JP6707799B2 - 半導体加工用シート - Google Patents
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Description
また、ウエハ表面には、はんだ等からなるバンプ(電極)が形成され、凹凸部分を有していることが多く、このようなバンプ付き半導体ウエハが裏面研削される場合、バンプ部分を有する表面を保護するために半導体加工用シートがウエハ表面に貼付される。半導体加工用シートとしては、従来、基材と、基材の一方の面に設けられた粘着剤層とを備えた粘着シートが使用されるのが一般的である。また、粘着剤層をエネルギー線硬化性とし、ウエハ表面から半導体加工用シートを剥離する前にエネルギー線を照射することで、接着力を低下させて剥離性能を良好にすることも知られている。
さらに、狭ピッチかつ高バンプの半導体ウエハにおいては、バンプと粘着剤層との間に隙間ができやすくなる。バンプ周りの粘着剤層は、隙間により空気に接触するため、酸素阻害によりエネルギー線硬化が十分に進行しないことがある。したがって、特許文献1、2のように、粘着剤層の引張強度を高くしても、バンプ周りでは、半導体加工用シートを剥離するとき、硬化不良により粘着剤層の破断が生じて、糊残りが起こることもある。
(1)基材と、前記基材の一方の面の上に設けられる凹凸吸収層と、前記凹凸吸収層の上に設けられる粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層が、エネルギー線硬化性粘着剤からなり、前記粘着剤層のエネルギー線硬化後の破断応力が10MPa以上である半導体加工用シート。
(2)前記粘着剤層のエネルギー線硬化後の破断伸度が30%以上である上記(1)に記載の半導体加工用シート。
(3)前記エネルギー線硬化性粘着剤が、アクリル系重合体を含む上記(1)又は(2)に記載の半導体加工用シート。
(4)アクリル系重合体の分子量分布(Mw/Mn)が、3.0以下である上記(3)に記載の半導体加工用シート。
(5)前記エネルギー線硬化性粘着剤が、粘着剤に含まれる主ポリマーそのものをエネルギー硬化性としたものである上記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の半導体加工用シート。
(6)前記凹凸吸収層の60℃における貯蔵弾性率が、0.001〜0.5MPaである上記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の半導体加工用シート。
(7)前記凹凸吸収層の25℃における貯蔵弾性率が、4.5〜65MPaである上記(1)〜(6)のいずれか1項に記載の半導体加工用シート。
(8)バックグラインドシートである上記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の半導体加工用シート。
また、本明細書中の記載において、例えば「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語についても同様である。
本発明の半導体加工用シートは、基材と、基材の一方の面上に設けられた凹凸吸収層と、凹凸吸収層の上に設けられた粘着剤層とを備える。半導体加工用シートは、これら3つの部材から構成されてもよいし、さらに他の層が設けられてもよい。例えば、半導体加工用シートは、粘着剤層の上に、さらに剥離材を有するものであってもよい。剥離材は、半導体加工用シートの粘着剤層を保護するために、粘着剤層に貼付されるものである。
以下、半導体加工用シートを構成する各部材についてさらに詳細に説明する。
本発明の粘着剤層は、エネルギー線硬化性粘着剤からなり、かつエネルギー線硬化後の破断応力が10MPa以上となるものである。本発明では、凹凸吸収層の上に設けられた粘着剤層が、エネルギー線硬化性粘着剤からなり、かつエネルギー線硬化後の破断応力が10MPa以上となることで、粘着剤層の破断が防止され、半導体ウエハ等のワークへの糊残りを有効に防止できる。
一方で、破断応力が10MPa未満となると、半導体加工用シートを半導体ウエハ等のワークから剥離する際に粘着剤層が破断して、糊残りが発生しやすくなる。破断応力は、糊残りをより有効に防止する観点から、好ましくは12MPa以上、より好ましくは16MPa以上である。また、粘着剤層の破断応力は、好ましくは30MPa以下、より好ましくは25MPa以下である。破断応力をこれら上限値以下とすることで、粘着剤層の粘着性能等を発揮させやすくなる。
なお、破断応力及び破断伸度は、後述するように、エネルギー線硬化後の粘着剤からなる試料を作製し、その試料を用いてJIS K7127(1999)に準拠して測定したものである。
さらに、粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は、1.0×103〜1.0×107Paが好ましく、1.0×104〜1.0×106Paがより好ましい。粘着剤層は、貯蔵弾性率をこれら範囲内とすることで、適度な粘着力を有し、半導体ウエハ等のワークに適切に接着することが可能になる。なお、貯蔵弾性率は、エネルギー線硬化前の粘着剤層に対して、後述する実施例の方法により測定したものである。
なお、主ポリマーとは、そのポリマー自体が粘着性を有する樹脂のみならず、そのポリマーのみでは実質的に粘着性を発現しないが、可塑化成分の添加等により粘着性を発現する樹脂等も広く含む。具体的な主ポリマーは、上記した粘着剤の種類によって変わるが、アクリル系重合体、ゴム成分、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、フッ素系樹脂、スチレン−ジエンブロック共重合体が挙げられる。これら成分は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。なお、本明細書において、アクリル系重合体とは、(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を含有する重合体を意味する。
以下、粘着剤がアクリル系粘着剤である場合について詳細に説明する。
本発明のアクリル系粘着剤は、アクリル系重合体を含むものである。アクリル系粘着剤は、上記のようにエネルギー線硬化性であり、上記したII型の粘着剤であることが好ましい。なお、II型の粘着剤は、通常、主ポリマー(アクリル系重合体)以外のエネルギー線硬化性化合物を含有しないものであるが、後述する主ポリマーの原料となる不飽和基含有化合物(C)の未反応物、又は(C)成分由来の化合物が不可避的に混入する場合がある。
なお、本明細書では、ブロック共重合体(α)、及びブロック(A),(B)はそれぞれ、不飽和基含有化合物(C)が結合される前のブロック共重合体、及びブロックを意味する。また、アクリル系重合体(β)と述べた場合には、ブロック共重合体(α)に不飽和基含有化合物(C)が結合されたものを意味する。
(B)−(A)−(B) ・・・(1)
ブロック(A)(B)の量を上記の範囲内とすることで、粘着剤層の破断応力及び破断伸度を上記のように高い値とすることが可能になる。
アクリル系重合体ブロック(A)は、(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を含有する重合体のブロックであって、具体的には、アルキル(メタ)アクリレート(A1)を重合してなり、又はアルキル(メタ)アクリレート(A1)とその他のモノマー(A2)を重合してなるものである。その他のモノマー(A2)は、後述する反応性官能基を含有しないモノマーである。なお、アクリル系重合体ブロック(A)は、2種以上のモノマーの共重合体である場合には、それらモノマーはブロックで重合されてもよいが、ランダムで重合されることが好ましい。
なお、アルキル基の炭素数が5以上のアルキル(メタ)アクリレートは、破断応力及び破断伸度を低下させる要因となり得るが、アルキル基の炭素数が1〜4のアルキル(メタ)アクリレートと併用することで、破断応力及び破断伸度を良好な値に維持しやすくなる。
アルキル基の炭素数が1〜4であるアルキル(メタ)アクリレート由来の構成単位は、ブロック(A)の全構成単位の50〜100質量%であることが好ましく、70〜100質量%であることがより好ましく、90〜100質量%であることがさらに好ましい。
なお、ブチル(メタ)アクリレートとメチル(メタ)アクリレートが併用される場合、ブロック(A)において、ブチル(メタ)アクリレート由来の構成単位は、メチル(メタ)アクリレート由来の構成単位よりも多いことが好ましく、具体的な質量比(ブチル(メタ)アクリレート:メチル(メタ)アクリレート)は、2:1〜30:1が好ましく、3:1〜25:1がより好ましく、10:1〜20:1がより好ましい。
重合体ブロック(B)は、反応性官能基を有する官能基含有モノマー(B1)を重合してなり、又は官能基含有モノマー(B1)とその他モノマー(B2)を重合してなるものである。反応性官能基とは、後述する不飽和基含有化合物(C)及び架橋剤(D)の少なくともいずれか一方と反応する官能基を意味し、具体的には、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基が挙げられ、これらの中ではヒドロキシ基が好ましい。なお、重合体ブロック(B)が、2種以上のモノマーの共重合体である場合には、それらモノマーはブロックで重合されてもよいが、ランダムで重合されることが好ましい。
これらの中では、後述する不飽和基含有化合物(C)及び架橋剤(D)と反応性に優れる点から、ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートが好ましい。
重合体ブロック(B)は、官能基含有モノマー(B1)由来の構成単位を主成分とするものである。具体的には、各ブロック(B)において、官能基含有モノマー(B1)由来の構成単位は、ブロック(B)それぞれを構成する全構成単位に対して、70〜100質量%含有されるものであり、好ましくは80〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%含有される。
RAFT開始剤としては、ビス(チオベンゾイル)ジスルフィド、ビス(ドデシルスルファニルチオカルボニル)ジスルフィド等のビス(チオカルボニル)ジスルフィド;2−シアノ−2−プロピル−ドデシルトリチオカルボナート、4−シアノ−4−[(ドデジルスルファニルチオカルボニル)スルファニル]ペンタン酸、シアノメチルドデシルトリチオカルボナート等のトリチオカルボナート;2−シアノ−2−プロピルベンゾジチオエート、2−フェニル−2−プロピルベンゾジチオエートなどの芳香族ジチオエステル等が挙げられる。これらの中では、ビス(チオベンゾイル)ジスルフィド、ビス(ドデシルスルファニルチオカルボニル)ジスルフィド等のビス(チオカルボニル)ジスルフィドが好ましい。
さらに、別の方法として、(B1)成分、又は(B1)成分及び(B2)成分を重合して重合体ブロック(B)を調製した後、該重合体ブロック(B)に、(A1)成分、又は(A1)及び(A2)成分を重合してアクリル系重合体ブロック(A)を結合させ、さらに、該ブロック(A)に、再び(B1)成分、又は(B1)及び(B2)成分を重合して、重合体ブロック(B)を結合させる方法も挙げられる。
重合体ブロック(B)の反応性官能基には、不飽和基含有化合物(C)が結合される。不飽和基含有化合物(C)は、反応性官能基と反応する官能基と、不飽和基とを有する化合物を意味する。なお、不飽和基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等の炭素−炭素二重結合を有するものが挙げられ、これらの中では(メタ)アクリロイル基が好ましい。また、反応性官能基と反応する官能基としては、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシ基が挙げられ、これらの中ではイソシアネート基が好ましい。
すなわち、不飽和基含有化合物(C)としては、イソシアネート基と(メタ)アクリロイル基とを有する化合物が好ましい。
これら観点から、60〜90モル%の反応性官能基が、不飽和基含有化合物(C)に反応していることがより好ましく、65〜85モル%の反応性官能基が不飽和基含有化合物(C)に反応していることがさらに好ましい。
なお、不飽和基含有化合物(C)は、ブロック(A)に対しては反応せず、ブロック(A)の側鎖には導入されない。ブロック(A)は、反応性官能基を有しないからである。
また、シミ状残渣を抑制しつつ、容易にアクリル系重合体を製造するために、アクリル系重合体の分子量分布は、1.1〜3.0がより好ましく、1.4〜2.5がさらに好ましい。アクリル系重合体は、上記したようにリビングラジカル重合により製造することで、分子量分布を小さくすることが可能になる。なお、分子量分布は、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)により得られる値である。
粘着剤は、アクリル系重合体に加え、さらに架橋剤(D)を含有することが好ましい。アクリル系重合体は、架橋剤(D)により架橋されることで、破断応力及び破断伸度を適切な値に調整しやすくなる。架橋剤(D)としては、有機多価イソシアネート化合物、有機多価エポキシ化合物、有機多価イミン化合物、金属キレート系架橋剤等が挙げられ、反応性の高さから有機多価イソシアネート化合物が好ましい。
有機多価イソシアネート化合物の具体的な例としては、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、3−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート、リジンイソシアネートおよびこれらから得られる上記に挙げた誘導体等が挙げられる。
また、アダクト体の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物とのアダクト体が挙げられ、例えばトリメチロールプロパンアダクトキシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンアダクトトリレンジイソシアネート等が挙げられる。
粘着剤は、光重合開始剤(E)を含有することが好ましい。光重合開始剤(E)を含有することで、粘着剤層の紫外線等によるエネルギー線硬化を進行させやすくなる。光重合開始剤(E)としては、例えば、アセトフェノン、2,2−ジエトキシベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジフェニサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、ベンジルジメチルケタール、ジベンジル、ジアセチル、1−クロルアントラキノン、2−クロルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパノン−1,2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1,2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパノン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4,6−トリメチルベンジルジフェニル−フォスフィンオキサイド等の低分子量重合開始剤、オリゴ{2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン}等のオリゴマー化された重合開始剤などが挙げられる。これらを2種以上併せて用いてもよい。
光重合開始剤(E)は、アクリル系重合体100質量部に対して、0.01〜15質量部程度とするのが好ましく、0.5〜12質量部とするのがより好ましい。
粘着剤層の厚さは、例えば半導体ウエハ表面のパンプ高さに応じて適宜調整することができるが、好ましくは0.5〜100μm、より好ましくは1〜50μm、更に好ましくは5〜30μmである。
本発明では、粘着剤層と基材の間に、凹凸吸収層が設けられる。本発明では、凹凸吸収層が設けられることで、半導体加工用シートの凹凸吸収性を良好にして、粘着剤層が半導体ウエハ等のワークに密着しやすくなる。密着性を良好にすると、ウエハの凹凸部分と粘着剤層の間に隙間が小さくなり、又は隙間が無くなるため、粘着剤層は、凹凸部分に接触する部分であっても空気と接触しにくくなり、空気中の酸素によりエネルギー線硬化が阻害されにくくなる。これにより、粘着剤層のエネルギー線照射後、凹凸部分に接触する位置での粘着剤層の硬化不足が起こりにくくなるため、粘着剤層の破断応力及び破断伸度を高くすることと相俟って、糊残りを防止しやすくなる。
また、凹凸吸収層は、25℃における貯蔵弾性率が、4.0〜70MPaであることが好ましく、4.5〜65MPaであることがより好ましい。25℃における貯蔵弾性率を上記の範囲とすることで、貼付後に凹凸吸収層の形状が保持され、貼付後の半導体ウエハに対する密着性を維持しやすくなる。また、常温時の貯蔵弾性率を上記のように比較的高くすることで、半導体加工用シートの端部から凹凸吸収層を構成する物質が流出することを防止する。
なお、上記した粘着剤層、及び凹凸吸収層の貯蔵弾性率は、後述するように、作製した試料に周波数1Hzのひずみを与えて測定したときの貯蔵弾性率である。
ウレタン(メタ)アクリレートは(X)、少なくとも(メタ)アクリロイル基及びウレタン結合を有する化合物であり、エネルギー線照射により重合硬化する性質を有するものである。
ウレタン(メタ)アクリレート中の(メタ)アクリロイル基数(以下、「官能基数」ともいう)は、単官能、2官能、もしくは3官能以上でもよいが、単官能ウレタン(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。単官能ウレタン(メタ)アクリレートは、重合構造に3次元網目構造を形成しにくくなり、貯蔵弾性率を上記範囲内としやすくして、凹凸吸収性を高めやすくなる。
なお、ウレタン(メタ)アクリレートは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリオール化合物は、ヒドロキシ基を2つ以上有する化合物であれば特に限定されない。
具体的なポリオール化合物としては、例えば、アルキレンジオール、ポリエーテル型ポリオール、ポリエステル型ポリオール、ポリカーボネート型ポリオール等が挙げられる。
これらの中でも、ポリエーテル型ポリオールが好ましい。
なお、ポリオール化合物としては、2官能のジオール、3官能のトリオール、4官能以上のポリオールのいずれであってもよいが、2官能のジオールが好ましく、ポリエーテル型ジオールがより好ましい。
上記式(2)中、Rは、2価の炭化水素基であるが、アルキレン基が好ましく、炭素数1〜6のアルキレン基がより好ましい。炭素数1〜6のアルキレン基の中でも、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基が好ましく、プロピレン基、テトラメチレン基がより好ましい。
上記式(2)で表される化合物の中でも、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが好ましく、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールがより好ましい。
ポリエステル型ポリオールの製造に用いられる多塩基酸成分としては、一般にポリエステルの多塩基酸成分として知られている化合物を使用することができる。具体的な多塩基酸成分としては、例えば、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、シュウ酸、フマル酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の脂肪族二塩基酸;フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の二塩基酸や、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多塩基酸等の芳香族多塩基酸、これらに対応する無水物やその誘導体及びダイマー酸、水添ダイマー酸等が挙げられる。これらの中でも、適度の硬度を有する塗膜を形成する観点から、芳香族多塩基酸が好ましい。
多価イソシアネート化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート類;イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート、ω,ω’−ジイソシアネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族系ジイソシアネート類;4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート類等が挙げられる。
これらの中でも、取り扱い性の観点から、イソホロンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが好ましい。
上述のポリオール化合物と、多価イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマーに、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートを反応させてウレタン(メタ)アクリレートを得ることができる。
ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートとしては、少なくとも1分子中にヒドロキシ基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物であれば、特に限定されない。
これらの中でも、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
ウレタン(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、好ましくは1,000〜100,000、より好ましくは3,000〜80,000、更に好ましくは5,000〜65,000である。当該重量平均分子量が1,000以上であれば、ウレタン(メタ)アクリレート(X)と重合性モノマー(Y)の重合物において、ウレタン(メタ)アクリレート(X)由来の構造同士の分子間力に起因して、凹凸吸収層に適度な硬さが付与されるため好ましい。
製膜用組成物(すなわち、(X)〜(Z)及びその他添加剤の合計量)中の(X)成分の含有量は、好ましくは20〜70質量%、より好ましくは25〜60質量%、更に好ましくは30〜50質量%である。
凹凸吸収層を形成するための製膜用組成物には、製膜性を向上させる観点から、(Y)成分として、(X)成分以外の重合性モノマーを含む。
本発明において、(Y)成分として用いる重合性モノマーは、(X)成分である、ウレタン(メタ)アクリレート以外の重合性化合物であって、エネルギー線の照射により、他の成分と重合可能な化合物であり、重量平均分子量が1000以上の樹脂成分を除くものである。
なお、本発明において、「樹脂成分」とは、分子中に繰り返し構造を有するオリゴマー又はポリマーを指し、重量平均分子量が1,000以上の化合物を意味する。
(Y)成分として用いる重合性モノマーの分子量(式量)としては、好ましくは70〜900、より好ましくは80〜700、更に好ましくは90〜500、より更に好ましくは100〜400である。
凹凸吸収層を形成するための製膜用組成物は、上記の重合性モノマー(Y)として、脂環式構造を有する(メタ)アクリレート(Y1)を含む。本発明では、脂環式構造を有する(メタ)アクリレートを使用することで、凹凸吸収層の製膜性の向上が可能となる。また、得られる硬化物中において、脂環式構造を有する(メタ)アクリレートに起因した側鎖の立体障害によって、三次元網目構造が拡張する傾向があり、そのため、貯蔵弾性率を上記範囲内としやすくなり、凹凸吸収性が良好となりやすい。
脂環式構造を有する(メタ)アクリレートとしては、具体的には、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、アダマンタン(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらの中では、貯蔵弾性率を上記範囲内としやすいため、イソボルニル(メタ)アクリレートが好ましい。
また、貯蔵弾性率を上記範囲内にしやすくするために、製膜用組成物中における脂環式構造を有する(メタ)アクリレート(Y1)の含有量は、好ましくは32〜53質量%、より好ましくは35〜51質量%、更に好ましくは37〜48質量%である。
また、凹凸吸収層を形成するための製膜用組成物は、上記の重合性モノマー(Y)として、脂環式構造を有する(メタ)アクリレート(Y1)以外の重合性モノマー(“その他の重合性モノマー(Y2)”ともいう)を含有していてもよい。
その他の重合性モノマー(Y2)としては、少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好ましい。
その他の重合性モノマー(Y2)としては、例えば、炭素数1〜30のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基等の官能基を有する(メタ)アクリレート、アミド基含有化合物、芳香族構造を有する(メタ)アクリレート、複素環式構造を有する(メタ)アクリレート、スチレン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム等のビニル化合物等が挙げられ、これらの中では、官能基を有する(メタ)アクリレートが好ましい。
また、アミド基含有化合物としては、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物が挙げられる。
芳香族構造を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、フェニルヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
複素環式構造を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、モルホリンアクリレート等が挙げられる。
また、製膜用組成物中の(Y)成分の含有量は、好ましくは30〜80質量%、より好ましくは40〜75質量%、更に好ましくは50〜70質量%である。
さらに、製膜用組成物中の(X)成分と(Y)成分との質量比〔(X)成分/(Y)成分〕は、好ましくは20/80〜60/40、より好ましくは30/70〜50/50、更に好ましくは35/65〜45/55である。
凹凸吸収層を形成するための製膜用組成物は、(Z)成分として、チオール基含有化合物を含有する。製膜用組成物が、脂環式構造を有する(メタ)アクリレート(Y1)とともに、連鎖移動剤となるチオール基含有化合物(Z)を含有することで、硬化物中において、重合性官能基の連続構造の長さが短くなり、三次元網目構造が過度に大きくならないため、高温時に流動性を発揮させることができる。それにより、凹凸吸収層は、上記したような25℃及び60℃における貯蔵弾性率を上記した範囲としやすくなる。したがって、半導体加工用シートは、高温度で半導体ウエハに貼付されることで、凹凸吸収性を向上させ、バンプ等の凹凸部分と半導体加工用シートとの間の空隙の発生を防止し、半導体ウエハ等のワークに対する密着性を高めることが可能である。
チオール基含有化合物としては、分子中に少なくとも1つのチオール基を有する化合物であれば、特に制限はないが、上記観点から、多官能のチオール基含有化合物が好ましく、4官能のチオール基含有化合物がより好ましい。
なお、これらのチオール基含有化合物は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
チオール基含有化合物の分子量(式量)は、好ましくは200〜3000、より好ましくは300〜2000である。当該分子量が上記範囲であれば、(X)成分との相溶性が良好となり、製膜性を良好にすることができる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、アシルフォスフィノキサイド化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、パーオキサイド化合物等の光重合開始剤、アミンやキノン等の光増感剤等が挙げられ、より具体的には、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
光重合開始剤の含有量は、上記(X)〜(Z)成分の合計100質量部に対して、好ましくは0.05〜15質量部、より好ましくは0.1〜10質量部、更に好ましくは0.3〜5質量部である。
また、製膜用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の添加剤を含有させてもよい。その他の添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、充填剤、防錆剤、顔料、染料等が挙げられる。
基材は、特に限定はされないが、樹脂フィルムであることが好ましい。樹脂フィルムは、紙や不織布と比べて塵芥発生が少ないために電子部品の加工部材に好適であり、入手が容易である。
また、基材は、1つの樹脂フィルムからなる単層フィルムであってもよく、複数の樹脂フィルムを積層してなる複層フィルムであってもよい。
基材として用いられる樹脂フィルムとしては、例えば、ポリオレフィン系フィルム、ハロゲン化ビニル重合体系フィルム、アクリル樹脂系フィルム、ゴム系フィルム、セルロース系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、シクロオレフィンポリマー系フィルム、ウレタン樹脂を含むエネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるフィルム、アイオノマーからなるフィルム等が挙げられる。
これらの中でも、比較的剛性が高く、粘着剤層やワークを安定して保持できる観点等から、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、及びシクロオレフィンポリマー系フィルムから選ばれる樹脂フィルムが好ましく、ポリエステル系フィルムがより好ましい。
具体的なポリエステル系フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフテレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート等のポリエステルからなるフィルムが挙げられる。
ポリエステル系フィルムは、上記ポリエステルと比較的少量の他樹脂との混合物からなる樹脂混合フィルムであってもよい。
これらのポリエステル系フィルムの中でも、入手が容易で、厚み精度が高いとの観点から、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムが好ましい。また、PETフィルム等のポリエステル系フィルムと、ポリオレフィン系フィルムとを積層してなる複層フィルムも好ましい。
また、基材の厚さは、半導体加工用シートに適度な弾力を与える観点から、好ましくは5〜250μm、より好ましくは10〜200μm、更に好ましくは25〜150μmである。なお、基材の厚さは、バンプの形状や高さに合わせて、粘着剤層及び凹凸吸収層の厚さとともに適宜設定することが望ましい。
本発明で使用される剥離材としては、両面剥離処理をされた剥離シートや、片面剥離処理された剥離シート等が用いられ、剥離材用の基材上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。
剥離材用基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられる。剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
剥離材の厚さは、特に限定されないが、好ましくは5〜200μm、より好ましくは10〜120μm、更に好ましくは15〜80μmである。
本発明の半導体加工用シートの製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により適宜選択される。
例えば、凹凸吸収層は、基材の一方の面に、製膜用組成物を直接塗布し塗膜(薄膜)を形成した後、エネルギー線を照射等することで硬化処理を行って形成できる。また、塗膜は、必要に応じて加熱により乾燥してもよい。
また、凹凸吸収層は、剥離材の剥離処理面に、製膜用組成物を直接塗布し塗膜を形成した後、当該塗膜を基材と貼り合わせて形成してもよい。この際、塗膜は、基材に貼り合せる前に硬化してもよいし、基材に貼り合わせた後に硬化してもよい。さらに、基材に貼り合わせる前に半硬化処理を行って、基材と貼り合わせた後に、完全に硬化させてもよい。なお、剥離材は、粘着剤層が凹凸吸収層上に形成される前に取り除かれればよい。
また、粘着剤層は、例えば、上述のように形成した凹凸吸収層の上に、粘着剤を直接塗布し、必要に応じて加熱し乾燥させて形成させることができる。また、剥離材の剥離処理面に、粘着剤を塗布し、必要に応じて加熱し乾燥させて剥離材上に粘着剤層を形成し、その後、その剥離材上の粘着剤層と凹凸吸収層とを貼り合わせて、基材上に、凹凸吸収層、粘着剤層、及び剥離材がこの順に設けられた半導体加工用シートを形成してもよい。この後、剥離材は必要に応じて剥離してもよい。
エネルギー線としては、例えば、電子線、レーザー光線、α線、β線、γ線、X線が挙げられ、紫外線が好ましい。また、エネルギー線の照射量は、エネルギー線の種類によって適宜変更される。例えば、紫外線を用いる場合、照射する紫外線の照度は、好ましくは50〜500mW/cm2、より好ましくは100〜340mW/cm2であり、紫外線の光量は、好ましくは100〜2500mJ/cm2、より好ましくは150〜2000J/cm2である。
本発明の半導体加工用シートは、半導体ウエハを加工する際に、粘着剤層を介して、半導体ウエハに貼付されて使用されるものである。なお、粘着剤層の上にさらに剥離材が設けられる場合には、剥離材が取り除かれた後に半導体ウエハに貼付される。半導体加工用シートは、半導体ウエハに貼付される際の温度は、特に限定されないが、例えば、40〜90℃、好ましくは50〜80℃である。
また、本発明の半導体加工用シートは、半導体ウエハ裏面研削時に半導体ウエハ表面に貼付され、バックグラインドシートとして使用されることが好ましい。半導体加工用シートは、バックグランドシートとして使用されることで、半導体ウエハへの糊残りを防止しつつ、裏面研削時に半導体ウエハ表面を適切に保護することが可能である。
ただし、半導体加工用シートは、バックグラインドシート以外の用途にも使用可能であり、半導体ウエハをダイシングする際に、半導体ウエハに貼付されて使用されるダイシングシートとして使用されてもよい。
[引張試験]
粘着剤を用いて、ナイフコーターにより、両面にPET系剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名:SP−PET381031、厚さ38μm)が貼付された厚さ50μmの粘着剤層を形成した。このように形成した粘着剤層を複数枚準備し、一方のPETフィルム系剥離フィルムを剥離して、剥離した粘着剤層面同士を貼り合わせることを繰り返し、4枚を積層することで、粘着剤層の積層体を作製した。
この積層体を、UV照射装置(リンテック株式会社製、製品名:RAD−2000m/12)にて照射速度15mm/秒、照度220mW/cm2, 光量500mJ/cm2で紫外線を照射して硬化させた。
そして、JIS K7127(1999)に準拠して、硬化物を15mm×140mmに切り出し、両端20mm部分に、フィルム引張用ラベルを貼付し、15mm×100mmのダンベル型のサンプルを作製し、このサンプルを株式会社島津製作所製のオートグラフAG−IS 500Nにより、23℃、相対湿度50%の環境下で、引張速度200mm/分で引っ張り、破断応力、及び破断伸度を測定した。
[重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)]
ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー株式会社製、製品名:HLC−8020)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「TSK guard column HXL−H」「TSK gel GMHXL(×2)」「TSK gel G2000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1.0mL/min
凹凸吸収層形成用の製膜用組成物を、PET系剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名:SP−PET381031、厚さ38μm)上にファウンテンダイ方式で塗布して塗膜を形成した。そして、塗膜側から紫外線を照射して半硬化層を形成した。
なお、紫外線照射は、紫外線照射装置として、ベルトコンベア式紫外線照射装置を用い、紫外線源として、高圧水銀ランプを使用し、照射条件として光波長365nmの照度112mW/cm2、光量177mJ/cm2の条件下にて行った。
形成した半硬化層の上に、PET系剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名:SP−PET381031、厚さ38μm)をラミネートし、更に紫外線照射(照射条件:照度271mW/cm2、光量1,200mJ/cm2)を行い、完全に硬化させて、両面に剥離フィルムが貼付された厚さ200μmの凹凸吸収層を形成した。
このように形成した凹凸吸収層を5つ準備し、PET系剥離フィルムを剥離して順次積層することで凹凸吸収層積層体(厚さ1,000μm)を調製した。
次に、得られた凹凸吸収層積層体を直径8mmの円形に打ち抜き、粘弾性を測定するための試料とした。
粘弾性測定装置(ティー・エイ・インスツルメント社製、製品名:ARES)により、上記の試料に周波数1Hzのひずみを与え、4℃/分の昇温速度で−50〜150℃の貯蔵弾性率(G’)を測定し、25℃、60℃における貯蔵弾性率の値を求めた。
[粘着剤層の貯蔵弾性率]
粘着剤を用いて、ナイフコーターにより、両面にPET系剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名:SP−PET381031、厚さ38μm)が貼付された厚さ50μmの粘着剤層を形成した。このように形成した粘着剤層を複数準備し、PET系剥離フィルムを剥離して順次積層することで粘着剤層積層体(厚さ1,000μm)を調製した。次に、得られた粘着剤層積層体を直径10mmの円形に打ち抜き、粘弾性を測定するための試料を得た。
粘弾性測定装置(製品名「ARES」、ティー・エイ・インスツルメント社製)により、上記の試料に周波数1Hzのひずみを与え、4℃/分の昇温速度で−50〜150℃の貯蔵弾性率を測定し、23℃、60℃における貯蔵弾性率の値を求めた。
バンプの直径が300μm、バンプ高さが250μm、ピッチが500μmであるバンプ付きウエハ(Waltz製8インチウエハ)に実施例及び比較例で作製した半導体加工用シートを、リンテック株式会社製ラミネーターRAD−3510F/12を用いて貼付した。なお、貼付する際、ラミネーターのラミネートテーブル及びラミネートロールを60℃とした。貼付後、リンテック株式会社製のUV照射装置RAD−2000m/12にて照射速度15mm/秒で半導体加工用シート側から紫外線を照度230W/cm2、光量500mJ/cm2で照射した。こうして得られた半導体加工用シートが貼付された評価ウエハは、リンテック株式会社製のウエハマウンターRAD−2700F/12を用いて、23℃環境下、剥離速度2mm/秒にて半導体加工用シートを剥離した。
剥離後、株式会社KEYENCE製の電子顕微鏡VE−9800を用いて、倍率100倍にて、半導体加工用シートのバンプを埋め込んでいた部分、及びバンプ付ウエハのバンプ部分を観察し、半導体加工用シートの粘着剤の破断、及びウエハのバンプ部分への糊残りを以下の評価基準で評価した。
<粘着剤の破断>
A:なし B:割れあり C:粘着剤の脱落あり
<バンプ糊残り>
A:なし B:多少の糊残りあり C:大きく糊残りあり
シリコンミラーウエハに、10mm角にカットした剥離フィルム(リンテック株式会社製、商品名「SP−PET381031」、厚さ:38μm)を載せ、その上から半導体加工用シートを貼付した。遮光下で8時間放置し、UV照射装置(リンテック株式会社、商品名「RAD2000M/12」)にて紫外線照射(230mW/cm2、380mJ/cm2)を行い、その後、半導体加工用シートを剥離した。
次に、電子顕微鏡(株式会社キーエンス製、走査電子顕微鏡「VE−9800」)にて上記剥離フィルムがあった個所を観察した。半導体加工用シートの未貼付部分と貼付部分での色合いの違いにより、シミ状の残渣の有無を判断した。
シミ状の残渣が観察されなかった場合は“A”、観察された場合は“C”と評価した。
(基材付き凹凸吸収層の作製)
単官能ウレタンアクリレートを40質量部、イソボルニルアクリレートを45質量部、2−ヒドロキシプロピルアクリレートを15質量部、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)(昭和電工株式会社製、製品名:カレンズMTPE1、第2級4官能のチオール含有化合物)を3.5質量部、架橋剤を1.8質量部、及び光重合開始剤としての2−ヒドロキシー2−メチルー1−フェニル−プロパン−1−オン(BASF社製、製品名:ダロキュア1173)を1.0質量部混合し、製膜用組成物を得た。
形成した半硬化層の上に、基材としてのPETフィルム(東洋紡株式会社製、製品名:コスモシャインA4100、厚さ50μm)をラミネートし、ラミネートしたPETフィルム側から、上記の紫外線照射装置、紫外線源を用いて、照度271mW/cm2、光量1200mJ/cm2の条件で、更に紫外線照射を行い、完全に硬化させて、PET系剥離フィルムで凹凸吸収層が保護された、凹凸吸収層付き基材を得た。凹凸吸収層の厚さは、300μmであった。
なお、凹凸吸収層の25℃、60℃における貯蔵弾性率は、それぞれ12.3MPa、0.0428MPaであった。
リビングラジカル重合により、アクリル系トリブロック共重合体の全構成単位基準で85質量%のn−ブチルアクリレートの重合体からなるブロック(A)の両端に、それぞれ7.5質量%の2−ヒドロキシエチルアクリレートの重合体からなるブロック(B)が結合された、アクリル系トリブロック共重合体を用意した。このアクリル系トリブロック共重合体の2−ヒドロキシエチルアクリレート由来の構成単位のヒドロキシ基の75モル%に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを結合させて、アクリル系重合体(Mw:200,000、Mw/Mn:1.50)を得た。
アクリル系重合体100質量部に、架橋剤としてのトリメチロールプロパンアダクトトリレンジイソシアネート(東ソー株式会社製、製品名:コロネートL)、を2.1質量部、光重合開始剤としての2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(BASF社製、製品名:Irgacure651)を10.7質量部添加し(固形質量比)、トルエンを用いて固形分濃度20質量%になるように調整して30分間撹拌して、粘着剤の希釈液を得た。
この粘着剤の希釈液を、PET系剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名:SP−PET381031、厚さ38μm)に塗布し、乾燥させ厚さ10μmの粘着剤層を形成した。粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は1.0×105Paであった。
その後、先に作製した凹凸吸収層付基材上の剥離フィルムを除去し、表出した凹凸吸収層と、粘着剤層とを貼り合わせて半導体加工用シートを得た。
リビングラジカル重合により、アクリル系トリブロック共重合体の全構成単位基準で70質量%のn−ブチルアクリレートと、15質量%のメチルアクリレートとのランダム共重合体からなるブロック(A)の両端に、それぞれ7.5質量%の2−ヒドロキシエチルアクリレートの重合体からなるブロック(B)が結合された、アクリル系トリブロック共重合体を用意した。このアクリル系トリブロック共重合体の2−ヒドロキシエチルアクリレート由来の構成単位のヒドロキシ基の75モル%に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを結合させて、アクリル系重合体(Mw:200,000、Mw/Mn:1.43)を得た。その後、実施例1と同様の手順にて半導体加工用シートを作製した。なお、粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は1.1×105Paであった。
リビングラジカル重合により、アクリル系トリブロック共重合体の全構成単位基準で80質量%のn−ブチルアクリレートと5質量%のメチルメタクリレートのランダム重合体からなるブロック(A)の両端に、それぞれ7.5質量%の2−ヒドロキシエチルアクリレートの重合体からなるブロック(B)が結合された、アクリル系トリブロック共重合体を用意した。このアクリル系トリブロック共重合体の2−ヒドロキシエチルアクリレート由来の構成単位のヒドロキシ基の75モル%に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを結合させて、アクリル系重合体(Mw:200,000、Mw/Mn:1.46)を得た。その後、トリメチロールプロパンアダクトトリレンジイソシアネートの添加量を2.9質量部に変更した以外は実施例1と同様の手順にて半導体加工用シートを作製した。なお、粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は1.2×105Paであった。
アクリル系重合体の重量平均分子量が600,000となるように調製した点を除いて、実施例3と同様の手順にて半導体加工用シートを作製した。なお、アクリル系重合体のMw/Mnは2.04であった。また、粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は8.6×104Paであった。
フリーラジカル重合により、アクリル系ランダム共重合体の全構成単位基準で90質量%の2−エチルヘキシルアクリレートと、10質量%の4−ヒドロキシブチルアクリレートとをランダム重合して、アクリル系ランダム共重合体を得た。このアクリル系ランダム共重合体において、4−ヒドロキシブチルアクリレート由来の構成単位のヒドロキシ基の60モル%に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを結合させて、アクリル系重合体(Mw:1,300,000、Mw/Mn:5.44)を得た。このアクリル系重合体100質量部に、架橋剤としてのトリメチロールプロパンアダクトトリレンジイソシアネート(東ソー株式会社製、製品名:コロネートL)を0.72質量部、光重合開始剤としての2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(BASF社製、製品名:Irgacure651)を5.0質量部添加し、トルエンを用いて固形分濃度20質量%になるように調整して30分間撹拌して、粘着剤の希釈液を得た。その後、実施例1と同様の手順にて半導体加工用シートを作製した。なお、粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は2.9×104Paであった。
リビングラジカル重合により、アクリル系トリブロック共重合体の全構成単位基準で85質量%の2−エチルヘキシルアクリレートの重合体からなるブロック(A)の両端に、それぞれ7.5質量%の4−ヒドロキシブチルアクリレートの重合体からなるブロック(B)が結合された、アクリル系トリブロック共重合体を用意した。このアクリル系トリブロック共重合体の4−ヒドロキシブチルアクリレート由来の構成単位のヒドロキシ基の75モル%に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを結合させて、アクリル系重合体(Mw:200,000、Mw/Mn:3.19)を得た。
このアクリル系重合体100質量部に、架橋剤としてのトリメチロールプロパンアダクトトリレンジイソシアネート(東ソー株式会社製、製品名:コロネートL)を7.3質量部、光重合開始剤としての2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(BASF社製、製品名:Irgacure651)を8.9質量部添加し、トルエンを用いて固形分濃度20質量%になるように調整して30分間撹拌して、粘着剤の希釈液を得た。その後、実施例1と同様の手順にて半導体加工用シートを作製した。なお、粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は6.9×104Paであった。
それに対して、比較例1,2では、凹凸吸収層の上に設けた粘着剤層の破断応力が10MPa未満であったため、粘着剤層の糊割れが生じて、バンプへの糊残りを低減することができなかった。
Claims (7)
- 基材と、前記基材の一方の面の上に設けられる凹凸吸収層と、前記凹凸吸収層の上に設けられる粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層が、エネルギー線硬化性粘着剤からなり、
前記エネルギー線硬化性粘着剤が、アクリル系重合体を含み、かつアクリル系重合体以外のエネルギー線硬化性化合物を含有しないものであり、
前記アクリル系重合体の分子量分布(Mw/Mn)が、3.0以下であり、
前記粘着剤層のエネルギー線硬化後の破断応力が10MPa以上である半導体加工用シート。 - 前記粘着剤層のエネルギー線硬化後の破断伸度が30%以上である請求項1に記載の半導体加工用シート。
- 前記エネルギー線硬化性粘着剤が、粘着剤に含まれる主ポリマーそのものをエネルギー硬化性としたものである請求項1又は2に記載の半導体加工用シート。
- 前記凹凸吸収層の60℃における貯蔵弾性率が、0.001〜0.5MPaである請求項1〜3のいずれか1項に記載の半導体加工用シート。
- 前記凹凸吸収層の25℃における貯蔵弾性率が、4.5〜65MPaである請求項1〜4のいずれか1項に記載の半導体加工用シート。
- 前記アクリル系重合体は、アクリル系重合体ブロック(A)の両端に、反応性官能基を有する重合体ブロック(B)が結合された下記一般式(1)で示される構造を有するブロック共重合体(α)において、ブロック(B)の反応性官能基に不飽和基含有化合物(C)が結合され、それにより、側鎖に不飽和基が導入されたアクリル系重合体(β)である請求項1〜5のいずれか1項に記載の半導体加工用シート。
(B)−(A)−(B) ・・・(1) - バックグラインドシートである請求項1〜6のいずれか1項に記載の半導体加工用シート。
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