JP2003137760A

JP2003137760A - 肌用化粧料

Info

Publication number: JP2003137760A
Application number: JP2001331374A
Authority: JP
Inventors: Toshiya Matsubara; 俊哉松原; Masaharu Tanaka; 正治田中; Taizo Miyoshi; 泰蔵三好; Masaaki Horino; 政章堀野; Maki Inoue; 真樹井上
Original assignee: DOKAI CHEMICAL IND CO Ltd; Asahi Glass Co Ltd; Miyoshi Kasei Inc; Dokai Chemical Industries Co Ltd
Current assignee: DOKAI CHEMICAL IND CO Ltd; Miyoshi Kasei Inc; AGC Inc; Dokai Chemical Industries Co Ltd
Priority date: 2001-10-29
Filing date: 2001-10-29
Publication date: 2003-05-14

Abstract

(57)【要約】【課題】肌に透明感を付与し、肌目を整え、毛穴を目
立たなくする作用を有する崩壊性多孔質球状シリカを配
合した肌用化粧料を提供すること。【解決手段】平均粒子径（体積基準）が３．０〜２０
μｍ、最大粒子径が５０μｍ以下、細孔容積が１．５〜
３．０ｃｍ³／ｇの粉体であって、かつ上記粉体につい
て、ペースト状とした後動的粘弾性を測定し、ｌｏｇ
（剪断応力）対ｌｏｇ（貯蔵弾性率）の相関を求めたと
きに、ｄｌｏｇ（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力）
の最小値が−１０以上である多孔質球状シリカを、化粧
料基材に配合したことを特徴とする化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、崩壊性を有する多
孔質球状シリカを配合した肌用化粧料に関するものであ
り、特に塗布した際に、肌に透明性を付与し、肌目を整
え、毛穴を目立たなくする肌用化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧料に配合する添加剤として、シリカ
は一般的に使用される物質の一つであり、形状、細孔物
性などの特性の異なる種々のシリカが、その使用目的に
応じて配合されている。例えば、不定形シリカ，球状シ
リカ等が代表的な公知例であるが、いずれも下記のよう
な問題点を有している。肌用化粧料に不定形状シリカ又
は球状でないシリカを使用する場合は、これら不定形シ
リカ又は球状でないシリカを含む化粧料を肌に塗布する
時、きしみ感があり、まだらになりやすく、均一できれ
いな化粧の仕上がりが得られない。また肌用化粧料に崩
壊性のない球状シリカを配合した場合は、肌の上での滑
り性は極めて優れているが、球状であるために経時的に
肌から落ちやすかったり、肌の上に均一に存在せずに皮
溝に集まりやすく、しわが強調されたり、化粧崩れしや
すい等の欠点を有している。

【０００３】また化粧料においては、手指またはパフ等
による圧力または摩擦などにより崩壊する性質を有する
粉体が、皮膚への好感触や伸び性及び密着性の付与等を
目的として使用されている。例えば、特公平６−９６４
９４号公報には、崩壊性酸化チタンを配合した固形化粧
料が紹介されている。しかしながら、当該崩壊性酸化チ
タンは８５０℃以下で焼成することを必須条件としてい
るが、７５０℃以上での焼成では酸化チタンはルチル型
になり、肌の上での剪断応力では破砕しにくくなる。こ
のため、球状粒子が肌の上に多数存在し、滑り性は良い
が、球状であるため経時的に肌から落ちやすかったり、
肌の上に均一に存在せず皮溝に集まりやすく、また酸化
チタンの屈折率が２．５〜２．７と高いため、しわが強
調されたり、塗布膜の白浮きが目立つ結果となる。ま
た、７００℃以上での焼成では崩壊しやすいアナターゼ
型酸化チタンと崩壊しにくいルチル型酸化チタンが混在
するため、不均一な化粧膜となりまだらになりやすく、
均一できれいな化粧の仕上がりが得られない。

【０００４】さらに、焼成温度が低くなるほどアナター
ゼ型酸化チタンの比率が高くなって、崩壊性が大きくな
ることが記載されている。しかしながら、一般にアナタ
ーゼ型酸化チタンは光触媒機能を有していることが知ら
れており、化粧料に当該崩壊性酸化チタンを配合した場
合、他の有効成分を劣化させ、化粧料本来の機能を損な
ったり、副生物による皮膚への悪影響を引き起こす可能
性がある。当該崩壊性酸化チタンを肌用化粧料に配合し
た場合、本発明の崩壊性多孔質球状シリカを用いた時の
特徴である、肌に透明感を付与し、肌目を整え、毛穴を
目立たなくする効果は得られない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解消し、化粧料に配合される他の成分への悪影響がな
く、肌に透明感を付与し、肌目を整え、毛穴を目立たな
くする作用を有する、崩壊性多孔質球状シリカを配合し
た肌用化粧料を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を構成するた
めに開発されたもので下記に要約された特徴を有する。（１）平均粒子径（体積基準）が３．０〜２０μｍ、最
大粒子径が５０μｍ以下、細孔容積が１．５〜３．０ｃ
ｍ³／ｇの粉体であって、かつ前記粉体の見掛け体積１
５ｃｍ³に対し、スクワランを４０ｇ添加して得られた
ペーストを、直径２ｃｍのパラレル・プレート間に厚さ
２ｍｍで充填し、前記プレートの一方を他方に対して周
波数２Ｈｚで角振動させ、プレート間の平均剪断応力を
１０Ｐａから１０ｋＰａまで増加させながら動的粘弾性
を測定し、ｌｏｇ（剪断応力）対ｌｏｇ（貯蔵弾性率）
の相関を求めたときに、ｄｌｏｇ（貯蔵弾性率）／ｄｌ
ｏｇ（剪断応力）の最小値が−１０以上である多孔質球
状シリカを、化粧料基材に配合したことを特徴とする化
粧料。（２）化粧料中に配合される多孔質球状シリカの配合割
合が１〜８０質量％である上記（１）に記載された肌用
化粧料。

【０００７】

【発明の実施の形態】上記（１），（２）に要約された
本発明において、崩壊性を有する多孔質球状シリカは、
肌用化粧料に配合された際に、肌に透明性を付与し、肌
目を整え、毛穴を目立たなくする作用を有する。人肌の
表面は色彩を有しており、またその構造は単純な凸型で
はなく、多数の平均的な深さが約１０μｍの溝をもった
特異的な構造及び性質を有しており、この肌目の粗さは
きれいなメークアップ効果を演出することの妨げとなっ
ている。特に、年齢を重ねることにより、その表面に存
在する溝は深くなり、光に対して影をつくり、しわや毛
穴を目立ちやすくする。

【０００８】本発明（１），（２）の崩壊性多孔質球状
シリカを含む化粧料は、顔の表面で摩擦により粒子表面
より徐々に崩壊し、肌表面を均一の高さにし、かつ屈折
率が１．４５と皮膚より低いため、毛穴や肌目の粗さを
目立たなくする効果を有する。また、下地栄養保護料、
皮脂や水分を粒子内部に取り込んで透明化することによ
り、より透明性に優れ素肌感を演出する化粧料とするこ
とが可能である。

【０００９】また、本発明の崩壊性多孔質球状シリカ
は、公知の物質により表面を被覆して表面処理粉体と
し、肌用化粧料に配合することができる。例えば、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、分子内に反応基をも
ったジメチルシリコン等の疎水化剤またはパーフロロア
ルキルシラン等のフッ素系疎水疎油化剤で表面処理した
崩壊性多孔質球状シリカを含む肌用化粧料は、当初さら
さらし滑らかな感触で肌の上での伸び性が良いが、顔の
表面で摩擦により粒子表面より徐々に崩壊し、しっとり
まろやかでフィット感の良い肌用化粧料となる。表面処
理した崩壊性多孔質球状シリカを含む肌用化粧料は、崩
壊性多孔質球状シリカの比表面積が６００〜８００ｍ²
／ｇと大きいことにも拘らず、余剰な皮脂や水分を徐々
に吸収していくので、肌の乾燥感や違和感がなく、化粧
効果の持続性に優れている。

【００１０】本発明に使用される崩壊性多孔質球状シリ
カは、以下の方法により好ましく製造される。まず、界
面活性剤を含有する非極性有機ハロゲン化物溶媒中で、
アルカリ金属ケイ酸塩水溶液を乳化させ、次いでゲル化
剤を添加することによりシリカ球状体をゲル化させる。
アルカリ金属ケイ酸塩としては特に限定されないが、ケ
イ酸ナトリウムやケイ酸カリウム等が好適に使用され
る。アルカリ金属ケイ酸塩水溶液中のシリカ濃度は５〜
２５質量％が好ましい。５質量％以下では、生産性が低
く経済性の面で好ましくない。また２５質量％以上で
は、緻密なゲル体が生成し目標とする細孔容積が得にく
くなるので好ましくない。より好ましくは５〜１５質量
％である。また、予め塩化ナトリウム等の水溶性無機塩
をアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に添加してゲル化を行う
と、より疎なゲル体が得られ、目標とする細孔容積を得
る観点から極めて好適である。非極性有機ハロゲン化物
溶媒としては、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１，
２，２，３，３−ペンタフルオロ−１，１ジクロロプロ
パン（Ｒ−２２５ｃｂ）、塩化メチレン等が好適に使用
されるが、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）が特に好まし
い。

【００１１】界面活性剤としては、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルなどが好適に使用される。ゲル化剤
としては酸を使用することが望ましい。酸としては無機
酸が好ましく、具体的には、炭酸ガス、ホウ酸が使用さ
れるが、特に炭酸ガスが好ましく使用される。シリカゲ
ル球状体を含む水スラリーは、密度差を利用して非極性
有機ハロゲン化物溶媒と分離された後、所定のｐＨ及び
温度条件下で所定時間熟成される。本発明の剪断脆化性
多孔質球状シリカを得るために好適な熟成条件は、ｐＨ
０．５〜２．５、温度条件は６０〜９０℃である。熟成
後、スラリーを固液分離してケーキを水洗、乾燥して、
本発明の剪断脆化性多孔質球状シリカを得る。固液分
離、乾燥方法としては特に限定されないが、固液分離方
法としては遠心分離機、加圧濾過器及び真空濾過器等が
好ましく使用され、乾燥方法としては気流乾燥器、回転
乾燥器、通気バンド乾燥器等が好ましく使用される。

【００１２】本発明の肌用化粧料に配合する崩壊性多孔
質球状シリカの平均粒子径は３．０〜２０μｍと設定す
る。３．０μｍ未満の場合、粒子表面が壊れにくく崩壊
性が十分に発現しないため好ましくない。一方２０μｍ
を超える場合は、粒子表面が壊れやすく化粧料調合時の
混合工程や成形工程等で破砕し、十分な使用感が得られ
なくなるので好ましくない。好ましい平均粒子径の範囲
は４．０〜１５μｍである。ここで平均粒子径は、レー
ザー散乱法で測定する。また最大粒子径は５０μｍとす
る。５０μｍを超える場合は、皮膚に塗布した時に異物
感やざらつき感が強くなり好ましくない。異物感やざら
つき感のない良好な使用感を得る観点から、粒子径は３
０〜４５μｍの範囲にあることが好ましい。

【００１３】また、細孔容積は１．５〜３．０ｃｍ³／
ｇと設定する。細孔容積が１．５ｃｍ³／ｇを下回る場
合、粒子が壊れずに崩壊性が十分に発現しないため好ま
しくない。また細孔容積が３．０ｃｍ³／ｇを上回る場
合は、皮脂や水分の吸収能力が過大で皮膚の乾燥感が強
くなることにより、使用感が著しく悪化するので好まし
くない。より好ましい細孔容積の範囲は１．７〜２．５
ｃｍ³／ｇである。なお、細孔容積は、窒素吸脱着法に
より測定する。また、当該粉体へスクワランを添加して
得られるペーストのｌｏｇ（剪断応力値）対ｌｏｇ（貯
蔵弾性率）の相関で示される動的粘弾性測定結果におい
て、貯蔵弾性率が減少する際の負の勾配（ｄｌｏｇ（貯
蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力））の最小値が−１０
以上であり、好ましくは−８．０以上である。

【００１４】動的粘弾性の測定は、次のようにして行
う。まず、多孔質球状シリカの見掛け体積１５ｃｍ³に
対して４０ｇのスクワランを添加して混合してペースト
状にする。このペーストをパラレル・プレート型の粘弾
性測定装置の平行な円盤（直径２．５ｃｍ）の間に充填
し、プレート間の距離が２ｍｍになるようにする。前記
プレートの一方を他方に対して周波数２Ｈｚで角振動さ
せることで、ペーストに周期的な剪断力を印加して動的
に粘弾性を評価する。プレート間の平均剪断応力を１０
Ｐａから１０ｋＰａまで、段階的に増加させながら貯蔵
弾性率を測定する。ここで、剪断応力は正弦波状に変化
するので、周期的変化における最大値をもって応力の値
とする。また、平均剪断応力の平均とはプレートの面内
の平均を意味する。以下、この測定を単に動的粘弾性の
測定という。このとき、ｌｏｇ（剪断応力）対ｌｏｇ
（貯蔵弾性率）の相関をグラフにすると図１〜３のよう
なものになる。上記のペーストでは、応力が大きくなる
にしたがい、貯蔵弾性率が大きく減少するところがあ
る。本発明における多孔質シリカでは、その変化部分に
おいて、ｄｌｏｇ（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応
力）の最小値が−１０以上である。

【００１５】ミルキーロション、ボディクリーム、スク
ラブ剤、クレンジングクリーム等の化粧料については、
それらを皮膚に塗布する際の使用感を定量的に把握する
ことを目的として、動的粘弾性挙動に関する解析が行わ
れている。被検体を振動させながら荷重をかけ、更に振
動の振幅を増やしていくと、応力の上昇に伴って配合さ
れた粒子などの成分が動き始めることに対応して貯蔵弾
性率が減少する。この貯蔵弾性率の減少が緩やかなほ
ど、すなわち貯蔵弾性率の水準が低下する際の勾配値
（ｄｌｏｇ（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力））の
最小値が大きいほど、塗布時の抵抗が少なく滑らかで密
着性の良い塗布感が得られる傾向を示す。本発明の崩壊
性球状多孔質シリカは、貯蔵弾性率の水準が低下する際
の勾配値（ｄｌｏｇ（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応
力））の最小値が大きく、化粧品製造工程における機械
的な衝撃では破壊されないが、手指またはパフ等による
ずれ応力または摩擦などによって容易に崩壊する性質が
あり、応力の上昇につれて粒子表面より徐々に崩壊して
拡がっていくので、このような結果を示すものと考えら
れる。以上から、本発明の崩壊性多孔質球状シリカにつ
いては、初期の塗布時は抵抗が少なく動きが滑らかであ
るが、塗り広げるに従い粒子表面が徐々に崩壊して肌に
定着し、密着することにより、肌の透明感を付与し、肌
目を整え、毛穴を目立たなくする作用を発現させるもの
と判断される。

【００１６】本発明の崩壊性多孔質球状シリカが好適に
配合される化粧料としては、製品形態、形状を問わず、
粉末状、プレス状、液状、スティック状等、また乳化タ
イプ、油性タイプ等、いずれのものでも良く、例えば粉
白粉、ファンデーション、プレストパウダー、アイシャ
ドウ、リップカラー、リップグロウ、アイライナー、マ
スカラ、アイブロウ、下地クリーム、粉体入りローショ
ン等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。本発明の崩壊性多孔質球状シリカの化粧料への配合
量は、化粧料の剤型、目的等により調整すれば良く特に
限定されるものではないが、１〜８０質量％の範囲であ
ることが好ましく、より好ましくは２〜７０質量％であ
り、特に好ましくは５〜６５質量％である。配合割合が
１質量％未満では、肌の透明感を付与し、肌目を整え、
毛穴を目立たなくする作用を発現することが得にくくな
るので好ましくない。また、配合割合が８０質量％を超
えると、感触が粉っぽくなってパサパサ感が強くなるこ
となど、化粧料の使用感に変化をもたらすので好ましく
ない。

【００１７】本発明の化粧料は、必須成分である本発明
の崩壊性多孔質球状シリカのほかに、製品種、目的等に
より、パラフィン、セレシン、流動パラフィン、ヒマシ
油、モクロウ、ラノリン、ミツロウ、カルナバロウ、キ
ャンデリラロウ、植物油、植物油エステル、脂肪酸、高
級アルコール、及びスクワラン等の油脂あるいはロウ
類；アルキル硫酸エステルナトリウム塩のような陰イオ
ン性界面活性剤；アルキルジメチルアンモニウムベタイ
ンのような陽イオン性界面活性剤；アルキルトリメチル
アンモニウムクロリドのような両イオン性界面活性剤；
およびポリオキシエチレンアルキルエーテルのような非
イオン性界面活性剤等の界面活性剤；多価アルコール、
ポロピレングリコール等の保湿剤；樹脂；分散剤；色
素；香料；防腐剤；薬効成分；着色顔料；無機粉末；有
機粉末；溶剤；その他各種添加剤等通常使用されている
化粧料原料と混合することにより、所望の化粧料を得る
ことができる。

【００１８】本発明において、当該崩壊性多孔質球状シ
リカの粒子表面が、シリコーンオイル、シランカップリ
ング剤、フッ素系疎水疎油化剤、チタネートカップリン
グ剤、アルコール、界面活性剤、その他の表面処理剤、
表面改質剤によって表面処理したものも好適に使用でき
る。これらで処理し、表面が疎水化されたものは、化粧
料に配合された際に優れた化粧効果の持続性を有する。

【００１９】以下、実施例により本発明の具体的な実施
の態様を説明する。いうまでもないが、これらは本発明
の技術的意義をより明確にするためのものであり、本発
明の技術的範囲がこれらにより制限的に解釈されるもの
ではない。

【実施例】（製造例１）ＳｉＯ₂濃度２９．０質量％の
３号珪曹５０．０ｇと塩化ナトリウム４．０ｇを脱塩水
９１．０ｇに溶解し、塩化ナトリウム２．７６質量％を
含有するＳｉＯ ₂濃度１０質量％のケイ酸ナトリウム水
溶液を調製した。次にソルビタンモノオレイン酸エステ
ル０．８４ｇを溶解したＨＣＦＣ−１２３２４０ｃｍ
³（界面活性剤濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機（特殊機
化工業製オートホモミキサー）により５０００ｒｐｍで
撹拌しつつ、上記ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、５分
間撹拌した。次いで、１０℃の温度条件下、炭酸ガスを
２００ｃｍ³／分の速度で１５分間吹き込んでゲル化を
行った。生成したゲルをＨＣＦＣ−１２３から分離し、
濃度２０．０質量％の硫酸を添加してｐＨ２．０とした
後、８０℃で１時間熟成し、更に真空濾過機で固液分離
し、ケーキを４０００ｃｍ³の水で洗浄し、気流乾燥器
を用いて３００℃で乾燥して崩壊性多孔質球状シリカ粒
子を得た。

【００２０】得られたシリカの平均粒子径をコールター
カウンター（日科機製）で測定したところ、４．１μｍ
であった。また、走査型電子顕微鏡で粒子を観察したと
ころ、最大粒子径は約４０μｍであった。またオムニソ
ープ（オミクロン社製）で測定した細孔容積は２．０ｃ
ｍ³／ｇであった。また、粉体１５ｃｍ³にスクワラン
４０ｇを加えてかためのペーストを調製し、ＤＡＲ型ユ
ニバーサルレオメーター（レオロジカ社製）を用いて、
室温、２Ｈｚの条件で動的粘弾性を測定した。貯蔵弾性
率は、応力値７９．４Ｐａから３７５．３Ｐａにかけ
て、２７９１６Ｐａから６１Ｐａに減少し、ｄｌｏｇ
（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力）の最小値は約−
３．９であった。結果を図１に示す。

【００２１】（製造例２）ＳｉＯ₂濃度２４．０質量％
の３号珪曹５０．０ｇを脱塩水１０．０ｇに溶解し、Ｓ
ｉＯ₂濃度２０質量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製
した。次にソルビタンモノオレイン酸エステル０．８４
ｇを溶解したＨＣＦＣ−１２３２４０ｃｍ³（界面活
性剤濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機（特殊機化工業製オ
ートホモミキサー）により５０００ｒｐｍで撹拌しつ
つ、上記ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、５分間撹拌し
た。次いで、１０℃の温度条件下、炭酸ガスを２００ｃ
ｍ³／分の速度で１５分間吹き込んでゲル化を行った。
生成したゲルをＨＣＦＣ−１２３から分離し、濃度２
０．０質量％の硫酸を添加してｐＨ２．０とした後、８
０℃で１時間熟成し、更に真空濾過機で固液分離し、ケ
ーキを１５００ｃｍ³の水で洗浄し、気流乾燥器を用い
て３００℃で乾燥して多孔質球状シリカ粒子を得た。

【００２２】得られたシリカの平均粒子径をコールター
カウンター（日科機製）で測定したところ、４．９μｍ
であった。また、走査型電子顕微鏡で粒子を観察したと
ころ、最大粒子径は約４０μｍであった。またオムニソ
ープ（オミクロン社製）で測定した細孔容積は０．９ｃ
ｍ³／ｇであった。また、粉体１５ｃｍ³にスクワラン
４０ｇを加えてかためのペーストを調製し、ＤＡＲ型ユ
ニバーサルレオメーター（レオロジカ社製）を用いて、
室温、２Ｈｚの条件で動的粘弾性を測定した。貯蔵弾性
率は、応力値３６．５Ｐａから４７．３Ｐａにかけて、
４４７７３Ｐａから２６８Ｐａに減少し、ｄｌｏｇ（貯
蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力）の最小値は約−１
９．７であった。結果を図２に示す。

【００２３】（製造例３）ＳｉＯ₂濃度２９．０質量％
の３号珪曹５０．０ｇと塩化ナトリウム４．０ｇを脱塩
水９１．０ｇに溶解し、塩化ナトリウム２．７６質量％
を含有するＳｉＯ ₂濃度１０質量％のケイ酸ナトリウム
水溶液を調製した。次にソルビタンモノオレイン酸エス
テル０．８４ｇを溶解したＨＣＦＣ−１２３２４０ｃ
ｍ³（界面活性剤濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機（特殊
機化工業製オートホモミキサー）により８０００ｒｐｍ
で撹拌しつつ、上記ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、５
分間撹拌した。次いで、１０℃の温度条件下、炭酸ガス
を２００ｃｍ³／分の速度で１５分間吹き込んでゲル化
を行った。生成したゲルをＨＣＦＣ−１２３から分離
し、濃度２０．０質量％の硫酸を添加してｐＨ２．０と
した後、８０℃で１時間熟成し、更に真空濾過機で固液
分離し、ケーキを４０００ｃｍ³の水で洗浄し、気流乾
燥器を用いて３００℃で乾燥して多孔質球状シリカ粒子
を得た。

【００２４】得られたシリカの平均粒子径をコールター
カウンター（日科機製）で測定したところ、２．５μｍ
であった。また、走査型電子顕微鏡で粒子を観察したと
ころ、最大粒子径は約３０μｍであった。またオムニソ
ープ（オミクロン社製）で測定した細孔容積は２．１ｃ
ｍ³／ｇであった。また、粉体１５ｃｍ³にスクワラン
４０ｇを加えてかためのペーストを調製し、ＤＡＲ型ユ
ニバーサルレオメーター（レオロジカ社製）を用いて、
室温、２Ｈｚの条件で動的粘弾性を測定した。貯蔵弾性
率は、応力値１０５７Ｐａから１７７５Ｐａにかけて、
５５６７３Ｐａから３６Ｐａに減少し、ｄｌｏｇ（貯蔵
弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力）の最小値は約−１４．
２であった。結果を図３に示す。

【００２５】（製造例４）ＳｉＯ₂濃度２４．０質量％
の３号珪曹５０．０ｇを脱塩水１６．７ｇに溶解し、Ｓ
ｉＯ₂濃度１８質量％のケイ酸ナトリウム水溶液を調製
した。次にソルビタンモノオレイン酸エステル０．８４
ｇを溶解したＨＣＦＣ−１２３２４０ｃｍ³（界面活
性剤濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機（特殊機化工業製オ
ートホモミキサー）により１６００ｒｐｍで撹拌しつ
つ、上記ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、５分間撹拌し
た。次いで、１０℃の温度条件下、炭酸ガスを２００ｃ
ｍ³／分の速度で１５分間吹き込んでゲル化を行った。
生成したゲルをＨＣＦＣ−１２３から分離し、濃度２
０．０質量％の硫酸を添加してｐＨ２．０とした後、８
０℃で１時間熟成し、更に真空濾過機で固液分離し、ケ
ーキを１５００ｃｍ³の水で洗浄し、気流乾燥器を用い
て３００℃で乾燥して多孔質球状シリカ粒子を得た。

【００２６】得られたシリカの平均粒子径をコールター
カウンター（日科機製）で測定したところ、２５．０μ
ｍであった。また、走査型電子顕微鏡で粒子を観察した
ところ、最大粒子径は約７５μｍであった。またオムニ
ソープ（オミクロン社製）で測定した細孔容積は１．２
ｃｍ³／ｇであった。また、粉体１５ｃｍ³にスクワラ
ン４０ｇを加えてかためのペーストを調製し、ＤＡＲ型
ユニバーサルレオメーター（レオロジカ社製）を用い
て、室温、２Ｈｚの条件で動的粘弾性挙動を測定した。
貯蔵弾性率は、応力値２８．１Ｐａから６１．３Ｐａに
かけて、２３８５０Ｐａから２１Ｐａに減少し、ｄｌｏ
ｇ（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力）の最小値は約
−９．０であった。

【００２７】（製造例５）ＳｉＯ₂濃度２９．０質量％
の３号珪曹５０．０ｇと塩化ナトリウム３．５ｇを脱塩
水８４．６ｇに溶解し、塩化ナトリウム２．５３質量％
を含有するＳｉＯ ₂濃度１０．５質量％のケイ酸ナトリ
ウム水溶液を調製した。次にソルビタンモノオレイン酸
エステル０．８４ｇを溶解したＨＣＦＣ−１２３２４
０ｃｍ³（界面活性剤濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機
（特殊機化工業製オートホモミキサー）により２０００
ｒｐｍで撹拌しつつ、上記ケイ酸ナトリウム水溶液を加
え、５分間撹拌した。次いで、１０℃の温度条件下、炭
酸ガスを２００ｃｍ³／分の速度で１５分間吹き込んで
ゲル化を行った。生成したゲルをＨＣＦＣ−１２３から
分離し、濃度２０．０質量％の硫酸を添加してｐＨ２．
０とした後、８０℃で１時間熟成し、更に真空濾過機で
固液分離し、ケーキを４０００ｃｍ³の水で洗浄し、気
流乾燥器を用いて３００℃で乾燥して崩壊性多孔質球状
シリカ粒子を得た。

【００２８】得られたシリカの平均粒子径をコールター
カウンター（日科機製）で測定したところ、１８．０μ
ｍであった。また、走査型電子顕微鏡で粒子を観察した
ところ、最大粒子径は約４８μｍであった。またオムニ
ソープ（オミクロン社製）で測定した細孔容積は１．６
ｃｍ³／ｇであった。また、粉体１５ｃｍ³にスクワラ
ン４０ｇを加えてかためのペーストを調製し、ＤＡＲ型
ユニバーサルレオメーター（レオロジカ社製）を用い
て、室温、２Ｈｚの条件で動的粘弾性挙動を測定した。
貯蔵弾性率は、応力値３６．５Ｐａから７９．４Ｐａに
かけて、３２４５０Ｐａから９５Ｐａに減少し、ｄｌｏ
ｇ（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力）の最小値は約
−７．５であった。

【００２９】（製造例６）ＳｉＯ₂濃度２９．０質量％
の３号珪曹４５．０ｇと塩化ナトリウム５．０ｇを脱塩
水９５．０ｇに溶解し、塩化ナトリウム３．４５質量％
を含有するＳｉＯ ₂濃度９質量％のケイ酸ナトリウム水
溶液を調製した。次にソルビタンモノオレイン酸エステ
ル０．８４ｇを溶解したＨＣＦＣ−１２３２４０ｃｍ
³（界面活性剤濃度３５００ｐｐｍ）を撹拌機（特殊機
化工業製オートホモミキサー）により７０００ｒｐｍで
撹拌しつつ、上記ケイ酸ナトリウム水溶液を加え、５分
間撹拌した。次いで、１０℃の温度条件下、炭酸ガスを
２００ｃｍ³／分の速度で１５分間吹き込んでゲル化を
行った。生成したゲルをＨＣＦＣ−１２３から分離し、
濃度２０．０質量％の硫酸を添加してｐＨ２．０とした
後、８０℃で１時間熟成し、更に真空濾過機で固液分離
し、ケーキを４０００ｃｍ³の水で洗浄し、気流乾燥器
を用いて３００℃で乾燥して多孔質球状シリカ粒子を得
た。

【００３０】得られたシリカの平均粒子径をコールター
カウンター（日科機製）で測定したところ、３．２μｍ
であった。また、走査型電子顕微鏡で粒子を観察したと
ころ、最大粒子径は約３３μｍであった。またオムニソ
ープ（オミクロン社製）で測定した細孔容積は２．７ｃ
ｍ³／ｇであった。また、粉体１５ｃｍ³にスクワラン
４０ｇを加えてかためのペーストを調製し、ＤＡＲ型ユ
ニバーサルレオメーター（レオロジカ社製）を用いて、
室温、２Ｈｚの条件で動的粘弾性挙動を測定した。貯蔵
弾性率は、応力値４８６Ｐａから１７７５Ｐａにかけ
て、５２３５２Ｐａから４２Ｐａに減少し、ｄｌｏｇ
（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力）の最小値は約−
５．５であった。

【００３１】（実施例１）崩壊性多孔質球状シリカを使
用し、以下原料成分を所定量配合してパウダーファンデ
ーションを試作した。試作方法としては、（７）〜（１
１）の原料成分をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、ア
トマイザーで粉砕した。次いで前記原料に（６）を加
えてヘンシェルミキサーで撹拌混合した後、予め加熱溶
融、混合した原料成分（１）〜（５）を加えヘンシェル
ミキサーで混合し、アトマイザーで粉砕した。これを
金型に圧縮成型してパウダーファンデーションを得た。
得られたパウダーファンデーションは、塗布時の伸びが
良く、感触が滑らかで、密着感に優れ、仕上がりの化粧
膜が均一で自然なものであった。

【００３２】（１）スクワラン８．６（質量％）（２）シリコーン油（１００ｃｓ）１２．０（３）ワセリン０．６７（４）グリセリン０．６７（５）香料０．０６（６）製造例１崩壊性多孔質球状シリカ３３．０（７）シリコン処理タルク１５．０（８）シリコン処理酸化チタン１０．０（９）シリコン処理黄酸化鉄１．０（１０）シリコン処理ベンガラ０．８（１１）シリコン処理黒酸化鉄０．０６（１２）シリコン処理セリサイト１８．１４

【００３３】（比較例１）製造例２で得られた多孔質球
状シリカを使用した以外は、実施例１と同様の原料成分
及び配合条件でパウダーファンデーションを試作した。
製造例２で得られた多孔質球状シリカは、崩壊性が無い
ためこのパウダーファンデーションは、塗布時に感触の
滑らかさはあるものの充分な密着感が得られず、また肌
目を整え毛穴を目立たせない効果はより劣っていた。

【００３４】（比較例２）製造例３で得られた多孔質球
状シリカを使用した以外は、実施例１と同様の原料成分
及び配合条件でパウダーファンデーションを試作した。
製造例３で得られた多孔質球状シリカは、崩壊性が無い
ためこのパウダーファンデーションは、塗布時に感触の
滑らかさはあるものの充分な密着感が得られず、また肌
目を整え毛穴を目立たせない効果はより劣っていた。

【００３５】（比較例３）製造例４で得られた多孔質球
状シリカを使用した以外は、実施例１と同様の原料成分
及び配合条件でパウダーファンデーションを試作した。
製造例４で得られた多孔質球状シリカは粒子径が大き
いためこのパウダーファンデーションは、塗布時にやや
違和感があり、感触の滑らかさや密着感が十分得られ
ず、使用感は実施例１より劣っていた。

【００３６】上記、実施例１および比較例１．２．３．
で得られたパウダーファンデーションを２０人の女性パ
ネラーによりのび、肌目を整える効果、透明感、毛穴の
目立ちにつき官能評価を行った。結果を表１に示す。な
お、評価は５点法によって行い平均点を採用した。肌目肌目を整える効果毛穴毛穴を目立たさなくする効果５−−−非常に良い４−−−やや良い３−−−普通２−−−やや劣る１−−−非常に劣る

【００３７】

【表１】

【００３８】（実施例２）製造例１で得られた崩壊性多
孔質球状シリカを用い、以下原料成分を所定量配合して
油性ファンデーションを試作した。試作方法としては、
（１）〜（４）の原料成分を加熱溶融し、原料成分
（５）を加えヘンシェルミキサーで良く混合し、高温に
保持したまま減圧脱泡し、金皿に充填して冷却固化させ
て、油性ファンデーションを得た。得られた油性ファン
デーションは、塗布時ののびがよく、油っぽさがなくさ
っぱりしていて密着感があり、化粧効果に優れていた。（１）シリコーン油（２０ｃｓ）２２．０（質量％）（２）流動パラフィン４０．０（３）ワセリン２．７（４）パルミチン酸デキストリン５．３（５）実施例１の粉体３０．０

【００３９】（比較例４）製造例２で得られた多孔質球
状シリカを使用した以外は、実施例２と同様の原料成分
及び配合条件で油性ファンデーションを試作した。製造
例２で得られた多孔質球状シリカは、崩壊性が無いため
この油性ファンデーションは、塗布時に感触の滑らかさ
はあるものの肌目を整え毛穴を目立たせない効果はより
劣っていた。

【００４０】（比較例５）崩壊性酸化チタン（触媒化成
チタンマイクロビード）平均粒子径８μを用い、以下原
料成分を所定量配合して油性ファンデーションを試作し
た。試作方法としては、（６）〜（１１）の原料成分を
ヘンシェルミキサーで撹拌混合し、アトマイザーで粉砕
した。次いで前記原料に（５）を加えてヘンシェルミ
キサーで撹拌混合した後、予め加熱溶融、混合した原料
成分（１）〜（５）を加えヘンシェルミキサーで混合
し、高温に保持したまま減圧脱泡し、金皿に充填して冷
却固化させて、油性ファンデーションを得た。

【００４１】（１）シリコーン油（２０ｃｓ）１２．０（質量％）（２）流動パラフィン２０．０（３）ワセリン２．７（４）パルミチン酸デキストリン５．３（５）崩壊性酸化チタン１０．０（６）シリコン処理タルク１５．０（７）シリコン処理酸化チタン１５．０（８）シリコン処理黄酸化鉄１．０（９）シリコン処理ベンガラ０．８（１０）シリコン処理黒酸化鉄０．０６（１１）シリコン処理セリサイト１８．１４

【００４２】用いた崩壊性酸化チタンについて動的粘弾
性の測定を行ったところ貯蔵弾性率は、応力値２４．９
Ｐａから３８．２Ｐａにかけて、９４０００Ｐａから９
１Ｐａに減少し、ｄｌｏｇ（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ
（剪断応力）の最小値は約−１６．２であった。得られ
た油性ファンデーションは、塗布時に感触の滑らかさは
若干あるものの、透明感や肌目を整え毛穴を目立たせな
い効果はより劣っていた。上記、実施例２および比較例
４，５で得られた油性ファンデーションを２０人の女性
パネラーによりのび、肌目を整える効果、透明感、毛穴
の目立ちにつき官能評価を行った。結果を表２に示す。
なお、評価は５点法によって行い平均点を採用した。５−−−非常に良い４−−−やや良い３−−−普通２−−−やや劣る１−−−非常に劣る

【００４３】

【表２】

【００４４】（実施例３）製造例５の崩壊性多孔質球状
シリカを使用し、以下原料成分を所定量配合してヘンシ
ルミキサーで混合し１２０℃で７時間加熱してシリコン
処理した。（１）ジメチルシリコーン油（２００ｃｓ）１２．０（質量％）（２）メチルハイドロジェンポリシロキサン５．０（３）製造例５の崩壊性多孔質球状シリカ８３．０

【００４５】以下原料成分を所定量配合してパウダーフ
ァンデーションを試作した。試作方法としては、（７）
〜（１１）の原料成分をヘンシェルミキサーで撹拌混合
し、アトマイザーで粉砕した。次いで前記原料に（６）
を加えてヘンシェルミキサーで撹拌混合した後、予め加
熱溶融、混合した原料成分（１）〜（５）を加えヘンシ
ェルミキサーで混合し、アトマイザーで粉砕した。これ
を金型に圧縮成型してパウダーファンデーションを得
た。得られたパウダーファンデーションは、実施例１の
ものと比較し、更に塗布時の伸びが良く、感触が滑らか
で、密着感に優れ、仕上がりの化粧膜が均一で自然なも
のであった。

【００４６】（１）スクワラン１０．６（質量％）（２）シリコーン油（１００ｃｓ）３．０（３）ワセリン０．６７（４）グリセリン０．６７（５）香料０．０６（６）シリコン処理崩壊性多孔質球状シリカ３３．０（７）シリコン処理タルク１２．０（８）シリコン処理酸化チタン１０．０（９）シリコン処理黄酸化鉄１．０（１０）シリコン処理ベンガラ０．８（１１）シリコン処理黒酸化鉄０．０６（１２）シリコン処理セリサイト２８．１４

【００４７】（実施例４）次のようなリキッドファンデ
ーションを作った。シリコン処理崩壊性多孔質球状シリ
カは実施例３で用いたものを使用した。成分（Ａ）（１）シクロメチコン１２．０（質量％）（２）乳化型揮発性オイル２．０（３）シリコン処理崩壊性多孔質球状シリカ４．０（４）シリコン処理酸化チタン５．０（５）シリコン処理ベンガラ七宝０．７（６）シリコン処理黄酸化鉄０．２（７）シリコン処理黒酸化鉄０．１（８）シリコン処理タルク２．０成分（Ｂ）（９）プロピルパラベン０．２（１０）ポリオキシエチレンラウリルエーテル０．５成分（Ｃ）（１１）乳化型揮発性オイル１８．０（１２）ジメチルシリコン（５０ｃｓ）３．０（１３）酢酸トコフェロール０．１（１４）コーンオイル０．０５成分（Ｄ）（１５）メチルパラベン０．２（１６）プロピレングリコール８．０成分（Ｅ）（１７）精製水４１．４５（１８）デヒドロ酢酸ナトリウム０．３（１９）パントテニールアルコール０．２（２０）塩化ナトリウム２．０

【００４８】成分（Ａ）の顔料（４）〜（８）を加えヘ
ンシェルミキサーで混合し、アトマイザーで粉砕し、他
の成分を加え均一に混合した。成分（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）
（Ｅ）を各々６０℃にて加熱溶解し、成分（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）と成分（Ｄ）（Ｅ）を各々混合した。ホモジナイ
ザーで油層成分を撹拌しながら水層成分を少しずつ加え
乳化し冷却後、リキッドファンデーションを得た。得ら
れたリキッドファンデーションは、塗布時の伸びが良
く、感触が滑らかで、密着感に優れ、仕上がりの化粧膜
が均一で自然なものであった。

【００４９】（比較例６）次のようなリキッドファンデ
ーションを作った。成分（Ａ）（１）シクロメチコン１２．０（質量％）（２）乳化型揮発性オイル２．０（３）シリコン処理酸化チタン５．０（４）シリコン処理ベンガラ七宝０．７（５）シリコン処理黄酸化鉄０．２（６）シリコン処理黒酸化鉄０．１（７）シリコン処理タルク６．０成分（Ｂ）（８）プロピルパラベン０．２（９）ポリオキシエチレンラウリルエーテル０．５成分（Ｃ）（１０）乳化型揮発性オイル１８．０（１１）ジメチルシリコン（５０ｃｓ）３．０（１２）酢酸トコフェロール０．１（１３）コーンオイル０．０５成分（Ｄ）（１４）メチルパラベン０．２（１５）プロピレングリコール８．０成分（Ｅ）（１６）精製水４１．４５（１７）デヒドロ酢酸ナトリウム０．３（１８）パントテニールアルコール０．２（１９）塩化ナトリウム２．０

【００５０】成分（Ａ）の顔料（３）〜（７）を加えヘ
ンシェルミキサーで混合し、アトマイザーで粉砕し、他
の成分を加え均一に混合した。成分（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）
（Ｅ）を各々６０℃にて加熱溶解し、成分（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）と成分（Ｄ）（Ｅ）を各々混合した。ホモジナイ
ザーで油層成分を撹拌しながら水層成分を少しずつ加え
乳化し冷却後、リキッドファンデーションを得た。得ら
れたリキッドファンデーションは、塗布時に感触の滑ら
かさは若干あるものの、透明感や肌目を整え毛穴を目立
たせない効果はより劣っていた。上記、実施例４および
比較例６で得られたリキッドファンデーションを２０人
の女性パネラーによりのび、皮膚への付着性、透明感、
毛穴の目立ちにつき官能評価を行った。結果を表３に示
す。なお、評価は５点法によって行い平均点を採用し
た。５−−−非常に良い４−−−やや良い３−−−普通２−−−やや劣る１−−−非常に劣る

【００５１】

【表３】

【００５２】（実施例５）製造例６の崩壊性多孔質球状
シリカを使用し、以下原料成分を所定量配合してヘンシ
ルミキサーで混合し１２０℃で７時間加熱してシリコン
処理した。（１）ジメチルシリコーン油（２００ｃｓ）１４．０（質量％）（２）メチルハイドロジェンポリシロキサン６．０（３）製造例６の崩壊性多孔質球状シリカ８０．０

【００５３】以下原料成分を所定量配合してスキンケア
乳液を試作した。試作方法としては、成分（１）から
（３）を室温で混合し９０℃にて完全に溶解したもの
に、成分（４）を加え７５℃にて混合した。ついで
（５）を加えて均一になるまで混合した。成分（６）か
ら（８）を室温で混合し７５℃にて完全に溶解し、ホモ
ジナイザーで油層成分を撹拌しながら水層成分を少しず
つ加え乳化し冷却後、スキンケア乳液を得た。得られた
スキンケア乳液は、塗布時の伸びが良く、感触が滑らか
で、肌目を整え毛穴を目立たなくする効果が認められ
た。

【００５４】（１）デキストリンパルミテート１．５（質量％）（２）トリ２エチルヘキサン酸グリセリル４．７（３）ジメチルポリシロキサンコポリオール１．８５（４）シクロメチコン１８．５（５）シリコン処理崩壊性多孔質球状シリカ７．５（６）塩化ナトリウム０．４６（７）メチルパラベン０．２（８）精製水６５．２９

【００５５】

【発明の効果】多孔質球状シリカ粒子の平均粒子径、最
大粒子径、細孔容積、及び動的粘弾性測定結果における
ｄｌｏｇ（貯蔵弾性率）／ｄｌｏｇ（剪断応力）の勾配
を特定の範囲とすることにより、該シリカ粒子に手指ま
たはパフ等による圧力または摩擦などにより崩壊する性
質を付与し、特に塗布した際に肌に透明性を与え、肌目
を整え、毛穴を目立たなくする優れた肌用化粧料を提供
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る製造例１で得られた崩壊性多孔質
球状シリカ粒子について測定されたｌｏｇ（剪断応力）
対ｌｏｇ（貯蔵弾性率）の相関をグラフにしたもの。

【図２】比較用の製造例２で得られた多孔質球状シリカ
粒子について測定されたｌｏｇ（剪断応力）対ｌｏｇ
（貯蔵弾性率）の相関をグラフにしたもの。

【図３】比較用の製造例３で得られた多孔質球状シリカ
粒子について測定されたｌｏｇ（剪断応力）対ｌｏｇ
（貯蔵弾性率）の相関をグラフにしたもの。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松原俊哉千葉県市原市五井海岸10番地旭硝子株式会社内 (72)発明者田中正治千葉県市原市五井海岸10番地旭硝子株式会社内 (72)発明者三好泰蔵埼玉県さいたま市上落合１−９−１ (72)発明者堀野政章神奈川県相模原市大野台１−23−12 (72)発明者井上真樹福岡県北九州市北湊町13番１号洞海化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 4C083 AB171 AB242 AB432 AC021 AC022 AC122 AC392 AC482 AD022 AD152 AD172 AD242 CC02 CC12 DD17 DD23 DD31 EE03 EE07 EE10 EE12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒子径（体積基準）が３．０〜２０
μｍ、最大粒子径が５０μｍ以下、細孔容積が１．５〜
３．０ｃｍ³／ｇの粉体であって、かつ前記粉体の見掛
け体積１５ｃｍ³に対し、スクワランを４０ｇ添加して
得られたペーストを、直径２ｃｍのパラレル・プレート
間に厚さ２ｍｍで充填し、前記プレートの一方を他方に
対して周波数２Ｈｚで角振動させ、プレート間の平均剪
断応力を１０Ｐａから１０ｋＰａまで増加させながら動
的粘弾性を測定し、ｌｏｇ（剪断応力）対ｌｏｇ（貯蔵
弾性率）の相関を求めたときに、ｄｌｏｇ（貯蔵弾性
率）／ｄｌｏｇ（剪断応力）の最小値が−１０以上であ
る多孔質球状シリカを、化粧料基材に配合したことを特
徴とする化粧料。
【請求項２】化粧料中に配合される多孔質球状シリカ
の配合割合が１〜８０質量％である請求項１に記載され
た肌用化粧料。