JP6701506B1 - 音響整合層用樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】中空フィラーの均一分散性を保持し、かつ、泡噛みを抑制することができ、成形性及び取り扱い性に優れた、音響整合層用樹脂組成物を提供する。【解決手段】樹脂、中空フィラー及びチクソ性付与剤を含み、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度が１１３０〜４０００Ｐａ・ｓであり、Ｂ型粘度計を用いて、５０℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ１）と、ロータＮｏ．４、回転数１．５ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ２）との比（Ｖ１／Ｖ２）で表されるチクソトロピーインデックスが３．０〜５．０である、音響整合層用樹脂組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、超音波センサにおける音響整合層の成形材料である音響整合層用樹脂組成物に関する。
超音波センサは、被検体中を伝播する超音波を圧電振動子で受信して、前記超音波の伝搬時間や周波数の変化等を計測することにより、異物やガスの検知、距離や流量や濃度等の計測を行うことができる。このため、様々な産業分野で活用されている。
超音波センサは、前記圧電振動子と前記被検体との間に、両者の中間の音響インピーダンスを有する音響整合層を介在させて、前記超音波の透過効率を向上させ、検出感度を向上させるように構成されている。
超音波センサは、前記圧電振動子と前記被検体との間に、両者の中間の音響インピーダンスを有する音響整合層を介在させて、前記超音波の透過効率を向上させ、検出感度を向上させるように構成されている。
ガスセンサとして用いられる超音波センサにおいては、超音波の送受信の効率向上のため、前記音響整合層は、低密度であることが求められ、例えば、中空フィラーを樹脂に混入させた材料を用いて成形される。
例えば、特許文献１には、中空ガラスバルーンを混入させた樹脂を型に注入し、加圧しながら熱硬化させて成型することにより、音響整合層を製造する方法が記載されている。
例えば、特許文献１には、中空ガラスバルーンを混入させた樹脂を型に注入し、加圧しながら熱硬化させて成型することにより、音響整合層を製造する方法が記載されている。
前記音響整合層中の中空ガラスバルーン（中空フィラー）は、超音波の音響特性の向上の観点から、該音響整合層中に均一に分散している必要がある。
しかしながら、中空フィラーは、樹脂よりも比重が小さく、硬化前の樹脂組成物中で中空フィラーが浮揚して、該樹脂組成物は経時により組成が不均一になりやすい。
しかしながら、中空フィラーは、樹脂よりも比重が小さく、硬化前の樹脂組成物中で中空フィラーが浮揚して、該樹脂組成物は経時により組成が不均一になりやすい。
これに対しては、前記樹脂組成物を高粘度化させて、組成の不均一化を抑制することが考えられるが、流動性の低下を伴うことにより、該樹脂組成物の混練の負荷が大きくなり、樹脂組成物中に混入した空気が硬化後も残存する、いわゆる泡噛みが生じやすくなる。また、混練によって中空フィラーにかかる圧縮負荷やせん断負荷が大きくなることにより、該中空フィラーの割れや潰れも生じやすくなる。
また、上記特許文献１に記載されている製造方法によれば、加圧しながら熱硬化させて成型することによって、泡噛みが少ない、中空ガラスバルーンが均一に分布した音響整合層が得られるとされているが、加圧成型で圧縮されて閉じ込められた気泡が残存する場合があり、このような圧縮気泡は音響特性に悪影響を及ぼす。また、加圧成型により、中空ガラスバルーンが割れるおそれがある。
したがって、中空フィラーを含む樹脂により構成される音響整合層において、その材料として、中空フィラーの均一分散性に優れ、かつ、泡噛みが少なく、成形性及び取り扱い性に優れた樹脂組成物が求められている。
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、中空フィラーの均一分散性を保持し、かつ、泡噛みを抑制することができ、成形性及び取り扱い性に優れた、音響整合層用樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明は、樹脂及び中空フィラーを含む音響整合層用樹脂組成物において、チクソ性（チクソトロピー性）を付与することにより、所定の粘度及び所定のチクソトロピーインデックス（以下、ＴＩ値とも言う。）において、中空フィラーの浮揚が抑制されるとともに、泡噛みが抑制され、成形性が良好となることを見出したことに基づくものである。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［６］を提供する。
［１］樹脂、中空フィラー及びチクソ性付与剤を含み、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度が１１３０〜４０００Ｐａ・ｓであり、Ｂ型粘度計を用いて、５０℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ１）と、ロータＮｏ．４、回転数１．５ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ２）との比（Ｖ１／Ｖ２）で表されるチクソトロピーインデックスが３．０〜５．０である、音響整合層用樹脂組成物。
［２］前記樹脂が熱硬化性樹脂であり、前記熱硬化性樹脂は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃にて、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍで測定した粘度が２〜５０Ｐａ・ｓである、上記［１］に記載の音響整合層用樹脂組成物。
［３］前記熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である、上記［２］に記載の音響整合層用樹脂組成物。
［４］前記チクソ性付与剤が、ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇの粉末である、上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の音響整合層用樹脂組成物。
［５］前記チクソ性付与剤が親水性シリカ粉末である、上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の音響整合層用樹脂組成物。
［６］前記中空フィラーは粒径１〜１００μｍである、上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の音響整合層用樹脂組成物。
［１］樹脂、中空フィラー及びチクソ性付与剤を含み、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度が１１３０〜４０００Ｐａ・ｓであり、Ｂ型粘度計を用いて、５０℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ１）と、ロータＮｏ．４、回転数１．５ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ２）との比（Ｖ１／Ｖ２）で表されるチクソトロピーインデックスが３．０〜５．０である、音響整合層用樹脂組成物。
［２］前記樹脂が熱硬化性樹脂であり、前記熱硬化性樹脂は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃にて、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍで測定した粘度が２〜５０Ｐａ・ｓである、上記［１］に記載の音響整合層用樹脂組成物。
［３］前記熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である、上記［２］に記載の音響整合層用樹脂組成物。
［４］前記チクソ性付与剤が、ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇの粉末である、上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の音響整合層用樹脂組成物。
［５］前記チクソ性付与剤が親水性シリカ粉末である、上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の音響整合層用樹脂組成物。
［６］前記中空フィラーは粒径１〜１００μｍである、上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の音響整合層用樹脂組成物。
本発明によれば、中空フィラーの均一分散性を保持し、かつ、泡噛みを抑制することができ、成形性及び取り扱い性に優れた、音響整合層用樹脂組成物が得られる。前記音響整合層用樹脂組成物を用いることにより、組成の均一性に優れ、泡噛みの少ない音響整合層を容易に成形することが可能となる。
本発明の音響整合層用樹脂組成物（以下、単に、樹脂組成物とも言う。）は、樹脂、中空フィラー及びチクソ性付与剤を含むものである。そして、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度（以下、「Ｖ０」とも言う。）が１１３０〜４０００Ｐａ・ｓであり、Ｂ型粘度計を用いて、５０℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ１）と、ロータＮｏ．４、回転数１．５ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ２）との比（Ｖ１／Ｖ２）で表されるＴＩ値が３．０〜５．０であることを特徴とする。
このような粘度及びチクソ性を有している樹脂組成物によれば、中空フィラーの均一分散性が保持され、かつ、泡噛みが抑制され、成形性及び取り扱い性が良好である。
このような粘度及びチクソ性を有している樹脂組成物によれば、中空フィラーの均一分散性が保持され、かつ、泡噛みが抑制され、成形性及び取り扱い性が良好である。
［粘度］
本発明における樹脂組成物及び樹脂の粘度は、いずれも、Ｂ型粘度計を用いて、ロータＮｏ．４にて測定した粘度の値［単位：Ｐａ・ｓ］である。
本発明における樹脂組成物及び樹脂の粘度は、いずれも、Ｂ型粘度計を用いて、ロータＮｏ．４にて測定した粘度の値［単位：Ｐａ・ｓ］である。
（粘度（Ｖ０））
前記樹脂組成物は、２５℃での回転数０．３ｒｐｍにおける粘度（Ｖ０）が、１１３０〜４０００Ｐａ・ｓであり、好ましくは１１４０〜３５００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１１５０〜３０００Ｐａ・ｓである。
粘度（Ｖ０）は、該樹脂組成物の配合成分を混練した後の２５℃における低せん断速度での粘度であり、該樹脂組成物の成形前の常温での静置保管状態における粘度とみなすことができる。
粘度（Ｖ０）が１１３０Ｐａ・ｓ未満の場合、混練して得られた該樹脂組成物中で前記中空フィラーの浮揚を抑制することが難しく、該樹脂組成物の組成が不均一になりやすい。一方、粘度（Ｖ０）が４０００Ｐａ・ｓ超であると、該樹脂組成物の配合成分の混練時にかかるせん断負荷が大きくなり、前記中空フィラーに割れや潰れを生じやすくなる。
前記樹脂組成物は、２５℃での回転数０．３ｒｐｍにおける粘度（Ｖ０）が、１１３０〜４０００Ｐａ・ｓであり、好ましくは１１４０〜３５００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１１５０〜３０００Ｐａ・ｓである。
粘度（Ｖ０）は、該樹脂組成物の配合成分を混練した後の２５℃における低せん断速度での粘度であり、該樹脂組成物の成形前の常温での静置保管状態における粘度とみなすことができる。
粘度（Ｖ０）が１１３０Ｐａ・ｓ未満の場合、混練して得られた該樹脂組成物中で前記中空フィラーの浮揚を抑制することが難しく、該樹脂組成物の組成が不均一になりやすい。一方、粘度（Ｖ０）が４０００Ｐａ・ｓ超であると、該樹脂組成物の配合成分の混練時にかかるせん断負荷が大きくなり、前記中空フィラーに割れや潰れを生じやすくなる。
（ＴＩ値（Ｖ１／Ｖ２））
本発明においては、前記樹脂組成物のＴＩ値は、５０℃での回転数０．３ｒｐｍにおける粘度（Ｖ１）と、５０℃での回転数１．５ｒｐｍにおける粘度（Ｖ２）との比（Ｖ１／Ｖ２）で表される。
粘度（Ｖ１）は、該樹脂組成物が常温から５０℃に加熱された状態の低せん断速度での粘度であり、成形直前の加熱された該樹脂組成物の静置状態における粘度とみなすことができる。
粘度（Ｖ２）は、該樹脂組成物が常温から５０℃に加熱された状態で、粘度（Ｖ１）の測定時よりも高いせん断速度での粘度であり、加熱された該樹脂組成物の成形時に注型する際の流動状態における粘度とみなすことができる。
前記ＴＩ値は、このような粘度（Ｖ１）及び粘度（Ｖ２）の比であり、５０℃でのチクソ性を表すものであり、該樹脂組成物の成形性や成形時の取り扱い性に関する指標となる。
本発明においては、前記樹脂組成物のＴＩ値は、５０℃での回転数０．３ｒｐｍにおける粘度（Ｖ１）と、５０℃での回転数１．５ｒｐｍにおける粘度（Ｖ２）との比（Ｖ１／Ｖ２）で表される。
粘度（Ｖ１）は、該樹脂組成物が常温から５０℃に加熱された状態の低せん断速度での粘度であり、成形直前の加熱された該樹脂組成物の静置状態における粘度とみなすことができる。
粘度（Ｖ２）は、該樹脂組成物が常温から５０℃に加熱された状態で、粘度（Ｖ１）の測定時よりも高いせん断速度での粘度であり、加熱された該樹脂組成物の成形時に注型する際の流動状態における粘度とみなすことができる。
前記ＴＩ値は、このような粘度（Ｖ１）及び粘度（Ｖ２）の比であり、５０℃でのチクソ性を表すものであり、該樹脂組成物の成形性や成形時の取り扱い性に関する指標となる。
前記樹脂組成物のＴＩ値は、３．０〜５．０であり、好ましくは３．１〜４．９、より好ましくは３．２〜４．８である。
前記ＴＩ値が３．０未満であると、成形時の該樹脂組成物の流動性が高く、液垂れしたりする等、取り扱いにくくなり、また、該樹脂組成物の組成が不均一になりやすい。
一方、前記ＴＩ値が５．０超である場合、成形時の注型の際、泡噛みを生じやすく、成形不良となりやすい。これは、該樹脂組成物の流動性に局所的なばらつきが生じやすくなるためであると考えられる。
前記ＴＩ値が３．０未満であると、成形時の該樹脂組成物の流動性が高く、液垂れしたりする等、取り扱いにくくなり、また、該樹脂組成物の組成が不均一になりやすい。
一方、前記ＴＩ値が５．０超である場合、成形時の注型の際、泡噛みを生じやすく、成形不良となりやすい。これは、該樹脂組成物の流動性に局所的なばらつきが生じやすくなるためであると考えられる。
粘度（Ｖ１）は、該樹脂組成物を成形する際の均一分散性の保持及び取り扱い容易性の観点から、２５℃における粘度（Ｖ０）よりも低く、３００〜１５００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは３５０〜１４００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは４００〜１３００Ｐａ・ｓである。
粘度（Ｖ２）は、該樹脂組成物を成形する際の泡噛みの抑制及び金型への充填性等の観点から、粘度（Ｖ１）よりも低く、９０〜２７０Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１００〜２６０Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは１１０〜２５０Ｐａ・ｓである。
［樹脂］
前記樹脂組成物の配合成分である樹脂としては、該樹脂組成物が上記のような粘度及びチクソ性を有するものとなるような樹脂が用いられ、また、耐熱性等の観点から、熱硬化性樹脂であることが好ましい。
前記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。前記熱硬化性樹脂は、これらのうち、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、耐熱性や耐薬品性、電気絶縁性、接着性等に優れていることから、エポキシ樹脂が好適に用いられる。
前記樹脂組成物の配合成分である樹脂としては、該樹脂組成物が上記のような粘度及びチクソ性を有するものとなるような樹脂が用いられ、また、耐熱性等の観点から、熱硬化性樹脂であることが好ましい。
前記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。前記熱硬化性樹脂は、これらのうち、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、耐熱性や耐薬品性、電気絶縁性、接着性等に優れていることから、エポキシ樹脂が好適に用いられる。
前記熱硬化性樹脂は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃にて、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍで測定される粘度が、２〜５０Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは１０〜３０Ｐａ・ｓである。
このような粘度の樹脂によれば、常温での粘度が比較的低いため、前記中空フィラー及び前記チクソ性付与剤との混和性に優れ、また、該樹脂組成物の配合成分の混練時に泡噛みを生じた場合でも脱泡が容易となる。
高粘度の樹脂は、樹脂組成物中での中空フィラーの浮揚を抑制し、組成物の均一性を保持することができるものの、該樹脂組成物の配合成分の混練時に該中空フィラーにかかるせん断負荷が大きくなることによって、該中空フィラーが割れや潰れを生じやすくなる。また、成形時の注型の際に流動性が低すぎたり、泡噛みを十分に抑制できない場合もあることから、上記のような低粘度の樹脂を用いることが好ましい。
前記粘度が２Ｐａ・ｓ以上であれば、前記中空フィラーの浮揚が抑制されやすい。また、前記粘度が５０Ｐａ・ｓ以下であることにより、上述したような樹脂組成物の配合成分の混練時の負荷が大きくなりすぎず、該樹脂組成物の成形性や取り扱い性が良好になりやすい。
このような粘度の樹脂によれば、常温での粘度が比較的低いため、前記中空フィラー及び前記チクソ性付与剤との混和性に優れ、また、該樹脂組成物の配合成分の混練時に泡噛みを生じた場合でも脱泡が容易となる。
高粘度の樹脂は、樹脂組成物中での中空フィラーの浮揚を抑制し、組成物の均一性を保持することができるものの、該樹脂組成物の配合成分の混練時に該中空フィラーにかかるせん断負荷が大きくなることによって、該中空フィラーが割れや潰れを生じやすくなる。また、成形時の注型の際に流動性が低すぎたり、泡噛みを十分に抑制できない場合もあることから、上記のような低粘度の樹脂を用いることが好ましい。
前記粘度が２Ｐａ・ｓ以上であれば、前記中空フィラーの浮揚が抑制されやすい。また、前記粘度が５０Ｐａ・ｓ以下であることにより、上述したような樹脂組成物の配合成分の混練時の負荷が大きくなりすぎず、該樹脂組成物の成形性や取り扱い性が良好になりやすい。
前記樹脂は、該樹脂組成物から得られた成形品の十分な機械的強度及び該樹脂組成物の組成の均一性等の観点から、該樹脂組成物の必須配合成分である、該樹脂、前記中空フィラー及び前記チクソ性付与剤の合計量１００質量部中、４０〜８５質量部であることが好ましく、より好ましくは４５〜８０質量部、さらに好ましくは５０〜７５質量部である。
［中空フィラー］
前記中空フィラーは、前記樹脂組成物を均一に低密度化させる観点から、該樹脂組成物中に添加される。前記中空フィラーとしては、該樹脂組成物中において、中空の粒子形状を保持することができるものであれば、無機中空フィラーであっても、有機中空フィラーであってもよい。例えば、ガラスバルーン、フライアッシュバルーン、シリカバルーン、アルミナバルーン、ジルコニアバルーン、樹脂バルーン等が挙げられる。前記中空フィラーは、これらのうち、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、耐熱性や耐久性等の観点から、ガラスバルーンが好適に用いられる。また、該樹脂組成物のさらなる低密化や耐衝撃性等の観点から、樹脂バルーンを用いることも好ましい。
前記中空フィラーは、前記樹脂組成物を均一に低密度化させる観点から、該樹脂組成物中に添加される。前記中空フィラーとしては、該樹脂組成物中において、中空の粒子形状を保持することができるものであれば、無機中空フィラーであっても、有機中空フィラーであってもよい。例えば、ガラスバルーン、フライアッシュバルーン、シリカバルーン、アルミナバルーン、ジルコニアバルーン、樹脂バルーン等が挙げられる。前記中空フィラーは、これらのうち、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、耐熱性や耐久性等の観点から、ガラスバルーンが好適に用いられる。また、該樹脂組成物のさらなる低密化や耐衝撃性等の観点から、樹脂バルーンを用いることも好ましい。
前記中空フィラーは、粒径が１〜１００μｍの範囲内にあることが好ましく、より好ましくは２〜９５μｍ、さらに好ましくは５〜９０μｍである。
前記粒径が１μｍ以上であることにより、該中空フィラーは適度な表面積で、前記樹脂との良好な混和性が得られ、該樹脂組成物を用いて得られた成形品を十分な機械的強度を有するものとすることができる。また、前記粒径が１００μｍ以下であることにより、該樹脂組成物の配合成分の混練時等における応力による該中空フィラーの割れや潰れが生じにくくなるため好ましい。
なお、前記粒径は、レーザー回折法により測定することができる。
前記粒径が１μｍ以上であることにより、該中空フィラーは適度な表面積で、前記樹脂との良好な混和性が得られ、該樹脂組成物を用いて得られた成形品を十分な機械的強度を有するものとすることができる。また、前記粒径が１００μｍ以下であることにより、該樹脂組成物の配合成分の混練時等における応力による該中空フィラーの割れや潰れが生じにくくなるため好ましい。
なお、前記粒径は、レーザー回折法により測定することができる。
前記中空フィラーは、該樹脂組成物の低密度化及び該中空フィラーの中空の粒子形状の保持等の観点から、見掛け密度が０．０２ｇ／ｃｍ3以上１．００ｇ／ｃｍ3未満であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．８０ｇ／ｃｍ3で、さらに好ましくは０．１０〜０．５０ｇ／ｃｍ3である。
なお、本明細書における見掛け密度とは、粒子中の空隙（中空部）も含めた粒子密度を指し、定容積膨張法により測定することができる。
なお、本明細書における見掛け密度とは、粒子中の空隙（中空部）も含めた粒子密度を指し、定容積膨張法により測定することができる。
前記樹脂組成物中の前記中空フィラーの配合量は、前記樹脂の種類や所望の密度等に応じて適宜設定されるが、該樹脂組成物の良好な成形性や取り扱い性の観点から、前記樹脂組成物中の該中空フィラー及び前記チクソ性付与剤以外の配合成分の合計１００質量部に対して、１０〜５０質量部であることが好ましく、より好ましくは１５〜４５質量部、さらに好ましくは２０〜４０質量部である。
［チクソ性付与剤］
前記チクソ性付与剤は、該樹脂組成物が上記のようなチクソ性の調整のために添加され、該樹脂組成物中の前記中空フィラーの浮揚を抑制して均一分散性を保持し、また、該樹脂組成物の泡噛みを抑制する作用を奏する。低粘度の樹脂を用いた場合であっても、前記チクソ性付与剤によって、成形時に適度な粘性が発現し、該樹脂組成物の組成の均一性が保持される。また、該樹脂組成物の配合成分の混練は、比較的粘度の低い状態で行うことができ、混練時に前記中空フィラーにかかるせん断負荷が大きくなることがなく、該樹脂組成物の取り扱い性が良好となる。
前記チクソ性付与剤は、ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇの粉末であることが好ましく、前記ＢＥＴ比表面積は、より好ましくは７０〜３８０ｍ2／ｇ、さらに好ましくは１００〜３５０ｍ2／ｇである。
前記ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上であれば、該チクソ性付与剤を、前記中空フィラーの浮揚を抑制して、均一に分散させるのに適したチクソ性が得られやすい。また、前記ＢＥＴ比表面積が４００ｍ2／ｇ以下であれば、該チクソ性付与剤は、前記樹脂との良好な混和性が得られ、該樹脂組成物の組成の均一性を保持する上で好ましい。
なお、前記ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｚ ８８３０：２０１３に準じて、吸着質として窒素ガスを用いた静的容量法（３点法）により測定することができる。
前記チクソ性付与剤は、該樹脂組成物が上記のようなチクソ性の調整のために添加され、該樹脂組成物中の前記中空フィラーの浮揚を抑制して均一分散性を保持し、また、該樹脂組成物の泡噛みを抑制する作用を奏する。低粘度の樹脂を用いた場合であっても、前記チクソ性付与剤によって、成形時に適度な粘性が発現し、該樹脂組成物の組成の均一性が保持される。また、該樹脂組成物の配合成分の混練は、比較的粘度の低い状態で行うことができ、混練時に前記中空フィラーにかかるせん断負荷が大きくなることがなく、該樹脂組成物の取り扱い性が良好となる。
前記チクソ性付与剤は、ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇの粉末であることが好ましく、前記ＢＥＴ比表面積は、より好ましくは７０〜３８０ｍ2／ｇ、さらに好ましくは１００〜３５０ｍ2／ｇである。
前記ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上であれば、該チクソ性付与剤を、前記中空フィラーの浮揚を抑制して、均一に分散させるのに適したチクソ性が得られやすい。また、前記ＢＥＴ比表面積が４００ｍ2／ｇ以下であれば、該チクソ性付与剤は、前記樹脂との良好な混和性が得られ、該樹脂組成物の組成の均一性を保持する上で好ましい。
なお、前記ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｚ ８８３０：２０１３に準じて、吸着質として窒素ガスを用いた静的容量法（３点法）により測定することができる。
前記粉末は、前記中空フィラーを含む樹脂組成物にチクソ性を付与する観点から、該中空フィラーよりも見掛け密度が大きいことが好ましい。前記チクソ性付与剤の粉末の見掛け密度は、１．００〜４．３０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜３．００ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは１．２０〜２．５０ｇ／ｃｍ3である。
前記チクソ性付与剤としては、例えば、ヒュームドシリカ、ヒュームド酸化チタン、カーボン、セルロースナノファイバー等の粉末が挙げられる。前記チクソ性付与剤は、これらのうち、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、前記樹脂の種類に応じて選択して用いられるが、例えば、前記樹脂がエポキシ樹脂である場合、親水性シリカ、特に、親水性ヒュームドシリカが好適に用いられる。
前記樹脂組成物中の前記チクソ性付与剤の含有量は、前記樹脂の種類や粘度等によって適宜設定されるが、良好なチクソ性を付与する観点から、通常、前記樹脂組成物中の該中空フィラー及び前記チクソ性付与剤以外の配合成分の合計１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜４．０質量部、さらに好ましくは０．３〜３．０質量部である。
［その他の成分］
前記樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、前記樹脂、前記中空フィラー及び前記チクソ性付与剤以外の他の成分を任意成分として含んでいてもよい。
前記樹脂組成物中の前記他の成分以外、すなわち、前記樹脂、前記中空フィラー及び前記チクソ性付与剤の合計含有量は、５０〜９９質量％であることが好ましく、より好ましくは６０〜９８質量％、さらに好ましくは７０〜９７質量％である。
前記樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、前記樹脂、前記中空フィラー及び前記チクソ性付与剤以外の他の成分を任意成分として含んでいてもよい。
前記樹脂組成物中の前記他の成分以外、すなわち、前記樹脂、前記中空フィラー及び前記チクソ性付与剤の合計含有量は、５０〜９９質量％であることが好ましく、より好ましくは６０〜９８質量％、さらに好ましくは７０〜９７質量％である。
前記他の成分としては、例えば、硬化剤、シランカップリング剤、着色剤等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記硬化剤としては、例えば、前記樹脂がエポキシ樹脂である場合、脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、ポリアミド樹脂、イミダゾール系化合物、メルカプタン系化合物等が挙げられる。
前記シランカップリング剤としては、例えば、ビニル系シラン化合物、エポキシ系シラン化合物、スチリル系シラン化合物、メタクリル系シラン化合物、アクリル系シラン化合物、アミノ系シラン化合物、メルカプト系シラン化合物等が挙げられる。前記樹脂がエポキシ樹脂である場合は、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ系シラン化合物や、アミノ系シラン化合物が好適に用いられる。
前記硬化剤としては、例えば、前記樹脂がエポキシ樹脂である場合、脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、ポリアミド樹脂、イミダゾール系化合物、メルカプタン系化合物等が挙げられる。
前記シランカップリング剤としては、例えば、ビニル系シラン化合物、エポキシ系シラン化合物、スチリル系シラン化合物、メタクリル系シラン化合物、アクリル系シラン化合物、アミノ系シラン化合物、メルカプト系シラン化合物等が挙げられる。前記樹脂がエポキシ樹脂である場合は、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ系シラン化合物や、アミノ系シラン化合物が好適に用いられる。
本発明の樹脂組成物は、超音波センサの音響整合層用であり、特に、ガスの流速、流量、濃度や空間の距離等を測定するために、空中に超音波を発信する超音波センサの音響整合層を成形するために好適に用いることができる。
［音響整合層用樹脂組成物の製造方法］
本発明の音響整合層用樹脂組成物は、その製造方法は特に限定されるものではなく、該樹脂組成物の上述した配合成分を配合して混練することにより得ることができる。
前記配合成分を配合する際の添加順序も、特に限定されるものではなく、各配合成分を同時に配合して混練してもよい。また、混練時に割れや潰れを生じるおそれがある前記中空フィラーは、混練によって受ける負荷を考慮して、後から添加するようにすることも好ましい。
前記配合成分の混練は、例えば、ロールミルやニーダー等による混練、回転翼による撹拌、遊星式撹拌混合機等による撹拌等、公知の混練機や撹拌機、混合機等を用いて行うことができる。
また、泡噛みの抑制の観点から、混練時には減圧脱泡を行うことが好ましい。前記樹脂組成物は、減圧脱泡による泡抜けが良好である。
本発明の音響整合層用樹脂組成物は、その製造方法は特に限定されるものではなく、該樹脂組成物の上述した配合成分を配合して混練することにより得ることができる。
前記配合成分を配合する際の添加順序も、特に限定されるものではなく、各配合成分を同時に配合して混練してもよい。また、混練時に割れや潰れを生じるおそれがある前記中空フィラーは、混練によって受ける負荷を考慮して、後から添加するようにすることも好ましい。
前記配合成分の混練は、例えば、ロールミルやニーダー等による混練、回転翼による撹拌、遊星式撹拌混合機等による撹拌等、公知の混練機や撹拌機、混合機等を用いて行うことができる。
また、泡噛みの抑制の観点から、混練時には減圧脱泡を行うことが好ましい。前記樹脂組成物は、減圧脱泡による泡抜けが良好である。
上述したようなガスセンサ用の音響整合層用樹脂組成物を製造する場合、例えば、前記樹脂としてエポキシ樹脂を用いることが好ましく、以下のような方法で製造することが好ましい。
まず、エポキシ樹脂、硬化剤、及びシランカップリング剤として親水性ヒュームドシリカを配合して混練する。次いで、これに、前記チクソ性付与剤として親水性シリカ、及びガラスバルーンを添加して混練し、さらに、減圧下で混練を続けて、脱泡し、樹脂組成物を得る。
このような製造方法によれば、泡噛みが抑制され、ガラスバルーンが浮揚することなく、組成の均一分布性を保持し得る音響整合層用樹脂組成物を好適に得ることができる。
なお、前記脱泡の際の減圧とは、一般的な減圧脱泡機で到達可能な真空度でよく、通常の許容真空度は１Ｔｏｒｒ（約１３３Ｐａ）である。
まず、エポキシ樹脂、硬化剤、及びシランカップリング剤として親水性ヒュームドシリカを配合して混練する。次いで、これに、前記チクソ性付与剤として親水性シリカ、及びガラスバルーンを添加して混練し、さらに、減圧下で混練を続けて、脱泡し、樹脂組成物を得る。
このような製造方法によれば、泡噛みが抑制され、ガラスバルーンが浮揚することなく、組成の均一分布性を保持し得る音響整合層用樹脂組成物を好適に得ることができる。
なお、前記脱泡の際の減圧とは、一般的な減圧脱泡機で到達可能な真空度でよく、通常の許容真空度は１Ｔｏｒｒ（約１３３Ｐａ）である。
［音響整合層成形品］
前記樹脂組成物を用いて製造される音響整合層成形品の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、該樹脂組成物が適度なチクソ性を有する状態、すなわち、前記ＴＩ値を有する５０℃前後で、所定の金型に注型した後、加熱して、硬化させることにより製造することが好ましい。加熱温度は、使用する樹脂の硬化温度に応じて、適宜設定される。
前記音響整合層成形品は、前記樹脂組成物の硬化体から切り出して成形加工する場合は、前記中空フィラーが割れや潰れを生じやすくなることから、予め所望の音響整合層成形品の形状及びサイズに合わせて作製した金型に注型することにより成形することが好ましい。
前記樹脂組成物を用いて製造される音響整合層成形品の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、該樹脂組成物が適度なチクソ性を有する状態、すなわち、前記ＴＩ値を有する５０℃前後で、所定の金型に注型した後、加熱して、硬化させることにより製造することが好ましい。加熱温度は、使用する樹脂の硬化温度に応じて、適宜設定される。
前記音響整合層成形品は、前記樹脂組成物の硬化体から切り出して成形加工する場合は、前記中空フィラーが割れや潰れを生じやすくなることから、予め所望の音響整合層成形品の形状及びサイズに合わせて作製した金型に注型することにより成形することが好ましい。
なお、前記音響整合層成形品は、例えば、これを備える超音波センサが水素ガスやヘリウムガス等のいわゆる軽ガスを検知するためのガスセンサである場合、密度（２５℃）が０．２０〜０．８０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、より好ましくは０．２５〜０．７５ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．３０〜０．７０ｇ／ｃｍ3である。
前記音響整合層成形品の音響特性は、例えば、音速、透過電圧等により評価することができる。
前記音響整合層成形品が、上記のようなガスセンサ用である場合、該成形品の音速（２５℃）は、２２００〜３１００ｍ／ｓであることが好ましく、より好ましくは２３００〜３０００ｍ／ｓ、さらに好ましくは２４００〜２９００ｍ／ｓである。また、前記成形品の透過電圧は、高いほど、透過減衰が小さいため好ましく、好ましくは１０．０Ｖ以上、より好ましくは１２．０Ｖ以上、さらに好ましくは１５．０Ｖ以上である。
前記音響整合層成形品が、上記のようなガスセンサ用である場合、該成形品の音速（２５℃）は、２２００〜３１００ｍ／ｓであることが好ましく、より好ましくは２３００〜３０００ｍ／ｓ、さらに好ましくは２４００〜２９００ｍ／ｓである。また、前記成形品の透過電圧は、高いほど、透過減衰が小さいため好ましく、好ましくは１０．０Ｖ以上、より好ましくは１２．０Ｖ以上、さらに好ましくは１５．０Ｖ以上である。
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
［樹脂組成物の製造］
下記の実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物の配合成分の詳細は、以下のとおりである。
＜樹脂＞
・エポキシ樹脂（１）：「ｊＥＲ（登録商標）８２８」、三菱ケミカル株式会社製、ビスフェノールＡ型、粘度（２５℃、回転数０．３ｒｐｍ）１２Ｐａ・ｓ
・エポキシ樹脂（２）：「ＥＰＩＣＲＯＮ（登録商標）ＥＸＡ−８３５ＬＶ」、ＤＩＣ株式会社製、ビスフェノールＦ型、粘度（２５℃、回転数０．３ｒｐｍ）２．３Ｐａ・ｓ
・エポキシ樹脂（３）：エポキシ樹脂（１）８０質量％と、エポキシ樹脂（２）２０質量％との混合物、粘度（２５℃、回転数０．３ｒｐｍ）８．９Ｐａ・ｓ
＜中空フィラー＞
・ガラスバルーン：中空ガラスビーズ、「スフェリセル（登録商標）２５Ｐ４５」、ポッターズ・バロティーニ株式会社製、粒径１５〜７５μｍ、見掛け密度０．２５ｇ／ｃｍ3
＜チクソ性付与剤＞
・親水性シリカ（１）：ヒュームドシリカ、「アエロジル（登録商標）２００」、ＢＥＴ比表面積 約２００ｍ2／ｇ、見掛け密度 ２．１０ｇ／ｃｍ3
・親水性シリカ（２）：ヒュームドシリカ、「アエロジル（登録商標）３００」、ＢＥＴ比表面積 約３００ｍ2／ｇ、見掛け密度 ２．１０ｇ／ｃｍ3
＜その他の配合成分＞
・硬化剤：エポキシアダクトタイプのイミダゾール系化合物、「ノバキュア（登録商標）ＨＸ−３７４２」、旭化成株式会社製
・シランカップリング剤：３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、「ＫＢＭ−４０３」、信越化学工業株式会社製
下記の実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物の配合成分の詳細は、以下のとおりである。
＜樹脂＞
・エポキシ樹脂（１）：「ｊＥＲ（登録商標）８２８」、三菱ケミカル株式会社製、ビスフェノールＡ型、粘度（２５℃、回転数０．３ｒｐｍ）１２Ｐａ・ｓ
・エポキシ樹脂（２）：「ＥＰＩＣＲＯＮ（登録商標）ＥＸＡ−８３５ＬＶ」、ＤＩＣ株式会社製、ビスフェノールＦ型、粘度（２５℃、回転数０．３ｒｐｍ）２．３Ｐａ・ｓ
・エポキシ樹脂（３）：エポキシ樹脂（１）８０質量％と、エポキシ樹脂（２）２０質量％との混合物、粘度（２５℃、回転数０．３ｒｐｍ）８．９Ｐａ・ｓ
＜中空フィラー＞
・ガラスバルーン：中空ガラスビーズ、「スフェリセル（登録商標）２５Ｐ４５」、ポッターズ・バロティーニ株式会社製、粒径１５〜７５μｍ、見掛け密度０．２５ｇ／ｃｍ3
＜チクソ性付与剤＞
・親水性シリカ（１）：ヒュームドシリカ、「アエロジル（登録商標）２００」、ＢＥＴ比表面積 約２００ｍ2／ｇ、見掛け密度 ２．１０ｇ／ｃｍ3
・親水性シリカ（２）：ヒュームドシリカ、「アエロジル（登録商標）３００」、ＢＥＴ比表面積 約３００ｍ2／ｇ、見掛け密度 ２．１０ｇ／ｃｍ3
＜その他の配合成分＞
・硬化剤：エポキシアダクトタイプのイミダゾール系化合物、「ノバキュア（登録商標）ＨＸ−３７４２」、旭化成株式会社製
・シランカップリング剤：３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、「ＫＢＭ−４０３」、信越化学工業株式会社製
（実施例１）
エポキシ樹脂（１）７５質量部、硬化剤２２質量部、及びシランカップリング剤３質量部を、遊星式撹拌混合機で５分間混練して、混練物を得た。
この混練物に、チクソ性付与剤として親水性シリカ（１）０．５質量部を添加した後、さらに、中空フィラーとしてガラスバルーン２９質量部を添加して混練し、次いで、真空ポンプによる１Ｔｏｒｒの減圧下での混練を２０分間続けて脱泡し、樹脂組成物を得た。
エポキシ樹脂（１）７５質量部、硬化剤２２質量部、及びシランカップリング剤３質量部を、遊星式撹拌混合機で５分間混練して、混練物を得た。
この混練物に、チクソ性付与剤として親水性シリカ（１）０．５質量部を添加した後、さらに、中空フィラーとしてガラスバルーン２９質量部を添加して混練し、次いで、真空ポンプによる１Ｔｏｒｒの減圧下での混練を２０分間続けて脱泡し、樹脂組成物を得た。
（実施例２〜６及び比較例１〜３）
下記表１の実施例２〜６及び比較例１〜３のそれぞれに示す樹脂組成物の配合成分とし、それ以外は実施例１と同様にして、各樹脂組成物を製造した。
下記表１の実施例２〜６及び比較例１〜３のそれぞれに示す樹脂組成物の配合成分とし、それ以外は実施例１と同様にして、各樹脂組成物を製造した。
［測定評価］
上記実施例及び比較例で得られた各樹脂組成物について、以下の各種測定評価を行った。これらの評価結果を下記表１にまとめて示す。
上記実施例及び比較例で得られた各樹脂組成物について、以下の各種測定評価を行った。これらの評価結果を下記表１にまとめて示す。
（粘度）
５００ｍＬビーカーに樹脂組成物４００ｍＬを入れ、Ｂ型粘度計（「ＴＶＢ−２５Ｌ」、東機産業株式会社製）を用いて、ロータＮｏ．４にて、下記に示す測定温度及び回転数で、該樹脂組成物の粘度（Ｖ０、Ｖ１及びＶ２）を測定した。
・Ｖ０：２５℃、０．３ｒｐｍ
・Ｖ１：５０℃、０．３ｒｐｍ
・Ｖ２：５０℃、１．５ｒｐｍ
表１には、ＴＩ値（＝Ｖ１／Ｖ２）も示す。
５００ｍＬビーカーに樹脂組成物４００ｍＬを入れ、Ｂ型粘度計（「ＴＶＢ−２５Ｌ」、東機産業株式会社製）を用いて、ロータＮｏ．４にて、下記に示す測定温度及び回転数で、該樹脂組成物の粘度（Ｖ０、Ｖ１及びＶ２）を測定した。
・Ｖ０：２５℃、０．３ｒｐｍ
・Ｖ１：５０℃、０．３ｒｐｍ
・Ｖ２：５０℃、１．５ｒｐｍ
表１には、ＴＩ値（＝Ｖ１／Ｖ２）も示す。
（分散性評価）
直径６５ｍｍ、高さ９０ｍｍのプラスチック容器に樹脂組成物２００ｍＬを入れ、２５℃で１週間放置した。そして、前記プラスチック容器内の樹脂組成物について、上面から深さ１０ｍｍまでの範囲内（上部）の約５ｇを薬さじですくい取り、取り出した樹脂組成物を１５０℃のオーブン中で３０分間硬化させ、室温（２５℃）まで冷却後の体積と質量を測定して、上部密度を算出した。また、前記プラスチック容器内の上部及び中央部（上部と下部との間）の樹脂組成物を薬さじで取り除いた後、容器底部から高さ１０ｍｍまでの範囲内（下部）にある樹脂組成物約５ｇを薬さじですくい取り、前記上部密度と同様にして、下部密度を求めた。
表１に、前記上部密度及び前記下部密度を示す。
前記上部密度と前記下部密度との差が小さいほど、該樹脂組成物の均一分散性が良好であると言える。
表１の分散性評価においては、前記上部密度と前記下部密度との差が上部密度の５％以下である場合を「○」、５％を超える場合を「×」として示す。
直径６５ｍｍ、高さ９０ｍｍのプラスチック容器に樹脂組成物２００ｍＬを入れ、２５℃で１週間放置した。そして、前記プラスチック容器内の樹脂組成物について、上面から深さ１０ｍｍまでの範囲内（上部）の約５ｇを薬さじですくい取り、取り出した樹脂組成物を１５０℃のオーブン中で３０分間硬化させ、室温（２５℃）まで冷却後の体積と質量を測定して、上部密度を算出した。また、前記プラスチック容器内の上部及び中央部（上部と下部との間）の樹脂組成物を薬さじで取り除いた後、容器底部から高さ１０ｍｍまでの範囲内（下部）にある樹脂組成物約５ｇを薬さじですくい取り、前記上部密度と同様にして、下部密度を求めた。
表１に、前記上部密度及び前記下部密度を示す。
前記上部密度と前記下部密度との差が小さいほど、該樹脂組成物の均一分散性が良好であると言える。
表１の分散性評価においては、前記上部密度と前記下部密度との差が上部密度の５％以下である場合を「○」、５％を超える場合を「×」として示す。
（泡噛み評価）
樹脂組成物を、内径１５ｍｍ、厚み１ｍｍの円形状の凹部を有する金型に注型し、１５０℃のオーブン中で３０分間硬化させ、音響整合層成形品を製造した。
得られた音響整合層成形品の外観を目視観察して、泡噛みの有無を評価した。表１の泡噛み評価においては、泡噛みが確認されなかった場合を「○」、確認された場合を「×」として示す。
樹脂組成物を、内径１５ｍｍ、厚み１ｍｍの円形状の凹部を有する金型に注型し、１５０℃のオーブン中で３０分間硬化させ、音響整合層成形品を製造した。
得られた音響整合層成形品の外観を目視観察して、泡噛みの有無を評価した。表１の泡噛み評価においては、泡噛みが確認されなかった場合を「○」、確認された場合を「×」として示す。
（透過電圧）
前記泡噛み評価において製造した音響整合層成形品について、パルサーレシーバ（「５０７３ＰＲ」、オリンパス株式会社製）と直接接触型探触子（「Ｖ１２７−ＲＭ」、オリンパス株式会社製）を用いて、透過電圧を測定した。
前記透過電圧は、音響整合層の音響特性の一指標であり、数値が大きいほど透過減衰が小さいことを示しており、好ましいと言える。本実施例における評価では、前記透過電圧が１０．０Ｖ以上であれば、良好な音響特性を有しているものとして判定する。
前記泡噛み評価において製造した音響整合層成形品について、パルサーレシーバ（「５０７３ＰＲ」、オリンパス株式会社製）と直接接触型探触子（「Ｖ１２７−ＲＭ」、オリンパス株式会社製）を用いて、透過電圧を測定した。
前記透過電圧は、音響整合層の音響特性の一指標であり、数値が大きいほど透過減衰が小さいことを示しており、好ましいと言える。本実施例における評価では、前記透過電圧が１０．０Ｖ以上であれば、良好な音響特性を有しているものとして判定する。
表１に示した結果から分かるように、常温で所定の粘度を有し、かつ、成形の際に所定のチクソ性を有する樹脂組成物（実施例１〜６）を用いることにより、組成の均一性を保持することができ、また、泡噛みが抑制され、良好な成形性で、音響特性が良好な音響整合層成形品を製造できることが認められた。
比較例１及び３は、分散性評価において、中空フィラーが浮遊し、評価結果が不良であり、比較例３については、粘度（Ｖ１）及び粘度（Ｖ２）の測定、及びこれらの樹脂組成物を用いた成形は行わなかった。
また、比較例２の樹脂組成物は、ＴＩ値が大きく、これを用いて成形した場合、泡噛みが見られ、成形性に劣り、得られた音響整合層成形品の音響特性も不良であった。
比較例１及び３は、分散性評価において、中空フィラーが浮遊し、評価結果が不良であり、比較例３については、粘度（Ｖ１）及び粘度（Ｖ２）の測定、及びこれらの樹脂組成物を用いた成形は行わなかった。
また、比較例２の樹脂組成物は、ＴＩ値が大きく、これを用いて成形した場合、泡噛みが見られ、成形性に劣り、得られた音響整合層成形品の音響特性も不良であった。
Claims (6)
- 樹脂、中空フィラー及びチクソ性付与剤を含み、
Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度が１１３０〜４０００Ｐａ・ｓであり、
Ｂ型粘度計を用いて、５０℃で、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ１）と、ロータＮｏ．４、回転数１．５ｒｐｍにて測定した粘度（Ｖ２）との比（Ｖ１／Ｖ２）で表されるチクソトロピーインデックスが３．０〜５．０である、音響整合層用樹脂組成物。 - 前記樹脂が熱硬化性樹脂であり、前記熱硬化性樹脂は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃にて、ロータＮｏ．４、回転数０．３ｒｐｍで測定した粘度が２〜５０Ｐａ・ｓである、請求項１に記載の音響整合層用樹脂組成物。
- 前記熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である、請求項２に記載の音響整合層用樹脂組成物。
- 前記チクソ性付与剤が、ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇの粉末である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の音響整合層用樹脂組成物。
- 前記チクソ性付与剤が親水性シリカ粉末である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の音響整合層用樹脂組成物。
- 前記中空フィラーは粒径１〜１００μｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の音響整合層用樹脂組成物。
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