JP6737771B2 - 懸濁重合反応における2次沈殿防止剤 - Google Patents
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Description
(式(1)中、A、BおよびCのうちの少なくとも1つは、少なくとも1つの(および任意で唯一の)重合性の炭素−炭素二重結合を含み、かつ
A、BおよびCのうちの少なくとも1つは−OHまたはその塩もしくはエステルを含む。)
ポリマー化される1以上のモノマーの液滴を分散させている連続相、
1以上の1次沈殿防止剤、および
(i)エステル含有モノマー(群)がモノマー当たり1つの重合性炭素−炭素二重結合、およびエステル基を含む、少なくとも1つのエステル含有モノマーの残留物、ならびに(ii)スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミドまたはスルホニルハライド基を含むモノマー(群)がモノマー当たり1つの重合性炭素−炭素二重結合、およびスルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミドまたはスルホニルハライド基を含む、スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミドまたはスルホニルハライド基を含む少なくとも1のモノマーの1以上の残留物のコポリマー(任意で、コポリマーのエマルション)を含む少なくとも1つの2次沈殿防止剤を含み、当該ポリマーは、当該エステル基の一部がアルコール基を形成するように、任意で部分的に加水分解されており、当該ポリマーの加水分解度は0〜60mol%である、懸濁重合反応組成物が、提供される。
1以上のさらなる2次沈殿防止剤、1以上の3次沈殿防止剤、1以上の緩衝剤、酸素、1以上の連鎖移動剤または鎖伸長剤、および1以上の連鎖停止剤、1以上の酸化防止剤、および1以上の蓄積抑制剤のうちの1つ以上などを添加することができる。1次保護コロイドの主な機能は、粒径を制御することであるが、1次保護コロイドは気孔率およびその他の形態特性にも影響を与える。さらに、バルク密度を向上させ、任意で発泡を制御して樹脂中の好ましくない熱履歴を防止するために、重合の最中に追加量の1次沈殿防止剤または別のポリビニルアルコールを添加してもよい。
(i)エステル含有モノマー(群)がモノマー当たり1つの重合性炭素−炭素二重結合、およびエステル基を含む、少なくとも1つのエステル含有モノマーの残留物、ならびに(ii)スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミドまたはスルホニルハライド基を含むモノマー(群)がモノマー当たり1つの重合性炭素−炭素二重結合、およびスルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミドまたはスルホニルハライド基を含む、スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミドまたはスルホニルハライド基を含む少なくとも1つのモノマーの1以上の残留物を含むコポリマー(および任意でコポリマーのエマルション)を含む2次沈殿防止剤の存在下で1以上のモノマーを重合することを含み、当該ポリマーは、当該エステル基の一部がアルコール基を形成するように、任意で部分的に加水分解されており、当該ポリマーの加水分解度は0〜60mol%以下である、懸濁重合を用いたポリマーの製造方法が、提供される。
1以上のさらなる2次沈殿防止剤、1以上の3次沈殿防止剤、1以上の緩衝剤、酸素、1以上の連鎖移動剤または鎖伸長剤、および1以上の連鎖停止剤、1以上の酸化防止剤、および1以上の蓄積抑制剤
のうちの1つ以上の存在下で重合することを含み得る。
1.A―ビニルアセテートと2−メチル−2−プロペン−1−スルホン酸ナトリウム塩とのコポリマー
カラム:Ascentis Express(登録商標)C8 15cm*4.6mm、2.7μm(Sigma Supelcoからの提供)
移動相:アクリロニトリル:脱塩水 50:50 + 1ml/リットルの酢酸
波長:190nm
流速:0.8ml/分
カラム温度:40℃
流出時間:10分
上記の方法に従ってつくられたポリマーを、PVCの製造における2次沈殿防止剤として用いた。
上記の数々のポリマーを、酸または塩基触媒のいずれかを用いて加水分解した。ポリ酢酸ビニルの加水分解は当業者によく知られている。加水分解に関するさらなる手引きは、C.A.Finch編集の「Polyvinyl alcohol developments」、(C)1992 John Wiley&Sons社、第3章:F.L.Marten、C.W.ZvanutによるHydrolysis of Polyvinyl Acetate to Plyvinyl Alcohol、57−77頁に見出され得る。得られた加水分解値を、触媒、開始ポリマーおよび加水分解時間の関数として表1.10に示す。
表1.10において識別される数々の実施例を、ビニルクロリドの1リットルスケールでの重合における有望な2次沈殿防止剤として試験した。そのようにつくられたPVCの特性を表1.11に示す。1リットル反応器においてPVCを製造するための上記の一般的方法を用いた。加水分解された実施例のポリマーは、メタノール溶液として添加した。
2.A―乳化重合によりつくられたビニルアセテートと2−メチル−2−プロペン−1−スルホン酸ナトリウム塩とのコポリマー。
i)MeOH中で測定
1)水25g中の1gのNaPSを熱処理工程に用いた
2)4リットル反応器での実施例4のスケールアップ
パーセンテージ全固形分(TSC)は、IRランプ下での2時間の乾燥の前後に材料の試料の重さを量ることによって決定される。
W2=容器および乾燥前の試料の重さ
W3=容器および乾燥後の試料の重さ)
i)MeOH中で測定
1)H2O2添加無し
2)NaMPSAの供給:250gのH2O、1gの初期NaMPSA。NaPS溶液の場合と同様に、250gのVAc、75gのIPA、50gのH2O中の6gのNaPS、ならびに50gのH2O中の2.5gのNaMPSA、4gのSBおよび4gのSBを、個別に1時間に亘って供給した。供給が完了した時点で、1mLのH2O2を添加し、さらに70℃で2時間および85℃で2時間、反応系を反応させた。
1―実施例2.4に基づく
2―実施例2.12に基づく
d)室温で保存すると不安定化した
表2.5
GC:1.5%VAc
K値:74.3
TSC:35.8%
pH:4.7
粒径:440nm
であった。
SVS:ビニルスルホン酸ナトリウム
AHPS:3−アリルオキシ−2−ヒドロキシ−1−プロパンスルホン酸
MA80:ジヘキシルスルホこはく酸ナトリウム
900gの蒸留水を4リットル反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で2.2gのNaPSを撹拌下(150rpm)で導入し、60gのVAcを約30分間に亘って(2.14mL/分で)供給した。添加終了時に540gのVAcを約2時間に亘って4.8mL/分で添加し、それと同時に、次の溶液の2つの供給物を約2時間に亘って0.8mL/分で添加した;i)100gの蒸留水中の0.8gのNaPS、およびii)100gの蒸留水中の0.75gの炭酸水素ナトリウムと0.75gのクエン酸ナトリウムと10.5gのNaMPSA。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。
0.75gのクエン酸ナトリウムおよび0.75gの炭酸水素ナトリウムをバッチ中へ充填した以外は実施例2.21の繰り返しである。
225gの蒸留水を1リットル反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。この温度に達した時点で0.55gのNaPSを撹拌下(150rpm)で導入し、15gのVAcを約30分間に亘って(0.5mL/分で)添加した。添加終了時に135gのVAcを約2時間に亘って(1.2mL/分で)添加し、それと同時に、次の溶液の2つの供給物を約2時間に亘って(0.2mL/分で)添加した:i)25gの蒸留水中の0.2gのNaPS、およびii)25gの蒸留水中の0.2gの炭酸水素ナトリウムと0.2gのクエン酸ナトリウムと2.5gのNaMPSAと1.5gのSVS。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。
225gの蒸留水および0.2gの炭酸水素ナトリウム、0.2gのクエン酸ナトリウムを1リットル反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で0.55gのNaPSを撹拌下(150rpm)で導入し、15gのVAcを約30分間に亘って0.5mL/分で添加した。添加終了時に135gのVAcを約2時間に亘って1.2mL/分で添加し、それと同時に、次の溶液の2つの供給物を約2時間に亘って0.2mL/分で添加した:i)25gの蒸留水中の0.2gのNaPS、およびii)ii)25gの蒸留水中の3.5gのNaMPSAと1.65gのエアロゾルMA−80(ジヘキシルスルホこはく酸ナトリウム)。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。
900gの蒸留水、1.3gの炭酸水素ナトリウムおよび1.3gのクエン酸ナトリウムを4リットル反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。この温度に達した時点で2.2gのNaPSを撹拌下(150rpm)で導入し、60gのVAcを約30分間に亘って(2.14mL/分で)供給した。添加終了時に690gのVAcを約2時間40分間に亘って(4.6mL/分で)添加し;それと同時に、次の溶液の2つの供給物を約2時間40分間に亘って(0.63mL/分で)添加した:i)100gの蒸留水中の1.1gのNaPS、およびii)100gの蒸留水中の13.1gのNaMPSA。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。
225gの蒸留水および0.2gの炭酸水素ナトリウム、0.2gのクエン酸ナトリウムを1リットル反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で0.55gのNaPSを撹拌下(150rpm)で導入し、15gのVAcを約30分間に亘って(0.5mL/分で)添加した。添加終了時に135gのVAcを約2時間に亘って(1.2mL/分で)添加し;それと同時に、次の溶液すなわち25gの蒸留水中の0.2gのNaPS、1.65gのMA−80を、約2時間に亘って0.2mL/分で添加した。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。
0.2gの炭酸水素ナトリウムおよび0.2gのクエン酸ナトリウムをバッチ内に充填し、ii)を25gの蒸留水中の3gのSVS(ビニルスルホン酸ナトリウム)とした以外は実施例2.25の繰り返しである。
溶液ii)を21gの蒸留水中の40wt%での6.5gの3−アリルオキシ−2−ヒドロキシ−1−プロパンスルホン酸(AHPS)とした以外は実施例2.22の繰り返しである。
溶液ii)を22.4gの蒸留水中の50wt%での5.25gの2−アクリルアミノ−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩(AMPS)とした以外は実施例2.28の繰り返しである。
2)1%のNDM%(w/wVAc)を用いる
3)以下に説明するようにスルホン化モノマーを添加
4)以下に説明するように遅らせて開始剤溶液を添加
表2.9
225gの蒸留水、2gの炭酸水素ナトリウム、2gのクエン酸ナトリウム、および1gのNaMPSAを1リットル反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で1gのNaPSを撹拌下(150rpm)で導入し、15gのVAcを約30分間に亘って(0.5mL/分で)添加した。添加終了時に135gのVAcを約2時間に亘って(1.2mL/分で)添加し;それと同時に、次の溶液、すなわちi)25gの蒸留水中の0.5gのNaPS、およびii)25gの蒸留水中の2gのNaMPSAを、約2時間に亘って0.2mL/分で添加した。添加が完了したときに、反応系を85℃で2時間さらに加熱処理した。
800gの蒸留水、10gの炭酸水素ナトリウム、10gのクエン酸ナトリウムを、4リットル反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で6.72gのNaPSを撹拌下(150rpm)で導入し、48gのVAcを0.48gのNDMと共に約1時間に亘って(0.86mL/分で)添加した。添加終了時に912gのVAcを9.12gのNDMと共に約4時間11分間に亘って(3.89mL/分で)添加し;それと同時に、次の溶液、すなわちi)100gの蒸留水中の2.88gのNaPS、およびii)62gの蒸留水中の38.4gのAMPSを、約2時間に亘って0.4mL/分で添加した。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。
800gの蒸留水、10gの炭酸水素ナトリウム、10gのクエン酸ナトリウムを、4リットル反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で6.72gのNaPSを撹拌下(150rpm)で導入し、62gの蒸留水中の38.4gのAMPSの水溶液を約5時間11分間に亘って0.3mL/分で添加した。それと同時に、48gのVAcを0.48gのNDMと共に約1時間に亘って(0.86mL/分で)添加した。VAc−NDMの添加終了時に912gのVAcを9.12gのNDMと共に約4時間11分間に亘って(3.9mL/分で)添加し、100gの蒸留水中の2.88gのNaPSを約2時間に亘って0.4mL/分で添加した。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。
187gの蒸留水、1.25gの炭酸水素ナトリウム、1.25gのクエン酸ナトリウムを、1リットル反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で、12.5gの蒸留水中に可溶化された1.58gのNaPS、および48gのVAcを、0.48gのNDMと共に撹拌下(150rpm)で約1時間に亘って添加した。1時間後、添加終了時に、228gのVAcを2.28gのNDMと共に約4時間11分間に亘って添加し;それと同時に、次の溶液、すなわちi)25gの蒸留水中の0.72gのNaPS、ii)15.4gの蒸留水中の9.6gのAMPSを、約4時間11分間に亘って添加した。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。
277.7kgの蒸留水、0.292kgの炭酸水素ナトリウム、0.292kgのクエン酸ナトリウムを反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で、6.408kgの蒸留水に可溶化させた0.641kgのNaPSを撹拌下で導入した。17.494kgのVAcを約30分間に亘って添加した。添加終了時に157.445kgのVAcを約2時間に亘って添加し、それと同時に、次の溶液、すなわちi)21.696kgの蒸留水中の0.233kgのNaPS、ii)14.916kgの蒸留水中の7.013kgのAMPSを、約2時間に亘って添加した。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。65℃のときに、0.053kgのtBHPを充填し、10分後に、0.534kgの蒸留水中に可溶化させた0.053kgのアスコルビン酸を10分間に亘って添加した。
271.59kgの蒸留水、2.355kgの炭酸水素ナトリウム、2.355kgのクエン酸ナトリウムおよび4.716kgのAMPSを反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で、11.773kgの蒸留水に可溶化させた1.177kgのNaPSを撹拌下で導入した。17.659kgのVAcを約30分間に亘って添加した。添加終了時に158.929kgのVAcを約2時間に亘って添加し、それと同時に、次の溶液、すなわちi)16.688kgの蒸留水中の0.589kgのNaPS、ii)14.916kgの蒸留水中の2.359kgのAMPSを、約2時間に亘って添加した。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。65℃のときに、0.053kgのtBHPを充填し、10分後に、0.534kgの蒸留水中に可溶化させた0.053kgのアスコルビン酸を10分間に亘って添加した。
実施例2.61を0.5T反応器の代わりに1T反応器でスケールアップして繰り返したものである。
520kgの蒸留水、4.16kgの炭酸水素ナトリウム、4.16kgのクエン酸ナトリウムを反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で、3kgの蒸留水に可溶化させた2.8kgのNaPSを撹拌下で導入した。0.2kgのNDMと混合した20kgのVAcを約1時間に亘って添加した。添加終了時に、3.8kgのNDMと混合した380kgのVAcを約4時間に亘って添加し、それと同時に、次の溶液、すなわちi)27.6kgの蒸留水中の1.2kgのNaPS、ii)12.8kgの蒸留水中の16kgのAMPSを、約4時間に亘って添加した。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。65℃のときに、0.15kgのtBHPを充填し、10分後に、2.8kgの蒸留水中に可溶化させた0.2kgのアスコルビン酸を10分間に亘って添加した。30℃のときに、0.1kgの消泡剤および0.686kgのH2O2を添加した。
215.1kgの蒸留水、2.486kgの炭酸水素ナトリウム、2.48kgのクエン酸ナトリウムを反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で、1.673kgのNaPSを撹拌下で導入した。0.12kgのNDMと混合した11.95kgのVAcを約1時間に亘って添加した。添加終了時に、2.271kgのNDMと混合した227.05kgのVAcを約4時間に亘って添加し、それと同時に、次の溶液、すなわちi)16.491kgの蒸留水中の0.717kgのNaPS、ii)7.648kgの蒸留水中の9.56kgのAMPSを、約4時間に亘って添加した。添加が完了したときに、反応系を80℃で1時間さらに加熱処理した。65℃のときに、0.089kgのtBHPを充填し、10分後に、0.621kgの蒸留水中に可溶化させた0.086kgのアスコルビン酸を10分間に亘って添加した。
実行の最後において0.1kgの消泡剤および0.403kgのH2O2を30℃で添加した以外は、実施例2.63を0.5T反応器の代わりに1T反応器でスケールアップして繰り返したものである。
390kgの蒸留水、5.4kgの炭酸水素ナトリウム、5.4kgのクエン酸ナトリウムを反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で、3.64kgのNaPSを撹拌下で導入した。0.26kgのNDMと混合した26kgのVAcを約1時間に亘って添加した。添加終了時に、4.94kgのNDMと混合した494kgのVAcを約4時間に亘って添加し、それと同時に、14.56kgの蒸留水中の20.8kgのAMPSを約4時間に亘って添加し、33.8kgの蒸留水中の1.56kgのNaPSを約4時間15分間に亘って添加した。NaPS溶液の添加が完了したときに、反応系を85℃で1時間さらに加熱処理した。75℃および65℃のときに、0.193kgのtBHPを充填し、10分後に、1.352kgの蒸留水中に可溶化させた0.169kgのアスコルビン酸を10分間に亘って供給した。30℃のときに、0.13kgの消泡剤および0.446kgのH2O2を添加した。
390kgの蒸留水、5.4kgの炭酸水素ナトリウム、5.4kgのクエン酸ナトリウムを反応器内へ導入し、温度を80℃に設定した。その温度に達した時点で、3.64kgのNaPSを撹拌下で導入した。0.31kgのNDMと混合した26kgのVAcを約1時間に亘って添加した。添加終了時に、5.928kgのNDMと混合した494kgのVAcを約4時間に亘って添加し、それと同時に、14.56kgの蒸留水中の20.8kgのAMPSを約4時間に亘って添加し、33.8kgの蒸留水中の1.56kgのNaPSを約4時間15分間に亘って添加した。NaPS溶液の添加が完了したときに、反応系を85℃で1時間さらに加熱処理した。75℃のときに、0.193kgのtBHPを充填し、10分後に、1.352kgの蒸留水中に可溶化させた0.156kgのアスコルビン酸を10分間に亘って供給した。30℃のときに、0.13kgの消泡剤および0.446kgのH2O2を添加した。
これより説明するように、上記のポリマーをビニルクロリドの乳化重合において2次沈殿防止剤として用いた。
温度:57℃
撹拌機スピード:750rpm
撹拌機タイプ:標準(提供されたとおり)
* 2次沈殿防止剤無し
** 平均結果
1, C.Ex.401は、Synthomer社(英国)から提供された固形ポリ酢酸ビニルM30(登録商標)、Mw=85,000g/mol
2, C.Ex.402は、Synthomer社(ドイツ)から提供されたアクリルコポリマー分散液Plextol(登録商標)R760
* 2次沈殿防止剤無し
** 平均結果
(1)―MeOH中に安定化させたエマルション
表2.14
Claims (30)
- 懸濁重合反応に用いる2次沈殿防止剤であって、該2次沈殿防止剤はポリマーを含み、該ポリマーは、
(i)エステル含有モノマー(群)が、モノマー当たり1つの重合性炭素−炭素二重結合及びエステル基を含む、少なくとも1つのエステル含有モノマーの残留物、並びに
(ii)スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含む該モノマー(群)が、モノマー当たり1つの重合性炭素−炭素二重結合及びスルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含む、スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含む少なくとも1つのモノマーの1以上の残留物を含み、該ポリマーは、前記エステル基の一部がアルコール性基を形成するように、任意で部分的に加水分解されており、該ポリマーの前記加水分解度は5mol%以下である、2次沈殿防止剤。 - 乳化重合によりつくられ、または前記エマルションポリマーから誘導される、前記請求項1に記載の2次沈殿防止剤。
- 種の存在下で乳化重合により形成される、請求項2に記載の2次沈殿防止剤。
- 該種はシードポリマーを含む、請求項3に記載の2次沈殿防止剤。
- 分散媒体、または溶液中の重合または塊状重合によりつくられる、請求項1に記載の2次沈殿防止剤。
- 1以上のエステル含有モノマーの残留物を含む、前記請求項1〜5のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- 該エステル含有モノマーはエステル基に結合した重合性のC=C基を含み、該重合性のC=C基と該エステル基の間に結合基がない、前記請求項1〜6のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- 該エステル基はC=C基と隣接した−O−部分が配置されている、請求項7に記載の2次沈殿防止剤。
- 該エステル基はC=C基と隣接したC=O部分が配置されている、請求項7に記載の2次沈殿防止剤。
- 該エステル含有モノマーのC=Cが、1、2または3か所で置換されている、前記請求項1〜9のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- 該エステル含有モノマーは、ビニルアセテート、ビニルベンゾエート、ビニル4−t−ブチルベンゾエート、ビニルクロロホルメート、ビニルシンナメート、ビニルデカノエート、ビニルネオノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルピバレート、ビニルプロピオネート、ビニルステアレート、ビニルトリフルオロアセテート、ビニルバレレート、メチルビニルアセテート、プロペニルアセテート、メチルプロペニルアセテート、エチルプロペニルアセテート、ブテニルアセテート、メチルブテニルアセテート、ビニルプロパノエート、プロペニルプロパノエート、ビニルブチレート、ビニルヘキサノエート、ビニルヘプタノエート、ビニルオクタノエート、ビニル2−プロピルヘプタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオノナノエート、またはビニルトリフルオロアセテート、を含む、前記請求項1〜10のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含む1以上のモノマーの残留物を含む、前記請求項1〜11のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含む2次沈殿防止剤は、該重合性のC=C基と該スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基の間の結合を含む、前記請求項1〜12のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- スルホネート、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含む2次沈殿防止剤は、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、2−メチル−2−プロペン−1−スルホン酸ナトリウム塩及び2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩、3−スルホプロピル(メタ)アクリレート、1−アリルオキシ−2−ヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、アクリル酸またはメタアクリル酸の直線状または枝分かれC1−C10−アルキルスルホンアミド或いは2〜10の炭素原子を有するω−アルケン−1−スルホン酸を含む、前記請求項1〜13のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- スルホネ−ト、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含むモノマーの残留物を最大5mol%まで含む、前記請求項1〜14のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- スルホネ−ト、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含むモノマーの残留物を最大3mol%まで含む、前記請求項1〜15のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- スルホネ−ト、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含むモノマーの残留物を0.1〜1.5mol%含む、前記請求項1〜16のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- 該少なくとも1つのエステル含有モノマーの残留物、及びスルホネ−ト、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含む該少なくとも1つのモノマーの残留物を少なくとも90重量%含み、任意で該エステル残留物の一部は最大60mol%までの加水分解度を備えるために加水分解され、該ポリマーの残りは該少なくとも1つのエステル含有モノマーの残留物、及びスルホネ−ト、スルホン酸、スルホン酸エステル、スルホンアミド、またはスルホニルハライド基を含む該少なくとも1つのモノマーの残留物ではない他の残留物から備えられる、前記請求項1〜17のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- 加水分解度が実質的にゼロである、前記請求項1〜18のいずれかに記載の2次沈殿防止剤。
- ビニル化合物の懸濁重合のための2次沈殿防止剤組成物であって、前記請求項1〜19のいずれかに記載の2次沈殿防止剤の溶液またはエマルションを含む組成物。
- 懸濁重合反応組成物であって、
それは1以上のモノマーが分散された液滴でポリマー化される連続相、
1以上の1次沈殿防止剤、及び
前記請求項1〜19のいずれかに記載の少なくとも1つの2次沈殿防止剤を含む、懸濁重合反応組成物。
- ポリマー化される1以上のモノマーが、重合性ビニル(C=C)基を含むモノマーと、1以上のコモノマーを含んでいる、請求項21記載の反応組成物。
- 該1次沈殿防止剤は、約70〜90mol%の加水分解度を有する1以上のポリ酢酸ビニルを含む、請求項21または請求項22に記載の反応組成物。
- 該1次沈殿防止剤は、1以上のセルロ−ス系ポリマーを含む、請求項23に記載の反応組成物。
- 該反応組成物は、ラジカル付加重合に適している、前記請求項21〜24のいずれかに記載の反応組成物。
- ポリマー化される該1以上のモノマー100重量部、連続相85〜130重量部、1次沈殿防止剤0.04〜0.22重量部、前記2次沈殿防止剤0.001〜0.20重量部、及び開始剤0.03〜0.15重量部を含む、前記請求項21〜25のいずれかに記載の反応組成物。
- 該組成物に用いられる該1次沈殿防止剤の重量が、前記2次沈殿防止剤の重量の少なくとも0.5倍、及び任意で少なくとも5.0倍である、前記請求項21〜26のいずれかに記載の反応組成物。
- ポリマー化される該1以上のモノマーの重量に対し、該組成物は該2次沈殿防止剤100〜800ppmを含む、前記請求項21〜27のいずれかに記載の反応組成物。
- 懸濁重合を用いたポリマーの製造方法であって、該方法は:
前記請求項1〜19のいずれかに記載の2次沈殿防止剤の存在下で1以上のモノマーを重合することを含む、懸濁重合を用いたポリマーの製造方法。 - 前記請求項21〜28のいずれかに記載の反応組成物を形成することを含む、請求項29に記載の方法。
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