JP6746477B2 - ウェザーストリップスポンジ用ｅｐｄｍゴム組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、自動車のウェザーストリップスポンジの部分に適用されるＥＰＤＭゴム組成物に関する。
ウェザーストリップ（ｗｅａｔｈｅｒ ｓｔｒｉｐ）は、自動車のドア部の周辺に位置してガラス（ｇｌａｓｓ）の周りを覆っている装置である。ウェザーストリップの主要機能は、ドアのガラスが乗降する時、正確な軌道に沿って作動できるようにする作動ガイド機能と離脱防止機能がある。さらに、ウェザーストリップは、ガラスとドアとの間の隙間に位置することによって雪、雨のような外部異質物及び風などの侵入を防止し、車体の緩衝作用などを付与することで自動車の快適性と安楽性を提供する機能も有する。
ウェザーストリップは、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴムを主な樹脂として含むゴム素材からなり、車体によって圧縮されるスポンジ状の軟質部とその他の部分の固体形態の硬質部で構成される（図１参照）。
ウェザーストリップの軟質部（スポンジ部）の素材に要求される重要な要素は圧縮永久変形率（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）である。すなわち、長時間使用してもシール性（ｓｅａｌｉｎｇ）をよく維持できるようにするためには圧縮永久変形率（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）を最小化する設計が求められる。
韓国登録特許第１０−１１５５０６５号「自動車用ウェザーストリップ組成物及びこれを用いた自動車用ウェザーストリップ」
本発明は、自動車のウェザーストリップスポンジに適用される素材として、繰り返し荷重による圧縮永久変形率（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）を改善して耐熱性を向上させることで、ＥＰＤＭゴムの慢性的な変色問題を解消できる新たなＥＰＤＭゴム組成物を提供することをその目的とする。
本発明は、
（１）ムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）値が９０以上、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）含量が９重量％以上、オイルを含んでいないＥＰＤＭゴム１００重量部と、
（２）遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｆｕｒ）０．５〜１．０重量部と、
（３）１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）０．５〜１．５重量部と、
を含むウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物を提供する。
本発明のＥＰＤＭゴム組成物は、繰り返し荷重による圧縮永久変形率（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）を１２％以下に低減した効果がある。
また、本発明のＥＰＤＭゴム組成物は、耐熱特性が改善されてＥＰＤＭゴムの慢性的な変色問題を解消できる効果がある。
したがって、本発明のＥＰＤＭゴム組成物は、自動車用ウェザーストリップスポンジの素材に効果的である。
自動車用ウェザーストリップの例示的な構造を示す概略図である。
本発明は、自動車用ウェザーストリップスポンジの素材に用いられるＥＰＤＭゴム組成物に関する。
本発明によるウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物は、ＥＰＤＭゴム、遊離硫黄、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン、及び通常の添加剤を含む。本発明のＥＰＤＭゴム組成物を構成する各成分に対して、より具体的に説明すれば下記の通りである。
（１）ＥＰＤＭゴム
圧縮永久変形率に影響を与える一要素はＥＰＤＭゴムである。通常、ウェザーストリップスポンジの素材に用いられるＥＰＤＭゴムは、各工場の精錬機器の特性、押出機及び口金を容易に通過（ｗｅｌｌ ｆｌｏｗ）し、その形状を維持しなければならないという点などを考慮して分子量（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ）を基準として下記表１に示すように３つの群に分類することができる。
通常のウェザーストリップスポンジの素材としてオイルが含まれていない高分子量のＥＰＤＭゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ ａｔ １２５℃基準）が７５〜９０範囲である。ムーニー粘度が７５未満であればドアの開閉時に形状復元に問題があり、ムーニー粘度が９０を超えると押出（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）成形時に流れ性の不良による作業不良の原因となり、または冷却時の時間をたくさん必要とする問題があるため、ムーニー粘度７５〜９０範囲のものを主に使用している。
しかし、本発明ではムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃基準）値が９０以上のＥＰＤＭゴムを使用することを特徴とし、好ましくはムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）値が９０〜９５のＥＰＤＭゴムを使用する。
ウェザーストリップ製品は、その特性上、優秀な耐候性（Ｗｅａｔｈｅｒ Ａｂｉｌｉｔｙ）が要求される。本発明では、通常的なムーニー粘度値よりも高いＥＰＤＭゴムを用いるが、ムーニー粘度の高いＥＰＤＭゴムの使用による問題点となる混錬・混合・分散及び押出し（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）成形時の流れ性の不良、冷却時間の増加は混錬条件及び設備工程の調節により解消することができる。
本発明のＥＰＤＭゴム組成物は、ムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）値が９０未満であればウェザーストリップ製品の物性が低下し、または製品を押出する過程で断面形状の維持に制約が発生することがあるため、ムーニー粘度は９０以上を維持することが良い。
また、前記ＥＰＤＭゴムは、不飽和度を決定する５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）の含量が９重量％以上、好ましくは９〜１５重量％のものを使用する。ＥＮＢの含量が９重量％未満であれば不飽和度が低くて、求められる圧縮永久変形率が得られるにくい場合もあるため、９重量％以上を維持することが良い。
また、前記ＥＰＤＭゴムは、エチレン含量が４４〜５８重量％のものを使用する。ＥＰＤＭゴムのエチレン含量が前記範囲を超えるとウェザーストリップ製品の圧縮永久変形率が低減し、または製品を押出する過程で断面形状の維持に制約が発生することがある。
（２）遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｆｕｒ）
本発明のＥＰＤＭゴム組成物には、加硫剤として遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｆｕｒ）を使用する。
前記遊離硫黄は、ＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として０．５〜１．０重量部の範囲で含まれる。遊離硫黄の含量が０．５重量部未満であれば架橋が不充分になって完成品の物性及び粘弾性が低下することがあり、１．０重量部を超えると架橋がたくさんできて長期耐久性の低下及び外観に黒点（Ｆｉｓｈ−ｅｙｅ）のような異質物が観察され、押出成形機の負荷発生及び押出し製品の外観不良の原因となる。
（３）１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）
本発明のＥＰＤＭゴム組成物には１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）が含まれていることで、圧縮永久変形率（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）を改善させる効果と、耐熱性の改善により変色が生じないという効果を期待することができる。
前記１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサンは、分子量（ＭＷ）が６９３ｇ／ｍｏｌであり、化学構造式は下記一般式（１）で表される。
前記一般式（１）で表される１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサンは、ＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として０．５〜１．５重量部の範囲で含まれる。前記一般式（１）の１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン含量が０．５重量部未満であれば永久圧縮変形率の歪み、架橋密度の低下、及び耐熱性が低下することがあり、１．５重量部を超えるとゴム組成物の引張物性が徐々に悪化することがある。
（４）添加剤
本発明のＥＰＤＭゴム組成物には通常の添加剤が含まれる。
本発明では、ＥＰＤＭゴムに補強性を改善するためにゴム補強剤としてカーボンブラックを含む。前記カーボンブラックは、平均粒径、構造（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）、表面性質と状態などによりゴムに多様な補強機能を付与するようになるが、本発明ではこのようなカーボンブラックの選択に特に制限はない。例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどの通常のカーボンブラックから選択して使用できるが、本発明では、ＦＴまたはＦＥＦを好適に使用することができる。また、これらのカーボンブラックは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらカーボンブラックの含量は、ＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として２０〜６０重量部の範囲で使用することができる。前記カーボンブラックの含量が２０重量部未満で、小量含まれる場合は目的とする機械的物性の補強効果が期待できなく、８０重量部を超えると硬度の上昇及び流れ性の問題によって押出成形作業が難しくなる。
本発明では連続押出し加硫方式の製造工程の特性による吸湿剤（Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ）として炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む。前記炭酸カルシウムは、ＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として１０〜５０重量部の範囲で使用するが、炭酸カルシウムの含量が１重量部未満であれば内部気泡が発生する現象を十分に防止できなくなり、１０重量部を超えると分散不良及び物性低下が発生することがある。
本発明では加硫を促進するために、さらに加硫促進助剤を添加することができる。例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）または脂肪酸を加硫促進助剤として使用することができる。前記脂肪酸は、飽和または不飽和、直鎖または分鎖状の任意の脂肪酸であり得る。また、脂肪酸の炭素数に対しては特に制限はないが、例えば、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１５〜３０の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン、ヘキサン、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸などの分枝状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）などの飽和脂肪酸；メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和脂肪酸；ロジン、トール油酸、アビエチン酸などの樹脂酸などが含まれる。これら脂肪酸は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。本発明では加硫促進助剤として酸化亜鉛（ＺｎＯ）、ステアリン酸またはこれら混合物を好適に使用することができる。前記加硫促進助剤の含量は、ＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として３．０〜８．０重量部、好ましくは４〜７重量部含まれる。前記加硫促進助剤の含量が３．０重量部未満であれば加硫促進効果を期待できなく、８．０重量部を超えると作業性の悪化及び動倍率の悪化などの虞がある。
本発明では加硫促進剤として２−メルカプトベンゾチアゾール（２−Ｍｅｒｃａｐｔｏ ｂｅｎｚｏ ｔｈｉａｚｏｌｅ、ＭＢＴ）、テトラ（イソブチル）チウラムジスルフィド（Ｔｅｔｒａ（ｉｓｏ−ｂｕｔｙｌ）ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、ＴｉＢＴＤ）及びジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（Ｚｉｎｃ ｄｉｂｕｔｙｌ ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ、ＺｎＤＢＣ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ尿素（Ｎ．Ｎ−ｄｉｅｔｈｙｌｔｈｉｏｕｒｅａ、ＤＥＴＵ）、カプロラクタムジスルフィド（ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、ＣＬＤ）などからなる群より選択された１種または２種以上の混合物を使用することができる。前記架橋促進剤の含量はＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として２．５〜８重量部、好ましくは２．５〜６重量部含まれる。
本発明では、老化防止剤としてゴム組成物に用いられる通常の添加剤を使用でき、その選択に特に制限はない。老化防止剤は、例えば、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などが挙げられる。前記老化防止剤の含量は、ＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として１０重量部未満、好ましくは０．１〜４．０重量部である。
本発明ではウェザーストリップ製品の表面スリップ性の改善及び耐摩耗性を増加させるために、ポリプロピレン系ワックスを使用することが好ましいが、これに限定されることはない。特に、前記ポリプロピレン系ワックスは、その比重が０．９０以下、融点は１６０℃以上の製品がよい。前記ポリプロピレン系ワックスの含量は、ＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として０〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
本発明では充填剤の役割、混錬及び圧延性能の向上、寸法安定性及び素材の単価を低減するために無機フィラーを使用することができる。本発明で用いられる無機フィラーは、粒子サイズが１０μｍ以下で、白色度が９５％以上の製品を使用することが好ましく、特に炭酸カルシウムを使用することがよい。前記無機フィラーは、ＥＰＤＭ１００重量部を基準として２０〜６０重量部範囲で使われる。無機フィラーの使用量が２０重量部未満であれば材料費の上昇及び充填剤としての役割が微々たるものになり、６０重量部を超えると硬度上昇及び素材の流れ性の問題によって押出成形作業が難しくなる。
その他にも通常の発泡剤、通常の加工助剤を含んでもよい。
上述したような組成を有する本発明のＥＰＤＭゴム組成物は、各組成成分を適切に配合して製造することができる。すなわち、全ての組成成分を一回に配合して混錬を行ってもよく、または２段階に分けて各成分を配合して混錬を行ってもよい。混錬においては、ロール（ｒｏｌｌ）、内部ミキサー（Ｉｎｔｅｒｎａｌ ｍｉｘｅｒ）、バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）などの混錬機を用いることができる。また、シート（Ｓｈｅｅｔ）状や帯状などに成形する時は、押出成形機、プレス機などの公知の成形機を用いることができる。
このような本発明は、下記の実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明がこれら実施例によって限定されることはない。
［実施例］
参考例１．ＥＰＤＭゴムの準備
本実施例で使用されたＥＰＤＭゴムは、錦湖ポリケム製品ＫＥＰ−２４８０、ランクセス（ＬＡＮＸＥＳＳ）社のＫｅｌｔａｎ９９５０Ｃである。また、ウェザーストリップスポンジの要求物性を満足させるために現代自動車（株）と錦湖ポリケム（株）の共同研究により開発したＫＥＰ−９５９０を用いた。
下記表２にはＫＥＰ−９５９０、ＫＥＰ−２４８０、Ｋｅｌｔａｎ９９５０Ｃのそれぞれの特性を整理した。また、ＥＰＤＭゴム１００重量部に遊離硫黄１．３重量部を配合して試片を製作し、各ＥＰＤＭゴムを含む基本配合物に対する基本物性と圧縮永久変形率（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）を測定した。
ＫＥＰ２４８０とＫｅｌｔａｎ９９５０Ｃは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）がそれぞれ８１と８８である反面、ＫＥＰ−９５９０は９３であって、相対的に高い分子量を有する。そして、ＫＥＰ−９５９０、ＫＥＰ２４８０及びＫｅｌｔａｎ９９５０Ｃは、架橋速度も及び圧縮変形を最小化するためにＥＮＢ含量が高いことがその特徴である。そして、ＫＥＰ−９５９０、ＫＥＰ２４８０及びＫｅｌｔａｎ９９５０Ｃは、基本配合の物性及び圧縮永久変形率（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）についてはあまり差がなかった。
参考例２．物性測定方法
下記の方法でゴム組成物の試片の物性を測定した。
一般物性は、加硫条件（１５５℃、２０分）で測定し、各試片の耐熱特性を確認するために熱老化（Ｈｅａｔ Ａｇｉｎｇ）条件（７０℃、７０時間）で物性を測定した。
（１）ムーニー粘度：ＪＩＳ Ｋ ６３００により測定した。
（２）ショア硬さ：ＪＩＳ規格のＪＩＳ Ｋ ６３０１により測定した。
（３）引張強度：ＪＩＳ規格のＪＩＳ Ｋ ６３０１により測定した。
（４）伸び率：ＪＩＳ規格のＪＩＳ Ｋ ６３０１により測定した。
（５）硬度変化：ＪＩＳ Ｋ ６３０１により測定した。
（６）引張強度変化率：ＪＩＳ Ｋ ６３０１により測定した。
（７）伸び率の変化率：ＪＩＳ Ｋ ６３０１により測定した。
（８）圧縮永久変形率（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）：ディスク式（Ｄｉｓｋ ｔｙｐｅ）７０℃×２２ｈｒ条件、ＪＩＳ Ｋ ６３０１により測定した。
実施例１〜６．ウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物の製造
下記表１に示す組成比でＥＰＤＭゴム（ＫＥＰ２４８０）に遊離硫黄、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）、加硫促進剤として２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、テトラ（イソブチル）チウラムジスルフィド（ＴｉＢＴＤ）、及びジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＢＣ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ尿素（ＤＥＴＵ）、及びカプロラクタムジスルフィド（ＣＬＤ）の混合物、加硫促進助剤として酸化亜鉛（ＺｎＯ）とステアリン酸の混合物、及び通常の添加剤を入れて配合し、混錬してＥＰＤＭゴム組成物を製造した。
添加剤は、ＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として、カーボンブラックＦＥＦ（ＨＳ−４５、Ｏｒｉｏｎ社）５０重量部、パラフィンオイル（美昌石油工業（株）Ｐ−４、密度０．８６ｇ／ｃｍ２、動粘度（４０℃）１０９．９）６５重量部、炭酸カルシウム（密度２．５ｇ／ｃｍ２、白色度９５％以上）４０重量部、ポリエチレングリコール２重量部、加工助剤（工程助剤）３重量部、発泡剤としてｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジン（ＯＢＳＨ）２．５重量部を使用した。
前記表３によれば、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）が配合されていないゴム組成物（比較例１）の圧縮永久変形率は約１８．７％程度である。それに反して、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）が配合されたゴム組成物は、その圧縮永久変形率が顕著に低減したことが分かる。
また、ＫＥＰ２４８０は、ムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）が８１で低く、ＥＮＢ含量が８．９重量％のＥＰＤＭゴムであって、ＢＤＢｚＴＨ含量を増加させ、遊離硫黄の含量を減量することにより所望の物性が得られるということを確認することができた。すなわち、実施例６のように遊離硫黄の使用量が多い場合は、ＢＤＢｚＴＨの添加効果（圧縮永久変形率の減少効果）が極めて低減し、引張物性及び耐摩耗特性が低下するということが分かる。
実施例１〜５の結果から確認できた結果は、ＢＤＢｚＴＨ使用量が０．５〜１．５重量部で、最小の圧縮変形率が得られ、また、複数回の内部実験により、主な問題点であった変色問題も改善されたことが確認できた。しかし、ＫＥＰ２４８０を使用する実施例１〜５のゴム組成物は、圧縮永久変形率の目標値の１２％を満足していないことが分かった。
実施例７〜１２．ウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物の製造
本実施例では、ムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）が９５で、ＥＮＢ含量が１０重量％のＥＰＤＭゴム（ＫＥＰ９５９０）を主なポリマーとして使用するゴム組成物を製造した。
具体的には、下記表４に示す組成比で、ＥＰＤＭゴム（ＫＥＰ９５９０）に遊離硫黄、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）、加硫促進剤、加硫促進助剤、及び通常の添加剤を入れて配合し、混錬してＥＰＤＭゴム組成物を製造した。
前記表４によれば、実施例７〜１０は圧縮永久変形率の目標値の１２％以下を満足していることが分かった。具体的には、ＥＰＤＭゴムとしてムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）が９５で高く、ＥＮＢ含量が１０重量％で高いＫＥＰ９５９０を使用し、遊離硫黄０．５〜１．０重量部、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）０．５〜１．５重量部が配合されていることによって、圧縮永久変形率の目標値の１２％を満足することができた。特に、遊離硫黄とＢＤＢｚＴＨは、相互補完関係にあるため、加硫密度を考慮してこれらの含量を決めることが好ましい。本発明者らの数多くの試験結果によれば、物性及び圧縮永久変形率を同時に改善させるためには、ＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として遊離硫黄０．５〜１．０重量部を含む場合、ＤＢｚＴＨは０．５〜１．５重量部を使用することが最善の結果が得られた。また、加硫促進剤の含量は、ＫＥＰ９５９０ゴム使用時には総含量を４．０重量部以下にすることが重要である。
また、ＢＤＢｚＴＨを選択使用することによって、遊離硫黄と促進剤の使用量の調節による結果として汚染問題も改善したことが確認できた。その結果は、製品適用評価の結果（表６）でもよく示されている。
実施例１３〜１４．ウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物の製造
本実施例では、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ ａｔ １２５℃）が８８で、ＥＮＢ含量が９重量％のＥＰＤＭゴム（Ｋｅｌｔａｎ９９５０Ｃ）を主なポリマーとして使用するゴム組成物を製造した。
具体的には、下記表５に示す組成比でＥＰＤＭゴム（Ｋｅｌｔａｎ９９５０Ｃ）に遊離硫黄、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）、加硫促進剤、加硫促進助剤、及び通常の添加剤を入れて配合し、混錬してＥＰＤＭゴム組成物を製造した。
前記表５によれば、実施例１３〜１４は、圧縮永久変形率の目標値である１２％以下にはならなかった。しかし、比較例に対して物性及び圧縮永久変形率に優れたことが確認できた。
［押出し用ウェザーストリップに適用評価］
前記比較例、実施例９、実施例１３で製造されたＥＰＤＭゴム組成物を押出成形した。そして、各成形品に対する圧縮永久変形率及び変色試験結果を下記表６に示す。
前記表６の結果から分かるように、実施例９のゴム組成物を用いた圧縮成形品は、圧縮永久変形率及び変色試験結果の両方共に優れた性能を示している。このような結果は、ムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）値が９０以上で、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）含量が９重量％以上のＥＰＤＭゴムに一般式（１）のＢＤＢｚＴＨを添加することによって耐熱特性が改善された効果である。また、ＢＤＢｚＴＨのカルバメート基を促進剤として投入することで、小量の促進剤の使用を可能とすることによって白化現象が改善されることを示している。
また、表６によれば、湿式条件下で押出し物の表面状態を比較する時、実施例９のゴム組成物を用いた押出し成形品が比較例または実施例１３の成形品に対して優れたことが確認できる。

Claims (6)

  1. ムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）値が９０以上、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）含量が９重量％以上、オイルを含んでいないＥＰＤＭゴム１００重量部と、
    遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｆｕｒ）０．５〜１．０重量部と、
    １，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（ＢＤＢｚＴＨ）０．５〜１．５重量部と、
    を含むことを特徴とするウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物。
  2. 前記ＥＰＤＭゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋８ ａｔ １２５℃）値が９０〜９５、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）含量が９〜１５重量％、オイルを含んでいないことを特徴とする請求項１に記載のウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物。
  3. 前記組成物は、２−メルカプトベンゾチアゾール（２−Ｍｅｒｃａｐｔｏ ｂｅｎｚｏ ｔｈｉａｚｏｌｅ、ＭＢＴ）、テトラ（イソブチル）チウラムジスルフィド（Ｔｅｔｒａ（ｉｓｏ−ｂｕｔｙｌ）ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、ＴｉＢＴＤ）、及びジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（Ｚｉｎｃ ｄｉｂｕｔｙｌ ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ、ＺｎＤＢＣ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ尿素（Ｎ．Ｎ−ｄｉｅｔｈｙｌｔｈｉｏｕｒｅａ、ＤＥＴＵ）、カプロラクタムジスルフィド（ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、ＣＬＤ）からなる群より選択された１種または２種以上の加硫促進剤をＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として２．５〜８重量部さらに含むことを特徴とする請求項１に記載のウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物。
  4. 前記組成物は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）及びステアリン酸からなる群より選択された１種または２種以上の加硫促進助剤をＥＰＤＭゴム１００重量部を基準として３．０〜８．０重量部をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物。
  5. 圧縮永久変形率（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｅｔ）が１２％未満であることを特徴とする請求項１から４のうち何れか１項に記載のウェザーストリップスポンジ用ＥＰＤＭゴム組成物。
  6. 請求項１から４のうち何れか１項に記載のＥＰＤＭゴム組成物がスポンジの素材として用いられることを特徴とする自動車のウェザーストリップ。
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