CN107400296A - 用于客车密封条中的海绵部分的epdm类橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于客车密封条中的海绵部分的EPDM类橡胶组合物。提供了用于密封条中的海绵的乙烯‑丙烯‑二烯单体(EPDM)橡胶组合物。在EPDM橡胶组合物中，游离硫和1,6‑双(N,N‑二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)‑己烷(BDBzTH)被包含在具有90或更大的门尼粘度(在125℃下的ML1+8)值和9wt％或更大的5‑乙叉基‑2‑降冰片烯(ENB)含量的EPDM橡胶中。EPDM橡胶组合物可以改善压缩形变并且提供对EPDM橡胶的持续变色问题的解决方案。本文中提供了可作为客车的密封条中的海绵部分的材料的EPDM组合物。

Description

用于客车密封条中的海绵部分的EPDM类橡胶组合物
技术领域
本公开涉及应用于车辆例如客车的密封条(weather strip)中的海绵部分(sponge section)的乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)橡胶组合物。
背景技术
密封条是定位于客车的门周围以覆盖玻璃外周的设备。密封条的重要功能是作为向导(guide)运行且防止分离，当门的玻璃上升或下降时在精确范围内运行。进一步地，密封条定位于玻璃和门之间，阻挡外部外来物质如雪和雨、风等的流入，提供缓冲，从而增强机动车的舒适性。
密封条由包括作为主要组分的乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)橡胶的橡胶材料制成，并且包括具有由客车体压缩的海绵形式(sponge form)的第一软部分(first softsection)以及具有固体形式(结实形式，solid form)的第二硬部分(second hardsection)(参见图1)。
对于在密封条中的软部分(海绵部分)的特征是该部分的压缩形变(compressionset)。即，为了保持密封性能，即使在长时间的使用之后，对于最小化压缩形变的设计也是重要的。
在该背景部分中公开的以上信息仅仅用于增强本发明的背景的理解，因此其可以包含不形成在本国中本领域中的普通技术人员已经已知的现有技术的信息。
发明内容
本发明已经致力于提供具有改善特性的聚合物材料。该改善的聚合物材料发现了在用于车辆的密封条中的示例性用途，具有至少一些以上阐述的期望特性。
本发明的一个示例性目的是提供新EPDM橡胶组合物，该组合物具有由于作为施加至客车的密封条中的海绵部分的材料重复负载(repetitive load)的改善的压缩形变，并且通过增强耐热性解决了EPDM橡胶的持续变色问题。
在一个方面，本发明提供了用于密封条中的海绵部分的EPDM橡胶组合物，包含：(1)约90至约100，例如约100重量份的包含约90或更大的门尼粘度(在125℃下的ML1+8)值以及含有约9wt％或更大(例如，约9wt％、约10wt％、约11wt％、约12wt％、约13wt％、约14wt％、约15wt％或更高)的5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)的EPDM橡胶，且不包括油；(2)约0.5至约1.0重量份的游离硫(free sulfur)；以及(3)约0.5至约1.5重量份的1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH)。
根据本发明，EPDM橡胶组合物由于重复负载而具有改善的效果以减小压缩形变至约12％或更小(例如，约11％、约10％、约9％、约8％、约7％或更小)。
根据本发明，EPDM橡胶组合物与类似的橡胶组合物相比具有改善的耐热特性(heat resistance characteristic)以解决EPDM橡胶的持续变色问题。
因此，根据本发明的示例性实施方式，EPDM橡胶组合物可用作客车的密封条中的海绵材料。
下文讨论了本发明的其他方面和优选的实施方式。
应当理解，本文所使用的术语“车辆”或“车辆的”或其他类似术语包括通常的机动车辆，如包括运动型多用途车辆(SUV)、公共汽车、卡车、各种商用车辆的乘用机动车，包括各种船只和船舶的水运工具，飞行器等以及包括混合动力车辆、电动车辆、插电式混合动力电动车辆、氢动力车辆和其他替代燃料车辆(例如，源自除石油以外的资源的燃料)。如本文所提及的，混合动力车辆是具有两个或更多个动力源的车辆，例如汽油动力和电动车辆。
在下文中讨论本发明的以上特征和其他特征。
附图说明
现在参考在仅仅以示意说明的方式在下文给出的附图中举例说明的它们的某些示例性实施方式将详细地描述本发明的以上和其他特征，因此本发明不是限制性的，并且其中：
图1是举例说明客车的密封条中的示例性结构的示意图。
图2a是示出比较例的变色测试结果的示意图；图2b是示出实施例13的样品的变色测试结果的示意图；图2c是示出实施例9的样品的变色测试结果的示意图。
应当理解，附图不一定是按比例的，示出了说明本发明的基本原理的各种优选特征的某种简化的表示。本文公开的本发明的具体设计性质(包括例如具体尺寸、取向、位置和形状)将部分地由特定的预期应用和使用环境来确定。
在附图中，贯穿附图的几个图，附图标记是指本发明的相同或等同的部件。
具体实施方式
在下文中将详细地参考本发明的各种实施方式，其实例在附图中示出且在以下进行描述。虽然将结合示例性实施方式描述本发明，但是应当理解，本描述并不旨在将本发明限制于那些示例性实施方式。相反，本发明旨在不仅涵盖示例性实施方式，而且涵盖可以被包括在由所附权利要求限定的本发明的精神和范围内的各种替代、修改、等同物和其他实施方式。
本发明涉及可以被用作为客车的密封条中的海绵材料的EPDM橡胶组合物。
用于密封条中的海绵的EPDM橡胶组合物包含EPDM橡胶、游离硫、1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和常规的添加剂。以下将描述配置本发明的EPDM橡胶组合物的相应的组分。
EPDM橡胶
影响压缩形变的第一因素是EPDM橡胶。通常，通过考虑每个工厂的精炼设备的特性、挤出机的良好流动和滞留以及通过考虑橡胶的性质如保持其形状，可以基于分子量将在密封条中用作海绵材料的EPDM橡胶分类为如下表1所列的三组。
[表1]
EPDM分类 是否包括油 门尼粘度
组1(中等分子量) 无 55-65(在125℃下的ML1+4)
组2(高分子量) 无 75-90(在125℃下的ML1+4)
组3(超高分子量) 包括 45-60(在150℃下的ML1+4)
作为密封条中的常规海绵材料，具有高分子量而不包括油的EPDM橡胶具有75至90的门尼粘度(基于在125℃下的ML1+4)。当门尼粘度小于约75时，在门的打开和关闭期间形状不完全恢复。当门尼粘度大于约90时，由挤出模制期间的流动缺陷引起操作缺陷或者需要大量的冷却时间，因此，门尼粘度通常为约75至约90。
然而，在本发明中，使用具有约90或更大的门尼粘度值(基于在125℃下的ML1+8)的本发明的EPDM橡胶，且优选地，使用具有约90至约95的门尼粘度值(基于在125℃下的ML1+8)的本发明的EPDM橡胶。本发明的EPDM橡胶的示例性门尼粘度是约90、91、92、93、94或约95。
由于密封条产品的特性，其需要优异的耐候性。在本发明中，使用具有高于通常提出的门尼粘度的门尼粘度的EPDM橡胶。可以通过本文概述的混合条件和设备工艺来解决在制造具有高门尼粘度的EPDM橡胶期间可能出现的混合分散、挤出模制期间的流动缺陷和/或冷却时间增加的问题。
在本发明的EPDM橡胶组合物中，当门尼粘度值(基于在125℃下的ML1+8)小于约90时，密封条产品的特性劣化或者对于维持在挤出产品的过程中的截面形状存在许多限制。因此，优选的是，EPDM橡胶的门尼粘度保持为约90或更高，例如约90至约95。
在本发明的EPDM橡胶中，确定不饱和性的5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)的含量是约9wt％或更大，且优选地是约9wt％至约15wt％。如果ENB的含量小于约9wt％，那么不饱和性低，从而难以实现期望的压缩形变。因此，优选的是在EPDM橡胶中的ENB的含量保持在约9wt％或更大。
EPDM橡胶具有约44wt％至约58wt％(例如，约44wt％、约45wt％、约46wt％、约48wt％、约49wt％、约50wt％、约51wt％、约52wt％、约53wt％、约54wt％、约55wt％、约56wt％、约57wt％或约58wt％)的乙烯含量。当在EPDM橡胶中的乙烯含量大于所公开的范围时，密封条产品的压缩形变劣化或在挤出产品的过程中保持截面形状存在许多限制。
游离硫
在本发明的EPDM橡胶组合物中，将游离硫用作硫化剂。
基于100重量份的EPDM橡胶，游离硫可以包括在约0.5至约2.0(例如，约0.5、约1.0、约1.5或约2.0)重量份的范围内。当游离硫的含量小于约0.5重量份时，交联不充足，因此完整产品的特性和粘度可能劣化。当游离硫的含量大于约2.0重量份时，交联的量增加，因此长期耐久性劣化，并且可观察到外观退化，并且挤出产品可能显示出外部缺陷。
1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH)
在本发明的EPDM橡胶组合物中，包含1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH)，因此可以增强压缩形变并且由于本发明的橡胶的耐热性改善，可以最小化或阻止变色。
1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷的分子量(MW)是693g/mol，并且由以下化学式1表示它的结构。
[化学式1]
基于100重量份的EPDM橡胶，由化学式1表示的1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷可以被包含在约0.5至约1.5(例如，约0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4或约1.5)重量份的范围内。当化学式1的1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷的含量小于约0.5重量份时，可能使压缩形变变形，交联密度可能劣化并且可能降低耐热性。当BDBzTH的含量大于约1.5重量份时，橡胶组合物的拉伸特性可能缓慢地劣化。
添加剂
在本发明的EPDM橡胶组合物中，可以包含本领域中已知的常规添加剂。
在本发明中，为了改善EPDM橡胶的增强，可选地包含炭黑作为橡胶增强剂。根据平均粒径、结构、表面特性和状态等，炭黑给予橡胶各种增强功能，并且本发明不是特别地受限于炭黑的选择。例如，可以从包括SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等的常规炭黑中选择和使用炭黑，并且在本发明中，可以适当地使用FT或FEF。可替代地，可以一种单独地或者以两种或更多种的组合使用一种或多种炭黑。基于100重量份的EPDM橡胶，可以在约20至约60(例如，约20、30、40、50或约60)重量份的范围内使用炭黑含量。当炭黑的含量小于约20重量份使得包含少量时，可能不会预期期望的机械特性增强效果，并且当它们的含量大于约60重量份时，由于硬度和流动性的增加，挤出操作是困难的。
在本发明的示例性实施方式中，作为根据连续挤出硫化方法的制造特征的吸收剂，包含碳酸钙(CaCO3)。基于100重量份的EPDM橡胶，在约10至约50(例如，约10、20、30、40或约50)重量份的范围内使用碳酸钙。当碳酸钙的含量小于约10重量份时，在其中产生内部泡沫的现象可能不能被足够地阻止，并且当它们的含量大于约50重量份时，可以引起分散缺陷和特性劣化。
在本发明中，为了促进硫化，可以进一步加入硫化促进助剂(硫化促进助剂，vulcanization accelerating assistant agent)。例如，可以使用氧化锌(ZnO)或脂肪酸作为硫化促进助剂。脂肪酸可以是任何饱和或不饱和的、直链或支链的任何脂肪酸。在一些情况下，脂肪酸的碳原子不是特别受限的，例如可以包括具有1至30个碳原子，且优选地15至30个碳原子的脂肪酸，并且更具体地包括环己烷、己烷、辛酸、癸酸(包括支链羧酸，如新癸酸)、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸(硬脂酸)等的饱和脂肪酸；包括甲基丙烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等的不饱和脂肪酸；包括松香、妥尔油酸、松香酸等的树脂酸。可以一种单独地或者以两种或更多种的组合使用这些脂肪酸。换言之，可以单独地或者以两种或更多种的组合使用一种或多种脂肪酸。在本发明中，氧化锌(ZnO)、硬脂酸或它们的混合物适合作为硫化促进助剂。基于100重量份的EPDM橡胶，硫化促进助剂的含量可以包括约3.0至约8.0(例如，约3.0、4.0、5.0、6.0、7.0或约8.0)重量份，且优选地约4至约7(例如，约3.0、4.0、5.0、6.0或约7.0)重量份。当硫化促进助剂的含量小于约3.0重量份时，可能不能期望硫化促进效果，并且当它们的含量大于约8.0重量份时，可能存在可加工性、放大倍率等劣化的担忧。
在本发明的示例性实施方式中，硫化促进剂(固化促进剂，vulcanizationaccelerating agent)可以是选自由以下所组成的组中的一种或者两种或更多种的混合物：2-巯基苯并噻唑(MBT)、二硫化四(异丁基)秋兰姆(tetra(iso-butyl)thiuramdisulfide)(TiBTD)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(zinc dibutyl dithiocarbamate)(ZnDBC)、N,N-二乙基硫脲(DETU)、己内酰胺二硫化物(二硫化己内酰胺，caprolactamdisulfide)(CLD)等。基于100重量份的EPDM橡胶，硫化促进剂可以包括约2.5至约8重量份，且优选约2.5至约6重量份。
在本发明的示例性实施方式中，作为抗氧化剂，可以使用用于橡胶组合物中的常规添加剂，并且其选择不受限制。作为抗氧化剂，例如，可以使用酚类抗氧化剂、咪唑类抗氧化剂、胺类抗氧化剂等。基于100重量份的EPDM橡胶，可以以小于约10重量份，且优选地约0.1至约4.0(例如，约0.1、0.3、0.5、1.5、1.7、2.0、2.3、2.5、2.7、3.0、3.3、3.5、3.7或约4.0)重量份使用抗氧化剂含量。
在本发明的示例性实施方式中，为了改善密封条产品的表面滑动特性且增加耐磨性，优选的是，可以在组合物中使用蜡，例如聚丙烯类蜡，然而本发明不限于此。在一些情况下，优选的是，蜡例如聚丙烯类蜡具有约0.90或更小的比重以及1至约60℃或更高的熔点。基于100重量份的EPDM橡胶，可以以约0至约5(例如，约0、0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或约5.0)重量份，且优选地约0.1至约2(例如，约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或约2)重量份包括蜡例如聚丙烯类蜡。
在本发明的示例性实施方式中，组合物包括可以改善混合和轧制性能(rollingperformance)，改善尺寸稳定性且降低材料成本的填料。在一些情况下，填料可以是无机填料。优选的是，在本发明中使用的无机填料使用具有约10μm或更小的粒径和约95％或更大的白度的产物，并且可以使用为示例性填料的碳酸钙。可以以基于100重量份的EPDM的约20至约60(例如，约20、30、40、50或约60)重量份的范围使用无机填料。当无机填料的使用量小于约20重量份时，材料成本增加，并且作为填料的作用是轻微的，且当它们的使用量大于约60重量份时，由于硬度和材料流动性问题的增加，挤出操作困难。
可以包含常规发泡剂和常规加工助剂。
可以通过适当地添加组合物组分来制备具有以上描述的组分的本发明的EPDM橡胶组合物。在一些实施方式中，可以以一次添加和混合所有的组合物组分，或者可以以两个步骤添加和混合每种组分。在混合过程中，可以使用包括辊、密炼机、班伯里(banbury)等的混合机。在一些情况下，当将EPDM橡胶组合物模制成片状(sheet shape)或带状(bandshape)时，可以使用已知的模制机，如挤出机和压榨机。
如上所述，将基于以下实施例更详细地描述本发明，并且本发明不限于以下实施例。
实施例
以下实施例说明了本发明并且不旨在对其进行限制。
参考实施例1.EPDM橡胶的制备
在示例性实施方式中使用的EPDM橡胶是Kumho Polycam产品的KEP-2480和Laxness Co.,Ltd的Keltan 9950C。在一些情况下，满足要求密封条中的海绵的所需特性，使用由现代自动车株式会社和Kumho Polychem Co.,Ltd.合作开发的KEP-9590。
在以下表2中，总结和列出了KEP-9590、KEP-2480和Keltan 9950C的特性。在一些情况下，通过将以100重量份的EPDM橡胶的1.3重量份的游离硫混合制备试样以测量包含每种EPDM橡胶的基本混合物(basic mixture)的基本特性和压缩形变。
[表2]
KEP2480和Keltan 9950C分别地具有81和88的门尼粘度(在125℃下的ML1+8)，然而，KEP-9590具有93的相对高的分子量。此外，KEP-9590、KEP2480和Keltan 9950C具有最小化交联速度和压缩形变的高ENB含量。KEP-9590、KEP2480和Keltan 9950C相对于基础混合物的特性和压缩形变没有示出大的差异。
参考实施例2.特性的测量方法
通过以下方法测量橡胶组合物试样的特性。在硫化条件(155℃和20min)下测量常规特性以及为了测定每个试样的耐热性，在加热老化条件(70℃和70h)下测量。
门尼粘度：通过JIS K 6300测量。
肖氏A硬度：按照JIS标准通过JIS K 6301测量。
拉伸强度：按照JIS标准通过JIS K 6301测量。
伸长率：按照JIS标准通过JIS K 6301测量。
硬度的变化：通过JIS K 6301测量。
拉伸强度的变化率：通过JIS K 6301测量。
伸长率的变化率：通过JIS K 6301测量。
压缩形变：在圆盘型的条件70℃×22h下通过JIS K 6301测量。
实施例1-6：用于密封条中的海绵的EPDM橡胶组合物的制备
对于在以下表3中示出的组合物比，将EPDM橡胶(KEP 2480)，游离硫，1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH)，作为硫化促进剂的2-巯基苯并噻唑(MBT)、二硫化四(异丁基)秋兰姆(TiBTD)和二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZnDBC)、N,N-二乙基硫脲(DETU)和己内酰胺二硫化物(CLD)的混合物，作为硫化促进助剂的氧化锌(ZnO)和硬脂酸的混合物以及常规的添加剂添加、混合且研磨以制备EPDM橡胶组合物。
对于添加剂，基于100重量份的EPDM橡胶，使用50重量份的FEF炭黑(HS-45，OrionCo.,Ltd.)、65重量份的石蜡油(Michang Oil Ind.Co.,Ltd的P-4，0.86g/cm2的密度，109.9的运动粘度(40℃)、40重量份的碳酸钙(2.5g/cm2的密度，95％或更大的白度)、2重量份的聚乙二醇、3重量份的加工材料和2.5重量份的作为发泡剂的p,p’-氧基双苯磺酰基肼(OBSH)。
[表3]
根据表3，不混合BDBzTH的橡胶组合物(比较例1)，压缩形变大约是18.7％。在另一方面，可以看出的是，在混合有BDBzTH的橡胶组合物中，压缩形变显著低。
KEP 2480是具有81的门尼粘度(在125℃下的ML1+8)和8.9wt％的ENB含量的EPDM橡胶，并且证实了通过增加BDBzTH含量以及降低游离硫的含量获得期望特性。即，如同实施例6，可以看出的是，当游离硫的使用量大时，BDBzTH的添加效果(压缩形变的降低效果)过低且拉伸特性和耐磨性降低。
作为已经从实施例1至6的结果证实的结果，证实了在0.5至1.5重量份的BDBzTH的使用量时，示出了最小的压缩形变并且进一步地，在许多内部实验中，防止了作为主要慢性问题的变色。然而，证实了使用KEP2480的实施例1至6的橡胶组合物不满足作为目标值的12％的压缩形变。
实施例7-12.用于密封条中的海绵的EPDM橡胶组合物的制备
在实施例中，通过使用具有95的门尼粘度(在125℃下的ML1+8)和10wt％的ENB含量的EPDM橡胶(KEP 9590)作为主要聚合物来制备橡胶组合物。
即，对于在以下表4中示出的组合物比，将EPDM橡胶(KEP 9590)、游离硫、1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH)、硫化促进剂、硫化促进助剂和常规添加剂添加、混合和碾磨以制备EPDM橡胶组合物。
[表4]
根据表4，可以看出，实施例7至10满足作为目标值的12％或更小的压缩形变。即，作为EPDM橡胶，使用具有95的高门尼粘度(在125℃下的ML1+8)和10wt％的高ENB含量的KEP9590，并且将0.5至1.0重量份的游离硫和0.5到1.5重量份的BDBzTH混合以满足作为目标值的12％的压缩形变。特别地，游离硫和BDBzTH具有互补关系，因此可以通过考虑硫化密度来确定它们的含量。根据本发明人的许多实验结果，为了同时地改善特性和压缩形变，当基于100重量份的EPDM橡胶包含0.5至1.0重量份的游离硫时，最好的结果在使用0.5至1.5重量份的BDBzTH时示出。此外，当使用KEP 9590橡胶时，控制硫化促进剂的含量至4.0重量份或更小作为总含量是重要的。
可以看出的是，作为通过调节游离硫和促进剂的使用量所获得的结果，通过选择和使用BDBzTH，改善了污染问题。示出了产物应用评价的结果(表6)。
实施例13-14.用于密封条中的海绵的EPDM橡胶组合物的制备
在本实施例中，通过使用具有88的门尼粘度(在150℃下的ML1+8)和9wt％的ENB含量的EPDM橡胶(Keltan 9950C)作为主要聚合物制备橡胶组合物。
即，利用在以下表5中列出的组合物比，将EPDM橡胶(Keltan 9950C)、游离硫、1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH)、硫化促进剂、硫化促进助剂和常规添加剂添加、混合和碾磨以制备EPDM橡胶组合物。
[表5]
根据表5，可以看出，实施例13和14没有达到作为目标值的12％或更小的压缩形变。然而，与比较例相比，可以看出特性和压缩形变是优异的。
[对于应用至密封条的挤出的评价]
将在比较例和实施例9和13中制备的EPDM橡胶组合物挤出。此外，在以下表6中列出了每种模制产物的压缩形变和变色的实验性结果。
[表6]
如由表6的结果所确认的，使用实施例9的橡胶组合物的挤出模制品在压缩形变和变色的实验结果上具有优异的性能。作为结果，通过将化学式1的BDBzTH添加至具有90或更大的门尼粘度(在125℃下的ML1+8)和9wt％或更大的ENB含量的EPDM橡胶，改善了耐热性。进一步地，BDBzTH的氨基甲酸酯基团作为促进剂参与，因此显示出使用少量的促进剂且改善了白度。
根据表6，当在润湿条件下比较挤出制品的表面状态时，可以看出，与比较例或实施例13的模制品相比，使用实施例9的橡胶组合物的挤出模制品是优异的。
参考本发明的优选实施方式已经详细地描述了本发明。然而，本领域的技术人员将理解，在不背离本发明的原理和精神的情况下，可以对这些实施方式进行改变，由所附权利要求及其等同物限定本发明的范围。

Claims (11)

1.一种乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物，包含：
100重量份的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶，所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶具有在125℃下的90或更大的门尼粘度ML1+8值以及9wt％或更大的5-乙叉基-2-降冰片烯含量，并且不包含油；
0.5至1.0重量份的游离硫；以及
0.5至1.5重量份的1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷。
2.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物，其中，所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶具有在125℃下的90至95的门尼粘度ML1+8值和9至15wt％的5-乙叉基-2-降冰片烯含量并且不包含油。
3.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物，进一步包含：
基于100重量份的所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶，2.5至8重量份的选自由以下所组成的组中的一种或多种硫化促进剂：2-巯基苯并噻唑、二硫化四(异丁基)秋兰姆、二丁基二硫代氨基甲酸锌、N,N-二乙基硫脲和己内酰胺二硫化物。
4.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物，进一步包含：
基于100重量份的所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶，3.0至8.0重量份的选自由氧化锌和硬脂酸所组成的组中的一种或多种硫化促进助剂。
5.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物，进一步包含基于100重量份的所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶的小于10重量份的抗氧化剂。
6.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物，进一步包含基于100重量份的所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶的0至5重量份的蜡，所述蜡具有0.90或更小的比重和160℃或更大的熔融温度。
7.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物，进一步包含基于100重量份的所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶的20至60重量份的无机填料，所述无机填料具有10μm或更小的粒径和90％或更大的白度。
8.根据权利要求7所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物，其中，所述无机填料包括碳酸钙。
9.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物，其中，所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物具有小于12％的压缩形变。
10.一种包含根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物的客车密封条的海绵部分。
11.根据权利要求10所述的海绵部分，其中，将所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物模制成片状或带状。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112940402A (zh) * 2019-12-11 2021-06-11 现代自动车株式会社 用于降低电偶腐蚀的具有改善的电绝缘特性的橡胶组合物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10300776B2 (en) * 2017-02-01 2019-05-28 Nishikawa Rubber Co., Ltd. Weather strip
KR102440703B1 (ko) * 2017-12-14 2022-09-06 현대자동차주식회사 저비중 웨더스트립 조성물
JP7075921B2 (ja) * 2019-12-27 2022-05-26 株式会社アシックス 緩衝体及び靴
CN115028927B (zh) * 2022-05-30 2024-03-29 安徽中鼎密封件股份有限公司 一种超低硬度高回弹低压变三元乙丙橡胶材料及其制备方法
CN117004142B (zh) * 2023-08-18 2024-03-19 东莞市博恩密封技术有限公司 一种耐高低温压缩变形epdm橡胶及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003020806A1 (en) * 2001-08-30 2003-03-13 Cooper Technology Services, Llc Epdm compounds for dynamic applications
JP2005097479A (ja) * 2003-09-26 2005-04-14 Sumitomo Chemical Co Ltd 中空スポンジ及び自動車用シール材
US20080103249A1 (en) * 2006-10-30 2008-05-01 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire base tread
KR20100119980A (ko) * 2009-05-04 2010-11-12 현대자동차주식회사 아연분말 충전 웨더스트립 및 글래스런 조성물
CN102329461A (zh) * 2011-10-10 2012-01-25 沈阳化工大学 一种三元乙丙海绵橡胶及其制备方法
JP2013018884A (ja) * 2011-07-12 2013-01-31 Bridgestone Corp 防振ゴム組成物及び防振ゴム
CN103596772A (zh) * 2011-04-29 2014-02-19 朗盛德国有限责任公司 生产橡胶混合物的方法
CN104379364A (zh) * 2012-06-06 2015-02-25 朗盛德国有限责任公司 含有硅酸并且含有含硫添加剂的橡胶混合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE133189T1 (de) 1991-08-30 1996-02-15 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von dienkautschuk- vulkanisaten
JP4563702B2 (ja) 2004-03-17 2010-10-13 住友ゴム工業株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2011052098A (ja) 2009-09-01 2011-03-17 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2011111532A (ja) 2009-11-26 2011-06-09 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム
KR101155065B1 (ko) 2010-02-22 2012-06-11 (주) 화승소재 자동차용 웨더스트립 조성물 및 이를 이용한 자동차용 웨더스트립
KR101231004B1 (ko) 2010-11-23 2013-02-07 주식회사 화승알앤에이 자동차 웨더스트립용 발포 열가소성 탄성체 조성물
JP2016514746A (ja) 2013-03-26 2016-05-23 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． Ｅｐｍおよびｅｐｄｍを架橋する方法
EP2952538A1 (de) 2014-06-03 2015-12-09 LANXESS Deutschland GmbH Diphenylguanidin-freie Kautschukmischungen enthaltend kurzkettige Alkylester des Glyzerins

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003020806A1 (en) * 2001-08-30 2003-03-13 Cooper Technology Services, Llc Epdm compounds for dynamic applications
JP2005097479A (ja) * 2003-09-26 2005-04-14 Sumitomo Chemical Co Ltd 中空スポンジ及び自動車用シール材
US20080103249A1 (en) * 2006-10-30 2008-05-01 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire base tread
KR20100119980A (ko) * 2009-05-04 2010-11-12 현대자동차주식회사 아연분말 충전 웨더스트립 및 글래스런 조성물
CN103596772A (zh) * 2011-04-29 2014-02-19 朗盛德国有限责任公司 生产橡胶混合物的方法
JP2013018884A (ja) * 2011-07-12 2013-01-31 Bridgestone Corp 防振ゴム組成物及び防振ゴム
CN102329461A (zh) * 2011-10-10 2012-01-25 沈阳化工大学 一种三元乙丙海绵橡胶及其制备方法
CN104379364A (zh) * 2012-06-06 2015-02-25 朗盛德国有限责任公司 含有硅酸并且含有含硫添加剂的橡胶混合物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112940402A (zh) * 2019-12-11 2021-06-11 现代自动车株式会社 用于降低电偶腐蚀的具有改善的电绝缘特性的橡胶组合物

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