JP6661615B2 - 新規合成結晶材料のｅｍｍ−２６、その調製、およびその使用 - Google Patents

Description

（発明の分野）
本発明は、新規合成結晶材料であるＥＭＭ−２６、およびその調製方法に関する。本発明は、有機変換および収着プロセスにおける多孔質形態ＥＭＭ−２６の使用にも関する。

（発明の背景）
天然および合成の両方のゼオライト材料は、収着材料として有用であり、様々な種類の炭化水素変換反応に対して触媒特性を有することが知られている。ある種のゼオライト材料は、Ｘ線回折によって測定される明確な結晶構造を有し、その中には多数のより小さな空隙が存在し、それらは多数のさらに小さなチャネルまたは細孔によって相互接続される場合がある規則的で多孔質の結晶メタロシリケートである。これらの空隙および細孔は、特定のゼオライト材料中で大きさが均一である。これらの細孔の寸法は、特定の寸法の分子の収着を受け入れ、より大きな寸法の分子は拒絶するような寸法であるため、これらの材料は、「モレキュラーシーブ」として知られるようになっており、これらの性質を利用する多数の方法で使用されている。

天然および合成のこのようなモレキュラーシーブとしては、多種多様な陽イオンを含有する結晶シリケート、およびケイ素が部分的にまたは完全に別の四価元素で置換された置換シリケートが挙げられる。これらのシリケートは、ＳｉＯ_４四面体の剛性三次元骨格として、および、必要に応じて、酸素原子を共有することによって四面体が架橋し、それによって三価元素およびケイ素原子の合計と酸素原子との局所的な比が約１：約２となる三価元素酸化物、たとえばＡｌＯ_４および／またはＢＯ_４の四面体の剛性三次元骨格として表すことができる。三価元素を含有する四面体のイオン原子価は、カチオン、たとえばアルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオンが結晶中に混入されることでバランスが取られる。これは、三価元素、たとえばアルミニウムと、Ｃａ／２、Ｓｒ／２、Ｎａ、Ｋ、またはＬｉなどの種々のカチオンの数との比がほぼ１となることで表すことができる。従来方法でのイオン交換技術を用いて、ある種類のカチオンを別の種類のカチオンと、完全または部分的のいずれかで交換することができる。このようなカチオン交換によって、カチオンを適切に選択することで特定のシリケートの性質を変化させることが可能となっている。

従来技術では、多種多様の合成ゼオライトが形成されている。これらのゼオライトの多くは、単なる一部の例として、ゼオライトＡ特許文献１；ゼオライトＸ特許文献２；ゼオライトＹ特許文献３；ゼオライトＺＫ−５特許文献４；ゼオライトＺＫ−４特許文献５；ゼオライトＺＳＭ−５特許文献６；ゼオライトＺＳＭ−１１特許文献７；ゼオライトＺＳＭ−１２特許文献８、ゼオライトＺＳＭ−２０特許文献９；ＺＳＭ−３５特許文献１０；ゼオライトＺＳＭ−２３特許文献１１；ゼオライトＭＣＭ−２２特許文献１２；およびゼオライトＭＣＭ−３５特許文献１３で示されるように文字またはその他の好都合な記号によって示されるようになっている。

米国特許第２，８８２，２４３号明細書 米国特許第２，８８２，２４４号明細書 米国特許第３，１３０，００７号明細書 米国特許第３，２４７，１９５号明細書 米国特許第３，３１４，７５２号明細書 米国特許第３，７０２，８８６号明細書 米国特許第３，７０９，９７９号明細書 米国特許第３，８３２，４４９号明細書 米国特許第３，９７２，９８３号明細書 米国特許第４，０１６，２４５号明細書 米国特許第４，０７６，８４２号明細書 米国特許第４，９５４，３２５号明細書 米国特許第４，９８１，６６３号明細書

国際ゼオライト学会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）によって認識される現在２００を超える周知のゼオライト骨格構造が存在する。多くの有機化合物の変換および収着のプロセスの性能（又はパフォーマンス）を改善するために、周知の材料とは異なる性質を有する新規構造が必要とされている。それぞれの構造は、独自の細孔、チャネル、およびケージの寸法を有し、それによって、前述のような特別な性質が得られる。ＥＭＭ−２６は、約６．３Å（オングストローム）（±約０．４Å）×約３．２Å（±約０．３Å）の細孔寸法を有する四面体配位原子の１０員環によって規定される二次元細孔系を有する独特の骨格構造を有する新規合成結晶材料である。ＥＭＭ−２６は、有機化合物の変換および／または収着のプロセスにおいて有用となりうる。

（発明の要旨）
したがって、一態様では、本発明は、新たな合成結晶材料（synthetic crystalline material）であるＥＭＭ−２６にあり、これは、特定の形態では、微孔質（microporosity）を示し、架橋原子によって連結された四面体原子（又はテトラヘドラル原子）（Ｔ）の独自の骨格（又はフレームワーク）を有する。ＥＭＭ−２６の四面体原子骨格は、以下の表１に示されるように（又は表１に示される様式または方法）で最近接四面体（Ｔ）原子を連結することによって規定（又は画定）されている。

１つ以上の実施形態では、ＥＭＭ−２６の四面体原子骨格は、以下の表２に列挙されるオングストローム（Å）の（単位での）原子座標を有する単位格子によって規定されていてもよく、各座標位置は、±（プラスマイナス）１オングストローム（Å）の範囲内で変動し得る。

ある実施形態では、ＥＭＭ−２６は、少なくとも、その合成されたままの形態で、以下の表３に列挙される線（又はライン）を含むＸ線回折パターンによって同定することができる。

１つ以上の実施形態では、ＥＭＭ−２６は、合成されたままの形態で、
ａＨａｌ：ｂＱ：ｃＸ_２Ｏ_３：ＹＯ_２：ｚＨ_２Ｏ
［式中、Ｈａｌは、ハロゲン化物イオン（又はハライドイオン）であり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤（organic structure directing agent）であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ａは、０以上で０．２以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
を含む組成（又はコンポジション）、上記式から本質的になる組成、または上記の式の組成を有することができる。ある実施形態では、Ｘは、ホウ素および／またはアルミニウムを含むことができ、Ｙは、ケイ素および／またはゲルマニウムを含むことができる。

他の実施形態では、ＥＭＭ−２６は、合成されたままの形態で、
ｍＭ：ｂＱ：ｃＸ_２Ｏ_３：ＹＯ_２：ｚＨ_２Ｏ
［式中、Ｍは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチル−ピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ｍは、０以上で０．１以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
の組成を有することができる。ある実施形態では、Ｘは、ホウ素および／またはアルミニウムを含むことができ、Ｙは、ケイ素および／またはゲルマニウムを含むことができる。

さらなる一態様では、本発明は、水の供給源と、四価元素Ｙの酸化物の供給源と、三価元素Ｘの酸化物の供給源と、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチル−ピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される構造指向剤（Ｑ）の供給源とを含む反応混合物を提供すること（又は工程もしくはステップ）と；ＥＭＭ−２６の結晶が形成されるのに十分な温度および時間で反応混合物を加熱すること（又は工程もしくはステップ）と；必要に応じて、好ましくは、反応混合物からのＥＭＭ−２６結晶生成物の精製および／または分離を行うこと（又は工程もしくはステップ）とを含むＥＭＭ−２６の製造方法にある。

なお、さらなる一態様では、本発明は、二酸化炭素と、アルカン、酸素、窒素、ＳＯ_ｘおよびＮＯ_ｘの１種類以上とを含む混合物から二酸化炭素を分離するためのプロセス（又は方法）にあり、当該プロセスは、前記混合物を多孔質形態のＥＭＭ−２６と接触させて、前記二酸化炭素を選択的に収着させて、前記二酸化炭素混合物の二酸化炭素含有量よりも低い二酸化炭素含有量を有する生成物流を形成すること（又は工程もしくはステップ）を含む。

実施例１の生成物のＸ線回折パターンを示している。 実施例１の生成物の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）画像を示している。 実施例２の生成物のＸ線回折パターンを示している。 実施例３の製造されたままの生成物、焼成されたままの生成物、およびオゾン処理した生成物のＸ線回折パターンを示している。 実施例３の製造されたままの生成物のＳＥＭ画像を示している。 実施例３の製造されたままの生成物およびオゾン処理した生成物の^１１Ｂ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルを示している。 実施例４の製造されたままの生成物のＳＥＭ画像を示している。 実施例６の生成物のＸ線回折パターンを示している。 実施例６の製造されたままの生成物のＳＥＭ画像を示している。 シリカ−ＣＨＡおよびシリカ−ＤＤＲの骨格型のゼオライトの同等の収着能と比較した場合の、実施例３の焼成されたままのＥＭＭ−２６生成物のＣＯ_２、ＣＨ_４、およびＮ_２に対する相対収着能をプロットしたグラフである。 実施例３および６の焼成されたままのＥＭＭ−２６生成物のＣＯ_２、ＣＨ_４、およびＮ_２に対する相対収着能を比較するグラフである。

（実施形態の詳細な説明）
ＥＭＭ−２６は、約６．３Å（オングストローム）×約３．２Å（オングストローム）の細孔寸法（又はポアディメンション）を有する四面体で配位された原子（又は四面体配位原子）の１０員環によって規定される二次元細孔系（又は二次元ポアシステム）を有する独特の結晶骨格構造を有する新規組成物である。特定の形態、特にその合成されたままの形態では、ＥＭＭ−２６の細孔は、外部骨格材料によって部分的または完全に閉鎖されていてもよい。その多孔質形態では、ＥＭＭ−２６は、有機化合物の変換および／または収着のプロセスにおいて有用となり得る。

ＥＭＭ−２６の独特の結晶構造は、幾つかの実施形態では（in come embodiments）、各単位格子中の四面体配位原子の間の連結性（又はコネクティビティ）によって規定することができる。特に、ＥＭＭ−２６の各単位格子は、架橋原子によって連結された四面体（Ｔ）原子の骨格を有することができ、この四面体原子骨格は、以下の表１に示されるように最近接四面体（Ｔ）原子を連結することによって規定することができる。

四面体配位原子は、限定するものではないが、ホウ素（Ｂ）、リチウム（Ｌｉ）、ベリリウム（Ｂｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、リン（Ｐ）、ケイ素（Ｓｉ）、ガリウム（Ｇａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、クロム（Ｃｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、ヒ素（Ａｓ）、インジウム（Ｉｎ）、銅（Ｃｕ）、スズ（Ｓｎ）、アンチモン（Ｓｂ）、チタン（Ｔｉ）およびジルコニウム（Ｚｒ）の１種類以上を含む四面体配位を有することができる原子である。架橋原子は、２つの四面体配位原子を連結可能な原子であり、その例としては、限定するものではないが、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、フッ素（Ｆ）、硫黄（Ｓ）、セレン（Ｓｅ）および炭素（Ｃ）の１種類以上が挙げられる。ＥＭＭ−２６の骨格中の好ましい四面体原子は、Ｂ、Ａｌ、ＳｉおよびＧｅからなる群から選択される１種類以上の元素を含むことができる。

ＥＭＭ−２６の完全な構造は、上記で定義されるように、複数の単位格子を、完全に連結した三次元骨格で連結することによって構成することができる。１つの単位格子中の四面体配位原子は、そのすべての隣接単位格子中の特定の四面体配位原子と連結することができる。表１は、ＥＭＭ−２６の所定の単位格子のすべての四面体配位原子の連結を列挙しているが、これらの連結は、同じ単位格子中の特定の原子への連結でなくてもよく、隣接単位格子に対するものであってよい。表１中に列挙されるすべての連結は、それらが同じ単位格子中であるか、又は隣接単位格子中であるかとは無関係に、それらが最も近い四面体配位原子に対する連結となるように提供され得る。

ＥＭＭ−２６の構造は、これに加えて、またはこれとは別に、単位格子中の各四面体配位原子の位置のｘ、ｙ、およびｚの（デカルト）座標によって画定することができる。このような構成では、各四面体配位原子は、架橋原子に結合することができ、それらの架橋原子は次に隣接四面体配位原子に結合することができる。四面体配位原子は、別の結晶力（たとえば無機種または有機種が存在するため）、および／または四面体配位原子および／または架橋原子の選択のために動き回ることができるので、本明細書では報告されるｘ、ｙ、およびｚの座標位置で±１．０オングストロームの範囲が含まれている。Ｔ＝ケイ素であり架橋原子が酸素である場合に典型的なオングストロームの単位でのＥＭＭ−２６の四面体配位原子（Ｔ−原子）のおおよそのｘ、ｙ、およびｚ座標位置を以下の表２に列挙している。

ＥＭＭ−２６の合成されたまま形態および焼成された形態は、基本的な反射線を表３（合成されたままの形態）および表４（焼成された形態）に示すことができる特性Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターンを有することができる。特定の組成およびその構造中の充填によってばらつきが生じうる。この理由のため、表３および４中で相対強度および面間隔ｄ（d-spacing）がある範囲として示されている。

表３中および４中のＸＲＤパターンは、ＣｕＫα放射線を使用し、ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ Ｘ’Ｐｅｒｔ 回折計（diffactometer）を使用し、Ｘ’ｃｅｌｅｒａｔｏｒ検出器、ブラッグ−ブレンターノ配置、約４５ｋＶおよび約４０ｍＡの管電圧および電流、約１／８°の固定発散スリットおよび散乱除去スリット、約０．０４ラジアンのソーラースリット、ならびに約０．０１７°のステップサイズを用いて測定した。

１つ以上の実施形態では、ＥＭＭ−２６は、合成されたままの形態で、
ａＨａｌ：ｂＱ：ｃＸ_２Ｏ_３：ＹＯ_２：ｚＨ_２Ｏ
［式中、Ｈａｌは、塩化物イオンまたはフッ化物イオンなどのハロゲン化物イオンであり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ａは、０以上で０．２以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
の組成を有することができる。ある実施形態では、Ｘは、ホウ素および／またはアルミニウムを含むことができ、Ｙは、ケイ素および／またはゲルマニウムを含むことができる。

さらなる実施形態または別の実施形態では、ＥＭＭ−２６は、合成されたままの形態で、
ｍＭ：ｂＱ：ｃＸ_２Ｏ_３：ＹＯ_２：ｚＨ_２Ｏ
［式中、Ｍは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチル−ピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ｍは、０以上で０．１以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
の組成を有することができる。ある実施形態では、Ｘは、ホウ素および／またはアルミニウムを含むことができ、Ｙは、ケイ素および／またはゲルマニウムを含むことができる。

上記有機構造指向剤の中で、１，６−ビス（Ｎ−メチル−ピロリジニウム）ヘキサンジカチオンは、以下の構造式：

を有し、１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンは、以下の構造式：

を有する。

上記のジ第４級アンモニウム化合物は、周知の技術を用いて、それぞれ、Ｎ−メチルピロリジンおよびＮ−メチルピペリジンと、１，６−ジブロモヘキサンとの反応によって容易に合成することができる。

新規結晶材料ＥＭＭ−２６は、水の供給源と、四価元素Ｙ、好ましくはケイ素および／またはゲルマニウムの酸化物の供給源と、三価元素Ｘ、好ましくはホウ素および／またはアルミニウムの酸化物の供給源と、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される構造指向剤（Ｑ）の供給源とを含む反応混合物から調製することができる。

四価元素Ｙの適切な供給源は、選択される元素Ｙによって決定することができ、Ｙがケイ素および／またはゲルマニウムを含む、またはそれらである好ましい実施形態では、供給源としては、シリカ、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、アルカリ金属シリケート、あるとケイ酸テトラアルキル、酸化ゲルマニウムなどのコロイド懸濁液、またはそれらの組合せを挙げることができる。三価元素Ｘの適切な供給源も同様に、選択される元素によって決定され、Ｘがホウ素および／またはアルミニウムを含む、またはそれらである場合、ホウ酸および水溶性ホウ酸塩、アルミナ水和物および硝酸アルミニウムなどの水溶性アルミニウム塩など、ならびにそれらの組合せを挙げることができる。これに加えて、またはこれとは別に、ＸおよびＹの複合的な供給源を使用することができ、そのようなものとしては、たとえば、アルミノシリケートゼオライト、たとえばゼオライトＹ、および粘土もしくは処理粘土、たとえばメタカオリンを挙げることができる。

Ｑの好適な供給源は、関連のジ第４級アンモニウム化合物の水酸化物、塩化物、臭化物、および／またはその他の塩である。

ある実施形態では、反応混合物は、存在する場合には、ハロゲン化物（Ｈａｌ）イオン、好ましくは塩化物イオンおよび／またはフッ化物イオンの１種類以上の供給源を含むことができる。このような実施形態では、反応混合物は、酸化物のモル比に関して以下の範囲内の組成を有することができる。

ある実施形態では、反応混合物は、水酸化物イオンの１種類以上の供給源を含むことができる。このような実施形態では、反応混合物は、酸化物のモル数に関して以下の範囲内の組成を有することができる。

反応混合物は、前回の合成によるＥＭＭ−２６などの結晶材料の種結晶を、望ましくは反応混合物の約０．０１重量ｐｐｍ〜約１０，０００重量ｐｐｍ、たとえば約１００重量ｐｐｍ〜約５，０００重量ｐｐｍの量で含有することもできる。

上記合成混合物からのＥＭＭ−２６の結晶化は、静的条件または撹拌条件のいずれかで、たとえば、ポリプロピレン瓶、またはテフロンでライニングされたオートクレーブもしくはステンレス鋼オートクレーブなどの適切な反応容器中、約１００℃〜約２００℃、たとえば約１３０℃〜約１８０℃の温度で、使用される温度で結晶化が起こるのに十分な時間、たとえば約２時間〜約１６８時間または約５日〜約４０日の間で、行うことができる。その後、結晶を液体／混合物から分離し、回収することができる。

本発明の方法によって生成された合成されたままのＥＭＭ−２６は、その合成に使用された有機指向剤Ｑの一部またはすべてを除去するために、後に処理を行うことができる。これは、合成されたままの材料を少なくとも約３７０℃の温度で少なくとも約１分、一般には約２４時間以下加熱することができる熱処理によって好都合に行うことができる。この熱処理に大気圧よりも低い圧力および／または大気圧よりも高い圧力を使用することができるが、好都合であるという理由で大気圧が典型的には望ましくなりうる。熱処理は最高約９２５℃の温度で行うことができる。これに加えて、またはこれとは別に、オゾンを用いた処理によって有機指向剤Ｑを除去することができる（たとえば、Ｐａｒｉｋｈ ｅｔ ａｌ．，Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ７６（２００４）１７−２２参照）。

希望する程度まで、材料のＸ_２Ｏ_３／ＹＯ_２モル比に応じて、合成されたままのＥＭＭ−２６中の任意のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のカチオンは、当技術分野において周知の技術により、別のカチオンとのイオン交換によって置換することができる。好ましい置換用カチオンとしては、金属イオン、水素イオン、水素前駆体、たとえば、アンモニウムイオン、およびそれらの混合物を挙げることができる。特に好ましいカチオンとしては、ある種の炭化水素変換反応の触媒活性を調整するカチオンを挙げることができる。このようなものとしては、水素、希土類金属、および元素周期表の２族から１５族の金属を挙げることができるが、これらに限定されない場合もある。本明細書において使用される場合、周期表の族に関する番号付け方式は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ，６３（５），２７（１９８５）に開示されるような方式である。

本発明の生成物は、水素化−脱水素の機能を行うことができる場合に、モリブデン、レニウム、ニッケル、コバルト、クロム、マンガン、および／または白金もしくはパラジウムなどの貴金属などの水素化成分と密接に組み合わせることができる。このような成分は、共結晶化によって、三価元素Ｘ、たとえばアルミニウムが構造中に存在する程度で組成物中に交換することによって、組成物の内部に含浸させることによって、組成物と物理的に密接に混合することによって、または当業者に周知のあらゆる適切な方法によって組成物中に存在させることができる。このような成分は、たとえば白金の場合は白金金属含有イオンを含有する溶液でシリケートを処理することなどによって、生成触媒組成物中／上に含浸させることができる。したがって、この目的に適切な白金化合物としては、クロロ白金酸、塩化第一白金、および白金アミン錯体を含有する種々の化合物が挙げられる。

本発明の結晶材料は、収着剤としておよび／または触媒として使用される場合、典型的には少なくとも部分的に脱水すべきである。これは、約２００℃〜約３７０℃の範囲内の温度に、空気、窒素などの雰囲気中、大気圧、大気圧よりも低い圧力、または大気圧よりも高い圧力で、約３０分〜約４８時間の間加熱することによって行うことができる。これに加えて、またはこれとは別に、脱水は、単にＥＭＭ−２６を真空中に置くことによって室温（約２０〜２５℃）で行うことができるが、十分な量の脱水を行うためにはより長い時間が必要となりうる。

本明細書に記載のＥＭＭ−２６は、たとえば、二酸化炭素と、メタン、エタン、プロパン、および／またはブタンなどの１種類以上のアルカンとを含む混合物、および／または二酸化炭素と、酸素、窒素、Ｈ_２Ｓ、ＳＯ_ｘ、および／またはＮＯ_ｘ。とを含む混合物からの二酸化炭素の分離における収着剤として使用することができる。この分離方法は、混合物の他の成分に対する二酸化炭素に関するＥＭＭ−２６の平衡選択性、ＥＭＭ−２６の動的選択性、またはＥＭＭ−２６の平衡選択性と動的選択性との両方を使用することができる。特に、Ｂ_２Ｏ_３のＳｉＯ_２に対するモル比が約０．１２５〜約０．０３３であるＥＭＭ−２６材料は、典型的にはＣＯ_２に対して約１気圧（約１００ｋＰａ）で約０．８ｍｍｏｌ／ｇ〜約２．０ｍｍｏｌ／ｇの収着能を有することができる。これは別に、またはこれに加えて、特にそのアルミノシリケート形態では、ＥＭＭ−２６は、現在多くの商業的／工業的に重要なものなどの１種類以上の有機化合物変換プロセスを促進する触媒として使用することができる。

有機化合物（炭化水素）変換プロセスに使用される多くの触媒の場合と同様に、本発明のＥＭＭ−２６を、有機変換プロセスに使用される温度およびその他の条件に対して抵抗性である別の材料と組み合わせることが望ましい場合がある。このような材料としては、活性および不活性の材料、および合成もしくは天然のゼオライト、ならびに粘土、シリカ、および／またはアルミナなどの金属酸化物などの無機材料を挙げることができる。最後のものは、天然のもの、またはシリカと金属酸化物との混合物を含むゲル状沈殿物もしくはゲルの形態のいずれであってもよい。本発明のＥＭＭ−２６と組み合わされる、すなわち、新しい結晶の合成中に組み合わされる、および／または存在する材料であって、活性である材料を使用することによって、特定の有機変換プロセスにおける触媒の反応率および／または選択性が変化する傾向が生じることがある。不活性材料は、特定のプロセスの変換量を制御するための希釈剤として適切に機能することがあり、それによって、反応速度を制御する別の（より費用のかかる）手段を使用することなく、経済的で秩序立った方法で生成物を得ることができる。商業的な運転条件下での触媒の粉砕強度を改善するために、これらの材料を天然の粘土、たとえば、ベントナイトおよびカオリンの中に混入することができる。上記材料、すなわち、粘土、酸化物などは、触媒のバインダーとして機能することができる。商業的使用では触媒が粉末状材料に崩壊（摩滅）するのを防止することが望ましい場合があるので、良好な粉砕強度を有する触媒が得られることが望ましい場合がある。これらの粘土および／または酸化物のバインダーは、通常は、触媒の粉砕強度を改善する目的でのみ使用されている。

本発明のＥＭＭ−２６と複合材料を形成できる天然の粘土としては、限定するものではないが、モンモリロナイトおよびカオリンのファミリーを挙げることができ、これらのファミリーには、サブベントナイト（ｓｕｂｂｅｎｔｏｎｉｔｅ）、ならびにＤｉｘｉｅ粘土、ＭｃＮａｍｅｅ粘土、Ｇｅｏｒｇｉａ粘土、およびＦｌｏｒｉｄａ粘土として一般に知られているカオリン、または主要無機成分がハロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、またはアナウキサイトであるその他のものが含まれる。このような粘土は、最初に採掘された未加工の状態で使用することができるし、または焼成、酸処理、もしくは化学的改質を最初に行うこともできる。ＥＭＭ−２６と複合材料を形成するのに有用なバインダーは、これに加えて、またはこれとは別に、シリカ、ジルコニア、チタニア、マグネシア、ベリリア、アルミナ、およびそれらの混合物などの無機酸化物を含むことができる。

上記材料とは別に、またはこれに加えて、本発明のＥＭＭ−２６は、多孔質マトリックス材料、たとえばシリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニア、および／または１種類以上の三元組成物、たとえばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア、およびシリカ−マグネシア−ジルコニアと複合材料を形成することができる。

ＥＭＭ−２６および無機酸化物マトリックスの相対的比率は、ＥＭＭ−２６含有量が約１重量％〜約９０重量％の範囲、より通常では、特に複合材料がビーズの形態で調製される場合、複合材料の約２重量％〜約８０重量％の範囲内となる、広範囲で変動させることができ。代表的なマトリックスの含有量範囲は約１０重量％〜約５０重量％を含むことができる。

これに加えて、またはこれとは別に、本発明は、有利には、以下の実施形態の１つ以上を含むことができる。

実施形態１
架橋原子によって連結された四面体原子（Ｔ）の骨格を有する合成結晶材料（synthetic crystalline material）であって、前記四面体原子の骨格が、表１に示されるように最近接四面体（Ｔ）原子（nearest tetrahedral (T) atoms）を連結することによって規定されている、合成結晶材料。

実施形態２
架橋原子によって連結された四面体原子（Ｔ）の骨格を有する合成結晶材料であって、前記四面体原子の骨格が、表２に列挙されるオングストローム（Å）の（単位での）原子座標を有する単位格子によって規定されていて、各座標位置は、±１オングストロームの範囲内で変動し得る、合成結晶材料。

実施形態３
焼成されたままの形態で、表４に列挙される面間隔ｄおよび相対強度を含むＸ線回折パターンを含む、合成多孔質結晶材料（synthetic porous crystalline material）。

実施形態４
合成されたままの形態で、表３に列挙される面間隔ｄおよび相対強度を含むＸ線回折パターンを含む、合成多孔質結晶材料。

実施形態５
前記四面体原子が、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｐ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＴｉおよびＺｒからなる群から選択される１種類以上の元素、例えばＢ、ＡｌおよびＳｉからなる群から選択される１種類以上の元素を含む、上記実施形態のいずれか１つに記載の結晶材料。

実施形態６
前記架橋原子が、Ｏ、Ｎ、Ｆ、Ｓ、ＳｅおよびＣからなる群から選択される１種類以上の元素を含む、例えば酸素を含む、上記実施形態のいずれか１つに記載の結晶材料。

実施形態７
以下の組成：
ａＨａｌ：ｂＱ：ｃＸ_２Ｏ_３：ＹＯ_２：ｚＨ_２Ｏ
［式中、Ｈａｌは、ハロゲン化物イオンであり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチル−ピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ａは、０以上で０．２以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
を有する、実施形態１〜２および４〜６のいずれか１つに記載の結晶材料。

実施形態８
以下の組成：
ｍＭ：ｂＱ：ｃＸ_２Ｏ_３：ＹＯ_２：ｚＨ_２Ｏ
［式中、Ｍは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ｍは、０以上で０．１以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
を有する、実施形態１〜２および４〜６のいずれか１つに記載の結晶材料。

実施形態９
Ｘがホウ素を含み、Ｙがケイ素を含み、必要に応じて、Ｂ_２Ｏ_３のＳｉＯ_２に対するモル比が約０．１２５〜約０．０３３であり、必要に応じて、ＣＯ_２に対する約１気圧（約１００ｋＰａ）における収着能（sorption capacity）が約０．８ｍｍｏｌ／ｇ〜約２．０ｍｍｏｌ／ｇである、実施形態７または実施形態８に記載の結晶材料。

実施形態１０
上記実施形態のいずれからも独立した結晶材料または上記いずれか１つの実施形態に記載の結晶材料の調製方法であって、
（ａ）水の供給源と、四価元素Ｙの酸化物の供給源と、三価元素Ｘの酸化物の供給源と、必要に応じてハロゲン化物イオンの供給源と、必要に応じて水酸化物イオンの供給源と、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される構造指向剤（Ｑ）の供給源とを含む反応混合物を提供する工程（又はステップ）と、
（ｂ）１００℃〜２００℃の温度を含む結晶化条件下で、前記結晶材料の結晶が形成されるまで、前記反応混合物を加熱する工程（又はステップ）と、
（ｃ）前記工程（ｂ）で生成した結晶を回収する工程（又はステップ）と、
必要に応じて、（ｄ）前記構造指向剤（Ｑ）の少なくとも一部を除去するために、前記工程（ｃ）で回収した結晶を処理する工程（又はステップ）と
を含む、方法。

実施形態１１
実施形態１０に記載の方法（又はプロセス）によって製造される合成多孔質結晶材料。

実施形態１２
二酸化炭素と、アルカン、酸素、窒素、Ｈ_２Ｓ、ＳＯ_ｘおよびＮＯ_ｘの１種類以上とを含む混合物から二酸化炭素を分離するための方法（又はプロセス）であって、前記混合物を、実施形態１〜９および１１のいずれか１つ以上に記載の多孔質結晶材料と接触させること（又は工程もしくはステップ）を含む、方法（又はプロセス）。

実施形態１３
二酸化炭素およびメタンを含む混合物から二酸化炭素を分離するための方法（又はプロセス）であって、前記混合物を、実施形態１〜９および１１のいずれか１つ以上に記載の多孔質結晶材料と接触させる、方法（又はプロセス）。

以下の実施例および添付の図面を参照しながら、これより本発明をより詳細に記載する。

実施例１
ホウ素源としてのホウ酸、シリカ源としてのＬｕｄｏｘ ＡＳ−４０（商標）、ハロゲン化物イオン源としてのＨＣｌ、および構造指向剤Ｑとしての水酸化１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンを使用して、Ｑ／Ｓｉ≒０．２；Ｓｉ／Ｂ≒５；ＨＣｌ／Ｓｉ≒０．１０；およびＨ_２Ｏ／Ｓｉ≒３５のモル比の反応混合物を密封した約１．５ｍＬのステンレス鋼反応容器中で調製した。

反応混合物を対流オーブン中、タンブリング条件下（約３０ｒｐｍ）、約１６０℃で約５６日間加熱した。試料を、一連の３回の遠心分離、デカンテーション、最懸濁、および脱イオン水での洗浄によって処理した。生成物の粉末ＸＲＤによって図１のパターンが得られ、生成物がＥＭＭ−２６の新しい相と、非晶質材料および少量のゼオライトβの不純物との混合物であることが示された。図２は、この生成物のＳＥＭ画像であり、生成物が長さ約５ミクロン、幅約１〜２ミクロン、および厚さ約０．３ミクロンの大型結晶を含むことを示している。

実施例２
水酸化１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンを構造指向剤Ｑとして使用し、ＨＣｌは反応混合物には加えず、反応混合物を約２８日間加熱したことを除けば、実施例１を繰り返した。生成物の粉末ＸＲＤ（図３）は、生成物が実施例１で観察したＥＭＭ−２６の新しい相の純粋な形態であることを示した。粉末ＸＲＤパターンはａ≒１９．４３、ｂ≒１５．７５、およびｃ≒１７．８５ÅのＣ中心斜方晶系格子に帰属することができた。

実施例３
水酸化１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサン（約２５．８重量％）の約１．６７グラムの溶液と約５．３９グラムの脱イオン水とを、約２３ｍＬの鋼製Ｐａｒｒオートクレーブのテフロンライナーの内側で混合した。次に、約０．１９グラムのホウ酸を上記溶液に加え、ほぼ完全に溶解するまで混合した。次に約２．２５ｇのＬｕｄｏｘ ＡＳ−４０（商標）を上記混合物に加え、約１．５０グラムの約１ＮのＨＣｌを加えて混合して、Ｑ／Ｓｉ≒０．１；Ｓｉ／Ｂ≒５；ＨＣｌ／Ｓｉ≒０．１０；およびＨ_２Ｏ／Ｓｉ≒３５のモル組成を有する比較的均一な懸濁液を形成した。

実施例１で調製した約０．０４グラムの種結晶を上記懸濁液に加え、ライナーに蓋をして、約２３ｍＬオートクレーブの内部を密封し、タンブリング条件下（約４０ｒｐｍ）で約１６０℃に加熱した。約１４日後に反応器を取り出し、冷却し、固形分を濾過によって分離し、脱イオン水で徹底的に洗浄し、乾燥させ、粉末ＸＲＤによる分析を行った。図４（下のＸＲＤパターン）は、ＥＭＭ−２６の新しい相の粉末回折パターンを示しており、図５はその相のＳＥＭ画像を示している。

実施例３の製造されたままの生成物の一部を、窒素雰囲気下、マッフル炉中で、約４℃／分で周囲温度（約２０〜２５℃）から約４００℃まで加熱し、次に空気中約４℃／分で約５５０℃まで加熱し、次に空気中で約５５０℃で約２時間維持した。図４の中央のＸＲＤパターンは、焼成後に回折強度が大きな減少、およびピーク位置の移動を示していることが分かる。にもかかわらず、焼成後に粉末回折パターンの残存が観察された。

ふさがれた有機物をゼオライト構造から分解／除去するために、実施例３の製造されたままの生成物の別の一部をオゾンで処理した。オゾン発生器から約３５００ｃｍ^３／分の空気流が起こられる水平管炉中に生成物の薄い層を配置した。オゾン発生器は約１％のオゾンを有する空気流を発生させた。生成物をオゾン含有流の存在下で周囲温度（約２０〜２５℃）から約３００℃まで約３０分間で加熱した。温度を約３００℃で約４時間維持し、オゾンの発生を停止し、次に炉を室温（約２０〜２５℃）まで冷却した。図４の上のＸＲＤパターンは、オゾン処理した生成物の粉末回折パターンを示している。これによるとオゾン処理した材料のパターン中のピークが、製造されたままの材料のピークと同様の位置にあることが分かる。製造されたままの材料およびオゾン処理した材料の両方のパターンは同様のＣ中心斜方晶系単位格子に帰属できた。図６は、新しいＥＭＭ−２６相の製造されたままのものおよびオゾン処理したものの^１１Ｂ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルを示している。−３．３ｐｐｍ付近の共鳴は、四面体配位ホウ素によるものと考えられ、１１．５ｐｐｍ付近を中心とする幅広の特徴は非四面体配位ホウ素によるものと考えられる。オゾン処理後にホウ素の約５３％が非四面体であることが分かった。

実施例４
約２３ｍＬの鋼製Ｐａｒｒオートクレーブ用の風袋を測ったテフロンライナー中で、約０．９９グラムのテトラメチルオルトシリケートおよび約２．９３グラムの水酸化１，６−ビス（Ｎ−メチル−ピロリジニウム）ヘキサンの水酸化物溶液（［ＯＨ］≒１．１１ｍｍｏｌ／ｇ）を互いに混合した。得られた懸濁液を約２０分間部分的に加水分解させ、次に約０．１３グラムの約５０％ＨＦ溶液および約０．０３３グラムのホウ酸を加えて混合して、比較的均一なペーストを形成した。このテフロンライナーを排気したフード中に入れて、終夜（約８〜１６時間）蒸発させた。次に、追加の脱イオン水を混合物に加えて、Ｈ_２Ｏ／Ｓｉのモル比を約１０に調節した。実施例３の製造されたままの生成物の約０．０１グラムの種結晶を加えてＱ／Ｓｉ≒０．２５；Ｓｉ／Ｂ≒１２；Ｆ／Ｓｉ≒０．５；およびＨ_２Ｏ／Ｓｉ≒１０の組成を有するゲルを生成した。

テフロンライナーに蓋をして、鋼製Ｐａｒｒオートクレーブ中に密封して、次に約２３ｍＬのタンブリング（約５０ｒｐｍ）オートクレーブ中約１５０℃で約２２日間加熱した。次にオートクレーブをオーブンから取り出し、周囲温度（約２０〜２５℃）まで冷却した。固形分を濾過によって分離し、脱イオン水で徹底的に洗浄し、乾燥させ、粉末ＸＲＤによる分析を行った。粉末ＸＲＤにより、試料が少量のゼオライトβを有するＥＭＭ−２６であることが示された。図７は生成物のＳＥＭ画像を示している。

実施例５
約７のＨ_２Ｏ／Ｓｉのモル比、および約２０のＳｉ／Ｂのモル比で合成を行い、反応混合物を約１７５℃で約１４日間加熱したことを除けば実施例４を繰り返した。粉末ＸＲＤにより、生成物がＥＭＭ−２６およびゼオライトβの混合物であることが示された。

実施例６
約１２のＳｉ／Ｂのモル比を使用し、反応混合物を約７日間のみ加熱したことを除けば実施例５を繰り返した。粉末ＸＲＤ（図８）は、生成物が純粋なＥＭＭ−２６であることを示している。図９は生成物のＳＥＭ画像を示している。これらの画像中の結晶は、図５および図７中の結晶よりも全体的に厚かった。

実施例７
シリカ−ＣＨＡおよびシリカ−ＤＤＲの骨格型のゼオライトの同等の収着能と比較した場合の、実施例３の焼成されたままのＥＭＭ−２６生成物のＣＯ_２、ＣＨ_４、およびＮ_２に対する相対収着能に関して一連の実験を行った。測定前、ゼオライトは、約４００℃において真空（たとえば、約０．０１ｔｏｒｒ以下）下でガスを放出させた。ＱｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの自動容量測定機器Ａｕｔｏｓｏｒｂ−１（商標）中で収着等温線を測定した。

結果を図１０に示しており、収着取込値は乾燥試料の重量を基準としている。さらに、表５は、それぞれのガスの約８００ｔｏｒｒの分圧において試験した各ゼオライトの平衡ＣＯ_２／ＣＨ_４収着選択性（Ｓ_{ＣＯ２／ＣＨ４}）および平衡ＣＯ_２／Ｎ_２収着選択性（Ｓ_{ＣＯ２／Ｎ２}）を列挙している。

実験データは、ＣＯ_２がＥＭＭ−２６の細孔構造に到達することを示しており、測定されたように、ＥＭＭ−２６の平衡ＣＯ_２／ＣＨ_４およびＣＯ_２／Ｎ_２収着選択性は、シリカＤＤＲおよびシリカＣＨＡのゼオライトの場合の対応する値よりも大きいことが分かった。

実施例８
実施例６の焼成されたままのＥＭＭ−２６生成物を用いて実施例７の収着実験をくりかえした。両方の実験の組の結果を図１１にプロットしており、試料Ａは実施例３の生成物に対応し、試料Ｂは実施例６の生成物に対応する。実施例６の生成物は実施例３の生成物よりも高い収着能を有するであろうことが分かった。

実施例９
ＥＭＭ−２６構造中のＣＯ_２およびＣＨ_４の拡散を、“Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ ｉｎ Ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”，Ｊ．Ｋａｒｇｅｒ，Ｄ．Ｎ．Ｒｕｔｈｖｅｎ，Ｄ．Ｎ．Ｔｈｅｏｄｏｒｏｕ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２０１２ ｐ．２２７［Ｋａｒｇｅｒ ｅｔ ａｌ．］に記載されるような確立された方法に従って分子動力学シミュレーションを用いてモデル化した。平衡分子動力学シミュレーションをＮＶＴアンサンブルにおいてＮｏｓｅサーモスタットを用いて種々の温度で行った。ＣＯ_２分子の分子モデルは、Ｊ．Ｊ．Ｐｏｔｏｆｆ，Ｊ．Ｉ．Ｓｉｅｐｍａｎｎ，ＡＩＣｈＥ Ｊｏｕｒｎａｌ，４７（２００１），１６７６から得られ、ＣＨ_４分子の分子モデルはＣ．Ｄ．Ｗｉｃｋ，Ｍ．Ｇ．Ｍａｒｔｉｎ，Ｊ．Ｌ．Ｓｉｅｐｍａｎｎ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ １０４（２０００）８００８から得られた。Ｏ．Ｔａｌｕ，Ａ．Ｌ．Ｍｙｅｒｓ，Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅｓ Ａ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ａｓｐｅｃｔｓ １８７−１８８（２００１）８３に記載されるようなゼオライト骨格との相互作用を使用し、ローレンツ−ベルテロの結合則を使用した。ゼオライト骨格上の電荷はＳｉ（＋２）およびＯ（−１）であることを確認した。アインシュタインの関係式［Ｋａｒｇｅｒ ｅｔ ａｌ．参照］を用いて分子の平均二乗変位から自己拡散係数を計算した。シミュレーションによって、周囲温度（約３００°Ｋ）および低充填量（＜約１ｍｍｏｌ／ｇ）におけるＣＯ_２の拡散率が１Ｅ−１０ｍ^２／秒および１Ｅ−９ｍ^２／秒の間であると予測された。シミュレーションによってはるかに遅いＣＨ_４の拡散率が予測された。ＣＨ_４の推定拡散率は１Ｅ−１３ｍ^２／秒のオーダーであった。シミュレーションは剛性骨格構造を用いて行った。たとえばＲ．Ａｗａｔｉ，Ｐ．Ｉ．Ｒａｖｉｋｏｖｉｔｃｈ，Ｄ．Ｓ．Ｓｈｏｌｌ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ １１７（２０１３）１３４６２に開示されるように、より現実的な可撓性の骨格モデルを用いた場合、ＣＨ_４の拡散率は１ｅ−１２ｍ^２／秒〜１ｅ−１１ｍ^２／秒のオーダーとなると予測される。シミュレーション結果は、ＥＭＭ−２６は、速度論的に高い選択性となるはずであり、ＣＯ_２対ＣＨ_４の拡散率の比として定義される分離係数が約１０を超え、より多くの場合で約１００を超え、可能であれば、さらに約５００を超えることを示唆している。

特定の実施形態を参照して本発明を記載し説明してきたが、当業者であれ、本発明が、必ずしも本明細書に示されていない変形形態に役立つことを理解されよう。このため、本発明の真の範囲を決定するためには添付の請求項のみを参照すべきである。
本明細書の開示内容は、以下の態様を含み得る。
（態様１）
架橋原子によって連結された四面体原子（Ｔ）の骨格を有する合成結晶材料であって、前記四面体原子の骨格が、表１に示されるように最近接四面体（Ｔ）原子を連結することによって規定されている、合成結晶材料。
（態様２）
架橋原子によって連結された四面体原子（Ｔ）の骨格を有する合成結晶材料であって、前記四面体原子の骨格が、表２に列挙されるオングストロームの原子座標を有する単位格子によって規定されていて、各座標位置は、±１オングストロームの範囲内で変動し得る、合成結晶材料。
（態様３）
焼成されたままの形態で、表４に列挙される面間隔ｄおよび相対強度を含むＸ線回折パターンを含む、合成多孔質結晶材料。
（態様４）
合成されたままの形態で、表３に列挙される面間隔ｄおよび相対強度を含むＸ線回折パターンを含む、合成多孔質結晶材料。
（態様５）
前記四面体原子が、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｐ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＴｉおよびＺｒからなる群から選択される１種類以上の元素、例えばＢ、ＡｌおよびＳｉからなる群から選択される１種類以上の元素を含む、態様１〜４のいずれか１項に記載の結晶材料。
（態様６）
前記架橋原子が、Ｏ、Ｎ、Ｆ、Ｓ、ＳｅおよびＣからなる群から選択される１種類以上の元素を含む、例えば酸素を含む、態様１〜５のいずれか１項に記載の結晶材料。
（態様７）
以下の組成：
ａＨａｌ：ｂＱ：ｃＸ _２ Ｏ _３ ：ＹＯ _２ ：ｚＨ _２ Ｏ
［式中、Ｈａｌは、ハロゲン化物イオンであり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチル−ピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ａは、０以上で０．２以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
を有する、態様１〜２および４〜６のいずれか１項に記載の結晶材料。
（態様８）
以下の組成：
ｍＭ：ｂＱ：ｃＸ _２ Ｏ _３ ：ＹＯ _２ ：ｚＨ _２ Ｏ
［式中、Ｍは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ｍは、０以上で０．１以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
を有する、態様１〜２および４〜６のいずれか１項に記載の結晶材料。
（態様９）
Ｘがホウ素を含み、Ｙがケイ素を含み、必要に応じて、Ｂ _２ Ｏ _３ のＳｉＯ _２ に対するモル比が約０．１２５〜約０．０３３であり、必要に応じて、ＣＯ _２ に対する約１気圧（約１００ｋＰａ）における収着能が約０．８ｍｍｏｌ／ｇ〜約２．０ｍｍｏｌ／ｇである、態様７または態様８に記載の結晶材料。
（態様１０）
態様１〜９のいずれからも独立した結晶材料または態様１〜９のいずれか１項に記載の結晶材料の調製方法であって、
（ａ）水の供給源と、四価元素Ｙの酸化物の供給源と、三価元素Ｘの酸化物の供給源と、必要に応じてハロゲン化物イオンの供給源と、必要に応じて水酸化物イオンの供給源と、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される構造指向剤（Ｑ）の供給源とを含む反応混合物を提供する工程と、
（ｂ）１００℃〜２００℃の温度を含む結晶化条件下で、前記結晶材料の結晶が形成されるまで、前記反応混合物を加熱する工程と、
（ｃ）前記工程（ｂ）で生成した結晶を回収する工程と、
必要に応じて、（ｄ）前記構造指向剤（Ｑ）の少なくとも一部を除去するために、前記工程（ｃ）で回収した結晶を処理する工程と
を含む、方法。
（態様１１）
態様１０に記載の方法によって製造される合成多孔質結晶材料。
（態様１２）
二酸化炭素と、アルカン、酸素、窒素、Ｈ _２ Ｓ、ＳＯ _ｘ およびＮＯ _ｘ の１種類以上とを含む混合物から二酸化炭素を分離するための方法であって、前記混合物を、態様１〜９および１１のいずれか１項以上に記載の多孔質結晶材料と接触させることを含む、方法。
（態様１３）
二酸化炭素およびメタンを含む混合物から二酸化炭素を分離するための方法であって、前記混合物を、態様１〜９および１１のいずれか１項以上に記載の多孔質結晶材料と接触させる、方法。

Claims (12)

1. 架橋原子によって連結された四面体原子（Ｔ）の骨格を有するＥＭＭ−２６合成結晶材料であって、前記四面体原子の骨格が、表１に示されるように最近接四面体（Ｔ）原子を連結することによって規定されている、ＥＭＭ−２６合成結晶材料。
2. 架橋原子によって連結された四面体原子（Ｔ）の骨格を有するＥＭＭ−２６合成結晶材料であって、前記四面体原子の骨格が、表２に列挙されるオングストロームの原子座標を有する単位格子によって規定されていて、各座標位置は、±１オングストロームの範囲内で変動し得る、ＥＭＭ−２６合成結晶材料。
3. 焼成されたままの形態で、表４に列挙される面間隔ｄおよび相対強度を含むＸ線回折パターンを含む、ＥＭＭ−２６合成多孔質結晶材料。
4. 合成されたままの形態で、表３に列挙される面間隔ｄおよび相対強度を含むＸ線回折パターンを含む、ＥＭＭ−２６合成多孔質結晶材料。
5. 前記四面体原子が、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｐ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＴｉおよびＺｒからなる群から選択される１種類以上の元素、例えばＢ、ＡｌおよびＳｉからなる群から選択される１種類以上の元素を含む、請求項１または２に記載の結晶材料。
6. 前記架橋原子が、Ｏ、Ｎ、Ｆ、Ｓ、ＳｅおよびＣからなる群から選択される１種類以上の元素を含む、例えば酸素を含む、請求項１または２に記載の結晶材料。
7. 以下の組成：
   ａＨａｌ：ｂＱ：ｃＸ_２Ｏ_３：ＹＯ_２：ｚＨ_２Ｏ
   ［式中、Ｈａｌは、ハロゲン化物イオンであり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチル−ピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ａは、０以上で０．２以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
   を有する、請求項１〜２および４〜６のいずれか１項に記載の結晶材料。
8. 以下の組成：
   ｍＭ：ｂＱ：ｃＸ_２Ｏ_３：ＹＯ_２：ｚＨ_２Ｏ
   ［式中、Ｍは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり；Ｑは、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される有機構造指向剤であり、Ｘは、三価元素であり、Ｙは、四価元素であり、ｍは、０以上で０．１以下の値を有する数であり、ｂは、０を超え０．１０以下の値を有する数であり、０．０１５＜ｃ＜０．１２５であり、ｚは、０以上で０．１５以下の値を有する数である］
   を有する、請求項１〜２および４〜６のいずれか１項に記載の結晶材料。
9. Ｘがホウ素を含み、Ｙがケイ素を含み、必要に応じて、Ｂ_２Ｏ_３のＳｉＯ_２に対するモル比が約０．１２５〜約０．０３３であり、必要に応じて、ＣＯ_２に対する約１気圧（約１００ｋＰａ）における収着能が約０．８ｍｍｏｌ／ｇ〜約２．０ｍｍｏｌ／ｇである、請求項７または請求項８に記載の結晶材料。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の結晶材料の調製方法であって、
    （ａ）水の供給源と、四価元素Ｙの酸化物の供給源と、三価元素Ｘの酸化物の供給源と、必要に応じてハロゲン化物イオンの供給源と、必要に応じて水酸化物イオンの供給源と、１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンジカチオンおよび１，６−ビス（Ｎ−メチルピペリジニウム）ヘキサンジカチオンの１種類以上から選択される構造指向剤（Ｑ）の供給源とを含む反応混合物を提供する工程と、
    （ｂ）１００℃〜２００℃の温度を含む結晶化条件下で、前記ＥＭＭ−２６結晶材料の結晶が形成されるまで、前記反応混合物を加熱する工程と、
    （ｃ）前記工程（ｂ）で生成した結晶を回収する工程と、
    必要に応じて、（ｄ）前記構造指向剤（Ｑ）の少なくとも一部を除去するために、前記工程（ｃ）で回収した結晶を処理する工程と
    を含む、方法。
11. 二酸化炭素と、アルカン、酸素、窒素、Ｈ_２Ｓ、ＳＯ_ｘおよびＮＯ_ｘの１種類以上とを含む混合物から二酸化炭素を分離するための方法であって、前記混合物を、請求項１〜９のいずれか１項以上に記載の多孔質結晶材料と接触させることを含む、方法。
12. 二酸化炭素およびメタンを含む混合物から二酸化炭素を分離するための方法であって、前記混合物を、請求項１〜９のいずれか１項以上に記載の多孔質結晶材料と接触させる、方法。

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