JP6692295B2 - 多層透明ポリエステルフィルム、前記フィルムを製造するための方法、および特定には光起電力パネルのバックシートにおける前記フィルムの使用 - Google Patents

Description

本発明は、多種多様のエレメントに対する保護フィルムとして、例えば光起電力パネル（モジュール）のためのバックシートとして有用な保護フィルムとして、それらの周知の優れた熱安定性、寸法安定性、耐薬品性および比較的高い表面エネルギー特性のために極めて広範に使用されるポリエステルフィルム、特定には芳香族ポリエステルフィルム、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（好ましくは二軸配向の）に関する。これらのバックシートは、光起電力パネル（モジュール）の機械的な完全性、太陽電池の保護を提供し、光起電力パネル（モジュール）の地球への光の反射率に寄与する。

本発明はまた、これらのポリエステルフィルムの製造および使用にも関する。

技術的な問題および従来技術の説明
以下の特性の少なくとも１つを有する二軸延伸の多層透明ポリエステルフィルムが求められている：
（ａ）向こうが透けて見えるような高い透明性レベルおよび低いヘイズレベル；
（ｂ）それらの製造、それらの調整およびそれらの適用に関して取り扱いが容易なこと；
（ｃ）耐加水分解性；
（ｄ）光安定性；
（ｅ）優れた接着特性。

近年、光起電力（ＰＶ）パネル（モジュール）は、ＰＶセルで構成されており、次世代のクリーンエネルギー源として一定の成功を収めてきた。
光起電力セルの構造は、（ｉ）外面が光に晒されることが意図されている透明な材料、（ｉｉ）半導体層、（ｉｉｉ）フィラーなどの樹脂層、および（ｉｖ）パネルの完全性および剛性に都合がよくなるように意図されており、湿度、熱および紫外線放射の存在下で性能の損失が最小であるポリマーフィルムのラミネートされた組立体で構成される保護用バックシートを含むラミネートである。

エレメント（ｉｉ）（ｉｉｉ）（ｉｖ）の少なくとも１つが不透明な場合、ＰＶパネルは不透明になる可能性がある。エレメント（ｉｉ）（ｉｉｉ）（ｉｖ）が透明な場合、これらのＰＶセルで構成されるＰＶパネルは透明であり、建築物でガラスの代わりに使用することができる。

ＰＶパネルのバックシート（ｉｖ）を形成するために組み立てられたポリマーフィルムは熱可塑性樹脂で構成されていてもよく、特定にはポリエステル、特定には芳香族ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（より好ましくは二軸延伸の）で作製されていてもよい。これは、例えばフィラーを取り入れたため不透明になったＰＥＴ多層フィルムであってもよいし、または透明なフィルムであってもよい。

それらの透明性またはそれらの不透明性の他にも、市場では、上述した特性（ｂ）〜（ｅ）の全部または一部を有するＰＶセルのバックシートのための保護用多層ポリエステルフィルムが求められている。

多層ポリエステルフィルムは、特定にはこれらの特性（ａ）〜（ｅ）に関して改善が可能である。
文献ＥＰ１２８７９８３Ｂ１は、標識、ソーラーコントロールフィルムなどのある特定の光学的な用途など多種多様の適用のための低いヘイズ（濁度）のＰＥＴフィルムに関する。この場合、透明性は、特殊なフィラーを使用することによって達成されている。このフィルムは、例えば３層の対称構造であり、コア層を除く２つの外層は、無機粒子および有機粒子の混合物を含有する。無機粒子は、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化スズ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸アルミニウムおよびそれらの混合物からなる群より選択され、その平均粒度は約０．０３５μｍ〜約０．３μｍである。有機粒子は、約０．８μｍ未満かまたはそれに等しい粒度を有し、約０．０４％未満の量で存在する。しかしながら、この極めて低いヘイズ（濁度）を有するフィルムは、加水分解または紫外線に対して耐性ではない。その取り扱いの容易さは、最適化されていない。

ＥＰ２４０７５１５Ａ１は、１．３モル／メートルトン〜６．０モル／メートルトンの量のアルカリ金属リン酸塩、１．８モル／メートルトン〜７．５モル／メートルトンの量のリン酸を含むポリエステル樹脂組成物を開示している。飽和蒸気下において１５５℃で４時間行われた湿式加熱処理の前および後では、この組成物におけるＣＯＯＨラジカルの増加は、９０当量／トンまたはそれ未満である。この組成物の窒素元素の含量は、１００ｐｐｍ未満であり、そのＣＯＯＨ末端基の量は、２０当量／トンまたはそれ未満である。このＰＥＴ樹脂組成物から作製されるＰＶセルのバックシートのためのフィルムは、十分な長期耐加水分解性を有する。しかしながら、このフィルムはそれでもなお、特に紫外線耐性に関して短所がある。

ＥＰ１２８７９８３Ｂ１ ＥＰ２４０７５１５Ａ１

本発明の目的は、これらの従来技術の欠陥を克服すること、さらに、特性が優れた、特に透明性およびヘイズ、耐加水分解性、光安定性、取り扱いの容易さが優れたフィルムを生産するのに好適なポリエステル組成物を提供することからなる。

この状況において、本発明の本質的な目的の１つは、以下の特性：
（ａ）透明性；
（ｂ）特定には摩擦係数を低くすることによる、取り扱いの容易さ；
（ｃ）耐加水分解性；
（ｄ）光安定性；
（ｄ）特定には、フィルムと、前記フィルムを取り入れることができる構造を有するラミネートの他の層との境界における接着力
の少なくとも１つを改善する改善された二軸延伸透明ポリエステルフィルムを提供することである。

本発明の別の目的は、上記の目的を満たすポリエステルフィルムを得るための方法であって、用意が簡単であり、安価で工業向けである前記方法を提供する。
本発明の別の目的は、上述の改善されたフィルムを含むＰＶパネルまたはセルを提供することである。

これらの目的は、本発明によって達成され、特に、第一の形態において、少なくとも２つのポリエステル層、すなわちそれぞれ同一でもよいしまたは異なっていてもよいコア層と少なくとも１つの外層とを含む多層二軸延伸透明フィルムであって、ここで、
ｉ）少なくともコア層は、少なくとも１つの二軸延伸透明ポリエステルＰＥ１、好ましくは芳香族ポリエステル、より好ましくはポリエチレンテレフタレートを含み、
ｉｉ）外層の少なくとも１つは、一方では、少なくとも１つの二軸延伸ポリエステルＰＥ２、好ましくは芳香族ポリエステル、より好ましくはポリエチレンテレフタレートを含み、他方では、少なくとも１種の金属化合物とＰＥ２の前駆体ＰＥ２”の少なくとも１つのモノマーまたはオリゴマー単位との反応から生成する粒子を含み、より好ましくは、前記内部粒子は、μｍで解釈され、好ましくは０．５〜５．０、より好ましくは１．０〜４．０、さらにより好ましくは１．５〜３．０のｄ５０を有する、上記フィルムに関する発明によって達成される。

第一の好ましい実施態様において、本発明に係るフィルムのポリエステルＰＥ１は、ポリエステルＰＥα、好ましくは芳香族ポリエステル、より優先的にはポリエチレンテレフタレートであり：
− アルカリ金属リン酸塩を１．３モル／メートルトン〜３．０モル／メートルトンの量で、およびリン酸をアルカリ金属リン酸塩の量の０．４〜１．５倍（１モル当たり）の量で含み；
− ここで飽和蒸気下において１５５℃で４時間行われた湿式加熱処理の前および後に測定された前記ＰＥ１におけるＣＯＯＨの増加は、９０当量／トンまたはそれ未満である。

第二の実施態様において、本発明に係るフィルムのポリエステルＰＥ１は、ＰＥαとは異なり、ポリエステルＰＥλであり、より好ましくは芳香族ポリエステル、さらにより好ましくはポリエチレンテレフタレートである。

特定には上述した第一および第二の実施態様に適用することができる本発明の注目すべき様式によれば、外層の少なくとも１つは、少なくとも１種のＰＥ２ならびに少なくとも１種のＰＥαおよび／または少なくとも１種のＰＥλを含む。

本発明に係る多層の透明性が市場で許容できるレベルにあるように、ＰＥ１およびＰＥ２の量ならびに層の厚さは、
・フィルムのヘイズが、３．０未満かまたはそれに等しく、より好ましくは２．５未満かまたはそれに等しく、
・Ｋｄ（動摩擦係数）が、０．６５未満かまたはそれに等しく、より好ましくは０．５５未満かまたはそれに等しく、さらにより好ましくは０．５０未満かまたはそれに等しい、ように選択される。

本発明に係るフィルムは、有利には、その入射光を透過させる能力を特徴とする特殊な光学特性を有する。
そのようなものとして、サンプルを介して測定されたその透過率またはＴＬＴ（全光線透過率）は、以下に示される範囲、すなわち％で、好ましくは［８０〜１００］、より好ましくは［８４〜９７］、さらにより好ましくは［８６〜９５］に収まり、および／またはフィルムで測定されたヘイズ（濁度）は、以下に示される範囲、すなわち％で、好ましくは［＜５］、より好ましくは［＜４］、さらにより好ましくは［０．０１〜３］に収まる。

ポリエステルフィルムは、好ましくは４〜５００マイクロメートルの厚さを有する。フィルムの厚さの上限および下限は、より好ましくは、それぞれ８マイクロメートルおよび２５０マイクロメートルである。フィルムの厚さがこの範囲内である場合、フィルムは、特定には架橋コーティングの適用の観点で、好都合な機械抵抗を有する。

有利には、多層フィルムの層の少なくとも１つ、より好ましくは外層の少なくとも１つは、
・カルボン酸の金属塩、リン酸から生成する有機リン化合物およびそれらの混合物を含む群、より好ましくはそれらで構成される群；
・より好ましくは、酢酸の金属塩、特定には酢酸リチウムおよび酢酸カルシウム、およびリン酸トリメチルを含む下位群、より好ましくはそれらで構成される下位群
における少なくとも１種の光安定剤を含む。

さらにこれらの粒子について述べれば、それらは、より好ましくは副産物であり、さらにより好ましくは、ＰＥ２の合成から生成する沈殿物、例えば触媒の沈殿物である。
この目的のために、少なくとも１種のポリエステルＰＥ２”の固相ポスト縮合（post-condensation in the solid state）により得られたＰＥ２が好ましく、より好ましくは芳香族ポリエステル、さらにより好ましくはポリエチレンテレフタレートである。

そのようなものとして、ＰＥ２”は、ＰＥ２の前駆体プレポリマーである。
本発明に係るフィルムの粒子は、例えば２種のコモノマーを使用してＰＥ２”を調製する間、すなわち例えばジメチルテレフタレートとジエチレングリコールとを交換する工程の間に生じる。これらの粒子は、コモノマーの一方および／または他方、例えばＤＭＴ（ジメチルテレフタレート）と、例えば交換期間中に使用される反応助剤の少なくとも１種との反応から生成する。これらの助剤は、特定には、酢酸リチウム、酢酸カルシウムおよびリン酸トリメチルであり得る。

そのため、この例において粒子は、リチウム、カルシウムおよびリンの錯塩で構成される。
粒子がこのような由来のために、例えばマスターバッチ中でポリエステルに導入される外部からの粒子に関して、粒子とポリエステルの高分子鎖とのより優れた相互浸透／粘着が可能になる。これらの固有の粒子は、特定には以下の利点を有する：
・伸長中に誘発される粘着力低下（de-cohesion）を制限することにより、ヘイズの減少およびＴＬＴの増加をもたらす；
・摩耗しやすさを制限することにより、表面上の層をより薄くしてヘイズをより良好に制御し限定することを可能にする；
・外部からの粒子の導入を回避または制限することにより、加水分解に関するフィルムの全体的な性能を改善する。

好ましくは、本発明に係るフィルムは、コア層の一方の側にコア層と少なくとも１つの外層とを含み、コア層の他方の側に少なくとも１つの外層を含む。
さらに、本発明に係るフィルムは、以下の注目すべき項目の少なくとも１つを満たす：
・ＩＳＯ４８９２−３、方法Ａ、サイクル１に従って行われた紫外線時効処理の前および後に測定されたフィルムの黄変（デルタｂ）が、以下に示される範囲：好ましくは［＜４］、より好ましくは［＜３］、さらにより好ましくは［＜２］である；
・フィルムのグローバル平面ＳＳＴ率（global planar SST modulus、ＧＰＳＭ）が、ｋｇｆ／ｍｍ^２で、以下に示される範囲：好ましくは［４４０〜４６５］、より好ましくは［４４５〜４６５］、さらにより好ましくは［４５０〜４６５］である；
・フィルムの総厚さが、μｍで、以下に示される範囲：好ましくは［４〜５００］、より好ましくは［６〜３５０］、さらに好ましくは［８〜２５０］である；
・本発明に係るフィルムは、難燃剤；ラジカルスカベンジャー（より好ましくはオリゴマーまたはポリマーＨＡＬＳ）；およびそれらの混合物を含む群より選択される少なくとも１種の添加剤を含む；
・本発明に係るフィルムは、その側面の少なくとも１つに少なくとも１つのコーティングを含み、前記コーティングは、共押出し、コーティング、押出しコーティング、周囲空気下またはガスの存在下でのコロナ処理、真空蒸着、プラズマ処理または物理化学的な真空蒸着により得られる。

本発明はまた、本発明に係る二軸延伸多層ポリエステルフィルムを製造するための方法であって、
（ｉ）例えば上記で定義したような少なくとも１種のＰＥ１および少なくとも１種のＰＥ２を合成または用意すること；
（ｉｉ）場合によってポリエステルを予備乾燥すること；
（ｉｉｉ）ポリエステルを加熱して、それらを溶融させて可鍛性（展性、malleable）にすること；
（ｉｖ）融解させたポリエステルを押し出し、より好ましくはフラットダイのバイアスによって、多層フィルムに加工すること；
（ｖ）より好ましくは冷却ドラムで、多層フィルムを迅速に冷却（クエンチ）し、凝固させること；
（ｖｉ）所与の延伸温度Ｔｓで多層フィルムの縦方向および横方向に二軸延伸すること；
（ｖｉｉ）所与の加熱温度Ｔｈで二軸延伸フィルムを加熱することによってヒートシールすること
を含む、前記方法にも関する。

この方法において、Ｔｓおよび／またはＴｈは、より好ましくは、前記ポリエステルフィルムの耐加水分解性を制御するために、吸熱ピーク温度のＴｍｅｔａは、２４０℃より低く、より好ましくは１８０〜２３０℃、さらにより好ましくは１８０〜２２０℃に維持されるように選択される。

ポリエステルフィルムは、簡単な構造を有していてもよいし、または多層中の共押し出しされたＡＢ、ＡＢＡもしくはＡＢＣ構造、またはより複雑な構造を有していてもよい（記号Ａ、ＢおよびＣは、異なる性質および／または異なる組成の層に対応する）。

本発明はまた、本発明に係るフィルムを含むかまたは本発明に係る方法により得られたラミネートにも関する。
好ましくは、本発明に係るラミネートは、本発明のフィルムとそれが取り入れられたＰＶパネルの裏面（バックシート）を形成するラミネートの他のフィルムとの境界において、４Ｎ／１５ｍｍより大きいかまたはそれに等しい剥離強度（９０°で）を有する。

本発明に係るフィルムは、光起電力パネルの裏面の製造に、または持続的に屋外曝露（雨、太陽、温度変動など）に対して耐性にすることを可能にする性能を必要とする他のあらゆる屋外適用に使用することができる。

それゆえに本発明はまた、裏面（バックシート）に本発明に係る方法により得られた本発明に係るフィルムまたは本発明に係るラミネートを含む透明な光起電力パネルにも関する。

図１は、バックシートに本発明に係る多層透明ポリエステルフィルムを含む光起電力パネル（モジュール）のセルを示す断面図である。 図２は、本発明に係る多層透明ポリエステルフィルムの例を示す断面図である。 図３は、ＰＥ２に含有される固有の粒子の粒度分析曲線である。

本明細書において、あらゆる「単数形」は「複数形」として解釈することができ、逆もまた同様であることに留意されたい。
本発明に係る多層ポリエステルフィルムは、上述の特性（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）の少なくとも１つが求められる、磁気材料の適用、電気機器の適用、例えばキャパシタ、およびパッケージングの適用、建築物のための屋外の装飾的な適用、および特定にはＰＶセル適用などの様々な適用に好適である。

多層透明ポリエステルフィルム
例えば、本発明に係る多層透明ポリエステルフィルムは、光起電力モジュールの裏面（バックシート）の一部であってもよく、図１にその構造を示す。光起電力モジュールは、日光を電気に変換するシステムである。好ましくは、光起電力セルの構造は、全光透過性の材料（１）（例えばガラス）、光起電力バッテリーのセル（２）、充填された樹脂層（３）（カプセル化層）、光起電力セルの後部保護ラミネート（４）（バックシート）およびリードワイヤー（５）を含む。透明な光起電力モジュールの場合、後部保護ラミネート（または、いわゆる裏面またはバックシート）は、透明な材料である。

この光起電力パネルは、家屋または工業用建築物のルーフ上に搭載させてもよいし、または窓として使用してもよいし、または電気／電子部品を製作するのに使用してもよい。
図２に、光起電力モジュールの後部保護ラミネート（４）の一部である本発明のフィルムを示す。これは、５つの上述の特性（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）（ｅ）の少なくとも１つを改善する、より好ましくはＰＥＴで作製された外層（ＡおよびＣ）、およびＰＥＴで作製されたコア層（Ｂ）を使用して達成された３層のポリエステルフィルムである。

コア層ＢのＰＥＴは、ＰＥ１と名付けられたＰＥＴである。
外層ＡおよびＣのＰＥＴは、ＰＥ２と名付けられたＰＥＴである。
ＰＥ１：
・ＰＥ１＝ＰＥα
第一の好ましい実施態様において、ＰＥ１は、リン化合物としてアルカリ金属リン酸塩を、１．３モル／メートルトン〜３．０モル／メートルトンの量で含み、別のリン化合物のケースでは、リン酸を、アルカリ金属リン酸塩の量の０．４〜１．５倍（１モル当たり）の量で含むポリエステル樹脂組成物によって形成されたＰＥαである。耐加水分解性の観点から、本発明によるポリエステル樹脂組成物にとって、その酸成分が、芳香族ジカルボン酸成分を９５モル％またはそれより多くの量で含有することが必要である。特に、機械的特徴を考慮すれば、テレフタル酸成分が好ましい。機械的特徴および熱的特徴の観点から、グリコール成分が、２〜４個の炭素原子を有する直鎖アルキレングリコールを９５モル％またはそれより多くの量で含有することも必要である。

特に、成形性および結晶性の観点から、２個の炭素原子を有するエチレングリコールが好ましい。共重合した成分の含量が５モル％を超える場合、これは、融点が低下するために耐熱性の減少を引き起こし、さらに、結晶化の程度が低下するために耐加水分解性の減少も引き起こすと予想される。耐加水分解性の観点から、本発明のポリエステル樹脂組成物は、アルカリ金属リン酸塩を１．３モル／メートルトン〜３．０モル／メートルトンの量で含有することが必要である。上記量は、好ましくは、１．５モル／メートルトン〜２．０モル／メートルトンである。アルカリ金属リン酸塩の含量が１．３モル／メートルトン未満の場合、長期耐加水分解性が不十分になる可能性がある。一方で、アルカリ金属リン酸塩が３．０モル／メートルトンを超える含量で含有される場合、上記組成物は、異物化（heterogeneisation）を引き起こす可能性がある。

本発明におけるアルカリ金属リン酸塩の例は、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸二水素リチウム、リン酸水素二リチウム、およびリン酸三リチウムである。

好ましくは、アルカリ金属の二水素リン酸塩およびリン酸水素ジ（アルカリ金属）である。長期耐加水分解性の観点から、アルカリ金属がＮａまたはＫであるアルカリ金属リン酸塩が好ましい。特に好ましくは、リン酸二水素ナトリウムおよびリン酸二水素カリウムである。長期耐加水分解性の観点から、本発明におけるリン酸の含量は、モル比でアルカリ金属リン酸塩の０．４〜１．５倍であることが必要である。上記含量は、好ましくは０．８〜１．４倍である。上記含量が０．４倍未満の場合、長期耐加水分解性が劣化する可能性がある。上記含量が１．５倍を超える場合、重合触媒が過量のリン酸によって不活性化され、その結果として重合が遅延し、末端ＣＯＯＨ基の量が増加すると予想され、これらはポリエステル樹脂の耐加水分解性の劣化に寄与すると予想される。

アルカリ金属リン酸塩およびリン酸の含量からの計算に従って、本発明のポリエステル樹脂組成物は、アルカリ金属元素を１．３モル／メートルトン〜９．０モル／メートルトンの量で、およびリン元素を１．８モル／メートルトン〜７．５モル／メートルトンの量で含有する。好ましいアルカリ金属リン酸塩のタイプを考慮して、組成物は、好ましくは、アルカリ金属元素を１．３モル／トン〜６．０モル／トンの量で、およびリン元素を１．８モル／メートルトン〜７．５モル／メートルトンの量で含有する。

末端ＣＯＯＨ基の量の低減および異物の形成の阻害の観点から、本発明のポリエステル樹脂組成物に含有されるリン化合物の総含量が、リン元素の量に基づき３０ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍであることが好ましい。リン化合物の総含量は、より好ましくは６０ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍである。

好ましくは、ポリエステル樹脂組成物ＰＥ１が、金属元素がＮａ、ＬｉおよびＫからなる群より選択される少なくとも１種の元素である金属化合物、金属元素がＭｇ、Ｃａ、ＭｎおよびＣｏからなる群より選択される少なくとも１種の元素である金属化合物、ならびに金属元素がＳｂ、ＴｉおよびＧｅからなる群より選択される少なくとも１種の元素である金属化合物を含有し、これらの金属元素の総量は、ポリエステル樹脂組成物の全体に対して３０ｐｐｍまたはそれより多く、および５００ｐｐｍまたはそれ未満に調整される。金属元素の総量をこの範囲に調整することによって、末端ＣＯＯＨ基の量を低下させて、耐熱性を改善することができる。総量は、より好ましくは４０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍである。元素Ｎａ、ＬｉおよびＫは、アルカリ金属元素である。元素Ｍｇ、Ｃａ、ＭｎおよびＣｏは、２価金属元素であり、エステル交換反応触媒の役割を果たし、フィルムが生成されるポリエステル樹脂の抵抗率に影響を与えることによって二軸延伸フィルムに静電特徴を付与する。Ｓｂ、ＴｉおよびＧｅは、重合を触媒する能力を有する金属元素であり、重合触媒として機能する。

また、ポリエステル樹脂組成物が、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物であること、さらに、ＣＯＯＨ末端基の量の増加が上記で説明した範囲内であることも好ましい。
ポリエステル樹脂組成物ＰＥ１は、より好ましくはポリエチレンテレフタレートの組成物であり、ここでＣＯＯＨ末端基の量の増加は、飽和蒸気下において１５５℃で４時間行われた湿式加熱処理の前および後に測定した場合、９０当量／メートルトン、より好ましくは２０当量／メートルトンまたはそれ未満、さらにより好ましくは１５当量／メートルトンまたはそれ未満である。

ポリエチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレートおよびポリブチレンナフタレートよりも結晶性が低いことから、押出し直後の結晶化および白化は容易には起こらない。さらに、ポリエチレンテレフタレートは、ポリエチレンナフタレートより低いガラス転移温度およびポリエチレンナフタレートより小さい延伸応力を有することから、フィルム成形性において優れており、例えば、より簡単な延伸制御を可能にする。末端ＣＯＯＨ基の量の増加分が上記で示した範囲内に含まれるポリエチレンテレフタレート樹脂は、ポリエチレンテレフタレートが本質的に有する長期耐加水分解性よりも高い長期耐加水分解性を有する。

機械的特徴の観点から、ポリエステル樹脂組成物ＰＥ１は、０．６〜１．０の固有粘度を有することが好ましい。末端ＣＯＯＨ基の量の低減および耐熱性の観点から、上記固有粘度は、より好ましくは０．７〜０．９である。

異物の形成の阻害の観点から、このようなポリエステル樹脂組成物は、１００ｐｐｍまたはそれ未満の窒素含量を有することが好ましい。言い換えれば、実質的に、窒素元素、例えばカルボジイミドおよびオキサゾリンを含有する末端ブロッキング剤を含有しないことが好ましい。ブロッキング剤は末端ＣＯＯＨ基と反応し、ゲルなどの異物を容易に生成して、機械的特徴の劣化を引き起こす。

伸び、重合反応性、および成形性を維持するという観点から、本発明のポリエステル樹脂組成物は、３つまたはそれより多くの官能基を有する共重合した成分を、全ての酸成分に対して０．０１モル％〜１．００モル％の量で含有することが好ましい。上記量は、より好ましくは０．０１モル％〜０．５０モル％である。

３つまたはそれより多くの官能基を有する共重合した成分の例としては、ポリカルボン酸、例えばトリメリト酸、シクロヘキサントリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、長鎖脂肪族カルボン酸を三量体化することによって生産された三量体酸、ならびにそれらの無水物およびエステル；多価アルコール、例えばグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリヒドロキシベンゼンおよびトリヒドロキヘキサン；ならびにポリヒドロキシカルボン酸、例えばクエン酸、ジヒドロキシベンゼンカルボン酸、およびジヒドロキシナフタレンカルボン酸、ならびにそれらの無水物およびエステルが挙げられる。特定には、伸びおよびフィルム成形性の保持の観点から、共重合した成分は、３つの官能基を有する共重合した成分であることが好ましい。

このような３つまたはそれより多くの官能基を有する共重合した成分を添加するプロセスに関して、反応性および取り扱い特性の観点から、ポリカルボン酸エステルおよび多価アルコール成分のケースでは、エステル交換反応の前に上記共重合した成分を添加すること、およびポリカルボン酸のケースでは、エチレングリコール中の溶液または懸濁液（スラリー）の形態で上記共重合した成分を添加することが好ましい。

ポリエステル樹脂組成物ＰＥ１を生産するための方法は、芳香族ジカルボン酸および２〜４個の炭素原子を有する直鎖アルキレングリコールからのエステル化またはエステル交換反応を介した重縮合を実行することによってポリエステル樹脂組成物を生産するための方法であり、本方法は、エステル化またはエステル交換反応を行う第一の工程、重合触媒などの添加剤およびリン化合物を添加する第二の工程、および重合を行う第三の工程を含む。必要に応じて、固相重合を行う第四の工程が追加されてもよい。

第一の工程において、エステル化またはエステル交換反応は、例えばテレフタル酸、またはジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールを使用する従来の方法によって行うことができる。例えば、エステル交換反応を行う場合、エステル交換反応触媒、例えば酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マンガン、および酢酸コバルトを使用することができ、さらに重合触媒である三酸化アンチモンを添加してもよい。エステル化の工程中、添加される水酸化カリウムなどのアルカリ金属の量が数ｐｐｍであれば、副産物としてのジエチレングリコールの生成が阻害され、さらに耐加水分解性も改善される。

第二の工程は、エステル化またはエステル交換反応が実質的に完了した時点と、固有粘度が０．４に達する時点との間の段階で、重合触媒などの添加剤およびリン化合物を添加する工程である。

重合触媒として、エチレングリコール中の二酸化ゲルマニウムの溶液、三酸化アンチモン、チタンアルコキシド、チタンキレート化合物などを使用することができる。耐加水分解性の観点から、リン化合物として、アルカリ金属リン酸塩が１．３モル／メートルトン〜３．０モル／メートルトンの量で添加されることが必要である。好ましい添加量は、１．５モル／メートルトン〜２．０モル／メートルトンである。

アルカリ金属リン酸塩の添加量が１．３モル／メートルトン未満の場合、長期耐加水分解性が不十分な可能性がある。一方で、アルカリ金属リン酸塩が３．０モル／メートルトンを超える量で添加される場合、これは、異物化を引き起こす可能性が高い。さらに、異物の形成を阻害することおよび長期耐加水分解性の観点から、リン化合物としてのリン酸を、アルカリ金属リン酸塩の量の０．４〜１．５倍（１モル当たり）の量で添加することが必要である。好ましい添加量は、０．８〜１．４倍である。

上記量が０．４倍未満の場合、長期耐加水分解性は劣化する可能性がある。上記量が１．５倍を超える場合、重合触媒は、過量のリン酸によって不活性化され、重合の遅延、ＣＯＯＨ末端基の量の増加を引き起こすと予想され、これらはポリエステル樹脂の耐加水分解性の劣化に寄与すると予想される。

上記量が０．４倍未満場合、長期耐加水分解性が劣化する可能性がある。上記量が１．５倍を超える場合、耐加水分解性が劣化し得るような方式で、重合触媒は、過量によって不活性化されると予想される。

特定には、耐熱性および長期耐加水分解性の観点から、アルカリ金属元素の量を１．３モル／メートルトンまたはそれより多くおよび６．０モル／メートルトンまたはそれ未満に、リン元素の量を１．８モル／メートルトンまたはそれより多くおよび７．５モル／メートルトンまたはそれ未満に調整することが望ましい。

リン酸およびアルカリ金属リン酸塩を添加する方法に関して、長期耐加水分解性の観点から、前もってそれらをエチレングリコールまたは同種のものに溶解させた後に、それらをを添加し混合することが好ましい。

現段階で使用され得る溶媒または分散媒のタイプに関して、耐熱性および耐加水分解性の観点から、本発明のポリエステル樹脂組成物に含有される２〜４個の炭素原子を有する直鎖アルキレングリコールと同じアルキレングリコールを使用することが好ましい。別のタイプのアルキレングリコールが使用される場合、共重合反応のために耐熱性が劣化する可能性がある。

特定には、異物の形成の阻害の観点から、混合された液体を、その時点で、２．０〜６．０の酸性ｐＨに調整することが好ましい。より好ましくは、ｐＨは、４．０〜６．０である。

重合反応性の観点から、重合触媒の添加から５分またはそれより長い間隔でリン化合物を添加することが好ましく、リン化合物は、重合触媒添加の前または後のどちらで添加されてもよい。

他の添加剤の例としては、静電特徴の変更を目的とする酢酸マグネシウム、共触媒としての酢酸カルシウム、および立体障害性フェノールタイプの抗酸化剤が挙げられ、これらは、本発明の作用を損なわない限りは添加が可能である。特に、エステル化のケースにおいて、エチレングリコールの総量がモル比でテレフタル酸の量の１．５〜１．８倍になり得るようにエチレングリコールをさらに添加することが、ＣＯＯＨ末端基を低減することができるため、耐加水分解性を改善するのに効果的である。

一方で、フィルムに滑り特性を付与してフィルムの取り扱いを容易にするために、様々な種類の粒子を添加したり、または触媒を使用して内部形成された粒子を取り入れたりすることが可能である。

第三の工程において、重合は、従来の方法によって行うことができる。さらに、末端ＣＯＯＨ基の量を低減するために、重合温度を、ポリエステル樹脂組成物の融点より３０℃高い温度まで調整して、０．５〜０．６ｄｌ／ｇの固有粘度ＩＶを有するチップを一時的に形成した後に第四の工程の固相重合を行うことが効果的である。

第四の工程において、ポリエステル樹脂組成物の融点より３０℃から６０℃低い温度、および０．３Ｔｏｒｒまたはそれ未満の真空の度合で固相重合（solid phase polymerisation）（ＳＳＰ）を行うことが好ましい。そのようなものとして、縮合後のポリエステル樹脂ＰＥαの固有粘度ＩＶは、０．８ｄｌ／ｇより大きいかまたはそれに等しい。そのようなものとして得られたポリエステル樹脂組成物は、乾燥させた後、従来の押出機を使用した押出しおよび二軸延伸に供することができる。この時点で、押出機のフィードは、好ましくは不活性な窒素雰囲気下で行われる。

そのようなものとして生産された、本発明のポリエステル樹脂組成物で作製されたフィルムは、末端ＣＯＯＨ基の含量が低く、優れた短期耐加水分解性を有するだけでなく、特定には光起電力適用に必要な、リン酸およびアルカリ金属リン酸塩の作用に起因する優れた長期耐加水分解性も有する。

・ＰＥ１＝ＰＥλ
この第二の実施態様において、ＰＥλは、ＰＥαとは異なり、好ましくは芳香族ポリエステル、より好ましくはポリエチレンテレフタレートである。ＰＥλは、例えば、
・いずれもポリエチレンテレフタレートで構成されるか、
・あるいはエチレン単位の代わりにシクロヘキシルジメチロール単位を含有するポリエチレンテレフタレートコポリエステル単独またはその混合物で形成され（特許ＵＳ−Ａ−４，０４１，２０６またはＥＰ−Ａ−０４０８０４２を参照）、
・あるいはイソフタレート単位を有するポリエステル部分とのポリエチレンテレフタレートコポリエステル単独またはその混合物で構成され（特許ＥＰ−Ｂ−０５１５０９６を参照）、
・あるいは例えば共押出しを介して得られた異なる化学的性質を有するポリエステルの数々の層で構成される。

芳香族ポリエステルの具体的な例は、特定にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−（ジメチル−１，４−シクロヘキシレンテレフタレート）およびポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである。芳香族ポリエステルは、例えばこれらに限定されないが、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの少量の他の樹脂との、これらのポリマーのコポリマーまたはこれらのポリマーの混合物であり得る。これらのポリエステルのなかでも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）が、物理的特性、機械特性および光学特性の優れたバランスを提供することから特に好ましい。

芳香族ポリエステルのフィルムは、配向によって結晶化可能なフィルム形成性の直鎖状ポリエステルから選択される。
芳香族酸の例として、ナフタル酸（lphthalic）、テレフタル酸、イソフタル酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、および２，６−ナフタレンジカルボン酸を挙げることができる。これらの酸は、それより少量の１つまたはそれより多くの脂肪族または脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、テトラまたはヘキサヒドロテレフタル酸と組み合わせることができる。脂肪族ジオールの非限定的な例として、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、脂環式ジオール（シクロヘキサンジメタノール）、ネオペンチルグリコールを挙げることができる。これらのジオールは、別々に、またはそれらの組み合わされた混合物として使用することができる。好ましくは、フィルム形成性の結晶化可能なポリエステルは、ポリテレフタレートまたはアルキレンジオールポリナフタレンジカルボキシレート、および特定にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）もしくは１，４−ブタンジオールまたは少なくとも８０モル％のエチレングリコールテレフタレート単位を有するコポリエステルである。

芳香族ポリエステルのフィルムは、前もって乾燥させた樹脂の顆粒をフラットダイを介して融解させて押し出すことにより得ることができる。次いで、延伸されていないシートを得るために、回転式冷却ドラム上で融解させた芳香族ポリエステルの層を冷却し、固化させる。次いで延伸されていないシートを、所与の延伸温度Ｔｓ（Ｔｇ＜Ｔｓ＜ヒートシール）での縦方向および横方向の延伸、ならびに耐加水分解性の制御に供する。

この方法において、Ｔｓおよび／またはＴｈは、より好ましくは、前記ポリエステルフィルムの耐加水分解性を制御するために、吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａが２４０℃未満、より好ましくは１８０〜２３０℃、さらにより好ましくは１８０〜２２０℃に維持されるように選ばれる。

ＰＥ２：
ＰＥ２は、例えばＰＥＴ前駆体ＰＥ２”を使用して得られる。ＰＥ２”の合成の場合、例えば、ジメチルテレフタレートとジエチレングリコールとの混合物、０．０２５〜０．０３５重量％の三酸化アンチモン、０．０８５〜０．９５重量％の酢酸カルシウム、０．１６５〜０．１８５重量％の酢酸リチウムおよび０．１７５〜０．１９０重量％のリン酸トリメチルの添加がなされる。反応の第一の工程は、三酸化アンチモンによって触媒されるエステル交換反応または交換である。この交換工程中に、本発明に係るフィルムの内部粒子が得られる。これらの粒子は、ＤＭＴ（ジメチルテレフタレート）と、交換期間中に導入された３種の化合物である酢酸リチウム、酢酸カルシウムおよびリン酸トリメチルとの反応から生成する。これらは、リチウム、カルシウムおよびリンの錯塩で構成される。さらなる詳細は、ＥＰ０３１０６７７Ｂ１（８頁）を参照されたい。

反応における第二の工程は、触媒の沈殿物から生成した約０．２重量％の内部粒子を含有するＰＥＴを得るために、従来の方法に従って行われる重縮合である。これらの内部粒子は、図３に示される曲線を特徴とする粒度分析分布を有する。ここで、Ｄ５０が１．５〜３．０μｍであることに留意されたい。

次いでＰＥ２”は、例えば特願平３−２２９７２５で説明されるようなポスト縮合または固相重合（ＳＳＰ）（post-condensation or solid state polymerisation）に供される。そのようなものとしての縮合後のポリエステル樹脂ＰＥの固有粘度ＩＶは、０．８ｄｌ／ｇより大きいかまたはそれに等しい。

有利には、本発明に係るフィルムの、１２１℃で６０時間のエージング後の伸びの平均保持率は、以下に示される範囲：好ましくは［＞３０％］、より好ましくは［＞４０％］、さらにより好ましくは［＞５０％］を有するか、または好ましくは［＞４０％］、より好ましくは［＞５０％］、さらにより好ましくは［＞６０％］を有する。

興味深い特徴によれば、ＩＳＯ４８９２−３、方法Ａ、サイクル１に従って行われた紫外線時効処理の前および後のフィルムの黄変の増加（デルタｂ）は、以下に示される範囲：好ましくは［＜４］、より好ましくは［＜３］、さらにより好ましくは［＜２］である。

光安定剤
本発明によれば、フィルムの層の少なくとも１つ、より好ましくはフィルムの外層の少なくとも１つは、好ましくは、トリアジンタイプの紫外線吸収剤およびそれらの混合物を含む群より選択される少なくとも１種の紫外線安定剤を包含し、ここで紫外線安定剤の総濃度は、ｐ／ｐの％で、以下に示される範囲：好ましくは［０，０１〜３５］、より好ましくは［０，０３〜２５］、さらにより好ましくは［０，０５〜２０］、さらにより好ましくは［０，１〜１０］、さらにより好ましくは［０，１〜５］である。

光安定剤は、ポリエステルフィルムへの光（紫外線）および酸素の作用を阻止するのに使用される。
光安定剤は、「Additives for plastics on book, John Murphy、第2版、2001、Elsevier Advanced Technology」という著作に記載されているものなどの公知の製品の数々の群、より具体的には特許ＵＳ−Ｂ−６５９３４０６に記載されているものなどのＰＥＴフィルムから選択することができる。

特許ＷＯ２００９／０８３５５２Ａ１に記載の光安定剤の例としては、
− ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサジノンおよびトリアジンなどの、抗酸化剤または紫外線吸収剤の群；
−単独の、または抗酸化剤と組み合わせた、立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の群
を挙げることができる。

ポリエステルフィルムは、好ましくは、少なくとも１種の光安定添加剤、より好ましくは、２つのフェニルまたは２つのビフェニル基を有するトリアジンタイプの紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ製のチヌビン１５７７（Tinuvin 1577）、ＲＮＣａｓ１４７３１５−５０−２、ＢＡＳＦ製のチヌビン１６００（３−（ジアリール）［１，３，５］トリアジン−２イル）−５−（アルコキシ置換フェノール）、サイテック（Cytec）製のサイアソルブ（Cyasorb）ＵＶ−１１６４）を含むと予想される。

光安定剤は、マスターバッチ（ＵＶＭＢ）からのフィルムに導入されることが有利な場合があり、上記マスターバッチは、０．８０ｄｏ／ｇを超える最終的なＩＶを維持するために８５重量％の極めて高い固有粘度（ＩＶ＞Ｄ／ｇ）を有するポリエチレンテレフタレートおよび１５重量％の光安定剤を融解させ混合することにより得られる。

無機フィラーの代替物
本発明の可能性によれば、外層の少なくとも１つは、フィラー粒子を取り入れており、ここでフィラー粒子は、
− 無機物質であり、
− 好ましくは、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化スズ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸アルミニウムおよびそれらの混合物の粒子を含むおよびからなる群より選択され、
− 好ましくは、好ましくは０．０３μｍ〜５．５μｍのｄ５０の中位径を有するか、または好ましくは約０．０３μｍ〜５．５または６．０μｍの平均粒度を有し、
− 好ましくは、好ましくは＞０．９ｍｌ／ｇの多孔質体積を有する多孔質である。

最も好適な取り入れられた無機粒子は、ＳｉＯ２の多孔質粒子であり、これは、好ましくは、フィルムのヘイズ（濁度）を増加させずにフィルムの取り扱いの容易さを改善するために外層に包含される。これらのＳｉＯ２粒子の多孔率および平均直径ｄ５０は、上記の発明の簡単な説明部分で示されている。

ポリエステルに、その特性を改変するために、ＳｉＯ_２以外のいくつかのフィラーが包含されていてもよい。これらのフィラーは、フィルム中に単独で、または混合物として包含されていてもよい。一般的に公知のポリエステルフィルムのためのフィラーの例としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、シリカ、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化ケイ素、酸化スズ、架橋アクリル樹脂の粒子、架橋ポリスチレン樹脂の粒子、架橋メラミン樹脂の粒子、架橋シリコーン樹脂の粒子またはそれに類似したものを挙げることができる。シリカおよび／またはカーボネートタイプのフィラーが好ましく使用される。

さらに、必要に応じて、ポリエステルフィルムは、少なくとも１種の他の添加剤をさらに含有していてもよく、このような添加剤は、好ましくは、以下の群：ラジカルスカベンジャー、難燃剤、色素、静電防止剤、抗酸化剤、有機潤滑剤、触媒または他のあらゆる類似の添加剤から選択される。

表面処理
本発明のフィルムは、接着力、帯電防止性能、滑りおよび巻き取り性能を改善するために、少なくとも一方の側に表面処理がなされていてもよい。表面処理は、物理的な表面処理（例えば紫外線、周囲空気下またはガスの存在下でのコロナ処理、真空蒸着、プラズマ処理またはプラズマ支援気相化学蒸着）、または化学的な表面処理（例えばアクリル酸、コポリエステル、ポリエステルまたはポリウレタンベースの調合物のコーティング）であり得る。

化学的な表面処理は、共押出し、押出しコーティング、フィルム作製プロセス中の横方向延伸の前になされるインラインのコーティング、またはオフラインのコーティングにより達成することができる。

適用：ラミネート
本発明は、ラミネート、特定には光起電力パネルのバックシートのためのラミネートを包含する。本発明に係るラミネートは、例えば、４Ｎより大きいかまたはそれに等しい剥離強度（９０°）を有し、これは、本発明のフィルムとそれが取り入れられたＰＶパネルの裏面（バックシート）の他の層との境界において改善された接着特性に相当する。前記剥離強度（９０°）は、以下で説明される方法に従って測定される。

測定された特性
グローバル平面音波弾性率（Global planar sonic modulus、ＧＰＳＭ）
日本の野村商事株式会社によって製造されたＳＳＴ−２５０音波式シート試験器を使用して音波方法によるフレキシブルなバリア材料の音波弾性率を決定するために、規格ＡＳＴＭＦ８９−６８に従って所与の距離にわたり所与の方向で超音波パルスの速度が測定される。「弾性率」は、実験的な相関を使用して計算される：
Ｅ＝９２×ｖ^２
式中、
Ｅ＝ｋｇｆ／ｍｍ２で示される弾性率、
ｖ＝ｋｍ／秒で示されるサンプル中での超音波の伝播速度。

５°の角度の増加量で漸進的に０°（ＭＤ）から１７５°（ＴＤ＋８５°）にサンプルを回転させることにより、グローバル平面ＳＳＴ率（ＧＰＳＭ）を、その面内で３６回の個々の測定の平均から計算することができる。

固有粘度
１，２−ジクロロベンゼン／フェノールが５０／５０の溶媒混合物１００ｍＬ中で少なくとも１２０℃で３０分間、所与の量のサンプル（ポリマーまたはフィルム）を溶解させることにより、サンプル溶液を得る。冷却後、ウベローデ（Ubbelohde）粘度計を用いてサンプル溶液の溶出時間を測定する。サンプルの固有粘度値ＩＶを、以下の相関を使用して規格ＩＳＯ１６２８／５に従って計算する。

純粋溶媒混合物の粘度η０を、サンプル溶液の粘度ηと比較する。
相対粘度ηｒは、
ηｒ＝η／η０＝ｔ×ρ／ｔ０×ρ０
によって示され、式中、
ｔ０およびρ０は、溶出時間および溶媒混合物の密度であり、
ｔおよびρは、溶出時間およびサンプル溶液の密度である。

本発明者らの研究のケースにおけるρ〜ρ０から、以下の比粘度ηｓｐに関する方程式：ηｓｐ＝ηｒ−１＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０が得られる。
ηｓｐと固有粘度ＩＶとの相関は、
（ηｓｐ／Ｃ）＝ＩＶ＋ｋ×ＩＶ^２×Ｃ
によって示され、式中、
（ηｓｐ／Ｃ）は、粘度の数値であり、
Ｃは、溶液中のポリマーの濃度であり、
Ｋは、定数である。

固有粘度ＩＶは、濃度Ｃの関数として粘度の数値（ηｓｐ／Ｃ）を測定することによって実験的に決定することができる。固有粘度ＩＶは、濃度がゼロに近づく場合（無限希釈）における（ηｓｐ／Ｃ）の値に相当する。

ポリマー中のリンの量の決定
株式会社リガクによって製造された蛍光Ｘ線分析器（モデル番号：３２７０）を使用して測定を実行した。

ポリマー中のアルカリ金属の量の決定
株式会社日立製作所によって製造された原子吸光度法（偏光ゼーマン原子吸光光度計１８０−８０、化学炎：アセチレン−空気）によって測定を実行した。

ＣＯＯＨ含量
末端カルボキシル基の濃度は、いわゆる滴定方法によって測定される。特定には、０．５ｇのサンプルを溶解させ、冷却し、３ｍｌのＣＨ２Ｃ１２を添加する。

滴定は、ＫＯＨの０．０２Ｎ溶液を用いて行われる。
同じ方法で、溶媒混合物である１７／１のｏ−クレゾール／Ｈ２Ｏのブランクサンプルが滴定される。

カルボキシル基含量［ＣＯＯＨ］は、以下の方程式によって計算される：
（Ｖ−Ｖｏ）ｔ／Ｐ；
Ｖｏ（Ｌ）：ブランクサンプルの滴定に使用されるＫＯＨ体積；
Ｐ（ｇ）：サンプル重量；
Ｖ（Ｌ）：サンプルの滴定に使用されるＫＯＨ体積；
ｔ：ＫＯＨ溶液濃度（０．０２Ｎまたは０，０２モル／ｌ）。

熱的性質
本明細書の上記で述べられた小さい吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａは、示差走査熱量測定（パーキン−エルマー（Perkin-Elmer）のＤＳＣダイヤモンド）によって測定される。この方法は、ポリマーの温度遷移を研究するのに使用される。ポリマーは、窒素流下で２５０℃（１０℃／分）まで加熱される。

耐加水分解性
耐加水分解性を特徴付けるために、高圧雰囲気格納容器であるＳＹＳＴＥＣ ＶＥ−１００で、以下の条件：温度１２１℃、相対湿度１００％、圧力２ｂａｒを用いたＰＣＴ（プレッシャークッカー試験）での促進エージングで、ポリエステルフィルムを処理する。エージング試験の６０時間後に、フィルムの破断点伸び（ＥＢ）の保持率が測定される。

光安定性
光安定性を特徴付けるために、ＵＶＣＯＮデバイス（アトラス（Atlas））で、ＩＳＯ４８９２−３方法Ａ、サイクル１に従った試験条件を用いた促進エージング試験でポリエステルフィルムを処理する：
− ランプのタイプ：１Ａ（ＵＶＡ３４０）（蛍光灯）；
− 露出サイクル：６０℃（±３℃）の温度、乾燥した条件で８時間の紫外線照射（３４０ｎｍで０．７６Ｗ・ｍ^−２・ｎｍ^−１）を行った後、結露状態、温度５０℃（±３℃）、相対湿度１００％の雰囲気（消灯）で４時間のエージングを行う。露出サイクルは、最小で１０００回まで行われる（以下の実施例の表を参照）。エージング試験後、フィルムの光安定性を特徴付けるために、破断点伸び（ＥＢ）の保持率およびデルタｂ^＊を測定する。

ＣＯＦ
摩擦係数は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に従って、水平の試験台、スレッド、およびスレッドと試験台との相対的な動きをもたらす駆動メカニズムからなる装置を使用して測定される。摩擦は、互いに接触して存在する２つの表面が滑動に対して発生させる抵抗を表す。

両側を識別したポリエステルフィルムサンプルを切断した。プレート上に、ポリエステルサンプルの１つを「Ａ」面を上にして貼り付けた。ポリエステルフィルムの別の断片を両面テープを使用して６３．５×６３．５ｍｍおよび２００ｇのスレッドに「Ｂ」面を下にして載せた。スレッドをガラスプレートの上面に設置し、負荷感知デバイスに貼り付けた。次いでスレッドを１５０ｍｍ／分でガラスプレート上のフィルムに引き寄せる。試験中に接触するのは、ポリエステルフィルム表面「Ｂ」に擦り合わされるポリエステルフィルム表面「Ａ」のみであった。

静止Ｆｓおよび動的Ｆｄの値を計算するのに使用される測定距離は、１３０ｍｍの長さである。
滑動開始時の「閾値」に相当する静的摩擦係数μ_Ｓは、方程式：
ｋ_Ｓ＝Ｆ_Ｓ／Ｆ_Ｐ
によって示され、式中、
Ｆ_Ｓは、ニュートンでの静的摩擦力であり、
Ｆ_Ｐは、ニュートン＝１．９６Ｎでスレッドの質量によって加えられる垂直力である。

所与の速度での滑動中に持続する動摩擦係数μ_Ｄは、方程式：
ｋ_Ｄ＝Ｆ_Ｄ／Ｆ_Ｐ
によって示され、式中、
Ｆ_Ｄは、ニュートンでの動摩擦力であり、
Ｆ_Ｐは、ニュートン＝１．９６Ｎでスレッドの質量によって加えられる垂直力である。

粒子の中位径ｄ５０
粒子の中位径ｄ５０（μｍで示される）を、標準的な方法を使用して、マルバーン（Malvern）製のマスターサイザー（masterSizer）でレーザーにより測定した。試験のために、試料をリン酸含有水（１ｇ／ｌのＮａ_２Ｐ_２Ｏ_７・１０Ｈ_２Ｏ）と共にセル中に置く。次いで試験デバイス中にセルを置く。試験手順は自動であり、ｄ５０値の数学的な決定を包含する。ｄ５０は、粒径の累積分布曲線によって決定される。５０％の縦座標と分布曲線との交差点は、横座標軸上にｄ５０値を直接示す。

ヘイズ（濁度）
ヘイズは、サンプルによる光の拡散を特徴付ける。ヘイズが増加すればする程、透明性がより低くなる。ヘイズは、フィルム通過中のアークの２．５０°より大きい平均量でフィルム表面に対して垂直から逸れる透過光のパーセンテージとして決定される。

透過率またはＴＬＴ（全光線透過率）
光学的に、材料の透過率は、材料を通過する光束の割合である。これは透過係数とも称され、写真分野では透明性とも称される。

φ０を入射光束、φを光束の透過とすると、透過率は、以下の通りである：

これは、全可視領域にわたり測定してもよいし（全光透過率またはＴＬＴ）または所与の波長周辺で測定してもよい。この透過率が波長に応じて変動すると、フィルターに色が出現する。透過率は一般的にパーセンテージとして示される（不透明な材料の場合は０％）。

評価基準
加水分解によるエージング後の伸びの保持率
破断点伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に従って、１ｋＮの検出器が備えられたインストロン（INSTRON）５５４３動力計を用いて測定される。流れ方向（ＭＤ）すなわちフィルムの縦方向で切断されたサンプルの寸法は、１００×１５ｍｍに統一される。エージング前の破断点伸びは、１００％に等しいとみなされる。

破断点伸びの保持率は、エージング前のサンプルの破断点伸びの比率によって計算される。
破断点伸びの保持率は、ＰＣＴ試験の６０時間後に、高圧雰囲気格納容器であるＳＹＳＴＥＣ ＶＥ−１００で、１２１℃、１００％のＲＨおよび２ｂａｒの圧力下で測定される。サンプルは、以下の分類に従って評価される：
− Ａ：保持率が６０％またはそれより高い：優れたとみなされる；
− Ｂ：保持率が４０〜６０％である：中程度とみなされる；
− Ｃ：保持率が４０％未満である：不十分とみなされる。

デルタｂ ^＊
ＵＶＣＯＮデバイスで曝露促進試験を行った後、フィルムの着色は、ミノルタのＣＭ−５０８ｄ分光比色計を用いた透過測定によってｂ^＊値として測定される。色の測定は、ＩＳＯ７７２４（０３／１９８８）（正反射を含む。Ｄ６５光源下）に従ってなされ、屋外の曝露促進試験（ＵＶＣＯＮ中で１０００時間）後のｂ^＊値と屋外の曝露促進試験前のｂ^＊値との差が計算される：
デルタｂ^＊＝エージング後のｂ^＊−エージング前のｂ^＊。

サンプルは、以下の分類に従って評価される：
− Ａ：デルタｂ^＊＜２．０：有意に優れた光安定性；
− Ｂ：デルタｂ^＊２〜４：改善された光安定性；
− Ｃ：デルタｂ^＊＞４：不良な光安定性。

透過率またはＴＬＴ（全光透過率）
ＴＴＬは、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に従って、ＢＹＫ−ガドナー（BYK-Gardner）のヘイズガードプラス（HazeGuard Plus）ヘイズメーターを使用して測定される。

標的のフィルムは、透明であることを目的とする。標的のフィルムは、以下のＴＴＬ分類に従って評価される：
− Ａ：ＴＴＬ＞８８％：優れたとみなされる；
− Ｂ：ＴＴＬが８０〜８８％である：中程度とみなされる；
− Ｃ：ＴＴＬ＜８０％：不十分とみなされる。

ヘイズ（濁度）
ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に従って、ヘイズガード（Hazegard）（登録商標）ＸＬ２１１計測器（Ｂｙｋガドナー製造）を使用して決定される。ヘイズ値が低ければ低い程、フィルムの光学特性はより優れている。

本発明のフィルムは、以下の分類に従って評価される：
− Ａ：ヘイズ＜２．５％：優れたとみなされる；
− Ｂ：ヘイズが２．５〜３．５％である：中程度とみなされる；
− Ｃ：ヘイズ＞３．５％：悪いとみなされる。

ＣＯＦ
摩擦係数は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に従って測定される。摩擦は、ポリエステルフィルムの「Ｃ」面に対して滑動するポリエステルフィルムの「Ａ」面の抵抗を表す（Ａ面およびＣ面は図２で定義される）。

本発明のフィルムは、以下の分類に従って動摩擦係数μ_Ｄを得ることを目的とする：
− Ａ：動摩擦係数μ_Ｄ＜０．５０：優れたとみなされ、そのフィルムは、取り扱いし易い；
− Ｂ：動摩擦係数μ_Ｄが０．５０〜０．６５である：中程度とみなされる；
− Ｃ：動摩擦係数μ_Ｄ＞０．６５％：許容できないとみなされ、そのフィルムは取り扱いし難く、変換工程中にブロッキング現象を受ける。

フィルムのグローバル平面ＳＳＴ（音波シート試験器）弾性率（ＧＰＳＭ）
ＧＰＳＭは、ＡＳＴＭ Ｆ８９−６８に従って測定され、ｋｇｆ／ｍｍ２で示される。
本発明のフィルムは、以下の分類に従ってＧＰＳＭを得ることを目的とする：
− Ａ：ＧＰＳＭ＞４５０ｋｇｆ／ｍｍ２：優れたとみなされる；
− Ｂ：ＧＰＳＭが４４０〜４５０ｋｇｆ／ｍｍ２である：中程度とみなされる；
− Ｃ：ＧＰＳＭ＞４４０ｋｇｆ／ｍｍ２：許容できないとみなされる。

剥離強度
ラミネートで使用した場合のフィルムの挙動を接着試験を用いて試験した。ラミネートが意図されたフィルムの側を、接着剤の沈着（５μｍ）の前に、コロナ処理する。ウレタン接着剤（Takerakku A-1106／Takeneto A-23、6/1）を４５℃で４５秒乾燥させる。サンプル（幅１５ｍｍ）に５０℃で９６時間のエージングを行う。

剥離強度は、流れ方向（ＭＤ）での剥離角度を用いて２００ｍｍ／分で測定される。
剥離強度は、以下の分類に従って決定される：
− Ａ：剥離強度＞５Ｎ：優れた接着力；
− Ｂ：剥離強度が４〜５Ｎである：中程度の接着力；
− Ｃ：剥離強度＜４Ｎ：許容できない接着力。

詳細な実施例
以下の実施例および比較例のフィルムは全て二軸延伸多層透明フィルムであり、ここでこのフィルムは、少なくとも２つのポリエステル層を含み、それぞれ二軸延伸透明ＰＥＴであるＰＥ１を含むコア層であり、二軸延伸透明ＰＥＴであるＰＥ２を含む少なくとも１つの外層である。２つの外層がある場合、それらは、同一でもよいしまたは異なっていてもよい。フィルムを、ＴＬＴ、ヘイズ、耐加水分解性（伸びの保持率）、光安定性（デルタｂ^＊）、ＣＯＦおよび接着力に関して評価した。そのために、ＩＳＯ４８９２−３に係る試験条件下でのＵＶＣＯＮ（アトラス）デバイスでの促進エージング試験、および高圧雰囲気格納容器であるＳＹＳＴＥＣ ＶＥ−１００での促進ＰＣＴエージング試験でフィルムを処理した
表１に結果を示す。

実施例１
アルカリ金属リン酸塩を１．７モル／メートルトンの量で、およびリン酸をアルカリ金属リン酸塩の量の０．６６倍（１モル当たり）の量で含み、ＣＯＯＨ末端基の量が１１当量／メートルトンであり、優れた長期耐加水分解性を有するＰＥα（ＰＥ１）を有するポリエステル樹脂組成物の顆粒、紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）の顆粒およびポリエステルＰＥ２の顆粒を乾燥させ、回転式冷却ドラム上でフラットダイを介して融解させ、押し出して、延伸されていない３層の透明フィルムを得た。延伸されていない３層の透明フィルムを、所与の延伸温度Ｔｓでの縦方向および横方向の延伸に供し、最後に熱固定および耐加水分解性の制御の目的で熱固定温度Ｔｈに晒した。Ｔｍｅｔａに対応する低い吸熱ピークは、２１５℃で測定される。

紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）は、２０％チヌビン１５７７（登録商標）および０．８０ｄｏ／ｇより大きい固有粘度を有する８０％ポリエチレンテレフタレート、および２８当量／Ｔ未満のカルボン酸基濃度で構成される。

ポリエステルＰＥ２は、約０．２重量％の、少なくとも１種の金属化合物とＰＥ２の前駆体ＰＥ２”の少なくとも１つのモノマーまたはオリゴマー単位との反応から生成する粒子を含有し、前記内部粒子は、より好ましくは２．２μｍのｄ５０を有する。

１．５％の紫外線吸収剤（チヌビン１５７７（登録商標）ＢＡＳＦ）を含んで得られた３層を有する透明フィルムは、０．６９５ｄｏ／ｇの固有粘度ＩＶおよび４５１ｋｇｆ／ｍｍ^２のグローバル平面弾性率（ＧＰＳＭ）を有する。フィルムの総厚さは５０μｍである。Ａ層およびＣ層の厚さはそれぞれ０．３μｍである。Ａ層およびＣ層におけるＰＥ２の比率は、４０重量％である。

このフィルムは、表１に提示される全ての性能レベルについてＡクラスである。
実施例２
実施例１で使用されたものと同一な優れた長期耐加水分解性を有するＰＥα（ＰＥ１）を有するポリエステル樹脂組成物の顆粒、紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）の顆粒およびポリエステルＰＥ２の顆粒を乾燥させ、回転式冷却ドラム上でフラットダイを介して融解させ、押し出して、延伸されていない３層の透明フィルムを得た。延伸されていない３層の透明フィルムを、所与の延伸温度Ｔｓでの縦方向および横方向の延伸に供し、最後に熱固定および耐加水分解性の制御の目的で熱固定温度Ｔｈに晒した。Ｔｍｅｔａに対応する低い吸熱ピークは、２１３℃で測定される。

紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）は、実施例１で使用されたものと同一である。
ポリエステルＰＥ２は、実施例１で使用されたものと同一である。

１．５％の紫外線吸収剤（チヌビン１５７７（登録商標）ＢＡＳＦ）を含んで得られた３層を有する透明フィルムは、０．６９４ｄｏ／ｇの固有粘度ＩＶおよび４５２ｋｇｆ／ｍｍ^２のグローバル平面弾性率（ＧＰＳＭ）を有する。フィルムの総厚さは５０μｍである。Ａ層およびＣ層の厚さは、それぞれ０．６μｍである。Ａ層およびＣ層におけるＰＥ２の比率は、２５重量％である。

このフィルムは、表１に提示される全ての性能レベルについてＡクラスである。
実施例３
実施例１で使用されたものと同一な優れた長期耐加水分解性を有するＰＥα（ＰＥ１）を有するポリエステル樹脂組成物の顆粒、紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）の顆粒およびポリエステルＰＥ２の顆粒を乾燥させ、回転式冷却ドラム上でフラットダイを介して融解させ、押し出して、延伸されていない２層の透明フィルムを得た。延伸されていない２層の透明フィルムを、所与の延伸温度Ｔｓでの縦方向および横方向の延伸に供し、最後に熱固定および耐加水分解性の制御の目的で熱固定温度Ｔｈに晒した。Ｔｍｅｔａに対応する低い吸熱ピークは、２１４℃で測定される。

紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）は、実施例１で使用されたものと同一である。
ポリエステルＰＥ２は、実施例１で使用されたものと同一である。

１．５％の紫外線吸収剤（チヌビン１５７７（登録商標）ＢＡＳＦ）を含んで得られた２層の透明フィルムは、０．６９５ｄｏ／ｇの固有粘度ＩＶおよび４５１ｋｇｆ／ｍｍ^２のグローバル平面弾性率（ＧＰＳＭ）を有する。フィルムの総厚さは５０μｍである。外層Ａの厚さは、１．２μｍである。Ａ層およびＣ層におけるＰＥ２の比率は、２５重量％である。

このフィルムは、表１に提示される全ての性能レベルについてＡクラスである。
実施例４
アルカリ金属リン酸塩を１．７モル／メートルトンの量で、およびリン酸をアルカリ金属リン酸塩の量の０．６６倍（１モル当たり）の量で含み、ＣＯＯＨ末端基の量が１１当量／メートルトンであり、優れた長期耐加水分解性を有するＰＥαのＰＥ１を有するポリエステル樹脂組成物の顆粒、ポリエステルＰＥ２の顆粒を乾燥させ、回転式冷却ドラム上でフラットダイを介して融解させ、押し出して、延伸されていない２層の透明フィルムを得た。延伸されていない２層の透明フィルムを、所与の延伸温度Ｔｓでの縦方向および横方向の延伸に供し、最後に熱固定および耐加水分解性の制御の目的で熱固定温度Ｔｈに晒した。Ｔｍｅｔａに対応する低い吸熱ピークは、２１５℃で測定される。

ポリエステルＰＥ２は、約０．２重量％の、少なくとも１種の金属化合物とＰＥ２の前駆体ＰＥ２”の少なくとも１つのモノマーまたはオリゴマー単位との反応から生成する粒子を含有し、前記内部粒子は、より好ましくは２．２μｍのｄ５０を有する。

得られた２層の透明フィルムは、０．６９５ｄｏ／ｇの固有粘度ＩＶおよび４５１ｋｇｆ／ｍｍ^２のグローバル平面弾性率（ＧＰＳＭ）を有する。フィルムの総厚さは５０μｍである。外層Ａの厚さは１．２μｍである。Ａ層におけるＰＥ２の比率は、２５重量％である。

フィルムの黄変は許容できない程度であり、デルタｂ^＊は１０００時間のエージングの後に４であった。
表１に結果を示す。

実施例５
実施例１で使用されたものと同一な優れた長期耐加水分解性を有するＰＥα（ＰＥ１）を有するポリエステル樹脂組成物の顆粒、紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）の顆粒およびポリエステルＰＥ２の顆粒を乾燥させ、回転式冷却ドラム上でフラットダイを介して融解させ、押し出して、延伸されていない３層の透明フィルムを得た。延伸されていない３層の透明フィルムを、所与の延伸温度Ｔｓでの縦方向および横方向の延伸に供し、最後に熱固定および耐加水分解性の制御の目的で熱固定温度Ｔｈに晒した。Ｔｍｅｔａに対応する低い吸熱ピークは、２１３℃で測定される。

紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）は、実施例１で使用されたものと同一である。
ポリエステルＰＥ２は、実施例１で使用されたものと同一である。

１．５％の紫外線吸収剤（チヌビン１５７７（登録商標）ＢＡＳＦ）を含んで得られた３層を有する透明フィルムは、０．６９５ｄｏ／ｇの固有粘度ＩＶおよび４５２ｋｇｆ／ｍｍ^２のグローバル平面弾性率（ＧＰＳＭ）を有する。フィルムの総厚さは５０μｍである。Ａ層およびＣ層の厚さは、それぞれ０．３μｍである。Ａ層およびＣ層におけるＰＥ２の比率は、９０重量％である。

フィルムの透明性は許容できない程度であり、ヘイズ値は４％であった。
表１に結果を示す。
実施例６
アルカリ金属リン酸塩を含まず、ＣＯＯＨ末端基の量が３４当量／メートルトンであるポリエステル樹脂組成物の顆粒ＰＥλ（ＰＥ１）、紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）の顆粒およびポリエステルＰＥ２の顆粒を乾燥させ、回転式冷却ドラム上でフラットダイを介して融解させ、押し出して、延伸されていない３層の透明フィルムを得た。延伸されていない３層の透明フィルムを、所与の延伸温度Ｔｓでの縦方向および横方向の延伸に供し、最後に熱固定および耐加水分解性の制御の目的で熱固定温度Ｔｈに晒した。Ｔｍｅｔａに対応する低い吸熱ピークは、２１３℃で測定される。

紫外線吸収剤のマスターバッチ（ＵＶＭＢ）は、実施例１で使用されたものと同一である。
ポリエステルＰＥ２は、実施例１で使用されたものと同一である。

１．５％の紫外線吸収剤（チヌビン１５７７（登録商標）ＢＡＳＦ）を含んで得られた３層を有する透明フィルムは、０．５８ｄｏ／ｇの固有粘度ＩＶおよび４５２ｋｇｆ／ｍｍ^２のグローバル平面弾性率（ＧＰＳＭ）を有する。フィルムの総厚さは５０μｍである。Ａ層およびＣ層の厚さはそれぞれ４μｍである。Ａ層およびＣ層におけるＰＥ２の比率は、１２重量％である。

フィルムの透明性を平均したところ、３．３５％のヘイズ値であった。
ＣＯＦが測定できないため（ｋｄ＞１）、フィルムは取り扱い不可能である。
高圧雰囲気格納容器であるＳＹＳＴＥＣＶＥ−１００での６０時間の促進ＰＣＴ試験後にＭＤ方向（流れ方向）で測定された破断点伸びの保持率は、９％（６０時間のＰＣＴ）である。フィルムの耐加水分解性は、例えば光起電力適用にとって許容できない。

表１に結果を示す。

当然ながら、本発明は、本明細書の上記で説明され示された実施態様に限定されないが、本発明の範囲を逸脱することなく他の様式および実施態様を提供するのに使用することができる。
本発明は以下の発明の開示を包含する。
［１］
二軸延伸透明多層フィルムであって、
それぞれ同一でもよいしまたは異なっていてもよいコア層と少なくとも１つの外層との、少なくとも２層のポリエステルを含み、
ここで、
ｉ）少なくともコア層は、少なくとも二軸延伸透明ポリエステルＰＥ１、好ましくは芳香族ポリエステル、より好ましくはポリエチレンテレフタレートを含有し、
ｉｉ）外層の少なくとも１つは、少なくとも二軸延伸ポリエステルＰＥ２、好ましくは芳香族ポリエステル、より好ましくはポリエチレンテレフタレートを含み、他方では、少なくとも１種の金属化合物と少なくともＰＥ２の前駆体ＰＥ２”のモノマーまたはオリゴマー単位との反応から生成した一部の粒子を含み、前記粒子は、μｍで、好ましくは０．５〜５．０、より好ましくは１．０〜４．０、さらにより好ましくは１．５〜３．０で構成されるｄ５０を有する、上記フィルム。
［２］
ＰＥ１が、ポリエステルＰＥα、好ましくは芳香族ポリエステル、より好ましくはポリエチレンテレフタレートであり、
・アルカリ金属リン酸塩を１．３モル／トン〜３．０モル／トンの濃度で含み、
一部のリン酸をアルカリ金属リン酸塩の濃度の０．４〜１．５倍（１モル当たり）の濃度で含み、
・飽和蒸気下において１５５℃で４時間行われた湿式加熱処理の前および後の間のＰＥ１におけるＣＯＯＨの増加は、９０当量／トンまたはそれ未満である、［１］に記載のフィルム。
［３］
ＰＥ１が、ＰＥαとは異なり、ポリエステルＰＥλ、好ましくは芳香族ポリエステル、より好ましくはポリエチレンテレフタレートである、［１］または［２］に記載のフィルム。
［４］
外層の少なくとも１つが、少なくともＰＥ２、ならびに少なくともＰＥαおよび／または少なくともＰＥλを含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のフィルム。
［５］
ＰＥ１およびＰＥ２の量ならびに各層の厚さが、
・フィルムのヘイズが、３．０未満かまたはそれに等しく、好ましくは２．５未満かまたはそれに等しく、
・Ｋｄ（動摩擦係数）が、０．６５より少ないかまたはそれに等しく、好ましくは０．５５より少ないかまたはそれに等しく、より好ましくは０．５０より少ないかまたはそれに等しい
ように選択される、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のフィルム。
［６］
層の少なくとも１つ、好ましくは外層の少なくとも１つが、少なくとも光安定剤を含む、［１］〜［５］のいずれか一項に記載のフィルム。
［７］
内部粒子を形成するためにＰＥ２の前駆体ＰＥ２”の少なくとも１つのモノマーまたはオリゴマー単位と反応することができる金属化合物が、
・カルボン酸の金属塩、リン酸から生成した有機リン化合物、およびそれらのブレンドを含む群、好ましくはそれらで構成される群；
・好ましくは、酢酸の金属塩、特に酢酸リチウムおよび酢酸カルシウムおよびリン酸トリメチルを含む下位群、好ましくはそれらで構成される下位群
から選択される、［１］〜［６］のいずれか一項に記載のフィルム。
［８］
ＰＥ２が、固相ポスト縮合により、少なくとも１種のポリエステルＰＥ２”、好ましくは芳香族ポリエステル、より好ましくはポリエチレンテレフタレートから得られる、［１］〜［７］のいずれか一項に記載のフィルム。
［９］
コア層、およびコア層の一方の側に少なくとも１つの外層、およびコア層の逆側に少なくとも１つの外層を含む、［１］に記載のフィルム。
［１０］
［１］〜［９］のいずれか一項に記載の二軸延伸多層ポリエステルフィルムの製造方法であって、
（ｉ）［１］〜［９］のいずれか一項に記載の少なくとも１種のＰＥ１および少なくとも１種のＰＥ２を合成または用意すること；
（ｉｉ）場合によってポリエステルを予備乾燥すること；
（ｉｉｉ）ポリエステルを加熱して、それらを溶融させて可鍛性にすること；
（ｉｖ）溶融させたポリエステルを押し出し、好ましくはフラットダイを介して、それらを多層フィルムに使用すること；
（ｖ）好ましくは冷却ドラムで、多層フィルムを迅速に冷却（クエンチ）し、凝固させること；
（ｖｉ）所与の延伸温度Ｔｓで多層フィルムの縦方向および横方向に二軸延伸すること；
（ｖｉｉ）所与の加熱温度Ｔｈで二軸延伸フィルムを加熱することを含む、前記製造方法。
［１１］
［１］〜［９］のいずれか一項に記載のフィルムまたは［１０］に記載の方法により得られたフィルムを含むラミネート。
［１２］
裏面（バックシート）に、［１０］に記載の方法によって入手可能な［１］〜［９］のいずれか一項に記載のフィルム、または［１１］に記載のラミネートが含まれる、透明な光起電力パネル。

Claims (7)

1. 二軸延伸透明多層フィルムであって、
   コア層と少なくとも１つの外層との、少なくとも２層のポリエステルを含み、
   ここで、
   ｉ）少なくともコア層は、少なくとも、ポリエチレンテレフタレートである二軸延伸透明ポリエステルＰＥ１を含有し、当該ポリエチレンテレフタレートは、
   ・アルカリ金属リン酸塩を１．３モル／トン〜３．０モル／トンの濃度で含み、一部のリン酸をアルカリ金属リン酸塩の濃度の０．４〜１．５倍（１モル当たり）の濃度で含み、
   ・飽和蒸気下において１５５℃で４時間行われた湿式加熱処理の前および後の間のＰＥ１におけるＣＯＯＨの増加は、９０当量／トンまたはそれ未満であり、
   ｉｉ）外層の少なくとも１つは、少なくとも、ポリエチレンテレフタレートである二軸延伸ポリエステルＰＥ２を含み、他方では、少なくとも１種の金属化合物と少なくともＰＥ２の前駆体ＰＥ２”のモノマーまたはオリゴマー単位との反応から生成した一部の粒子を含み、前記粒子は、１．５〜３．０μｍで構成されるｄ５０を有し、前記ＰＥ２は、固相ポスト縮合により、少なくとも１種の、ポリエチレンテレフタレートであるポリエステルＰＥ２”から得られ、
   ｉｉｉ）外層の少なくとも１つが、少なくともＰＥ２、および少なくともＰＥ１を含み、
   ｉｖ）層の少なくとも１つが、少なくとも光安定剤を含む
   上記フィルム。
2. ＰＥ１およびＰＥ２の量ならびに各層の厚さが、
   ・フィルムのヘイズが、３．０未満かまたはそれに等しく、
   ・Ｋｄ（動摩擦係数）が、０．６５より少ないかまたはそれに等しい
   ように選択される、請求項１に記載のフィルム。
3. 内部粒子を形成するためにＰＥ２の前駆体ＰＥ２”の少なくとも１つのモノマーまたはオリゴマー単位と反応することができる金属化合物が、
   ・酢酸の金属塩およびリン酸トリメチルを含む群
   から選択される、請求項１または２に記載のフィルム。
4. コア層、およびコア層の一方の側に少なくとも１つの外層、およびコア層の逆側に少なくとも１つの外層を含む、請求項１に記載のフィルム。
5. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の二軸延伸多層ポリエステルフィルムの製造方法であって、
   （ｉ）請求項１〜４のいずれか一項に記載の少なくとも１種のＰＥ１および少なくとも１種のＰＥ２を合成または用意すること；
   （ｉｉ）場合によってポリエステルを予備乾燥すること；
   （ｉｉｉ）ポリエステルを加熱して、それらを溶融させて可鍛性にすること；
   （ｉｖ）溶融させたポリエステルを押し出し、それらを多層フィルムに使用すること；
   （ｖ）多層フィルムを迅速に冷却（クエンチ）し、凝固させること；
   （ｖｉ）所与の延伸温度Ｔｓで多層フィルムの縦方向および横方向に二軸延伸すること；
   （ｖｉｉ）所与の加熱温度Ｔｈで二軸延伸フィルムを加熱することを含む、前記製造方法。
6. 請求項１〜４のいずれか一項に記載のフィルムまたは請求項５に記載の方法により得られたフィルムを含むラミネート。
7. 裏面（バックシート）に、請求項５に記載の方法によって入手可能な請求項１〜４のいずれか一項に記載のフィルム、または請求項６に記載のラミネートが含まれる、透明な光起電力パネル。

Images