JP6662515B2 - ポリアミドの調製方法、それに使用されるナイロン塩、および塩の製造方法 - Google Patents
ポリアミドの調製方法、それに使用されるナイロン塩、および塩の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6662515B2 JP6662515B2 JP2017503899A JP2017503899A JP6662515B2 JP 6662515 B2 JP6662515 B2 JP 6662515B2 JP 2017503899 A JP2017503899 A JP 2017503899A JP 2017503899 A JP2017503899 A JP 2017503899A JP 6662515 B2 JP6662515 B2 JP 6662515B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salt
- diamine
- dicarboxylic acid
- fluidized bed
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 217
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 119
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 47
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 47
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 title claims description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 title description 30
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 94
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 93
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 62
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 41
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 40
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 34
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 28
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 26
- -1 aliphatic diamine Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 18
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 17
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 14
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 13
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 12
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims description 9
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 8
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 8
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 7
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 7
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 7
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 7
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCCC(C)CC(C)(C)CN JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 23
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 18
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 10
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 229920006153 PA4T Polymers 0.000 description 8
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 3
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 2
- 229920006111 poly(hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAFGJVOIWMFRJW-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCN)N.C(CCCCCCCCCCCCN)N Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCN)N.C(CCCCCCCCCCCCN)N FAFGJVOIWMFRJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N Heptadecane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFAWYXIHOVRGHQ-UHFFFAOYSA-N Nonadecandioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IFAWYXIHOVRGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 230000005713 exacerbation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHJDPROMQRDLA-UHFFFAOYSA-N hexadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QQHJDPROMQRDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IORXIZSHUSTQEC-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CC(CCN)CC(C)(C)CN.C(CCCN)CCN IORXIZSHUSTQEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011173 large scale experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- LQERIDTXQFOHKA-UHFFFAOYSA-N n-nonadecane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC LQERIDTXQFOHKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKBVMLGZPNDWJK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=C(N)C2=C1 OKBVMLGZPNDWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOGZBMRXLADNEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diamine Chemical compound C1=C(N)C=CC2=CC(N)=CC=C21 GOGZBMRXLADNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- CJYCVQJRVSAFKB-UHFFFAOYSA-N octadecane-1,18-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCCCCCCCN CJYCVQJRVSAFKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N octadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007415 particle size distribution analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- TXRPLFBVYIKTSU-UHFFFAOYSA-N pentadecane-1,15-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCCCCN TXRPLFBVYIKTSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N tridecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCC(O)=O DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCN KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
- B01J2/04—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
- C08G69/30—Solid state polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
a)20〜90wt%の水性媒体、
b)水性媒体に溶解または分散された10〜80wt%の塩、および
c)0〜25wt%の他の成分
からなり、
但し、重量パーセント(wt%)は水溶液または水性スラリーの全重量に対するものであり、a)、b)およびc)の合計は100wt%である。
a)20〜90wt%の水性媒体、
b)水性媒体に溶解または分散された10〜80wt%の塩、
c)0〜2.5wt%の、少なくとも1種の重合触媒および/または少なくとも1種の安定剤、ならびに
d)0〜22.5wt%の他の成分
からなり、
但し、重量パーセント(wt%)は水溶液または水性スラリーの全重量に対するものであり、a)、b)、c)およびd)の合計は100wt%である。
原料として、工業グレードのテレフタル酸、アジピン酸、1,4−ブタンジアミン、1,5−ペンタンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンを使用した。
[ゆるみかさ密度(ABD)およびかためかさ密度(TBD)]
ABDおよびTBDを、ASTM D6393−08(「Standard Test Method for Bulk Solids Characterization by Carr Indices」,ASTM International,West Conshocken,PA,DOI:10.1520/D6393−08)に記載の方法により、Hosokawa Powder Testerを用いて20℃で測定した。
塩の残留水分量を、100mmHg、すなわち、絶対圧0.01barに等しい真空圧下、105℃で24時間、塩を乾燥することによって測定した。乾燥前および乾燥後に、塩の重量を測定した。残留水分量を、乾燥前の粒状塩物質の重量に対する重量パーセントで表された重量損失から算出した。
ジアミンの割合に関し、塩の組成を、塩の水溶液を滴定することによって測定した1H−NMRで測定した。塩の水溶液を滴定することによって測定したジアミンの過剰分から、ジカルボン酸/ジアミン比を算出した。末端基、すなわち、残留アミン官能基および残留カルボン酸官能基の数を1H−NMRで測定した。
粒状物質の粒度分布、ならびに、d10、d50およびd90値を、ISO 13320−1に記載のレーザー粒度分析により、Sympatec Helos(H0024)&Rodos装置を用いて、20℃、圧力0.5bar、ベンチュリー25mbarの加圧下で測定した。結果から、(d90−d10)/d50の比で定義されるスパンを算出する。
流動性を、ASTM Standard D6773−08(「Standard Shear Test Method for Bulk Solids Using the Schulze Ring Shear Tester」,ASTM international,West Conshocken,PA,DOI:10.1520/D6773−08)に記載の方法により測定した。剪断試験は、Schulze Ringshear Testerを用いて、20℃、圧密応力3kPaで実施した。測定は、試験機に充填後、直ちに開始した。流動挙動は、新しく調製し、乾燥した環境下で貯蔵した物質について実施した。
[塩溶液の調製]
噴霧乾燥実験および噴霧造粒実験により塩を調製するために、次のように調製した塩溶液を使用した。1,4−ブタンジアミン水溶液、ヘキサメチレンジアミン水溶液およびテレフタル酸を、補足的な量の水に加熱撹拌しながら加えることによって、テレフタル酸、1,4−ブタンジアミンおよび/またはヘキサメチレンジアミン水溶液を調製した。混合液を60℃に加熱して透明溶液を得た。貯蔵時の冷却によって、溶解した塩が一部結晶化してスラリーを得た。再加熱することによって、部分的に結晶化した塩を再び溶解した。
乾燥した塩の調製は、機械的撹拌器を備えた反応器で行った。固体テレフタル酸(245g)を反応器に投入し、撹拌し、60℃に加熱した。1,4−ブタンジアミン48kgとヘキサメチレンジアミン110kgの混合物を、投与容器内で調製し、60℃に加熱した。テレフタル酸にジアミン混合物を撹拌しながら投与し、その間、反応器の温度を30℃〜95℃に維持した。投与完了後、そのまま撹拌しながら反応器の内容物の温度を95℃に維持した。塩生成工程の全バッチサイクル時間は32時間であった。その後、反応器の内容物を冷却し、取り出した。
窒素ループを有する環状チャネルを有し、高圧ノズルおよび微粒子を分離するためのサイクロンを備えた噴霧乾燥機にて、噴霧乾燥を行った。28wt%塩溶液を50℃に加熱し、ガスの入口温度を160℃にセットした。ノズルに55barの圧力を加えた。生成物を自由流動粉末として得た。噴霧乾燥塩(SD塩と呼ぶ)の特性を表1に示す。
[SG−1およびSG−2]
上部に噴霧ノズルを備え、底部の中央に噴霧カラムの中心と分級チャネルを備えた噴霧カラムを含むGlatt AGT 400装置において、パイロット規模で、流動層噴霧造粒を行った。塩溶液は新しく調製するか、貯蔵のものから取り出して50℃〜60℃に加熱した。加熱は、電熱ジャケットを貯蔵瓶の周りに装着することよって行った。塩粉末の流動層を、Glatt GPCC 3.1装置において実験室規模で調製した少量の塩粉末を使用して調製した。実験室規模の実験では、初期層は、噴霧乾燥によって得られた塩粒子から調製した。パイロット規模の実験では、ガス入口温度を100℃〜150℃で変化させた。流動化/加熱ガス流れを変化させ、それにより粒子の滞留時間を変え、粒子をより大きい粒径(SG−1)またはより小さい粒径(SG−2)に成長させた。層温度は40℃〜55℃になるように調整した。上記流動層噴霧造粒法で得られた粒状塩物質の2つの実施例(SG1およびSG2、比較例のものと類似したモノマー組成を有する)の特性を表1に示す。
SG−1の手順を、テレフタル酸、1,5−ペンタンジアミンおよび1,6−ヘキサンジアミンをベースとしたモノマー組成を有する塩溶液で繰り返した。得られた塩は、残留水分量5.2wt%で、その後、残留水分量2wt%まで乾燥した。このように得られた粒状塩物質SG−3の特性を表1に示す。
SG−2の手順を、テレフタル酸、アジピン酸、1,4−ブタンジアミンおよび1,6−ヘキサンジアミンをベースとしたモノマー組成を有する塩溶液で繰り返した。得られた塩は、残留水分量6.4wt%で、その後、残留水分量1.5wt%まで乾燥した。このように得られた粒状塩物質SG−4の特性を表1に示す。
機械的スターラーを備えた1リットルの実験室規模の反応器で、直接固相重合(DSSP)を行った。DSSP法においては、塩を加熱している間に重合が起こり、塩が転換し、ポリマーが生成される。重合中、いくらかのジアミンが失われ、いくらか過剰なジカルボン酸が得られる。
比較実験Aを、塩物質、Dry−salt−1およびDry salt−2、ならびにSG−1およびSG−2で繰り返した。それらはすべて、微粒子の生成が少なく、物質の流れは非常に良好であるという点で、比較実験Aより良好な結果を示した。乾燥法で得られた塩の場合、汚染が僅かに多く観察された。これらのランがOKであったため、より大きな規模での実験を行うことができよう。
大規模での直接固相重合(DSSP)を、機械的スターラーを備えた1m3の反応器で行った。実験前に、反応器を洗浄し、窒素ガスで不活性化した。その後、反応器に、上記のように乾燥法で調製した塩粉末、Dry−salt−1を325kg投入した。塩を、回転速度16.4rpmのスターラーで撹拌し、撹拌を継続しながら加熱し、塩を加熱速度0.5℃/minで180℃に加熱し、その温度を4時間保持し、その後さらに、加熱速度10℃/minで265℃に加熱し、その温度を14時間保持する温度プロファイルを適用した。重合中、いくらかのジアミンが失われ、いくらか過剰なジカルボン酸を生じたかもしれない。追加のジアミンを、前述の温度プロファイルの終わりに反応器内容物に投与し、その温度を維持して、VN70〜74を得た。反応器内容物を冷却し、反応器から取り出した。取り出した材料を集めて分析し、また反応器内部の汚染その他の欠点を調べた。ポリマー220kgが反応器から取り出され(収率68wt%、理論的最大収率は87wt%である)、残りの物質は、反応器の壁や内部のスケーリングおよび汚染として残った。
Dry−salt−1に代えてDry−salt−2を使用した以外は、比較実験Bを繰り返した。収率は65wt%(理論的最大収率は87wt%である)で、残りの物質は、反応器の壁や内部のスケーリングおよび汚染として残った。
Dry−salt−1に代えてSG−1を使用した以外は、比較実験Bを繰り返した。収率は86wt%であった。反応器の内部には、汚染またはスケーリングはほとんど認められなかった。
Dry−salt−1に代えてSG−2を使用した以外は、比較実験Bを繰り返した。また、反応器に投入する塩の量を450kgに増加した。収率は86wt%であった。反応器の内部には、汚染またはスケーリングはほとんど認められなかった。
SD塩に代えてSG−3を使用し、かつ反応器に投入する塩の量を400gに増加した以外は、比較実験Aを繰り返した。さらに、修正温度プロファイルを適用した:加熱速度1C/minで温度を220℃に上昇させた。その後、温度をさらに240℃に加熱速度2℃/時間で昇温し、240℃で2時間保持し、1時間かけて250℃に加熱し、その温度を4時間保持した。自由流動粉末として生成物を得た。収率は87wt%(理論値91wt%と比較)で、反応器の内部には汚染またはスケーリングはほとんど認められなかった。遊離酸量は0.13wt%で、酸末端基は221meq/kgになり、アミン末端基は10meq/kgになった。ゆるみかさ密度は546kg/m3で、かためかさ密度は630kg/m3であった。
Dry−salt−1に代えてSG−4を使用し、かつ反応器に投入する塩の量を400kgに増大させ、かつ温度プロファイルを次のように変えた以外は、比較実験Aを繰り返した:加熱速度1C/minで温度を210℃に上昇させ、その温度を15時間保持した。その後、温度をさらに230℃に1時間かけて昇温し、230℃に8時間保持し、1時間かけて240℃に加熱し、その温度を14時間保持した。自由流動粉末として生成物を得た。収率は85wt%(理論値86.8wt%と比較)であった。反応器の内部には汚染またはスケーリングはほとんど認められなかった。遊離酸量は0.11wt%で、酸末端基は245meq/kgになり、アミン末端基は19meq/kgになった。ゆるみかさ密度は489kg/m3で、かためかさ密度は590kg/m3であった。
Claims (18)
- −水性媒体中に溶解したジアミンまたはジアミン混合物と、ジカルボン酸またはジカルボン酸混合物とを含む水溶液を噴霧するか、または
−水性媒体中に溶解したジアミンおよびジカルボン酸を含む水溶液から直接得られた、水性媒体中に分散したジカルボン酸ジアンモニウム塩を含む水性スラリーを噴霧する
ことを含むジカルボン酸ジアンモニウム粒状塩物質の調製方法であって、
前記水溶液または水性スラリーを、ジカルボン酸ジアンモニウム塩粒子の流動層上に、または流動層内に噴霧し、予備加熱したガス媒体を前記流動層に導入し、その間に、前記水性媒体を蒸発させ、それによって前記粒状塩物質を生成する方法。 - 前記水性媒体は、水およびアルコールを含むか、または水からなる請求項1に記載の方法。
- 前記水溶液または水性スラリーは、前記溶液またはスラリーの全重量に対して少なくとも5wt%の塩濃度を有する請求項1または2に記載の方法。
- 前記水溶液または水性スラリーは、少なくとも35℃の温度を有し、前記流動層に導入される前記ガス媒体は、少なくとも50℃の温度を有し、前記流動層は、少なくとも35℃の温度を有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記方法は前駆体粒子の流動層の調製で始まり、前記前駆体粒子は噴霧乾燥によって得られた塩粒子であるか、または分級工程における分離、その後の流動層噴霧造粒工程によって得られた微粒子である請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記流動層に導入された前記ガス媒体から得られたオフガスは消耗もしくは再利用され、前記オフガスは、消耗または再利用される前に、フィルターまたはスクラバーに通されるか、乾燥されるか、またはそれらの任意の組合せが適用される請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記粒状塩物質は、メジアン粒径(d50)が200〜1000μmの範囲の粒度分布を有し、但し、前記粒度分布は、ISO 13320−1に記載の方法によりレーザー粒度分析計を用いて20℃で測定される請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記粒状塩物質は、前記粒状塩物質の全重量に対して多くとも7.5wt%の残留水分量を有する請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ジアミンは、芳香族ジアミンおよび/またはC2〜C10脂肪族ジアミンを含み、前記ジカルボン酸はC4〜C10脂肪族ジカルボン酸および/または芳香族ジカルボン酸を含む請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ジカルボン酸は、少なくとも75モル%がテレフタル酸からなり、前記モル%は前記ジカルボン酸の全モル量に対するものであり、かつ/あるいは、前記ジアミンは、少なくとも75モル%が1,6−ヘキサメチレンジアミン(HMDA)もしくは1,4−ジアミノブタン(DAB)またはその組み合わせであり、前記モル%は前記ジアミンの全モル量に対するものである、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ジカルボン酸および前記ジアミンは、0.95:1〜1.05:1の範囲のモル比で含まれる請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 水性媒体に溶解または分散したジカルボン酸ジアンモニウム塩を含む水溶液または水性スラリーの流動層噴霧造粒によって得られるジカルボン酸ジアンモニウム塩を含む粒状塩物質であって、
ブラックベリー様構造を有する凝集粒子からなる、粒状塩物質。 - 前記粒状塩物質は、次の物性:
a.メジアン粒径(d50)が200〜1000μmの範囲の粒度分布(ISO 13320−1に記載の方法によりレーザー粒度分析計を用いて20℃で測定)、および
b.350〜750kg/m3の範囲のかためかさ密度(ASTM D6393に記載の方法により測定)
を有する請求項12に記載の粒状塩物質。 - ジカルボン酸ジアンモニウム塩の直接固相重合を含むポリアミドの調製方法であって、前記塩は、流動層噴霧造粒によって調製された粒状塩物質である方法。
- 前記粒状塩物質は、請求項12または13に記載の粒状塩物質であり、かつ/または請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法によって得られたものである請求項14に記載の方法。
- 前記直接固相重合は、撹拌装置を含む反応器、もしくは回転可能な反応器、またはその組み合わせにおいて行われ、前記重合中、前記粒状塩物質およびそれから得られたナイロンポリマーが機械的に撹拌される請求項14または15に記載の方法。
- 前記直接固相重合中の少なくともある時間に、または前記直接固相重合後に、追加のジアミンが投与される請求項14〜16のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリアミドは、
−PA−MXDTおよびPA−PXDTから選ばれる芳香族ポリアミド;または
−PA−XT、PA−XI、PA−XT/XI、PA−XT/X6、XT/Y6およびPA−XT/YT、ならびにこれらの任意のコポリマー(ここで、Tはテレフタル酸を示し、Iはイソフタル酸を示し、6はアジピン酸を示し、XおよびYは、互いに独立して、エチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ペンタンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,4,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、cis−1,4−シクロヘキサンジアミン、trans−1,4−シクロヘキサンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミンおよび1,10−デカンジアミンからなる群の脂肪族ジアミンから選ばれるジアミンを示す。)からなる群から選ばれる半芳香族ポリアミド;または
−PA−46、PA−66、PA−46/66、PA−66/68、およびPA−410、ならびにこれらの任意のコポリマーからなる群から選ばれる脂肪族ポリアミド:または
−1種以上の半芳香族ポリアミド、および/または、1種以上の脂肪族ポリアミド、および/または、1種以上の芳香族ポリアミドのコポリアミド
である請求項14〜17のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14178927.1 | 2014-07-29 | ||
EP14178927 | 2014-07-29 | ||
PCT/EP2015/073639 WO2016062579A2 (en) | 2014-07-29 | 2015-07-29 | Process for preparing a polyamide, a nylon salt to be used therein and a process for making the salt |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017522424A JP2017522424A (ja) | 2017-08-10 |
JP6662515B2 true JP6662515B2 (ja) | 2020-03-11 |
Family
ID=51298540
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017503899A Active JP6662515B2 (ja) | 2014-07-29 | 2015-07-29 | ポリアミドの調製方法、それに使用されるナイロン塩、および塩の製造方法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US10584206B2 (ja) |
EP (1) | EP3174916B1 (ja) |
JP (1) | JP6662515B2 (ja) |
KR (1) | KR102354141B1 (ja) |
CN (1) | CN106574047B (ja) |
BR (1) | BR112017001679A2 (ja) |
CA (1) | CA2956428A1 (ja) |
DK (1) | DK3174916T3 (ja) |
MX (1) | MX367690B (ja) |
RU (1) | RU2684928C2 (ja) |
SG (1) | SG11201700402VA (ja) |
TW (1) | TWI671121B (ja) |
WO (1) | WO2016062579A2 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020005200A1 (en) | 2018-06-25 | 2020-01-02 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional printing |
CN113423764B (zh) * | 2019-02-21 | 2023-11-14 | 英威达纺织(英国)有限公司 | 用于制备聚酰胺的方法 |
CN110615984A (zh) * | 2019-09-26 | 2019-12-27 | 安特普工程塑料(苏州)有限公司 | 一种低模温注塑玻纤增强高温尼龙及其生产工艺 |
CN111718254A (zh) * | 2020-07-27 | 2020-09-29 | 华峰集团上海工程有限公司 | 一种聚酰胺原料的成盐工艺 |
CN112778517B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-12-16 | 无锡殷达尼龙有限公司 | 一种长碳链尼龙1018盐的连续生产方法 |
CN114920926A (zh) * | 2022-03-14 | 2022-08-19 | 金发科技股份有限公司 | 一种生物基聚酰胺树脂及其制备方法 |
CN114891205A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-08-12 | 东华大学 | 一种对苯二甲胺基聚酰胺及其共聚物材料的制备方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB801733A (en) * | 1955-12-24 | 1958-09-17 | Basf Ag | Improvements in the production of polyamides |
US3365428A (en) * | 1965-03-25 | 1968-01-23 | Celanese Corp | Polymerization of polyamide-precursor salt in the presence of a phosphinic acid |
US4627940A (en) * | 1982-09-29 | 1986-12-09 | Monsanto Company | Process for preparing a polyamide |
US4603193A (en) * | 1983-02-16 | 1986-07-29 | Amoco Corporation | Polycondensation process with aerosol mist of aqueous solution of reactant salts |
DE4013873A1 (de) * | 1990-04-30 | 1991-10-31 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von linearen polyamiden |
CH686308A5 (de) * | 1994-02-09 | 1996-02-29 | Schweizerische Viscose | Verfahren zum Nachkondensieren von Polyamid 6.6. |
CN1081650C (zh) * | 1995-12-27 | 2002-03-27 | 罗纳-普朗克·维斯科苏希公司 | 缩聚物,尤其是聚酰胺6,6后冷凝的方法 |
JPH1087824A (ja) * | 1996-09-13 | 1998-04-07 | Ube Ind Ltd | 高分子量ポリアミド樹脂の製造方法及びその固相重合装置 |
JPH10226725A (ja) * | 1997-02-14 | 1998-08-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミド粒状物の製造方法 |
US5801278A (en) * | 1997-03-07 | 1998-09-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Companh | Low water diamine-dicarboxylic acid salt preparation |
JP4017721B2 (ja) * | 1997-12-12 | 2007-12-05 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド粒状物の製造方法 |
EP1449872A1 (de) * | 2003-02-21 | 2004-08-25 | Clariant International Ltd. | Stabilisierung polymerer Materialien |
CN103201314B (zh) * | 2010-11-26 | 2014-12-17 | 尤尼吉可株式会社 | 尼龙盐粉末的制造方法及尼龙的制造方法 |
RU2730455C2 (ru) * | 2011-07-26 | 2020-08-24 | ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. | Способ получения соли диамина/дикарбоновой кислоты |
CN104955875A (zh) * | 2013-01-30 | 2015-09-30 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 制备聚酰胺的方法 |
CN104955876A (zh) * | 2013-01-30 | 2015-09-30 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 生产聚酰胺的方法 |
TWI648310B (zh) * | 2013-01-30 | 2019-01-21 | 荷蘭商Dsm智慧財產有限公司 | 聚醯胺的製備方法 |
CN104130135B (zh) * | 2013-05-01 | 2018-07-03 | 英威达纺织(英国)有限公司 | 用于生产部分平衡酸溶液的方法 |
EP3020747B1 (en) * | 2013-07-10 | 2019-09-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing polyamide resin |
JP6021161B2 (ja) * | 2014-06-26 | 2016-11-09 | サミー株式会社 | ぱちんこ遊技機 |
-
2015
- 2015-07-28 TW TW104124372A patent/TWI671121B/zh active
- 2015-07-29 DK DK15831220.7T patent/DK3174916T3/en active
- 2015-07-29 CN CN201580040616.4A patent/CN106574047B/zh active Active
- 2015-07-29 SG SG11201700402VA patent/SG11201700402VA/en unknown
- 2015-07-29 CA CA2956428A patent/CA2956428A1/en not_active Abandoned
- 2015-07-29 EP EP15831220.7A patent/EP3174916B1/en active Active
- 2015-07-29 MX MX2017001313A patent/MX367690B/es active IP Right Grant
- 2015-07-29 BR BR112017001679-6A patent/BR112017001679A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2015-07-29 RU RU2017106050A patent/RU2684928C2/ru active
- 2015-07-29 JP JP2017503899A patent/JP6662515B2/ja active Active
- 2015-07-29 KR KR1020177005133A patent/KR102354141B1/ko active IP Right Grant
- 2015-07-29 US US15/329,270 patent/US10584206B2/en active Active
- 2015-07-29 WO PCT/EP2015/073639 patent/WO2016062579A2/en active Application Filing
-
2020
- 2020-01-31 US US16/778,822 patent/US11299589B2/en active Active
-
2021
- 2021-10-28 US US17/513,665 patent/US11851528B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI671121B (zh) | 2019-09-11 |
CN106574047B (zh) | 2019-02-15 |
DK3174916T3 (en) | 2018-08-06 |
US20220098368A1 (en) | 2022-03-31 |
KR102354141B1 (ko) | 2022-01-20 |
KR20170040274A (ko) | 2017-04-12 |
MX367690B (es) | 2019-09-02 |
RU2017106050A3 (ja) | 2018-10-22 |
US11851528B2 (en) | 2023-12-26 |
RU2017106050A (ru) | 2018-08-28 |
EP3174916A2 (en) | 2017-06-07 |
US20170210850A1 (en) | 2017-07-27 |
US11299589B2 (en) | 2022-04-12 |
MX2017001313A (es) | 2017-05-10 |
WO2016062579A8 (en) | 2016-08-25 |
SG11201700402VA (en) | 2017-02-27 |
WO2016062579A2 (en) | 2016-04-28 |
US10584206B2 (en) | 2020-03-10 |
CN106574047A (zh) | 2017-04-19 |
US20200165388A1 (en) | 2020-05-28 |
EP3174916B1 (en) | 2018-04-25 |
JP2017522424A (ja) | 2017-08-10 |
BR112017001679A2 (pt) | 2018-07-17 |
WO2016062579A3 (en) | 2016-06-23 |
CA2956428A1 (en) | 2016-04-28 |
TW201609244A (zh) | 2016-03-16 |
RU2684928C2 (ru) | 2019-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6662515B2 (ja) | ポリアミドの調製方法、それに使用されるナイロン塩、および塩の製造方法 | |
JP6342801B2 (ja) | ジアミン/ジカルボン酸塩の製造方法 | |
KR100891894B1 (ko) | 큰 실리카 결정을 사용한 오르가졸 합성법 | |
CN1826369A (zh) | 基于聚酰胺的球形颗粒的制备方法 | |
JP2022084875A (ja) | ポリマー組成物の調製方法、および前記方法によって入手可能なポリマー組成物 | |
CN111393634A (zh) | 制备聚酰胺的方法 | |
US11306181B2 (en) | Process for preparing nylon salt and its polymerization | |
TWI648310B (zh) | 聚醯胺的製備方法 | |
TW201406705A (zh) | 製備二胺/二羧酸鹽的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180620 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190305 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190228 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20190603 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190802 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200114 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200203 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6662515 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |