されることから、良好な乳化状態を得ることができる。また、２種のノニオン系界面活性剤の質量比が上記の範囲内にあることにより、クラッキングエアゾール組成物において良好な乳化安定性を得ることができる。

そして、乳化剤を構成する２種のノニオン系界面活性剤は、ＨＬＢの値が１５.０〜１８.０である第１のノニオン系界面活性剤と、ＨＬＢの値が１０.０〜１５.０である第２のノニオン系界面活性剤とよりなることが好ましく、かつ、第１のノニオン系界面活性剤のＨＬＢの値と第２のノニオン系界面活性剤のＨＬＢの値との差１.０〜５.０であることが好ましい。

２種のノニオン系界面活性剤として、特定のＨＬＢの値を有し、かつ互いのＨＬＢの値の差が特定の範囲内にあるものを組み合わせて用いることによれば、より一層優れた乳化作用が得られる。そのため、より一層優れた、乳化容易性および乳化安定性が得られると共に、より優れたクラッキング特性を得ることができる。特に、人体に適用する場合においては、乳化剤の使用量を少量とすることができるため、ベタツキ感の発生が抑制され、よって良好な使用感を得ることができる。
而して、第１のノニオン系界面活性剤のＨＬＢの値と第２のノニオン系界面活性剤のＨＬＢの値との差が過大である場合および過小である場合には、いずれの場合においても、良好な乳化状態および乳化安定性が得られなくなるおそれがある。

第１のノニオン系界面活性剤の具体例としては、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ＨＬＢの値：１６．７）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ＨＬＢの値：１５．６）およびポリオキシエチレン（２０）ヤシ油脂肪酸ソルビタン（ＨＬＢの値：１６．９）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２５）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢの値：１５．７）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット（ＨＬＢの値：１５．５）等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢの値：１７．０）等のポリオキシエチレンラノリンアルコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢの値：１６．５）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）フィトステロール（ＨＬＢの値：１５．５）等のポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１０）リン酸ナトリウム（ＨＬＢの値：１７．０）等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられる。

第２のノニオン系界面活性剤の具体例としては、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（８５）ソルビタン（ＨＬＢの値：１１．０）およびトリステアリン酸ポリオキシエチレン（６５）ソルビタン（ＨＬＢの値：１０．５）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット（ＨＬＢの値：１４．０）等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル（ＨＬＢの値：１３．５）およびポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢの値：１４．５）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル（ＨＬＢの値：１０．５〜１３．３）、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢの値：１２．５）等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノミリスチン酸デカグリセリル（ＨＬＢの値：１４．５）等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（１０）ラノリン（ＨＬＢの値：１２．０）等のポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレン（８）オレイルエーテルリン酸ナトリウム（ＨＬＢの値：１２．５）およびポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム（ＨＬＢの値：１３．０）等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸・リン酸塩、モノラウリン酸ポリエチレン（１０）グリコール（ＨＬＢの値：１２．５）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（１５）グリセリル（ＨＬＢの値：１３．５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（１０）フィトステロール（ＨＬＢの値：１２．５）等のポリオキシエチレンステロールなどが挙げられる。

第１のノニオン系界面活性剤と第２のノニオン系界面活性剤との好ましい組み合わせとしては、第１のノニオン系界面活性剤がポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタンおよびモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビットよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、第２のノニオン系界面活性剤がテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットおよびポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
具体的には、第１のノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレン（２０）ヤシ油脂肪酸ソルビタンを用い、第２のノニオン系界面活性剤としてテトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビットを用いること、または、第１のノニオン系界面活性剤としてモノラウリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビットを用い、第２のノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油を用いることが好ましい。

また、第１のノニオン系界面活性剤および第２のノニオン系界面活性剤においては、前述したように、質量比、具体的には、第１のノニオン系界面活性剤のクラッキングエアゾール組成物における割合と第２のノニオン系界面活性剤のクラッキングエアゾール組成物における割合との比率（第１のノニオン系界面活性剤：第２のノニオン系界面活性剤）が、１：１０〜１０：１であることが好ましく、さらに好ましくは１：５〜５：１である。

乳化剤の割合は、クラッキングエアゾール組成物全体において、０．０２〜１．２質量％とされ、好ましくは０．２０〜０．８０質量％である。

乳化剤の割合が過大である場合には、吐出物が泡沫状となってクラッキング特性が得られなくなるおそれがある。特に、人体用として皮膚表面に適用した際には、適用箇所において、ベタツキ感が生じたり、皮膚刺激が強くなったりすることに起因して良好な使用感が得られなくなるおそれがある。
一方、乳化剤の割合が過小である場合には、組成物（原液）において乳化状態を得ることができなくなるおそれがある。

〔乳化助剤〕
必須成分である乳化助剤は、粉末よりなり、液相中に分散した状態で存在し、油性相よりなる分散粒子を、水性相よりなる分散媒中に分散させやすくする作用、および分散状態の安定性、すなわち乳化安定性を向上させる作用を有するものである。
この乳化助剤を構成する粉末の材質としては、例えばシリカ、タルク、アルミナ、ゼオライト、ポリアミド（ナイロン）などが挙げられる。
本発明のクラッキングエアゾール組成物における乳化助剤を構成する粉末としては、シリカが好ましい。

乳化助剤を構成する粉末の平均粒径は１〜３０μｍであることが好ましい。
乳化助剤を構成する微粒子の平均粒径が過大である場合には、特に人体用として皮膚表面に適用した際には適用箇所においてざらつき感が生じるおそれがある。
一方、乳化助剤を構成する微粒子の平均粒径が過小である場合には、特に人体用として皮膚表面に適用した際には人体に対して悪影響を及ぼすおそれがある。

乳化助剤の割合は、クラッキングエアゾール組成物全体において、０．０４〜０．４質量％であることが好ましい。

乳化助剤の割合が過大である場合には、エアゾール用バルブに詰まりが生じやすくなり、また特に人体用として皮膚表面に適用した際には適用箇所においてざらつき感が生じることに起因して良好な使用感が得られなくなるおそれがある。
一方、乳化助剤の割合が過小である場合には、乳化容易性が得られなくなるおそれがある。具体的には、クラッキングエアゾール組成物において良好な乳化状態を得るために長時間にわたる振盪が必要となるおそれがある。

〔増粘剤〕
必須成分である増粘剤は、主として吐出物の粘性を調整し、流動性吐出物中において徐々に生じる発泡によって形成される泡沫が自発的に破泡する際に生じるパチパチ音の大きさを調整する作用を有し、また吐出物の適用箇所に対する付着性を向上させる作用を有するものである。また、増粘剤は、クラッキングエアゾール組成物（原液）の粘性を調整することによって、水性相よりなる分散媒中に、油性相よりなる分散粒子を分散させやすくする作用を有するものである。

増粘剤としては、セルロース系高分子およびガム質などの水溶性高分子が用いられる。
増粘剤を構成するセルロース系高分子としては、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ニトロセルロースおよび結晶セルロースなどが挙げられる。
増粘剤を構成するガム質としては、例えばキサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジュランガムおよびローカストビーンガムなどが挙げられる。
本発明のクラッキングエアゾール組成物における増粘剤としては、１種の水溶性高分子を単独で用いることもでき、また、２種以上の水溶性高分子を組み合わせて用いることもできる。

増粘剤の割合は、クラッキングエアゾール組成物全体において、０．０４〜０．４質量％であることが好ましい。

増粘剤の割合が過大である場合には、クラッキングエアゾール組成物（原液）の粘度が過大となり、それに起因して油性相よりなる分散粒子を、水性相よりなる分散媒中に十分に分散させることができなくなるため、クラッキングエアゾール組成物において良好な乳化状態を得ることができなくなるおそれがある。また、良好な吐出状態を得ることができなくなるおそれがある。具体的には、吐出自体を行うことができなくなるおそれ、あるいは所期の量の吐出物を得ることができなくなるおそれがある。さらに、特に人体への適用に際してベタツキ感が生じ、良好な使用感が得られなくなるおそれがある。
一方、増粘剤の割合が過小である場合には、クラッキングエアゾール組成物（原液）の粘度が過小となり、それに起因して、クラッキングエアゾール組成物において良好な乳化状態を得ることができなくなり、吐出物においてクラッキング特性を得ることができなくなるおそれがある。

〔液化石油ガス〕
必須成分である液化石油ガスは、一部が低級アルコールに溶解されることによって液相を構成していると共に、他の一部によって、二酸化炭素（具体的には、二酸化炭素の一部）と共に噴射剤として気相を形成している。

液化石油ガスの具体例としては、例えばプロパン、ｎ−ブタンおよびｉｓｏ−ブタンの混合物を挙げることができる。また、液化石油ガスには、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタンが含有されていてもよい。

液化石油ガスの割合は、クラッキングエアゾール組成物全体において、４５．０〜７３．０質量％とされ、好ましくは４８．０〜７０．０質量％である。

液化石油ガスの割合が過大である場合には、組成物において乳化状態が得られなくなるおそれがある。
一方、液化石油ガスの割合が過小である場合には、吐出物が泡沫状となってクラッキング特性が得られなくなるおそれがある。

〔二酸化炭素〕
必須成分である二酸化炭素は、水に対する溶解性を有するものであることから、一部が、増粘剤によって粘性が付与された水に溶解されることによって液相を構成していると共に、他の一部によって、液化石油ガス（具体的には、液化石油ガスの一部）と共に噴射剤として気相を形成している。

二酸化炭素の割合は、クラッキングエアゾール組成物全体において、０．１〜３．５質量％とされ、好ましくは０．８〜１．５質量％である。

二酸化炭素の割合が過大である場合には、エアゾール容器の製品内圧が過大になることに起因して、十分な安全性が得られなくなるおそれがある。

ここに、本発明のクラッキングエアゾール組成物において、エアゾール容器の製品内圧は、温度３５℃において、０．８ＭＰａ以下であることが好ましく、０．３〜０．７ＭＰａであることがさらに好ましい。
製品内圧が過大である場合には、噴射剤（具体的には、液化石油ガスおよび二酸化炭素）の充填圧力が過剰に大きくなることに起因して十分な安全性を得ることができなくなるおそれがある。
而して、エアゾール容器の温度３５℃における製品内圧が０．３〜０．７ＭＰａであることによれば、エアゾール製品に必要とされる十分な安全性が得られると共に、吐出物に十分なクラッキング特性を得ることができる。

〔任意成分〕
本発明のクラッキングエアゾール組成物には、必須成分（具体的には、水、低級アルコール、乳化剤、乳化助剤、増粘剤、液化石油ガスおよび二酸化炭素）の他、必要に応じて任意成分が含有されていてもよい。その具体例としては、例えば保湿剤、殺菌・防腐剤、皮膚保護剤（アミノ酸）、ビタミン類、各種抽出液、消臭・防臭剤、清涼剤、およびその他が挙げられる。
任意成分を構成する保湿剤としては、例えばプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、乳酸ナトリウム、ケラチン、カゼイン、レシチンおよび尿素などが挙げられる。
任意成分を構成する殺菌・防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジンおよび塩化クロルヘキシジンなどが挙げられる。
任意成分を構成する皮膚保護剤（アミノ酸）としては、例えばグリシン、アラニン、イソロイシン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸およびアルギニンなどが挙げられる。
任意成分を構成するビタミン類としては、例えばレチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチントコフェロール、ビタミンＤ2 、パントテン酸およびビオチンなどが挙げられる。
任意成分を構成する各種抽出液としては、例えばシャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキスおよびシルク抽出液などが挙げられる。任意成分を構成する消臭・防臭剤としては、例えばラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸メチルおよびフェニル酢酸メチルなどが挙げられる。
任意成分を構成する清涼剤としては、例えばｌ−メントールおよびｄ−カンフルなどが挙げられる。

以上のような必須成分および任意成分により構成されるクラッキングエアゾール組成物においては、温度２０℃における原液の粘度が５０〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８０〜３００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。

原液の粘度が過大である場合には、良好な吐出状態を得ることができなくなるおそれがある。具体的には、吐出自体を行うことができなくなるおそれ、あるいは所期の量の吐出物を得ることができなくなるおそれがある。また、特に人体への適用に際してベタツキ感が生じ、良好な使用感が得られなくなるおそれがある。
一方、原液の粘度が過小である場合には、良好な乳化状態が得られず、また十分なクラッキング特性を得ることができなくなるおそれがある。

このような構成の本発明のクラッキングエアゾール組成物は、必須成分（具体的には、水、低級アルコール、乳化剤、乳化助剤、増粘剤、液化石油ガスおよび二酸化炭素）、および必要に応じて含有される任意成分をエアゾール容器内に充填して振盪することにより製造することができる。

このような本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、乳化剤として、ＨＬＢの値が異なる２種のノニオン系界面活性剤が特定の質量比で組み合わされて用いられていると共に、当該乳化剤、低級アルコール、液化石油ガスおよび二酸化炭素が特定の割合で含有されていることから、二酸化炭素が含有されていても、乳化剤による乳化作用が十分に発揮される。そのため、良好な乳化状態が得られる。しかも、得られる吐出物が、粘性を有する流動性吐出物であることから、当該流動性吐出物において、二酸化炭素と液化石油ガスとが気化することにより、徐々に発泡が生じ、その発泡によって形成された泡沫が自発的に破泡することに伴って破泡音が生じる。
従って、本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、二酸化炭素を含有するにもかかわらず、当該二酸化炭素と液化石油ガスとの作用により、粘性を有する流動性吐出物において、十分なクラッキング特性が得られる。
また、本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、特に人体に適用する場合には、クラッキング特性によって爽快感が得られるため、良好な使用感が得られる。
ここに、二酸化炭素を含有するクラッキングエアゾール組成物において、乳化剤としてＨＬＢの値が異なる２種のノニオン系界面活性剤を特定の質量比で用いると共に、低級アルコール、乳化剤、液化石油ガスおよび二酸化炭素を特定の割合で用いることにより上記の効果が得られることは、発明者らが実験を重ねた結果によって明らかとなった事項である。

また、本発明のクラッキングエアゾール組成物においては、乳化剤として、特定のＨＬＢの値を有し、かつＨＬＢの値の差が特定の範囲内にある２種のノニオン系界面活性剤を選択的に組み合わせて用いることにより、乳化安定性が得られると共に、より優れたクラッキング特性を得ることができる。特に、人体に適用する場合においては、皮膚上における適用箇所にベタツキ感の発生が抑制され、よってより一層良好な使用感を得ることができる。

また、本発明のクラッキングエアゾール組成物は、例えば人体用あるいはその他の様々な用途に用いることができるが、ベタツキ感および皮膚刺激のない良好な使用感が得られると共に、二酸化炭素が含有されており、二酸化炭素による血行促進効果などが期待されるため、特に人体用として好適に用いることができる。
具体的には、育毛剤、マッサージング剤、ヘアスタイリング剤、ヘアトリートメント剤、シャンプー剤、コンディショナー剤などとして用いることができる。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。

〔実施例１〜１２および比較例１〜７〕
先ず、表１および表２に示す組成物材料を用意し、液化石油ガスおよび二酸化炭素以外の組成物材料を当該表１および表２に示す割合で混合することにより、原液を調製した。
次いで、得られた原液と、液化石油ガス（０．１５ＭＰａ）および二酸化炭素とを、表１および表２に示す割合でエアゾール用バルブを備えたガラス製の透明耐圧容器よりなるエアゾール容器内に、内容物の質量が４０ｇとなるように充填し、評価用エアゾール製品を作製した。
得られた複数の評価用エアゾール製品においては、温度３５℃における製品内圧が０．３〜０．７ＭＰａの範囲内であった。

ここに、得られた実施例１に係る評価用エアゾール製品において、２種のノニオン系界面活性剤の質量比（ノニオン系界面活性剤（１）：ノニオン系界面活性剤（３））は１：２であり、第１のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（１）と第２のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（３）とのＨＬＢの値の差は２．９である。
得られた実施例２、実施例４、実施例９、実施例１１および実施例１２に係る評価用エアゾール製品において、各々、２種のノニオン系界面活性剤の質量比（ノニオン系界面活性剤（１）：ノニオン系界面活性剤（３））は１：１であり、第１のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（１）と第２のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（３）とのＨＬＢの値の差は２．９である。
得られた実施例３に係る評価用エアゾール製品において、２種のノニオン系界面活性剤の質量比（ノニオン系界面活性剤（１）：ノニオン系界面活性剤（３））は５：１であり、第１のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（１）と第２のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（３）とのＨＬＢの値の差は２．９である。
得られた実施例５に係る評価用エアゾール製品において、２種のノニオン系界面活性剤の質量比（ノニオン系界面活性剤（１）：ノニオン系界面活性剤（３））は１：５であり、第１のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（１）と第２のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（３）とのＨＬＢの値の差は２．９である。
得られた実施例６および実施例８に係る評価用エアゾール製品において、各々、２種のノニオン系界面活性剤の質量比（ノニオン系界面活性剤（１）：ノニオン系界面活性剤（３））は２：１であり、第１のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（１）と第２のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（３）とのＨＬＢの値の差は２．９である。
得られた実施例７に係る評価用エアゾール製品において、２種のノニオン系界面活性剤の質量比（ノニオン系界面活性剤（２）：ノニオン系界面活性剤（４））は２：１であり、第１のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（２）と第２のノニオン系界面活性剤としてのノニオン系界面活性剤（４）とのＨＬＢの値の差は３．０である。
得られた実施例１０に係る評価用エアゾール製品において、２種のノニオン系界面活性剤の質量比（ノニオン系界面活性剤（１）：ノニオン系界面活性剤（５））は１：１であり、ノニオン系界面活性剤（１）とノニオン系界面活性剤（５）とのＨＬＢの値の差は８．３である。

得られた評価用エアゾール製品について、各々、下記の評価を行った。結果を表１および表２に示す。

（エマルション形成性：乳化容易性）
得られた評価用エアゾール製品を室温（２５℃）の温度条件（以下、「室温条件」ともいう。）下において、エマルション形成性（乳化容易性）を評価した。具体的には、人手による１回の振盪ごとにエアゾール容器内を目視にて観察してエマルションの形成の有無を確認する操作（以下、「エマルション形成確認操作」ともいう。）を繰り返すことによって、エマルションが形成されるまでに要する振盪回数を確認した。

（エマルション再形成性：乳化安定性）
得られた評価用エアゾール製品を室温条件下において振盪してエマルションを形成した後、室温条件下に１日静置した。その後、室温条件下において、エマルション形成確認操作を繰り返すことによって、エマルションが形成されるまでに要する振盪回数を確認することにより、エマルション再形成性（乳化安定性）を評価した。

（破泡性：クラッキング特性）
得られた評価用エアゾール製品を室温条件下において、人手によって３０秒間にわたって振盪した後、内容物１ｇを吐出させ、形成される吐出物の性状を確認し、吐出物が、当該吐出物中において徐々に発泡が生じ、その発泡によって形成された泡沫のすべてがパチパチと音をたてて自発的に破泡するものである場合を極めて良好なクラッキング特性があるとして「Ａ」、吐出物が、当該吐出物中において徐々に発泡が生じ、その発泡によって形成された泡沫の一部がパチパチと音をたてて自発的に破泡するものの、他の一部が破泡しないものである場合をクラッキング特性が得られるとして「Ｂ」、吐出物が泡沫状（非クラッキングフォーム状）である場合を発泡が生じるもののクラッキング特性がないとして「Ｃ」、吐出物がシャーベット状である場合をクラッキング特性がないとして「Ｄ」、
吐出物が泡沫状にもシャーベット状にもならず、液状である場合をクラッキング特性がないとして「Ｅ」と評価する評価基準によって破泡性（クラッキング特性）を評価した。

表１および表２において、ノニオン系界面活性剤（１）とは、ポリオキシエチレン（２０）ヤシ油脂肪酸ソルビタン（ＨＬＢの値：１６．９）であり、ノニオン系界面活性剤（２）とは、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット（ＨＬＢの値：１５．５）である。また、ノニオン系界面活性剤（３）とは、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット（ＨＬＢの値：１４.０）であり、ノニオン系界面活性剤（４）とは、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢの値：１２．５）である。また、ノニオン系界面活性剤（５）とは、ヤシ油脂肪酸ソルビタン（ＨＬＢの値：８．６）であり、両性界面活性剤とは、ラウリルジメチルアミンオキシド液である。

以上の結果から、本発明に係る実施例１〜実施例１２に係るエアゾール組成物によれば、二酸化炭素を含有するにもかかわらず、良好な乳化容易性および乳化安定性が得られると共に、粘性を有する流動性吐出物において、破泡音が生じることが確認された。そして、実施例１〜実施例１２に係るエアゾール組成物においては、比較例３に係るエアゾール組成物と対比することによって明らかなように、二酸化炭素が配合されていないエアゾール組成物（公知の破泡性泡沫形成エアゾール組成物）と同等のクラッキング特性（破泡性）が得られることが確認された。また、実施例１〜実施例９、実施例１１および実施例１２に係るエアゾール組成物おいては、実施例２に係るエアゾール組成物と実施例１０に係るエアゾール組成物と対比することによって明らかなように、乳化剤として、特定のＨＬＢの値を有し、かつＨＬＢの値の差が特定の範囲内にある２種のノニオン系界面活性剤を選択的に組み合わせて用いていることから、より優れた乳化安定性およびクラッキング特性が得られることが確認された。
また、実施例１〜実施例１２に係るエアゾール組成物を皮膚上に適用したところ、適用箇所にベタツキ感がないことから、良好な使用感が得られることが確認された。

Claims

エアゾール用バルブを備えた耐圧容器よりなるエアゾール容器内に充填されるクラッキングエアゾール組成物であって、
液化石油ガスと、水と、低級アルコールと、二酸化炭素と、乳化剤と、乳化助剤と、増粘剤とを含有してなり、
前記液化石油ガスの割合が４５．０〜７３．０質量％、前記低級アルコールの割合が４．０〜１２．０質量％、前記二酸化炭素の割合が０．１〜３．５質量％、前記乳化剤の割合が０．０２〜１. ２質量％であり、
前記乳化剤が、ＨＬＢの値が異なる２種のノニオン系界面活性剤よりなり、当該２種類のノニオン系界面活性剤の質量比が１：１０〜１０：１であることを特徴とするクラッキングエアゾール組成物。
前記乳化剤を構成する２種のノニオン系界面活性剤が、ＨＬＢの値が１５. ０〜１８. ０である第１のノニオン系界面活性剤と、ＨＬＢの値が１０. ０〜１５. ０である第２のノニオン系界面活性剤とよりなり、当該第１のノニオン系界面活性剤および当該第２のノニオン系界面活性剤のＨＬＢの値の差が１. ０〜５. ０であることを特徴とする請求項１に記載のクラッキングエアゾール組成物。
前記第１のノニオン系界面活性剤がポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタンおよびモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビットよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記第２のノニオン系界面活性剤がテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットおよびポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２に記載のクラッキングエアゾール組成物。
前記水と、前記低級アルコールと、前記乳化剤と、前記乳化助剤と、前記増粘剤とを含有する原液の、温度２０℃における粘度が、５０〜１０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のクラッキングエアゾール組成物。