JP6694559B1 - セルロースアセテートを含む粒子、化粧品組成物、及びセルロースアセテートを含む粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

生分解性、触感及び親油性に優れた微粒子を提供することを目的とする。セルロースアセテートを含む粒子であって、前記粒子は、平均粒子径が８０ｎｍ以上１００μｍ以下、真球度が０．７以上１．０以下、表面平滑度が８０％以上１００％以下、及び水に対する表面接触角が１００°以上であり、前記セルロースアセテートのアセチル総置換度が０．７以上２．９以下である、セルロースアセテートを含む粒子。

Description

本発明は、セルロースアセテートを含む粒子、化粧品組成物、及びセルロースアセテートを含む粒子の製造方法に関する。

従来、用途に応じた様々な高分子の微粒子が提案されてきた。例えば、化粧品に含有される微粒子としてもその目的は様々である。化粧品に微粒子を含有する目的は、化粧品ののびを向上する、触感に変化を与える、シワぼかし効果を付与する、またファンデーションなどの滑り性を向上すること等である。

特に真球度が高い微粒子は、触感に優れ、また、その物性や形状によって光散乱（ソフトフォーカス）効果が得られる。そして、このような微粒子をファンデーションなどに用いた場合には、肌の凹凸を埋めて滑らかにし、光を様々な方向に散乱させることでしわなどを目立ちにくくする（ソフトフォーカス）効果が期待できる。

このような化粧品の目的及び効果のため、化粧品に配合する微粒子は、粒度分布が狭く、真球度が高い微粒子であることが必要とされ、このような微粒子として、ナイロン１２などのポリアミド、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、及びポリスチレン（ＰＳ）等の合成ポリマーからなる微粒子が提案されている。

しかしながら、これらの合成ポリマーからなる微粒子は、比重が１以下と軽く、粒子径もあまりに小さすぎることから、水に浮きやすく、排水処理施設では除去できない場合があり、そのまま川やさらに川を通して海に流れ込むことがある。このため海洋等がこれらの合成ポリマーからなる微粒子で汚染されるという問題がある。

さらに、これらの合成ポリマーからなる微粒子は、環境中の微量の化学汚染物質を吸着する性質があるため、その化学汚染物質を吸着した微粒子をプランクトンや魚が飲み込むことで、人体へも悪影響を及ぼす可能性が生じる等、様々な影響を与えることが懸念されている。

このような懸念から、多様な用途に用いられている合成ポリマーの微粒子を、生分解性のある粒子に代替しようとする試みがなされている。特には天然成分であるセルロースに代替しようとする提案もされている。

また、代表的な生分解性のある樹脂として、セルロースアセテートがある。セルロースアセテートは、食料や飼料と競合しない、木材や綿花等の天然素材から得ることができる点で優れる。このため、合成ポリマーの微粒子を、セルロースアセテートの微粒子に代替することができれば有益である。しかしながら、合成ポリマーの微粒子の製造方法を適用できるポリマーは限定され、セルロースアセテートの微粒子の製造に適用することは困難である。

特許文献１には、多糖合成から多糖エステル生成物を形成する工程であって、前記多糖エステル生成物が多糖エステル及び溶媒を含む工程；前記多糖エステル生成物を希釈して、それによって多糖エステルドープをもたらす工程；及び前記多糖エステルドープから複数の多糖エステルミクロスフェアを形成する工程；を含む方法が記載され、多糖エステルミクロスフェアを含むことができる物品として化粧品組成物が挙げられている。

特許文献２には、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した体積平均粒径Ｄ５０が、７２μｍ以上１００μｍ以下であり、重合度が１３１以上３５０以下であり、置換度が２．１以上２．６以下である、セルロースアシレートについて記載され、また、その製造方法について、硫酸の存在下でセルロースをアシル化するアシル化工程と、極性溶媒中、酢酸の存在下で前記アシル化したセルロースを脱アシル化する脱アシル化工程と、を有するセルロースアシレートの製造方法であることが好ましいと記載されている。

特許文献３には、熱可塑性樹脂などの樹脂成分（Ａ）と、水溶性助剤成分（Ｂ）とを混練して分散体を調製し、この分散体から助剤成分（Ｂ）を溶出し、樹脂成分（Ａ）で構成された成形体（例えば、多孔体、球状粒子）を製造すること、また、樹脂成分（Ａ）として、セルロースアセテート等のセルロース誘導体が記載されている。

また、従来から微粒子の表面処理をすることも提案されている。例えば、特許文献４には、耐水性などが良い化粧膜を形成する粉末化粧料を提供するために、粉体に表面処理をして総粉体量の９０重量％以上を疎水性を呈する粉体とすることが記載されている。

具体的には、以下の記載がある。粉体の疎水化処理については、粉体表面上で金属水酸化物と高級脂肪酸を反応させる方法；粉体表面をシリコーン樹脂で被覆、焼き付けする方法；粉体表面をジメチルポリシロキサンまたはメチルハイドロジェンポリシロキサンで被覆し、加熱、あるいは必要に応じて架橋重合触媒を用いて焼き付けする方法；粉体表面をアルキルポリシロキサンで被覆、焼き付けする方法；粉体と金属水酸化物あるいは酸性物質を均一に混合し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを粉末表面上で架橋重合させる方法；粉体を高分子量シリコーンでメカノケミカル処理する方法；比較的低温下の気相中において環状オルガノシロキサンを粉体表面上で重合させる方法；粉体表面をパーフルオロアルキル基含有リン酸誘導体等の有機フッ素系化合物水溶液中で処理する方法等が一般的に知られている。この粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の無機粉体；ナイロン、シリコーンエラストマー等の樹脂；セルロース、シルク等の有機粉体が例示されている。

特許文献５では、金属石鹸または水添レシチンで表面処理したことを特徴とする微結晶セルロース粉体が提案されている。木綿、リンタ−、パルプ等の天然セルロース物質などを酸加水分解あるいはアルカリ加水分解して得られる平均重合度７５〜３７５の範囲の平均重合度を有する白色微粉末状のセルロース微結晶集合体を、金属石鹸または水添レシチンで表面処理することが記載されている。また、微粒子の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）は、Ｌ／Ｄ３以下が好ましいことが記載されている。

特表２０１６−５００１２９号公報 特許６１８７６５３号公報 特開２００４−０５１９４２号公報 特開平１１−２２２４１１号公報 特開２００３−１４６８２９号公報

しかしながら、特許文献１の多糖エステルミクロスフェアは、粒子径が大きく、粒径分布もブロードな多孔質の粒子であり、化粧品等に配合する合成ポリマーの微粒子の代替としては十分ではない。特許文献２に記載される製造方法により得られるセルロースアシレートも不定形で多孔質の粒子である。また、特許文献３に記載される製造方法により得られる粒子状の成形体も、真球度が低く、略球状という程度の粒子である。特許文献４のような表面処理をセルロースに施したとしても、セルロースを粉砕したものは不定形になり易く真球状とはならない。また、特許文献５に開示される微粒子は、上記微粒子の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）との比の値から分かるように、真球状微粒子とはかけ離れた形状である。

従来のセルロースやセルロースアセテート等からなる微粒子は、生分解性に優れるが、真球状の粒子ではなく、表面を改質して親油化（言い換えれば、疎水化）しても優れた触感を有する化粧品を得られない。

さらに、化粧品、特にメークアップ用化粧品は、耐水性の向上や化粧もちの向上のために、油性成分が多く用いられるところ、従来の生分解性の粒子は親油性に劣るため、油性成分に対する分散性に劣る。

本発明は、生分解性、触感及び親油性に優れた微粒子を提供することを目的とする。

本発明の第一は、セルロースアセテートを含む粒子であって、前記粒子は、平均粒子径が８０ｎｍ以上１００μｍ以下、真球度が０．７以上１．０以下、表面平滑度が８０％以上１００％以下、及び水に対する表面接触角が１００°以上であり、前記セルロースアセテートのアセチル総置換度が０．７以上２．９以下である、セルロースアセテートを含む粒子に関する。

前記粒子において、前記水に対する表面接触角が１２０°以上であってよい。

前記粒子において、前記セルロースアセテートのアセチル総置換度が２．０以上２．６未満であってよい。

前記粒子において、前記粒子が可塑剤を含有し、前記可塑剤の含有量が、前記粒子の重量に対して１重量％以下であってよい。

前記粒子において、前記可塑剤が、クエン酸系可塑剤、グリセリンエステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、及びフタル酸系可塑剤からなる群より選択される少なくとも１以上であってよい。

前記粒子において、前記グリセリンエステル系可塑剤がトリアセチンであってよい。

本発明の第二は、粒子を含有する、化粧品組成物に関する。

本発明の第三は、セルロースアセテート粒子を親油性付与剤で表面処理する工程を有し、前記セルロースアセテート粒子は、平均粒子径が８０ｎｍ以上１００μｍ以下、及び真球度が０．７以上１．０以下、表面平滑度が８０％以上１００％以下であり、前記セルロースアセテートのアセチル総置換度が０．７以上２．９以下である、前記粒子の製造方法に関する。

前記粒子の製造方法において、前記親油性付与剤がシリコーン系成分を含んでよい。

前記粒子の製造方法において、前記表面処理が湿式処理法による表面処理であってよい。

本発明によれば、生分解性、触感及び親油性に優れた微粒子を提供することができる。

表面平滑度（％）の評価方法を説明する図面である。 表面平滑度（％）の評価方法を説明する図面である。 接触角測定時の水滴の写真である（実施例２）。 接触角測定時の水滴の写真である（比較例２）

［セルロースアセテートを含む粒子］
本開示のセルロースアセテートを含む粒子は、セルロースアセテートを含む粒子であって、前記粒子は、平均粒子径が８０ｎｍ以上１００μｍ以下、真球度が０．７以上１．０以下、表面平滑度が８０％以上１００％以下、及び水に対する表面接触角が１００°以上であり、前記セルロースアセテートのアセチル総置換度が０．７以上２．９以下である。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子の平均粒子径は、８０ｎｍ以上１００μｍ以下であるところ、その平均粒子径は、１００ｎｍ以上であってよく、１μｍ以上であってよく、２μｍ以上であってよく、４μｍ以上であってよい。また、８０μｍ以下であってよく、４０μｍ以下であってよく、２０μｍ以下であってよく、１４μｍ以下であってよく、１０μｍ以下であってよい。平均粒子径が大きすぎると、その触感に劣る他、光散乱（ソフトフォーカス）効果が低減する。また、平均粒子径が小さすぎると、製造が困難となる。なお、触感としては、セルロースアセテートを含む粒子に直接触れる場合の他、例えば、化粧品組成物に配合した場合の肌触りや触感が挙げられる。

平均粒子径は、動的光散乱法を用いて測定することができる。具体的には、以下のとおりである。まず、１００ｐｐｍ濃度の粒子を、超音波振動装置を用いて純水懸濁液とすることにより、試料を調製する。その後、レーザー回折法（株式会社堀場製作所「レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９６０」、超音波処理１５分、屈折率（１．５００、媒体（水；１．３３３））により、体積頻度粒度分布を測定することにより平均粒子径を測定することができる。なお、ここでいう平均粒子径とは、この粒度分布における散乱強度の積算５０％に対応する粒子径の値のことをいう。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子の粒子径変動係数は、０％以上６０％以下であってよく、２％以上５０％以下であってよい。

粒子径変動係数（％）は、粒子径の標準偏差／平均粒子径×１００によって算出できる。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子の真球度は、０．７以上１．０以下であるところ、０．８以上１．０以下が好ましく、０．９以上１．０以下がより好ましい。０．７未満であると、その触感に劣り、例えば、化粧品組成物に配合した場合にも、肌触り及びソフトフォーカス効果が低下する。

真球度は、次の方法により測定できる。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した粒子の画像を用いて、ランダムに選択した３０個の粒子の長径と短径を測定し、各粒子の短径／長径比を求め、その短径／長径比の平均値を真球度とする。なお、真球度が１に近いほど真球であると判断できる。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子の表面平滑度は、８０％以上１００％以下であるところ、８５％以上１００％以下が好ましく、９０％以上１００％以下がより好ましい。８０％未満であると、その触感に劣る。１００％により近い方が触感的に好ましい。

表面平滑度は、粒子の走査型電子顕微鏡写真を撮り、粒子表面の凹凸を観察し、凹部の面積に基づいて求めることができる。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子の水に対する表面接触角は、１００°以上であるところ、１２０°以上が好ましく、１３０°以上がより好ましい。化粧品汎用油剤との親和性、及び疎水性の観点からは、１８０°以下であってよい。１００°未満であると親油性が不十分であるとみなされる。

水に対する表面接触角は、粒子（粉体）によって平面を形成し、その平面上に滴下した水滴を観察し、θ／２法を用いて求めることができる。具体的には、測定装置として全自動接触角計（解析ソフト：interFAce Measurement and Analysis System FAMAS）：協和界面科学（株）社製）を使用できる。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子のセルロースアセテートは、アセチル総置換度が、０．７以上２．９以下であるところ、０．７以上２．６未満が好ましく、１．０以上２．６未満がより好ましく、１．４以上２．６未満がさらに好ましく、２．０以上２．６未満が最も好ましい。

アセチル総置換度が０．７未満であると水溶性が高くなり、後述するセルロースアセテートを含む粒子の製造におけるセルロースアセテート粒子を製造する工程、特に分散体から水溶性高分子を除去する工程において、セルロースアセテートが溶出しやすく粒子の真球度が低下する場合があり、そのため得られるセルロースアセテートを含む粒子が触感に劣る場合がある。一方、２．９を超えるとセルロースアセテートを含む粒子の生分解性に劣る。

セルロースアセテートのアセチル総置換度は、以下の方法により測定できる。まず、アセチル総置換度とは、セルロースアセテートのグルコース環の２，３，６位の各アセチル置換度の和であり、セルロースアセテートのグルコース環の２，３，６位の各アセチル置換度は、手塚（Ｔｅｚｕｋａ， Ｃａｒｂｏｎｙｄｒ． Ｒｅｓ． ２７３， ８３（１９９５））の方法に従いＮＭＲ法で測定できる。すなわち、セルロースアセテート試料の遊離水酸基をピリジン中で無水プロピオン酸によりプロピオニル化する。得られた試料を重クロロホルムに溶解し、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定する。アセチル基の炭素シグナルは１６９ｐｐｍから１７１ｐｐｍの領域に高磁場から２位、３位、６位の順序で、そして、プロピオニル基のカルボニル炭素のシグナルは、１７２ｐｐｍから１７４ｐｐｍの領域に同じ順序で現れる。それぞれ対応する位置でのアセチル基とプロピオニル基の存在比から、元のセルロースアセテートにおけるグルコース環の２，３，６位の各アセチル置換度を求めることができる。アセチル置換度は、^１３Ｃ−ＮＭＲのほか、^１Ｈ−ＮＭＲで分析することもできる。

さらに、アセチル総置換度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテートなどの試験方法）における酢化度の測定法に準じて求めた酢化度を次式で換算することにより求められる。これは、最も一般的なセルロースアセテートの置換度の求め方である。
ＤＳ＝１６２．１４×ＡＶ×０．０１／（６０．０５２−４２．０３７×ＡＶ×０．０１）
上記式において、ＤＳはアセチル総置換度であり、ＡＶは酢化度（％）である。なお、換算して得られる置換度の値は、前記のＮＭＲ測定値との間に若干の誤差が生じることが普通である。換算値とＮＭＲ測定値とが異なる場合は、ＮＭＲ測定値を採用する。また、ＮＭＲ測定の具体的方法によって値が相違する場合は、上記手塚の方法によるＮＭＲ測定値を採用する。

ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテートなどの試験方法）の酢化度の測定方法の概略は以下の通りである。まず、乾燥したセルロースアセテート１．９ｇを精秤し、アセトンとジメチルスルホキシドとの混合溶液（容量比４：１）１５０ｍＬに溶解した後、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬを添加し、２５℃で２時間ケン化する。フェノールフタレインを指示薬として添加し、１Ｎ−硫酸（濃度ファクター：Ｆ）で過剰の水酸化ナトリウムを滴定する。また、上記と同様の方法でブランク試験を行い、下記式に従って酢化度を計算する。
平均酢化度（％）＝｛６．５×（Ｂ−Ａ）×Ｆ｝／Ｗ
（式中、Ａは試料の１Ｎ−硫酸の滴定量（ｍＬ）を、Ｂはブランク試験の１Ｎ−硫酸の滴定量（ｍＬ）を、Ｆは１Ｎ−硫酸の濃度ファクターを、Ｗは試料の重量を示す）。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子は、嵩比重が０．１以上０．９以下であってよく、０．５以上０．９以下であってよい。例えば、その粒子を化粧品に配合した場合、粒子の嵩比重が高い程、その化粧品組成物の流動性が良くなる。嵩比重は、ＪＩＳ Ｋ １２０１−１に準拠した方法により測定することができる。

（任意成分）
本開示のセルロースアセテートを含む粒子は可塑剤を含有してよく、含有しなくてもよい。本開示において可塑剤とは、セルロースアセテートの可塑性を増加させることができる化合物をいう。可塑剤は、特に限定されるものではなく、例えば、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソステアリル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジエチルヘキシルアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチルドデシル、アジピン酸ジカプリル、及びアジピン酸ジヘキシルデシル等のアジピン酸エステルを含むアジピン酸系可塑剤；クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸イソデシル、クエン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリエチルヘキシル、及びクエン酸トリブチル等のクエン酸エステルを含むクエン酸系可塑剤；グルタル酸ジイソブチル、グルタル酸ジオクチル、及びグルタル酸ジメチル等のグルタル酸エステルを含むグルタル酸系可塑剤；コハク酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジエチルヘキシル、及びコハク酸ジオクチル等のコハク酸エステルを含むコハク酸系可塑剤；セバシン酸ジイソアミル、セバシン酸ジイソオクチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジエチルヘキシル、及びセバシン酸ジオクチル等のセバシン酸エステルを含むセバシン酸系可塑剤；トリアセチン、ジアセチン、及びモノアセチン等のグリセリンアルキルエステルを含むグリセリンエステル系可塑剤；ネオペンチルグリコール；フタル酸エチル、フタル酸メチル、フタル酸ジアリール、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、及びフタル酸ジメチル等のフタル酸エステルを含むフタル酸系可塑剤；リン酸トリオレイル、リン酸トリステアリル、及びリン酸トリセチル等のリン酸エステルを含むリン酸系可塑剤が挙げられる。その他、フタル酸ジ−２−メトキシエチル酒石酸ジブチル０−べンゾイル安息香酸エチル、エチルフタリル工チルグリコレート（ＥＰＥＧ）、メチルフタリルエチルグリコレート（ＭＰＥＧ）、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン酸０−クレジルリン酸トリエチル（ＴＥＰ）、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、及びトリブ口ビオニンなども挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いてもよく、２以上の可塑剤を組み合せて用いてもよい。

これらの中でも、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、及びクエン酸アセチルトリブチル等のクエン酸エステルを含むクエン酸系可塑剤；トリアセチン、ジアセチン、及びモノアセチン等のグリセリンアルキルエステルを含むグリセリンエステル系可塑剤；アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸系可塑剤；並びにフタル酸エチル、フタル酸メチル等のフタル酸系可塑剤からなる群より選択される少なくとも１以上が好ましく、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、トリアセチン、及びアジピン酸ジイソノニルからなる群より選択される少なくとも１以上がより好ましく、クエン酸アセチルトリエチル、トリアセチン、ジアセチン及びフタル酸ジエチルからなる群より選択される少なくとも１以上がさらに好ましく、トリアセチンが最も好ましい。ただし、フタル酸系可塑剤は環境ホルモンとの類似性が懸念されるため使用には注意が必要である。

セルロースアセテートを含む粒子が可塑剤を含有する場合、セルロースアセテートを含む粒子に含まれる可塑剤の含有量は、特に限定されない。例えば、セルロースアセテートを含む粒子の重量に対し、０重量％を超えてよい。また、４０重量％以下であってよく、３０重量％以下であってよく、２０重量％以下であってよく、１０重量％以下であってよく、５重量％以下であってよく、１重量％以下であってよい。

セルロースアセテートを含む粒子における可塑剤の含有量は、^１Ｈ−ＮＭＲ測定によって求められる。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子は親油性付与剤を含有してよい。本開示において、親油性付与剤とは、セルロースアセテート粒子に付着して、セルロースアセテート粒子の親油性を高めることができる化合物をいう。なお、セルロースアセテート粒子に付着するとは、セルロースアセテート粒子の表面の少なくとも一部に付着又は担持すること、及びその表面全体を覆って付着することの両方を含む。セルロースアセテート粒子表面の全体を覆うことを被覆と言い換えることができる。

親油性付与剤は、セルロースアセテート粒子の表面を被覆することが好ましい。

親油性付与剤は、特に限定されるものではなく、例えば、脂質成分（脂質成分は、レシチン系成分を包含する）、シリコーン系成分、金属石鹸系成分、フッ素系成分、アミノ酸系成分、及びセラミド系成分等が挙げられる。親油性付与剤としては、１種が単独で、又は２種以上が組み合せて含まれてよい。

これらの中でも、親油性付与剤は、脂質成分のうち後述するグリセロリン脂質を含むことが好ましく、そのグリセロリン脂質の中でも特にレシチンを含むことが好ましい。グリセロリン脂質、特にレシチンは生体膜の主要構成成分であり安全性が高いためである。

また、親油性付与剤は、シリコーン系成分を含むことが好ましい。シリコーン系成分は生理的に不活性で、非常に安全性が高く、安定であるという性質を持つため、セルロースアセテートを含む粒子を、特に、肌に直接触れる化粧品に用いる場合に好適である。

脂質成分としては、油脂、脂肪酸エステル、ワックス（ロウ）、高級アルコール、リン脂質及びその他の脂質成分等が挙げられる。また、これらの脂質成分から分別した成分、これらの脂質成分に水素添加した硬化物等も脂質成分に含まれる。

油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、及び硬化ヒマシ油等の固体油脂等が挙げられる。

ワックス（ロウ）としては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐飽和炭化水素）、セレシンワックス、モクロウ、モンタンワックス、及びフィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類；ミツロウ、ラノリン、カルナバワックス、キャンデリラロウ、コメヌカロウ（ライスワックス）、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、及びＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。

高級アルコールとしては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、及びセトステアリルアルコール等が挙げられる。

リン脂質としては、グリセロリン脂質等が挙げられる。グリセロリン脂質のうちレシチンは、リン脂質を含む脂質製品をいい、レシチン系成分としては、大豆レシチン、卵黄レシチン、及び水添レシチン等が挙げられる。

その他の脂質成分としては、トリメチルシロキシケイ酸、ジメチルアミノメタクリレート４級化塩、ビニルピロリドン・メタクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチル−エチルアンチニオエチル塩共重合体、シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリルアルキル）コポリマー、デキストリン、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エチル、（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸プロピルトリメチコン）コポリマー、ポリ酢酸ビニル、（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー、及び３−［トリス（トリメチルシロキサン）シリル］プロピルカルバミド酸プルラン等が挙げられる。

シリコーン系成分は、下記式（１）又は（２）で示される構造を含むものをいう。下記式（１）及び（２）中のＲはそれぞれアルキル基を示す。

シリコーン系成分としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン（メチコン）、ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、ハイドロゲンジメチコン（（ジメチコン／メチコン）コポリマー）、ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、及びメチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーンオイル；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサン；環状メチルハイドロジェンポリシロキサン；ジメチコノール；トリメトキシカプリリルシラン、トリエトキシカプリリルシラン、及びアミノプロピルトリエトキシシラン等の分子中に２以上の異なる反応基を有するシリコーン系成分、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー、及びポリエーテルグラフトアクリルシリコーン等のグラフトポリマー；フルオロ変性シリコーンレジン等の変性シリコーンレジン；並びにエポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、及び末端反応性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが挙げられる。

メチルハイドロジェンポリシロキサン（メチコン）としては、例えば、下記式（３）で示される構造式のものが挙げられる（但し、ｋは平均数であって、ｋ＝７〜３０）。

環状メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、下記式（４）で示される一般化学式を持つものが挙げられる。

上記シリコーン系成分のうち、ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、及び環状ジメチルシロキサンが好ましい。

金属石鹸系成分は長鎖脂肪酸のナトリウム及びカリウム以外の金属塩をいう。金属石鹸系成分としては、具体的にはステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ジミリスチン酸アルミニウム、及びトリイソステアリン酸イソプロピルチタン等が挙げられる。

金属石鹸系成分は水に対する溶解性は無いか無いに等しいが、油分に対する溶解性に優れる性質がある。金属石鹸系成分は金属の作用でセルロースアセテートの未置換の水酸基と水素結合を形成する。このため、金属石鹸系成分は担持させるだけで表面処理ができるという利点がある。つまり硬化させる必要がない。親油性付与剤として、金属石鹸系成分を用いて親油性を付与したセルロースアセテート粒子を含む化粧品組成物を調製した場合には、特に油分が多いリキッドタイプの化粧品組成物において、その粘度が高くなる可能性がある。

フッ素系成分は、Ｃ−Ｆ結合（炭素−フッ素結合）を有するものをいう。

フッ素系成分としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルのアミン塩、下記式（５）で表されるもの、及び下記式（６）で表されるもの等のパーフルオロアルキル基を有するリン酸誘導体；並びにパーフルオロポリエーテル基を有するリン酸誘導体等が挙げられる。また、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、及び下記式（７）で表されるもの等のパーフルオロアルキルシラン等が挙げられる。

上記式（５）中、ｍ／ｎは１〜１００、より好ましくは２０〜４０であり、ａは１〜１０、ｄは０〜２、ｒは１〜２、ＸはＦまたはＣＦ_３を各々表す。式（５）において、パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００以上が好ましく、５００以上がより好ましい。

上記式（６）中、ｎは６〜１８の整数を示し、ｍは１又は２を示す。

式（７）：Ｃ_ａＦ_２ａ＋１（ＣＨ_２）_ｂＳｉＸ_３

上記式（７）中、ａは１〜１２の整数を示し、ｂは１〜５の整数を示し、Ｘは同一又は異なって、アルコキシ基、ハロゲン原子又はアルキル基を示す。ただし、すべてのＸがアルキル基の場合を除く。

パーフルオロアルキルリン酸エステルのアミン塩としては、アサヒガードＡＧ５３０（旭硝子（株）製）等の市販品が挙げられる。パーフルオロアルキルシランとしては、ＬＳ−１６０、ＬＳ−３６０、ＬＳ−９１２、ＬＳ−１０８０、ＬＳ−１０９０、及びＬＳ−１４６５（以上、信越化学工業（株）製）、並びにＸＣ９５−４１８、ＸＣ９５−４６６、ＸＣ９５−４６７、ＸＣ９５−４６８、ＸＣ９５−４６９、ＸＣ９５−４７０、ＸＣ９５−４７１、及びＸＣ９５−４７２（以上、東芝シリコーン（株）製）等の市販品が挙げられる。

アミノ酸系成分は、下記式（８）で表される構造を有する成分をいう。

上記式（８）中は、化学構造式で表されるアミノ酸の窒素原子上に、−ＣＲ−ＣＯＯＨで表される炭素数８〜４０の飽和または不飽和脂肪族エステル基が結合したものである。

アミノ酸系成分としては、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、パルミトイルグルタミン酸マグネシウム、ラウロイルリシン、及びオクタノイルリシン等が挙げられる。

セラミドは、スフィンゴ脂質の一種であり、スフィンゴシンと脂肪酸がアミド結合した化合物をいう。セラミド系成分としては、酵母から育成される「バイオセラミド」（ヒト型セラミド）、動物由来の「天然セラミド」（動物性セラミド）、植物由来の「植物性セラミド」、及び化学的に合成した「擬似セラミド」（合成セラミド）等が挙げられる。擬似セラミドは、合成セラミド、又は合成擬似セラミドと呼ばれる場合がある。

人の肌が本来持っているセラミドは「セラミド１」〜「セラミド７」の７種類で構成されている。「セラミド２」が、高い水分保持機能を持ち、セラミド全体のおよそ２割を占めている。合成疑似セラミドは、この「セラミド２」に近い構造をしているので好ましい。合成疑似セラミドとしては、ヒドロキシプロピルビスパルミタドＭＥＡ、及びヘキサデシロキシＰＧヒドロキセチルヘキサデカナミド等が挙げられる。

セラミドを構成するスフィンゴシンとしては、天然スフィンゴシン誘導体と類似構造を有する種々のアミド誘導体、つまり、合成のスフィンゴシン類縁体であってよい。合成のスフィンゴシン類縁体として、例えば、下記式（９）のセラミド類似化合物が挙げられる。

上記式（９）中、Ｒ^１は炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルキル基を示し、Ｒ^２は炭素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルキル基を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子又は糖類残基を示す。

セルロースアセテートを含む粒子が親油性付与剤を含有する場合、セルロースアセテートを含む粒子に含まれる親油性付与剤の含有量は特に限定されないが、親油性付与剤が表面に局在するのであれば、セルロースアセテートを含む粒子の重量に対し、０．００５重量％以上であってよく、０．０１重量％以上５０重量％以下が好ましく、１重量%以上１０重量％以下がより好ましく、１．５重量％以上５重量％以下がさらに好ましい。
０．００５重量％未満であると、親油性が低くなりすぎてしまい、５０重量％を超えると、粒子同士の凝集または固着が起こりやすくなる。

セルロースアセテートを含む粒子における親油性付与剤の含有量の測定方法について述べる。ケイ素などのセルロースアセテートを構成しない元素を含有する親油性付与剤は元素分析によって求めることができる。また、表面に存在する親油性付与剤は、適当な抽出溶媒で親油性付与剤を抽出して高速液体クロマトグラフなどで分析することができる。特にレシチン系成分はリン脂質は高速液体クロマトグラフなどで分析するのが好ましい。これらの分析については、渡辺睦人，伊藤俊洋，飯田雅昭，岡部篤宣，川口良成，新保喜久雄，園良治，無類井建夫，金子俊之，油化学，３５，１０１８（１９８６）に記載されている。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子は生分解性に優れるものである。生分解速度が３０日以内に４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。８０重量％以下であってよく、６０重量％以下であってよい。

生分解速度は、ＪＩＳ Ｋ６９５０に準じた活性汚泥を使用する方法により測定することができる。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子は、後述の製造方法により製造することができる。

本開示のセルロースアセテートを含む粒子は、生分解性、触感及び親油性に優れることから、例えば、化粧品組成物に好適に用いることができる。また、高い真球度を有することから、化粧品組成物に配合すれば、肌の凹凸を埋めて滑らかにし、光を様々な方向に散乱させることでしわなどを目立ちにくくする（ソフトフォーカス）効果が得られる。特にメークークアップ用化粧品を調合する上で粒子の親油性は重要となる。メークアップ用化粧品は微粒子と油剤の混合分散により成り立つものである。このときに重要となるポイントは、微粒子と油剤のなじみのよさ（分散性）である。セルロースアセテートからなる粒子であってもメークアップ用化粧品に用いられる場合に、油への分散性を向上させることで、化粧品組成物の安定性を高めることができる。

化粧品組成物としては、リキッドファンデーション及びパウダーファンデーション等のファンデーション；コンシーラー；日焼け止め；化粧下地；口紅及び口紅用下地；ボディパウダー、固形白粉、及びフェイスパウダー等のおしろい：固形粉末アイシャドー；皺隠しクリーム；並びにスキンケアローション等の主に化粧を目的とした皮膚及び毛外用剤が含まれ、その剤型は限定されない。剤型としては、水溶液、乳液、懸濁液等の液剤；ゲル及びクリーム等の半固形剤；粉末、顆粒及び固形等の固形剤のいずれあってもよい。また、クリームや乳液等のエマルション剤型；口紅等のオイルゲル剤型；ファンデーション等のパウダー剤型；及びヘアスタイリング剤等のエアゾール剤型等であってもよい。

［セルロースアセテートを含む粒子の製造方法］
本開示のセルロースアセテートを含む粒子の製造方法は、セルロースアセテート粒子を親油性付与剤で表面処理する工程を有するものである。また、前記セルロースアセテートを含む粒子は、平均粒子径が８０ｎｍ以上１００μｍ以下、真球度が０．７以上１．０以下、表面平滑度が８０％以上１００％以下、及び水に対する表面接触角が１００°以上であり、前記セルロースアセテートのアセチル総置換度が０．７以上２．９以下である。

（表面処理工程）
セルロースアセテート粒子を親油性付与剤で表面処理することにより、親油性に優れ、油性成分に対する分散性に優れる粒子を得ることができる。表面処理の方法としては、セルロースアセテート粒子の表面に親油性付与剤を付着することができれば、特に限定されるものではない。また、付着した親油性付与剤がセルロースアセテート粒子とイオン結合を形成したり、架橋したり、重合するものであってもよい。

セルロースアセテート粒子の表面に親油性付与剤を付着する方法としては、単純に物理化学的な結合を利用するものが挙げられる。具体的には、親油性付与剤が適当な溶剤に溶解された状態で、これにセルロースアセテート粒子を投入して、親油性付与剤をセルロースアセテート粒子の表面に付着させる方法；セルロースアセテート粒子の表面の電荷を利用し、セルロースアセテート粒子の表面に極性の高い若しくはイオン性基を有する化合物をイオン結合的に結合させて付着させる方法；並びに、セルロースアセテート粒子の表面にある官能基として、例えば、水酸基等を利用して、その官能基と反応性のある官能基をもつ親油性付与剤とが化学反応を起こすことで、化学共有結合を形成することにより、親油性付与剤をセルロースアセテート粒子の表面に付着させる方法等が挙げられる。

またその手法としては、例えば、乾式処理法、湿式処理法、スプレードライ法、気相法、及びメカノケミカル法等が挙げられる。

乾式処理法は、親油性付与剤とセルロースアセテート粒子とを直接混合する方法をいう。セルロースアセテート粒子が、一次粒子が凝集した凝集体として存在する場合、乾式処理法では粒子の表面に十分に親油性付与剤が被覆されない可能性がある。

湿式処理法は、親油性付与剤を適当な溶媒又は分散媒で希釈し、その希釈液とセルロースアセテート粒子とを混合した後、溶媒又は分散媒を蒸発して除去する方法をいう。蒸発して除去した後、加熱処理して親油付与剤をセルロースアセテート粒子に焼き付けてよい。溶媒は、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、ベンゼン及びトルエン等の有機溶媒であってよい。湿式処理法は、乾式処理法よりも粒子表面に親油性付与剤を均一に付着して、被覆させることができる点で好ましい。

スプレードライ法は、親油性付与剤と溶媒又は分散媒とを混合してスラリーを調製し、このスラリーをセルロースアセテート粒子に噴霧して、短時間で乾燥して溶媒又は分散媒を除去する方法をいう。スラリーは、溶媒又は分散媒を用いて、噴霧可能な程度に低い粘度に適宜調整すればよい。スプレードライ法も、粒子表面に親油性付与剤を均一に付着して、被覆させることができる点で好ましい。なお、スプレードライ法でスラリーを一気に噴霧乾燥した場合、粒子は凝集物となるが、この凝集物は剪断力によって壊れる。

また、親油性付与剤の種類や濃度によっては、親油性付与剤がバインダーとなり粒子同士を凝集しやすくし、滑らかでなく、硬い粒を触るような感触となる場合がある。このような場合には、湿式処理方法はあまり適さず、スプレードライ法が好ましい。さらに、スプレードライ法は、水中でコロイド状となる微結晶、又は水中に溶解する化合物をセルロースアセテート粒子の表面に被覆する際にも非常に有効な手段となる。

セルロースアセテート粒子のセルロースアセテートの置換度が低く、水溶性が生じる場合にも、スプレードライ法を用いることが好ましい。

親油性付与剤としては、例えば、脂質成分、シリコーン系成分、金属石鹸系成分、フッ素系成分、アミノ酸系成分、レシチン系成分、及びセラミド系成分等が挙げられる。親油性付与剤としては、１種を単独で、又は２種以上を組み合せて用いてよい。

これらの中でも、親油性付与剤は、シリコーン系成分を含むことが好ましい。シリコーン系成分は生理的に不活性で、様々な溶媒、温度に対して比較的安定であるため、様々な条件、溶媒等を用いての湿式表面処理を実施しやすく、少量の添加でも機能が現れやすいためである。

親油性付与剤として、脂質成分を用いる場合について詳述する。脂質成分の融点は５０℃以上８０℃以下が好ましく、６０℃以上７０℃以下がより好ましい。

脂質成分として油脂を用いる場合、融点は５０〜７０℃、３５℃における固体脂含量は５０〜１００、過酸化物価は０．５以下、また、ヨウ素価は０．８以下であってよい。融点が５０℃未満では、得られたセルロースアセテートを含む粒子を常温で保存する場合に、粒子が固結しやすくなる。７０℃を超えると、セルロースアセテート粒子を均一に被覆するのが困難になる。また、３５℃における固体脂含量が５０未満では、セルロースアセテート粒子を均一に被覆するのが困難になる。そして、過酸化物価が０．５を超えると、得られたセルロースアセテートを含む粒子を常温で保存する場合に、その粒子の酸化を促進する。

親油性付与剤として、シリコーン系成分を用いる場合について詳述する。シリコーン系成分の動粘度は１〜１０００ｍｍ^２／ｓ（ｃＳｔ）（２５℃）であってよく、２０〜２００ｍｍ^２／ｓ（ｃＳｔ）（２５℃）であってよい。

シリコーン系成分材料の動粘度はレオメータにより測定できる。

シリコーン系成分の沸点は１５０℃以上であってよく、１８０℃以上であってよく、２００℃以上であってよい。また、３００℃以下であってよい。

例えば、セルロースアセテート粒子にシリコーン系成分を適量添加して、混合した後、得られた粒子を加熱することにより表面処理を行うことができる。特に、シリコーン系成分として、メチコン、ジメチコン、及びハイドロゲンジメチコン（（ジメチコン／メチコン）コポリマー）を用いる場合、当該加熱の条件としては、１０５℃の温度で１８時間であってよい。

シリコーン系成分としてジメチコノールを用いる場合、ジメチコノールは、リニアなジメチルポリシロキサン骨格の両末端に水酸基を有する分子量３００〜２００，０００のシリコーンであってよい。分子量は３００未満であると揮発性が高く、表面処理工程でのロス分が多くなり一定の品質の製品を得るのが難しい。分子量が２００，０００より大きいと粘度が高く反応性が悪くハンドリングの面で適用するのが困難である。

ジメチコノールとしては、オイルの形態の物や、他のシリコーンオイルとの希釈物、または、水との乳化組成物からなるジメチコノールエマルジョンがある。ジメチコノールのエマルジョンはジメチコノールのオイルを機械乳化して得られたものと、低分子シロキサンを出発原料として乳化重合より得られたものとがある。エマルジョン化する時の乳化剤が安全性の高いものであれば、いずれのタイプのエマルジョンを用いても構わない。ジメチコノールはオイルとエマルジョンの形態にあるものを好適に用いることができる。

親油性付与剤として、金属石鹸系成分を用いる場合について詳述する。金属石鹸は、周知のように、長鎖炭化水素カルボン酸の金属塩である。このカルボン酸基がセルロースアセテート粒子の表面の残存する水酸基に吸着し、粒子表面に固着される。親油性付与剤として、金属石鹸系を用いると、長鎖炭化水素基が、粒子の表面に存在するようになるため、油性成分に対する分散性が向上する。さらにセルロースアセテート粒子の油性成分吸収量も低下する。油性成分吸収量は、特に粉末化粧料には非常に重要な因子の一つである。油性成分吸収量が多いと、ケーキ状にプレスした粉末化粧料の表面が固まって、使用時に必要量を採取できず、使用しずらくなる現象（ケーキング現象）が起きやすくなる。また、液状化粧料においても、油性成分量の割合を増やしても、均一な状態にならなかったり、粘度が高すぎたりする。

なお、金属石鹸系成分の中でも、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン等を使用して表面処理する場合、これをアルキルチタネート処理と称する場合がある。

親油性付与剤として、フッ素系成分を用いる場合について詳述する。フッ素系成分として、パーフルオロアルキルリン酸エステルを用いることで、セルロースアセテートを含む粒子に撥水性と撥油性を同時に付与することができる。リン酸エステル基は酸に安定的に吸着できる官能基であるため、表面処理後において、せん断等の物理的要因、及び溶剤や熱等の化学的要因により、フッ素系成分がセルロースアセテート粒子から剥がれることはほとんどない。

フッ素系成分を用いてセルロースアセテート粒子を表面処理する具体的な処理の一方法として、次の方法が挙げられる。セルロースアセテート粒子に水を加えてスラリー状態とし、フッ素系成分の水溶液を前記スラリーに徐々に注加し、混合した後、酸性とし、常温または高温で静置する方法が挙げられる。

例えば、セルロースアセテート粒子９５重量部とフッ素系成分（アサヒガードＡＧ５３０（旭硝子（株）製）が例示できる）５重量部とを水中に分散した後、その系を酸性とし、加熱する方法である。

パーフルオロアルキルリン酸エステルを用いた表面処理は、パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩の水コロイドを、セルロースアセテート粒子存在中で酸性条件にすることにより、この水コロイドを崩壊させ、パーフルオロアルキルリン酸部分を粒子表面に吸着させることにより行うことができる。

撥水性及び撥油性を有するセルロースアセテートを含む粒子の配合により、皮膚でも化粧くずれしないファンデーション等の化粧品組成物が得られる。パーフルオロアルキルリン酸エステルが撥油性を有するが、パーフルオロポリエーテル等の油性成分に分散することができる。

親油性付与剤として、アミノ酸系成分を用いる場合について詳述する。ドライブレンド法を用いることができる。具体的には、例えば、セルロースアセテート粒子をＮ−ココイルグルタミン酸カリウム塩の希薄水溶液に十分分散させ、次に、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジンをｐＨ１３の水酸化ナトリウム水溶に溶解させた溶液と当該分散液とと混合し、撹拌しながら１規定の塩酸を滴下し中和することにより、アミノ酸を重合してセルロースアセテート粒子の表面に析出させる方法が挙げられる。

親油性付与剤として、レシチン系成分を用いる場合について詳述する。特に、レシチン系成分として、水添レシチンを用いる場合が挙げられる。水中にセルロースアセテート粒子を約３〜３０重量％になるよう懸濁し、セルロースアセテート粒子に対して１．０〜３０重量％相当量の水添レシチンを加え、均一になるよう充分攪拌する。さらに、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、及びチタン等の可溶性塩の１〜３０重量％水溶液を水添レシチンに対して０．１〜２当量になるよう時間をかけて滴下する。これにより、水添レシチンは水不溶性金属塩となり、完全にセルロースアセテート粒子表面に吸着する。ヌッチェ等でろ過し、得られたケークを８０〜１００℃で乾燥することにより、水添レシチンで処理されたセルロースアセテート粒子を得ることができる。

親油性付与剤として、セラミド系成分を用いる場合について詳述する。セラミド系成分とセルロースアセテート粒子とをメカノケミカル法（乾式）、特に高速気流中衝撃法により複合化させる方法が好ましい。この高速気流中衝撃法は、セラミド系成分とセルロースアセテート粒子とをハイブリダイザーを用いてで処理する方法である。ハイブリダイザー内では、高速回転するローターと循環回路の作用により、衝撃力を主体とした機械的熱的エネルギーが複合化させる個々の粒子に効率よく伝わるのでセルロースアセテート粒子がセラミド系成分で被覆された複合粒子が形成される。

また、セラミド、ラウロイルサルコシンエステル、及び水素添加リン脂質を含む油相と水相とを乳化して乳化組成物を調製し、当該乳化組成物とセルロースアセテート粒子と混合した後、水を乾燥除去する方法も採用できる。粒子表面への処理がより均一になる。

油相には、セラミド、ラウロイルサルコシンエステル、及び水素添加リン脂質の他に、例えば、通常化粧料に用いられる油剤として、動物油、植物油、及び合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油、及び揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、及びラノリン誘導体類等の油剤を配合することができる。

具体的に例示すれば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、及びフィッシャトロプスワックス等の炭化水素類；モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、及びマカデミアンナッツ油等の油脂類；モンタンワックス、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、及びゲイロウ等のロウ類；セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、及びＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類；ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ロジン酸、及び１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類；ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びホホバアルコール等の高級アルコール類；低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及びフッ素変性シリコーン等のシリコーン類；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類；ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、及びラノリンアルコール等のラノリン誘導体類；等が挙げられる。これらの一種又は二種以上を組み合せて配合してよい。

一方、水相には、水が必須成分として用いられる他、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール類；グリセリン、及びポリグリセリン等のグリセリン類；エタノール等の低級アルコール類等の水性成分を含有してもよい。

前記乳化組成物における水の含有量は、７０〜９５重量％が好ましく、８０〜９０重量％がより好ましい。このような範囲であると、乳化組成物の乳化状態が良好になる。

（セルロースアセテート粒子の製造）
セルロースアセテート粒子の製造は、アセチル総置換度が０．７以上２．９以下のセルロースアセテートと可塑剤とを混合して、前記可塑剤が含浸したセルロースアセテートを得る工程、前記可塑剤が含浸したセルロースアセテートと水溶性高分子とを２００℃以上２８０℃以下で混練して、前記可塑剤が含浸したセルロースアセテートを分散質とする分散体を得る工程、及び前記分散体から前記水溶性高分子を除去する工程を含んでよい。

（可塑剤が含浸したセルロースアセテートを得る工程）
可塑剤が含浸したセルロースアセテートを得る工程においては、アセチル総置換度が０．７以上２．９以下のセルロースアセテートと可塑剤とを混合する。

アセチル総置換度が０．７以上２．９以下のセルロースアセテートは、公知のセルロースアセテートの製造方法により製造できる。このような製造方法としては、無水酢酸を酢化剤、酢酸を希釈剤、硫酸を触媒とするいわゆる酢酸法が挙げられる。酢酸法の基本的工程は、（１）α−セルロース含有率の比較的高いパルプ原料（溶解パルプ）を、離解・解砕後、酢酸を散布混合する前処理工程と、（２）無水酢酸、酢酸および酢化触媒（例えば硫酸）よりなる混酸で、（１）の前処理パルプを反応させる酢化工程と、（３）セルロースアセテートを加水分解して所望の酢化度のセルロースアセテートとする熟成工程と、（４）加水分解反応の終了したセルロースアセテートを反応溶液から沈澱分離、精製、安定化、乾燥する後処理工程より成る。

上記セルロースアセテートのアセチル総置換度は、０．７以上２．９以下であるところ、０．７以上２．６未満が好ましく、１．０以上２．６未満がより好ましく、１．４以上２．６未満がさらに好ましく、２．０以上２．６未満が最も好ましい。アセチル総置換度の調整は、熟成工程の条件（時間や温度等の条件）を調整することにより可能となる。

可塑剤としては、セルロースアセテートの溶融押出加工において可塑効果を有するものであれば特に限定無く使用することができ、具体的には、セルロースアセテート粒子に含有される可塑剤として例示した上記可塑剤を、単独または２以上の可塑剤を組み合せて使用することができる。

例示した上記可塑剤の中でも、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、及びクエン酸アセチルトリブチル等のクエン酸エステルを含むクエン酸系可塑剤；トリアセチン、ジアセチン、及びモノアセチン等のグリセリンアルキルエステルを含むグリセリンエステル系可塑剤；アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸系可塑剤；並びにフタル酸エチル、フタル酸メチル等のフタル酸系可塑剤からなる群より選択される少なくとも１以上が好ましく、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、トリアセチン、及びアジピン酸ジイソノニルからなる群より選択される少なくとも１以上がより好ましく、クエン酸アセチルトリエチル、トリアセチン、ジアセチン及びフタル酸ジエチルからなる群より選択される少なくとも１以上がさらに好ましい。ただし、フタル酸系可塑剤は環境ホルモンとの類似性が懸念されるため使用には注意が必要である。

可塑剤の配合量は、セルロースアセテート及び可塑剤の合計量１００重量部に対し、０重量部を超え４０重量部以下であってよく、２重量部以上４０重量部以下であってよく、１０重量部以上３０重量部以下であってよく、１５重量部以上２０重量部以下であってよい。少なすぎると、得られるセルロースアセテート粒子の真球度が低下する傾向となり、多すぎると粒子の形状を保つことができず、真球度が低下する傾向となる。

セルロースアセテートと可塑剤との混合は、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて乾式又は湿式で行うことができる。ヘンシェルミキサー等の混合機を用いる場合、混合機内の温度は、セルロースアセテートが溶融しない温度、例えば、２０℃以上２００℃未満の範囲としてよい。

また、セルロースアセテートと可塑剤との混合は、溶融混練によって行ってもよい。そして、溶融混練は、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いた混合と組み合わせて行ってもよく、その場合、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて、温度条件２０℃以上２００℃未満の範囲で混合した後に、溶融混練を行うことが好ましい。可塑剤とセルロースアセテートとがより均一に、また短時間で馴染むことで、最終的に調製できるセルロースアセテートを含む粒子の真球度が高くなり、触感、触り心地が良くなる。

溶融混練は、押出機で加熱混合することにより行うことが好ましい。押出機の混練温度（シリンダー温度）は、２００℃から２３０℃の範囲であってよい。この範囲の温度でも可塑化して均一な混練物を得ることができる。温度が低すぎると、得られる粒子の真球度が低下するため、触感、触り心地が低下し、温度が高すぎると、混練物の熱による変質や着色が起こることがある。また、溶融物の粘度が低下して、二軸押出機内での樹脂の混錬が不足する可能性がある。

セルロースアセテートの融点は、置換度にもよるが、およそ２３０℃から２８０℃であり、セルロースアセテートの分解温度に近いため、通常は、この温度範囲では溶融混練は難しいが、可塑剤が含浸したセルロースアセテート（フレーク）は可塑化温度を低くできるためである。混練温度（シリンダー温度）としては、例えば二軸押出機を用いる場合２００℃であってもよい。混練物はストランド状に押出し、ホットカットなどでペレット状の形状にすればよい。この場合のダイス温度としては２２０℃程度であってもよい。

（分散体を得る工程）
分散体を得る工程においては、前記可塑剤が含浸したセルロースアセテートと水溶性高分子とを２００℃以上２８０℃以下で混練する。

前記可塑剤が含浸したセルロースアセテートと水溶性高分子との混練は、二軸押出機等の押出機で行うことができる。混練の温度は、シリンダー温度をいう。

二軸押出機等の押出機の先端に取り付けたダイスから分散体をひも状に押出した後、カットしてペレットにしてもよい。このときダイス温度は、２２０℃以上３００℃以下であってよい。

水溶性高分子の配合量は、可塑剤が含浸したセルロースアセテート及び水溶性高分子の合計量１００重量部に対し、５５重量部以上９９重量部以下であってよい。好ましくは６０重量部以上９０重量部以下であり、さらに好ましくは６５重量部以上８５重量部以下である。

本明細書における水溶性高分子は、２５℃において、高分子１ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が５０重量％未満の高分子をいう。水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレンオキシド、ポリグリセリン、ポロエチレンオキシド、酢酸ビニル、変性デンプン、熱可塑性デンプン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロース等を挙げることができる。これらの中でもポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール及び熱可塑性デンプンが好ましく、ポリビニルアルコール及び熱可塑性デンプンが特に好ましい。なお、熱可塑性デンプンは、公知の方法で得ることができる。例えば、特公平６−６３０７号、ＷＯ９２／０４４０８号などが参照でき、さらに具体的には、例えば、タピオカデンプンに可塑剤としてグリセリンを２０％程度混合し、二軸押し出し機で混錬したものなどが利用できる。

得られる分散体は、水溶性高分子を分散媒、前記可塑剤が含浸したセルロースアセテートを分散質とする分散体である。言い換えれば、水溶性高分子を海成分、前記可塑剤が含浸したセルロースアセテートを島成分とする構成であってよい。分散体において、島成分を構成する前記混錬物は、セルロースアセテートと可塑剤とを含有し、主に球状である。

（水溶性高分子を除去する工程）
前記分散体から水溶性高分子を除去する工程について述べる。

水溶性高分子を除去する方法としては、水溶性高分子を溶解し当該粒子から除去することができれば、特に限定されるものではないが、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール；または、それらの混合溶液等の溶媒を用いて前記分散体の水溶性高分子を溶解して除去する方法が挙げられる。具体的には、例えば、前記分散体と前記溶媒とを混合し、ろ過してろ物を取り出すこと等によって、分散体から水溶性高分子を除去する方法が挙げられる。

分散体から水溶性高分子を除去する工程において、可塑剤は、水溶性高分子と共に分散体から除去してよく、除去しなくてもよい。したがって、得られるセルロースアセテート粒子は可塑剤を含有してよく、含有しなくてもよい。

分散体と溶媒との混合比率について、分散体及び溶媒の合計重量に対し分散体が０．０１重量％以上２０重量％以下が好ましく、２重量％以上１５重量％以下がより好ましく、４重量％以上１３重量％以下がさらに好ましい。分散体が２０重量％よりも高い場合には、水溶性高分子の溶解が不十分となり洗浄除去できなくなったり、溶媒に溶解していないセルロースアセテート粒子と溶媒に溶解している水溶性高分子とをろ過や遠心分離等の操作で分離するのが困難となる。

分散体と溶媒との混合温度は、０℃以上２００℃以下が好ましく、２０℃以上１１０℃以下がより好ましく、４０℃以上８０℃以下がさらに好ましい。０℃より低温では、水溶性高分子の溶解性が不十分となり洗浄除去が困難となり、２００℃を超える温度では、粒子の変形や凝集等が発生し、所望の粒子の形状を維持したまま、粒子を取り出すことが困難となる。

分散体と溶媒との混合時間は、特に限定されるものではなく適宜調整すればよいが、例えば０．５時間以上、１時間以上、３時間以上、５時間以上であってよく、６時間以下であってよい。

また、当該混合の方法として、水溶性高分子を溶解できれば限定されないが、例えば、超音波ホモジナイザー、スリーワンモータなどの攪拌装置を用いることで、室温でも効率よく、分散体から水溶性高分子を除去することができる。

例えば、撹拌装置としてスリーワンモータを用いる場合、分散体と溶媒との混合時の回転数は、例えば、５ｒｐｍ以上３０００ｒｐｍ以下であってよい。これにより、より効率よく、分散体から水溶性高分子を除去することができる。また、分散体から可塑剤を効率よく除去することにもなる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によりその技術的範囲が限定されるものではない。

（実施例１）
セルロースアセテート粒子の製造
セルロースジアセテート（株式会社ダイセル製：アセチル総置換度ＤＳ＝２．４）１００重量部と可塑剤としてトリアセチン２５重量部とを乾燥状態でブレンドし、８０℃で１２時間以上乾燥させ、さらに、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌混合し、セルロースアセテートと可塑剤との混合物を得た。得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製ＰＣＭ３０、シリンダー温度：２００℃、ダイス温度：２２０℃）に供給し、溶融混練し、押し出してペレット化し、混練物とした。

得られた混錬物のペレット３２重量部と、水溶性高分子としてポリビニルアルコール（日本合成化学製：融点１９０℃、けん化度９９．１％）６８重量部とを乾燥状態でブレンドした後、二軸押出機（株式会社池貝製ＰＣＭ３０、シリンダー温度２２０℃、ダイス温度２２０℃）に供給し、押出して分散体を形成した。

得られた分散体が５重量％（分散体の重量／（分散体の重量＋純水の重量）×１００）以下となるよう純水（溶媒）と合せ、スリーワンモータ（新東科学社製ＢＬ−３０００）を用いて、温度８０℃、回転数５００ｒｐｍで５時間攪拌した。攪拌後の溶液をろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製Ｎｏ．５Ａ）でろ別し、ろ物を取り出した。取り出したろ物を再び純水を用いて分散体が５重量％以下となるよう調製し、さらに温度８０℃、回転数５００ｒｐｍで３時間攪拌、ろ別し、ろ物を取り出す作業を３回以上繰り返し、セルロースアセテート粒子を得た。

セルロースアセテート粒子の表面処理
５０００ｍｌセパラブルフラスコに、ｎ−ヘキサン（Ｍｗ：８６．２）９００ｇ及びＫＦ−９９０１（ハイドロゲンジメチコン：信越化学工業（株）製）１２ｇを投入し、室温で撹拌して溶解させた。さらに、得られたセルロースアセテート粒子６００ｇを投入し、室温で３０分間撹拌を継続して、セルロースアセテート粒子を分散させ、スラリーにした。８５℃の水浴、常圧下でこのスラリーの蒸留を行い、ｎ−ヘキサンを除去した。これにより系全体が粒子状となった。その後、１２０℃の油浴にて、２時間以上撹拌を行い、ジメチコンをセルロースアセテート粒子の表面に焼き付けることにより、セルロースアセテート粒子を表面処理した粒子を得た。

セルロースアセテートを表面処理した粒子の平均粒子径、粒子径変動係数、真球度、表面平滑度、嵩比重、可塑剤含有量、生分解性、触感、水中浮遊度、イソドデカン中浮遊度、及び接触角を測定及び評価した。また、セルロースアセテート粒子についても、生分解性及び触感を測定及び評価した。結果は表１に示す。尚、各物性の測定または評価は下記の方法で行った。

＜平均粒子径及び粒子径変動係数＞
平均粒子径は、動的光散乱法を用いて測定した。まず、純水を用いサンプルを１００ｐｐｍ程度の濃度に調整し、超音波振動装置を用いて純水懸濁液とした。その後、レーザー回折法（株式会社堀場製作所「レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９６０」超音波処理１５分、屈折率（１．５００、媒体（水；１．３３３））により、体積頻度粒度分布を求め、平均粒子径を測定した。ここでいう平均粒子径（ｎｍ及びμｍ等）は、体積頻度粒度分布における散乱強度の積算５０％に対応する粒子径の値とした。また、粒子径変動係数（％）は、粒子径の標準偏差／平均粒子径×１００によって算出した。

＜真球度＞
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した粒子の画像を用いて、ランダムに選択した３０個の粒子の長径と短径を測定し、各粒子の短径／長径比を求め、その短径／長径比の平均値を真球度とした。

＜表面平滑度＞
粒子の２５００〜５０００倍の走査型電子顕微鏡写真を撮り（セルロースアセテート粒子の顕微鏡写真の一例は、図１参照）、画像処理装置Ｗｉｎｒｏｏｆ（三谷商事社製）を用いて、画像を二値化した（図１の顕微鏡写真を二値化した画像は図２参照）。粒子１個の中心及び／又は中心付近を含む、粒子よりも小さい任意の領域（例えば、図２を参照すれば、ｎ１及びｎ２で示す領域）であってよい。また、その領域の大きさは、粒子径が１５μｍのとき５μｍ四方であってよい。当該領域における凹凸の凹に当たる部分（陰の部分）の面積率を算出し、以下の式によりその粒子１個の表面平滑度（％）を算出した。
粒子１個の表面平滑度（％）＝（１−凹の面積率）×１００
凹の面積率＝前記任意の領域における凹部の面積／前記任意の領域
表面平滑度（％）はランダムに選択した１０個の粒子サンプル、つまりｎ１〜１０まで表面平滑度の平均値とした。この数値が高いほど表面平滑度は高くなる。

＜嵩比重＞
「ＪＩＳ Ｋ １２０１−１」に従い測定した。

＜可塑剤含有量＞
^１Ｈ−ＮＭＲ測定によって可塑剤含有量（重量％）を測定した。

＜生分解性＞
生分解性は、生分解速度により評価した。生分解速度は、ＪＩＳ Ｋ６９５０に準じた活性汚泥を使用する方法により測定した。活性汚泥は、都市下水処理場から入手した。その活性汚泥を１時間程度放置して得られる上澄み液（活性汚泥濃度：約３６０ｐｐｍ）を１培養瓶あたり約３００ｍＬ使用した。サンプル３０ｍｇを当該上澄み液中で撹拌した時点を測定開始とし、その後２４時間おきに、７２０時間後つまり３０日後まで合計３１回測定した。測定の詳細は以下のとおりである。大倉電気（株）製クーロメータ ＯＭ３００１を用いて、各培養瓶中の生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）を測定した。各試料の化学組成に基づく完全分解における理論上の生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）に対する、生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）のパーセンテージを生分解速度（重量％）とし、次のとおり生分解性を評価した。
◎：６０重量％を超える、○：４０重量％以上６０重量％以下、
△：１０重量％以上４０重量％未満、×：１０重量％未満

＜触感＞
粒子の触感について、２０人のパネルテストにより官能評価を行なった。粒子に触れさせ、なめらかさ及びしっとり感の両方を総合的に、５点満点として、以下の基準により評価した。２０人の平均点を算出した。
良い：５、やや良い：４、普通：３、やや悪い：２、悪い：１

＜水中浮遊度＞
粒子１ｇと水５０ｍＬとを回転速度１００ｒｐｍ以上及び時間３０秒以上の条件にて混合撹拌した後、３０秒以上静置し、水に浮いた粒子を採取して乾燥した後、その重量を測定した。水と混合撹拌する前の粒子の重量を１００としたときの、水に浮いた粒子の乾燥後の重量を水中浮遊度とした。

＜イソドデカン中浮遊度＞
粒子１ｇとイソドデカン５０ｍＬとを回転速度１００ｒｐｍ以上及び時間３０秒以上の条件にて混合撹拌した後、３０秒以上静置し、イソドデカンに浮いた粒子採取して乾燥した後、その重量を測定した。イソドデカンと混合撹拌する前の粒子の重量を１００としたときの、イソドデカンに浮いた粒子の乾燥後の重量をイソドデカン浮遊度とした。

＜水に対する表面接触角（θ／２法）＞
プレパラートの上に両面テープを貼り、その上に粒子２ｇを均一に塗布して平面を形成し、その平面上に水滴を滴下し、その水滴の接触角をθ／２法により求めた。水滴の滴下及び接触角の測定に用いた装置は、全自動接触角計（解析ソフト：interFAce Measurement and Analysis System FAMAS）：協和界面科学（株）社製）である。

（実施例２）
セルロースアセテート粒子の製造
トリアセチンを２２重量部に変更した以外は実施例１と同様にして混練物を得、得られた混錬物のペレットを３４重量部、ポリビニルアルコールを６６重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして分散体を形成し、得られた分散体が５重量％以下となるよう純水と合せ、温度８０℃で５時間、回転数２００ｒｐｍで攪拌した以外は、実施例１と同様にしてセルロースアセテート粒子を得た。

セルロースアセテート粒子の表面処理
得られたセルロースアセテート粒子について、実施例１と同様にして、表面処理した粒子を得た。

上記の方法により、得られたセルロースアセテート粒子及びセルロースアセテート粒子を表面処理した粒子について、それぞれ実施例１と同様にして、各物性の測定及び評価を行った。結果は表１及び図３に示す。

（実施例３）
セルロースアセテート粒子の製造
水溶性高分子として、ポリビニルアルコールに代えて、熱可塑性デンプン（三和澱粉工業社製：アルファ化タピオカ澱粉）８０重量部にグリセリン２０重量部を混合して１００重量部としたものを６８重量部用いて分散体を形成した以外は、実施例１と同様にしてセルロースアセテート粒子を得た。

セルロースアセテート粒子の表面処理
得られたセルロースアセテート粒子について、実施例１と同様にして、表面処理した粒子を得た。

上記の方法により、得られたセルロースアセテート粒子及びセルロースアセテート粒子を表面処理した粒子について、それぞれ実施例１と同様にして、各物性の測定及び評価を行った。結果は表１に示す。

（比較例１〜３）
実施例１〜３と同様にして、それぞれセルロースアセテート粒子を得たが、セルロースアセテート粒子の表面処理を行わなかった。上記の方法により、得られたセルロースアセテート粒子について各物性の測定及び評価を行った。結果は表１及び図４に示す。

表１に示すように、実施例の粒子は、比較例の粒子と同等の優れた生分解性及び触感を有することが分かる。そして、表１、及び図４に示すように、比較例の粒子は全てが水に沈み、水に対する表面接触角も８０〜９２°であり、全てが水中に沈んだ。これに対し、実施例の粒子は全てが水に浮き、水に対する表面接触角は１００°を十分に超える値であり、全てがイソドデカン中で沈んだ。このように、実施例の粒子は優れた親油性を有することが分かる。

Claims (10)

1. セルロースアセテートを含む粒子であって、
   前記粒子は、平均粒子径が８０ｎｍ以上１００μｍ以下、真球度が０．７以上１．０以下、表面平滑度が８０％以上１００％以下、及び水に対する表面接触角が１００°以上であり、
   前記セルロースアセテートのアセチル総置換度が０．７以上２．９以下である、セルロースアセテートを含む粒子。
2. 前記水に対する表面接触角が１２０°以上である、請求項１に記載の粒子。
3. 前記セルロースアセテートのアセチル総置換度が２．０以上２．６未満である、請求項１又は２に記載の粒子。
4. 前記粒子が可塑剤を含有し、
   前記可塑剤の含有量が、前記粒子の重量に対して１重量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粒子。
5. 前記可塑剤が、クエン酸系可塑剤、グリセリンエステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、及びフタル酸系可塑剤からなる群より選択される少なくとも１以上である、請求項４に記載の粒子。
6. グリセリンエステル系可塑剤がトリアセチンである、請求項５に記載の粒子。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の粒子を含有する、化粧品組成物。
8. セルロースアセテート粒子を親油性付与剤で表面処理する工程を有し、
   前記セルロースアセテート粒子は、平均粒子径が８０ｎｍ以上１００μｍ以下、及び真球度が０．７以上１．０以下、表面平滑度が８０％以上１００％以下であり、
   前記セルロースアセテートのアセチル総置換度が０．７以上２．９以下である、請求項１に記載の粒子の製造方法。
9. 前記親油性付与剤がシリコーン系成分を含む、請求項８に記載の粒子の製造方法。
10. 前記表面処理が湿式処理法による表面処理である、請求項９に記載のセルロースアセテートを含む粒子の製造方法。