ES2346627B1 - Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica conestructura rho en tratamiento de gas natural. - Google Patents

Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica conestructura rho en tratamiento de gas natural. Download PDF

Info

Publication number
ES2346627B1
ES2346627B1 ES200901136A ES200901136A ES2346627B1 ES 2346627 B1 ES2346627 B1 ES 2346627B1 ES 200901136 A ES200901136 A ES 200901136A ES 200901136 A ES200901136 A ES 200901136A ES 2346627 B1 ES2346627 B1 ES 2346627B1
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
separation
adsorbed
rho
methane
natural gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES200901136A
Other languages
English (en)
Other versions
ES2346627A1 (es
Inventor
Avelino Corma Canós
Fernando Rey Garcia
Miguel Palomino Roca
Susana Valencia Valencia
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
Universidad Politecnica de Valencia
Original Assignee
Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
Universidad Politecnica de Valencia
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to ES200901136A priority Critical patent/ES2346627B1/es
Application filed by Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC, Universidad Politecnica de Valencia filed Critical Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
Priority to EP10764136.7A priority patent/EP2420551B1/en
Priority to PCT/ES2010/070236 priority patent/WO2010119163A1/es
Priority to CN201080017196.5A priority patent/CN102439123B/zh
Priority to AU2010238431A priority patent/AU2010238431B2/en
Priority to JP2012505194A priority patent/JP5732451B2/ja
Publication of ES2346627A1 publication Critical patent/ES2346627A1/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2346627B1 publication Critical patent/ES2346627B1/es
Priority to US13/272,586 priority patent/US8337594B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101—Removal of contaminants
    • C10L3/102—Removal of contaminants of acid contaminants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10—Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101—Removal of contaminants
    • C10L3/102—Removal of contaminants of acid contaminants
    • C10L3/104—Carbon dioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B01D2253/108—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/24—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/10—Single element gases other than halogens
    • B01D2257/102—Nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/50—Carbon oxides
    • B01D2257/504—Carbon dioxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolítica con estructura RHO en tratamiento de gas natural.
En la presente invención se describe el empleo de zeolitas isoestructurales con la estructura zeolítica RHO en procesos de adsorción y separación de los diferentes
componentes del gas natural.

Description

Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolítica con estructura RHO en tratamiento de gas natural.
Campo técnico de la invención
La presente invención pertenece al campo técnico de los materiales cristalinos microporosos de naturaleza zeolítica, útiles en el tratamiento de gas natural.
Estado de la técnica anterior a la invención
La separación y purificación de gas natural involucra fundamentalmente una etapa en las que el metano debe ser separado del nitrógeno y de gases con propiedades ácidas, tales como el CO_{2} y SH_{2} que le acompañan, [J. Phys. Chem. C 2008, 112, 5048-5056]. Los gases ácidos provocan problemas de corrosión en tanques de almacenamiento de gas natural, así como problemas de obturación de los gaseoductos empleados para su transporte. La presencia de Nitrógeno disminuye la cantidad de calor transportado por unidad de volumen, así como un aumento significativo de la presión de condensación. Por ello, estos gases deben ser eliminados de la corriente de gas natural antes de su transporte. Actualmente, la separación del nitrógeno se realiza mediante destilación criogénica del metano y N_{2}, por lo que otros gases que condensan a baja temperatura deben ser previamente eliminados. Así, el CO_{2} se elimina de la corriente del gas natural mediante reacción química con aminas en presencia de disolventes adecuados. Esta tecnología es la más ampliamente utilizada hoy en día en la purificación y separación de metano a partir de gas natural. Sin embargo, esta tecnología adolece de numerosos inconvenientes. Por un lado, la destilación criogénica para la eliminación de nitrógeno es extremadamente demandante desde un punto de vista energético. Y por otro lado, la eliminación del CO_{2} mediante captura con aminas implica que el gas natural debe ser descomprimido, para volver a ser presurizado y poder ser de esta forma transportado a través de gaseoductos. Todo este proceso implica un elevado consumo energético que ha movido a numerosas empresas a desarrollar nuevas tecnologías basadas en membranas o en procesos de adsorción.
Se ha descrito el empleo de membranas orgánicas densas para la separación del metano de la corriente de gas natural, ya que el CO_{2} puede difundir a su través mientras que el metano no lo hace. Igualmente se han descrito polímeros orgánicos de alta densidad capaces de separar con elevada selectividad mezclas de N_{2}/CH_{4}, pero con muy baja permeabilidad al metano.
Asimismo se ha descrito el empleo de materiales microporosos, y particularmente zeolitas, en la adsorción selectiva de CO_{2} en mezclas de metano/CO_{2}. Así, titanosilicatos microporosos han sido descritos como puertas moleculares capaces de separar metano de CO_{2} o Nitrógeno de CO_{2} [NATURE, 2001, 412, 720-723; US Pat. 6068682 (2000)] dependiendo de las condiciones de tratamiento térmico al cual es sometido el adsorbente. Más recientemente, se ha descrito la zeolita ERS-7 como un material eficaz en la separación de metano de mezclas gaseosas que contengan nitrógeno y CO_{2} [WO2008/000380]. Esta zeolita presenta una capacidad de adsorción de CO_{2} aproximadamente tres veces más grande que de metano en un rango de presiones comprendido entre 2 y 25 bares, con una capacidad de adsorción máxima de aproximadamente 175 mg de CO_{2} por gramo de zeolita a 0ºC. Seria deseable disponer de materiales microporosos con capacidades de adsorción más elevadas y que fuesen aún más selectivas hacia la adsorción de CO_{2} en mezclas de CO_{2}/CH_{4}. Por otro lado, la selectividad de esta zeolita ERS-7 en separación de mezclas de N_{2}/CH_{4} es muy baja, habiéndose descrito que las relaciones molares de las máximas capacidades de adsorciones de N_{2} y CH_{4} a 1 bar y 273 K son siempre inferiores a 1.5.
En esta patente de invención se describe el uso de un material zeolitico isoestructural a la zeolita RHO para procesos de purificación y separación de metano de corrientes de gas natural o de corrientes que contengan CO_{2} y metano, siendo adsorbido de manera preferente y selectivamente el CO_{2} y quedando el metano libre en la corriente. Estas zeolitas pueden ser convenientemente empleadas en procesos de separación de gases con tecnología descritas en el estado del arte como las denominadas "Pressure Swing Adsorption (PSA)", "Thermal Swing Adsorption (TSA)" o "Pressure Vacuum Swing Adsorption (PVSA)" en las que se alternan ciclos de adsorción con ciclos de desorción del gas adsorbido (CO_{2} en este caso) mediante lavado con una corriente de un gas que no es adsorbido en el proceso PSA (preferentemente N_{2}, CH_{4} en el proceso que se describe en esta invención), mediante tratamiento térmico en el tratamiento TSA, y mediante evacuación del gas adsorbido mediante vacío (PVSA). En todos los casos, es deseable que la zeolita recupere su capacidad de adsorción en tiempos cortos y temperaturas o presiones lo más cercanas posible a las empleadas en los ciclos de adsorción.
La zeolita RHO, que presenta ventanas con aperturas cristalográficas de 0.36 x 0.36 nm que dan acceso a grandes cavidades "cuasi-esféricas" de 1.15 nm de diámetro cumple con todos estos requisitos, permitiendo el acceso a moléculas de CO_{2}, pero impidiéndoselo al metano, y por lo tanto pueden ser empleadas en procesos de separación o purificación de metano en corrientes de gas natural.
Descripción de la invención
Las zeolitas se pueden clasificar como zeolitas de poro extragrande, grande, medio o pequeño según la apertura de sus canales. De esta forma, las zeolitas de poro pequeño tendrán canales con aperturas formadas por 8 tetraedros, mientras que las de poro medio serán de 10 tetraedros, las grandes de 12 y finalmente, las extragrandes poseerán canales con aperturas mayores de 12 tetraedros.
La zeolita RHO es una zeolita de poro pequeño que posee un sistema tridireccional de canales con aperturas de 0.36 x 0.36 nm que se cruzan formando una supercavidad casi esférica de 1.15 nm de diámetro y con una densidad de red de 14.7 tetraedros/nm^{3}. Este sistema poroso le confiere a esta zeolita una elevada capacidad de adsorción, pero sólo pueden acceder a su interior moléculas de pequeño diámetro cinético tales como agua, nitrógeno, oxigeno e hidrocarburos lineales entre otras.
La presente invención se refiere a un procedimiento de separación o purificación de hidrocarburos presentes en una corriente de gas natural y su recuperación, utilizando un material zeolitico isoestructural a la zeolita RHO que comprende al menos los siguientes pasos:
(a) poner en contacto la corriente de gas natural con el material zeolítico,
(b) recuperación de los componentes no adsorbidos.
\vskip1.000000\baselineskip
La zeolita RHO se caracteriza por presentar capacidades de adsorción en el equilibrio termodinámico muy diferentes para CO_{2} y Metano entre otros, lo que posibilita su aplicación en procesos de separación y purificación de metano y de otros hidrocarburos presentes en corrientes de gas natural. La condición de equilibrio se alcanza cuando la cantidad de adsorbato no aumenta con el tiempo a unas condiciones fijas de presión de adsorbato y temperatura. La eficiencia termodinámica de un adsorbente en procesos de separación se determina a partir del valor del cociente de sus capacidades de adsorción en condiciones de equilibrio de los productos que se pretenden separar, R_{A}.
En principio, cuanto mayor sea la capacidad de adsorción de una zeolita, menor cantidad se requerirá para separar una cantidad dada de mezcla de metano-CO_{2}. Así, para que un determinado proceso de separación sea viable a nivel práctico se requiere que las zeolitas presenten altos valores de R_{A} y capacidades de adsorción altos o moderados.
El procedimiento descrito en la presente invención se puede llevar a cabo a una temperatura entre -100 y 200ºC, preferentemente entre -25 y 150ºC, más preferentemente entre 0 y 100ºC y a una presión entre 0,1 y 30 bar, preferentemente entre 0,5 y 25 bar, más preferentemente entre 1 y 10 bar.
Según una realización particular el CO_{2} se adsorbe preferentemente y el metano no se adsorbe preferentemente.
Según otra realización particular el CO_{2} se adsorbe preferentemente y el metano y el nitrógeno no se adsorben preferentemente. Además, se puede poner en contacto la mezcla de gases que no han sido adsorbidos, metano y nitrógeno, de nuevo en contacto con el material zeolítico siendo el nitrógeno el que, se adsorbe preferentemente frente al metano.
Según otra realización particular el CO_{2} se adsorbe preferentemente y una mezcla de hidrocarburos ligeros de cuatro o menos carbonos como componente no se adsorbe preferentemente.
Según otra realización particular el CO_{2} se adsorbe preferentemente y una mezcla de nitrógeno e hidrocarburos ligeros de cuatro o menos carbonos no se adsorbe preferentemente. Además, se puede poner en contacto la mezcla de gases que no han sido adsorbidos, nitrógeno e hidrocarburos ligeros, de nuevo en contacto con el material zeolítico siendo el nitrógeno el que se adsorbe preferentemente frente a los hidrocarburos ligeros.
Como ya se ha mencionado anteriormente, es conocida la denominación de gases ácidos para hacer referencia al conjunto de los siguientes componentes del gas natural, CO_{2} y SH_{2}.
Según otra realización particular la mezcla contiene gases ácidos como componentes que se adsorben preferentemente y metano que no se adsorbe preferentemente.
Según otra realización particular la mezcla contiene gases ácidos como componentes que se adsorben preferentemente y metano y nitrógeno como componentes que no se adsorben preferentemente. Además, se puede poner en contacto la mezcla de gases que no han sido adsorbidos, nitrógeno y metano, de nuevo en contacto con el material zeolítico siendo el nitrógeno el que se adsorbe preferentemente frente al metano.
Según otra realización particular la mezcla contiene gases ácidos como componentes que se adsorben preferentemente y una mezcla de hidrocarburos ligeros de cuatro o menos carbonos como componente que no se adsorbe preferentemente.
Según otra realización particular la mezcla contiene gases ácidos como componentes que se adsorben preferentemente y una mezcla de nitrógeno e hidrocarburos ligeros de cuatro o menos carbonos como componente que no se adsorbe preferentemente. Además, se puede poner en contacto la mezcla de gases que no han sido adsorbidos, nitrógeno e hidrocarburos ligeros, de nuevo en contacto con el material zeolitico siendo el nitrógeno el que se adsorbe preferentemente frente a los hidrocarburos ligeros.
En la presente invención, se muestra que la zeolita RHO presenta capacidades de adsorción muy diferentes para CO_{2} y metano, con capacidades de adsorción de CO_{2} elevadas. Según una realización particular de la presente invención, la zeolita RHO tiene una capacidad de adsorción de CO_{2} superior a 100 mg/g a 1000 mbar y en el rango de temperaturas comprendido entre 10 y 60ºC y una capacidad de adsorción menor de 10 mg/g para metano en estas mismas condiciones. Por lo tanto, la zeolita RHO es un adsorbente muy adecuado para llevar a cabo procesos de separación o purificación de metano en corrientes de gas natural.
El proceso de separación de esta invención implica que una determinada cantidad de zeolita RHO se pone en contacto con una mezcla de gases (gas natural) que contiene, entre ostros, CO_{2} y metano y en el que preferiblemente el CO_{2} se adsorbe en el interior de la zeolita RHO. Se mantiene en contacto la mezcla de CO_{2} y metano y la zeolita RHO durante un tiempo determinado para posibilitar que el proceso de adsorción tenga lugar y, finalmente, la mezcla de gases que no han sido adsorbidos se retira. El gas adsorbido en la zeolita es recuperado por medio de técnicas tales como arrastre con otro gas, aumento de temperatura, evacuación o combinación de los métodos anteriores.
Este proceso de separación también puede llevarse a cabo en columnas, en cuyo caso se obtienen distintos frentes de CO_{2} y metano según sean retenidos más o menos fuertemente por el lecho de zeolita RHO.
Las condiciones de separación dependerán de la composición precisa de la mezcla de gases que contenga metano y CO_{2} que se pretenda separar. Así, el límite inferior de presión y temperatura de separación corresponderá a las condiciones en las que se produce la condensación del CO_{2}. De esta manera el proceso de esta invención puede llevarse a cabo entre -100 y 200ºC, preferentemente entre -25 y 150ºC, más preferentemente entre 0 y 100ºC y a una presión entre 0,1 y 30 bar, preferentemente entre 0,5 y 25 bar, más preferentemente entre 1 y 10 bar.
A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los siguientes ejemplos se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Ejemplo 1 Preparación del material isoestructural con la zeolita RHO
Se mezclan 0.98 g de éter corona 18-6, cuya estructura se muestra en la figura 1, 0.705 g de Cs(OH), 0.45 g de NaOH y 6.04 g de agua destilada. Se agita la mezcla hasta conseguir la completa disolución. A continuación, se añaden 1.32 g de aluminato sódico (54% Al_{2}O_{3}, 32.8% Na_{2}O, 13.2% H_{2}O) y se agita hasta obtener una disolución homogénea. Por último, se añaden 10.5 g de suspensión de sílice (Ludox AS-40) y se agita la mezcla durante 24 horas. La composición del gel es:
1.8 Na_{2}O : 0.3 Cs_{2}O : Al_{2}O_{3} : 10 SiO_{2} : 0.5 (18-Crown-6) : 100 H_{2}O
La mezcla obtenida se introduce en un autoclave provisto de una funda interna de politetrafluoretileno y se introduce en un horno precalentado a 125ºC durante 5 días en agitación. El difractograma de rayos X del sólido obtenido indica que se ha obtenido el material. La calcinación a 600ºC en aire durante 3 horas permite eliminar las especies orgánicas ocluidas y obtener el material RHO capaz de ser utilizado en procesos de adsorción y separación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2 Adsorción de CO_{2} a 5000 mbar en el material RHO a 10ºC
La medida de la capacidad de adsorción de CO_{2} del material RHO, preparado según el ejemplo 1 a 10ºC y 5000 mbar corresponde a 244 mg/g. Asimismo, el valor obtenido después de realizar 20 ciclos de adsorción/desorción es de 235 mg/g, lo que demuestra que el material RHO conserva su capacidad de adsorción.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3 Adsorción de metano a 5000 mbar en el material RHO a 10ºC
La medida de la capacidad de adsorción de CO_{2} del material RHO, preparado según el ejemplo 1 a 10ºC y 5000 mbar corresponde a 4 mg/g.
Ejemplo 4 Adsorción de CO_{2} a 5000 mbar en el material RHO a 25ºC
La medida de la capacidad de adsorción de CO_{2} del material RHO, preparado según el ejemplo 1 a 25ºC y 5000 mbar corresponde a 234 mg/g.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 5 Adsorción de metano a 5000 mbar en el material RHO a 25ºC
La medida de la capacidad de adsorción de CO_{2} del material RHO, preparado según el ejemplo 1 a 25ºC y 5000 mbar corresponde a 5 mg/g.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 6 Adsorción de CO_{2} a 5000 mbar en el material RHO a 45ºC
La medida de la capacidad de adsorción de CO_{2} del material RHO, preparado según el ejemplo 1 a 45ºC y 5000 mbar corresponde a 206 mg/g.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 7 Adsorción de metano a 5000 mbar en el material RHO a 45ºC
La medida de la capacidad de adsorción de CO_{2} del material RHO, preparado según el ejemplo 1 a 45ºC y 5000 mbar corresponde a 6 mg/g.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 8 Adsorción de CO_{2} a 5000 mbar en el material RHO a 60ºC
La medida de la capacidad de adsorción de CO_{2} del material RHO, preparado según el ejemplo 1 a 60ºC y 5000 mbar corresponde a 180 mg/g.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 9 Adsorción de metano a 5000 mbar en el material RHO a 60ºC
La medida de la capacidad de adsorción de CO_{2} del material RHO, preparado según el ejemplo 1 a 60ºC y 5000 mbar corresponde a 7 mg/g.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 10 Adsorción de metano a 1000 mbar en el material RHO a 10ºC
La cinética de adsorción de metano sobre el material RHO, preparado según el ejemplo 1 indica que en 30 minutos se adsorben 0.5 mg de metano.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 11 Adsorción de nitrógeno a 1000 mbar en el material RHO a 10ºC
La cinética de adsorción de metano sobre el material RHO, preparado según el ejemplo 1 indica que en 30 minutos se adsorben 3 mg de nitrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Breve descripción de las figuras
Figura 1: se muestra la estructura del aditivo orgánico empleado en el ejemplo 1 para la síntesis de un material isoestructural a la zeolita RHO.
Figura 2: se muestran los valores de la capacidad de adsorción en el equilibrio de CO_{2} y CH_{4} del material RHO, preparado según el ejemplo 1, a distintas presiones y distintas temperaturas. Puede observarse que las isóbaras de metano son indistinguibles entre ellas debido a la baja capacidad de adsorción de la Zeolita RHO a cualquier temperatura y/o presión comparada con las determinadas para el CO_{2}.
Figura 3: se muestra las cinéticas de adsorción de metano y nitrógeno a 10ºC y a 1000 mbar de presión de gas en un material RHO, preparado según el ejemplo 1. Puede observarse que el nitrógeno difunde más rápidamente que el metano en estas condiciones.

Claims (10)

1. Proceso de separación de separación o purificación de hidrocarburos presentes en una corriente de gas natural y recuperación utilizando un material zeolítico isoestructural a la zeolita RHO caracterizado porque comprende al menos los siguientes pasos:
(a) poner en contacto la corriente de gas natural con el material zeolitico,
(b) recuperación de los componentes no adsorbidos.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Proceso de separación o purificación según la reivindicación 1, caracterizado porque se lleva a cabo a una temperatura entre -100 y 200ºC.
3. Proceso de separación o purificación según la reivindicación 1, caracterizado porque se lleva a cabo a una presión entre 0,1 y 30 bar.
4. Proceso de separación o purificación según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la corriente de gas natural de alimentación contiene gases ácidos como componentes que se adsorben preferentemente y metano que no se adsorbe preferentemente.
5. Proceso de separación o purificación según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la corriente de gas natural de alimentación contiene gases ácidos como componentes que se adsorben preferentemente y metano y nitrógeno como componentes que no se adsorben preferentemente.
6. Proceso de separación o purificación según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la corriente de gas natural de alimentación contiene gases ácidos como componentes que se adsorben preferentemente y una mezcla de hidrocarburos ligeros de cuatro o menos carbonos como componente que no se adsorbe preferentemente.
7. Proceso de separación o purificación según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la corriente de gas natural de alimentación contiene gases ácidos como componentes que se adsorben preferentemente y una mezcla de nitrógeno e hidrocarburos ligeros de cuatro o menos carbonos como componente que no se adsorbe preferentemente.
8. Proceso de separación o purificación según cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7 caracterizado porque el gas ácido de la corriente de gas natural de alimentación es CO_{2}.
9. Proceso de separación o purificación según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el proceso comprende, además, poner en contacto la mezcla de gases que no se adsorben preferentemente con el material zeolitico.
10. Proceso de separación o purificación según la reivindicación 9, caracterizado porque la mezcla de gases que no se adsorben preferentemente contiene nitrógeno.
ES200901136A 2009-04-17 2009-04-17 Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica conestructura rho en tratamiento de gas natural. Active ES2346627B1 (es)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200901136A ES2346627B1 (es) 2009-04-17 2009-04-17 Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica conestructura rho en tratamiento de gas natural.
PCT/ES2010/070236 WO2010119163A1 (es) 2009-04-17 2010-04-19 Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolítica con estructura rho en tratamiento de gas natural
CN201080017196.5A CN102439123B (zh) 2009-04-17 2010-04-19 具有rho结构的沸石性质微孔晶体材料在天然气加工过程中的应用
AU2010238431A AU2010238431B2 (en) 2009-04-17 2010-04-19 Use of a microporous crystalline material of zeolitic nature with RHO structure in natural gas processing
EP10764136.7A EP2420551B1 (en) 2009-04-17 2010-04-19 Use of a microporous crystalline material of zeolitic nature with rho structure in natural gas processing
JP2012505194A JP5732451B2 (ja) 2009-04-17 2010-04-19 天然ガス処理における、ｒｈｏ構造を備えるゼオライト特性の微孔性結晶性材料の使用
US13/272,586 US8337594B2 (en) 2009-04-17 2011-10-13 Use of a microporous crystalline material of zeolitic nature with RHO structure in natural gas processing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200901136A ES2346627B1 (es) 2009-04-17 2009-04-17 Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica conestructura rho en tratamiento de gas natural.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2346627A1 ES2346627A1 (es) 2010-10-18
ES2346627B1 true ES2346627B1 (es) 2011-08-08

Family

ID=42801049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES200901136A Active ES2346627B1 (es) 2009-04-17 2009-04-17 Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica conestructura rho en tratamiento de gas natural.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8337594B2 (es)
EP (1) EP2420551B1 (es)
JP (1) JP5732451B2 (es)
CN (1) CN102439123B (es)
AU (1) AU2010238431B2 (es)
ES (1) ES2346627B1 (es)
WO (1) WO2010119163A1 (es)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2008321326B2 (en) * 2007-11-12 2013-04-18 Exxonmobil Upstream Research Company Methods of generating and utilizing utility gas
BRPI0911224A2 (pt) * 2008-04-30 2015-09-29 Exxonmobil Upstream Res Co sistema e método para tratar uma corrente de alimentação gasosa, e, contactador adsorvente estruturado
AU2011258795B2 (en) 2010-05-28 2014-06-26 Exxonmobil Upstream Research Company Integrated adsorber head and valve design and swing adsorption methods related thereto
TWI495501B (zh) 2010-11-15 2015-08-11 Exxonmobil Upstream Res Co 動力分餾器及用於氣體混合物之分餾的循環法
US9120049B2 (en) 2011-03-01 2015-09-01 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and systems having a rotary valve assembly and swing adsorption processes related thereto
WO2012118757A1 (en) 2011-03-01 2012-09-07 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and systems having a reciprocating valve head assembly and swing adsorption processes related thereto
SG192572A1 (en) 2011-03-01 2013-09-30 Exxonmobil Upstream Res Co Apparatus and systems having an encased adsorbent contactor and swing adsorption processes related thereto
EA201501140A1 (ru) 2011-03-01 2016-04-29 Эксонмобил Апстрим Рисерч Компани Способы удаления загрязняющих примесей из потока углеводородов в циклическом адсорбционном процессе и связанные с этим устройства и системы
WO2012161826A1 (en) 2011-03-01 2012-11-29 Exxonmobil Upstream Research Company Methods of removing contaminants from a hydrocarbon stream by swing adsorption and related apparatus and systems
US9352269B2 (en) 2011-03-01 2016-05-31 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and systems having a rotary valve assembly and swing adsorption processes related thereto
US9162175B2 (en) 2011-03-01 2015-10-20 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and systems having compact configuration multiple swing adsorption beds and methods related thereto
US9034078B2 (en) 2012-09-05 2015-05-19 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and systems having an adsorbent contactor and swing adsorption processes related thereto
CN102897787A (zh) * 2012-10-22 2013-01-30 天津工业大学 一种窄粒度分布的ρ型分子筛的合成方法
WO2015020014A1 (ja) 2013-08-05 2015-02-12 三菱化学株式会社 ゼオライト及びその製造方法と用途
US9675925B2 (en) 2014-07-25 2017-06-13 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system having a valve assembly and swing adsorption processes related thereto
SG11201700475SA (en) * 2014-09-03 2017-02-27 Exxonmobil Res & Eng Co Emm-26, a novel synthetic crystalline material, its preparation, and its use
RU2580723C1 (ru) * 2014-09-18 2016-04-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО ЦЕОЛИТА СТРУКТУРНОГО ТИПА Rho
JP6776233B2 (ja) 2014-11-11 2020-10-28 エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー ペーストインプリンティングによる高容量の構造体及びモノリス
US9713787B2 (en) 2014-12-10 2017-07-25 Exxonmobil Upstream Research Company Adsorbent-incorporated polymer fibers in packed bed and fabric contactors, and methods and devices using same
CA2970307C (en) 2014-12-23 2019-10-22 Exxonmobil Upstream Research Company Structured adsorbent beds, methods of producing the same and uses thereof
SG11201707069QA (en) 2015-05-15 2017-11-29 Exxonmobil Upstream Res Co Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto comprising mid-bed purge systems
US9751041B2 (en) 2015-05-15 2017-09-05 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
US10124286B2 (en) 2015-09-02 2018-11-13 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
KR102057023B1 (ko) 2015-09-02 2019-12-18 엑손모빌 업스트림 리서치 캄파니 퍼지 가스로서 디메타나이저의 오버헤드 스트림을 사용하는 스윙 흡착 공정 및 시스템
EP3368188A1 (en) 2015-10-27 2018-09-05 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto having a plurality of valves
EA201891043A1 (ru) 2015-10-27 2018-10-31 Эксонмобил Апстрим Рисерч Компани Устройство и система для осуществления процессов короткоцикловой адсорбции и способ, относящийся к ним
KR102118860B1 (ko) 2015-10-27 2020-06-04 엑손모빌 업스트림 리서치 캄파니 복수의 밸브들을 갖는 관련 스윙 흡착 공정을 위한 장치 및 시스템
US10744449B2 (en) 2015-11-16 2020-08-18 Exxonmobil Upstream Research Company Adsorbent materials and methods of adsorbing carbon dioxide
US10125641B2 (en) 2015-11-17 2018-11-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Dual integrated PSA for simultaneous power plant emission control and enhanced hydrocarbon recovery
US10439242B2 (en) 2015-11-17 2019-10-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Hybrid high-temperature swing adsorption and fuel cell
WO2017087167A1 (en) 2015-11-17 2017-05-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Staged complementary psa system for low energy fractionation of mixed fluid
WO2017087164A1 (en) 2015-11-17 2017-05-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Integration of staged complementary psa system with a power plant for co2 capture/utilization and n2 production
US10071338B2 (en) 2015-11-17 2018-09-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Staged pressure swing adsorption for simultaneous power plant emission control and enhanced hydrocarbon recovery
JP2019508245A (ja) 2016-03-18 2019-03-28 エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー スイング吸着プロセス用の装置及びシステム
WO2017209861A1 (en) 2016-05-31 2017-12-07 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes
BR112018074423A2 (pt) 2016-05-31 2019-03-06 Exxonmobil Upstream Research Company aparelho e sistema para processos de adsorção por variação
US10434458B2 (en) 2016-08-31 2019-10-08 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
SG11201900842QA (en) 2016-09-01 2019-03-28 Exxonmobil Upstream Res Co Swing adsorption processes for removing water using 3a zeolite structures
US10328382B2 (en) 2016-09-29 2019-06-25 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for testing swing adsorption processes
JP7021226B2 (ja) 2016-12-21 2022-02-16 エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー 発泡幾何構造および活性材料を有する自己支持構造
CN110087755A (zh) 2016-12-21 2019-08-02 埃克森美孚上游研究公司 具有活性材料的自支承性结构
WO2019147516A1 (en) 2018-01-24 2019-08-01 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for temperature swing adsorption
EP3758828A1 (en) 2018-02-28 2021-01-06 ExxonMobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes
US10654024B2 (en) * 2018-09-28 2020-05-19 Air Products And Chemicals, Inc. RHO zeolites and method of making the same
WO2020131496A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Exxonmobil Upstream Research Company Flow modulation systems, apparatus, and methods for cyclical swing adsorption
US11376545B2 (en) 2019-04-30 2022-07-05 Exxonmobil Upstream Research Company Rapid cycle adsorbent bed
US11655910B2 (en) 2019-10-07 2023-05-23 ExxonMobil Technology and Engineering Company Adsorption processes and systems utilizing step lift control of hydraulically actuated poppet valves
WO2021076594A1 (en) 2019-10-16 2021-04-22 Exxonmobil Upstream Research Company Dehydration processes utilizing cationic zeolite rho
CN114749145B (zh) * 2022-04-28 2023-07-18 东北石油大学 吸附分离氮气与甲烷的分子筛及制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3904738A (en) * 1973-06-21 1975-09-09 Exxon Research Engineering Co Zeolite RHO
US4960578A (en) * 1987-11-19 1990-10-02 Exxon Research And Engineering Company Zeolite ECR-10
US5557030A (en) * 1995-03-23 1996-09-17 Uop Process for rejecting heavy hydrocarbons from light hydrocarbons gases
US6251200B1 (en) * 1999-06-29 2001-06-26 Uop Llc Process and apparatus for inflating airbags and remediating toxic waste gases
FR2853904B1 (fr) * 2003-04-15 2007-11-16 Air Liquide Procede de production de liquides hydrocarbones mettant en oeuvre un procede fischer-tropsch
US7166146B2 (en) * 2003-12-24 2007-01-23 Chevron U.S.A. Inc. Mixed matrix membranes with small pore molecular sieves and methods for making and using the membranes
EA011728B1 (ru) * 2004-08-03 2009-04-28 Зэ Риджентс Оф Зэ Юниверсити Оф Колорадо Мембрана с высоким уровнем сепарационной избирательности
ES2275422B1 (es) * 2005-07-25 2008-06-01 Universidad Politecnica De Valencia Separacion de gases utilizando la zeolita itq-32.
ITMI20061231A1 (it) 2006-06-26 2007-12-27 Eni Spa Proxcesso e materiali zeolitici per la separazione di gas
EP2155608A4 (en) * 2007-05-11 2011-01-12 Univ California MULTI-COMPONENT GAS ADSORPTION GAS SEPARATION
US8480792B2 (en) * 2007-07-17 2013-07-09 The Regents Of The University Of California Preparation of functionalized zeolitic frameworks
JP5186410B2 (ja) * 2008-02-14 2013-04-17 公益財団法人地球環境産業技術研究機構 Ｃｏ２分離剤、及びｃｏ２の選択的分離方法
US8142745B2 (en) * 2008-02-21 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Separation of carbon dioxide from nitrogen utilizing zeolitic imidazolate framework materials

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
(LI, P) 07.12.2006, "{}Adsorption separation of N2, O2, CO2 and CH4 gases by beta-zeolite"{} MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS 98 (2007) 94-101; resumen, puntos 1 y 4. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102439123A (zh) 2012-05-02
AU2010238431A1 (en) 2011-12-01
US8337594B2 (en) 2012-12-25
US20120067216A1 (en) 2012-03-22
WO2010119163A1 (es) 2010-10-21
AU2010238431B2 (en) 2016-03-17
JP5732451B2 (ja) 2015-06-10
ES2346627A1 (es) 2010-10-18
EP2420551B1 (en) 2020-11-18
JP2012524048A (ja) 2012-10-11
CN102439123B (zh) 2015-09-16
EP2420551A4 (en) 2013-01-30
EP2420551A1 (en) 2012-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2346627B1 (es) Uso de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica conestructura rho en tratamiento de gas natural.
ES2290261T3 (es) Procedimiento de purificacion de gas de sintesis.
Tagliabue et al. Natural gas treating by selective adsorption: Material science and chemical engineering interplay
EP2158020B8 (en) Process for producing purified natural gas from natural gas comprising water and carbon dioxide
ES2553414T3 (es) Separación de dióxido de carbono a partir de metano utilizando materiales estructurales de imidazolato zeolíticos
ES2326468T3 (es) Retirada selectiva de nitrogeno del gas natural mediante adsorcion con presion oscilante.
JP5229916B2 (ja) 大気圧以上の圧力に依存して吸着・脱離可能な二酸化炭素吸着剤
KR101404484B1 (ko) 질소를 도핑한 이산화탄소 포집용 활성탄소 제조방법
ES2886761T3 (es) Composición adsorbente para purificación de argón
JP2018505772A (ja) 吸着材料および使用方法
Gholampour et al. Molecular simulation study on the adsorption and separation of acidic gases in a model nanoporous carbon
EP3191210A1 (en) Sorbent material
BR112015020912B1 (pt) Processos de adsorção para remoção de oxigênio de argônio líquido
Wang et al. Nanoporous molecular basket sorbent for NO 2 and SO 2 capture based on a polyethylene glycol-loaded mesoporous molecular sieve
EP1700630A8 (en) Process of removal of sulphur compounds from hydrocarbon streams using adsorbents
ES2265768B1 (es) Adsorbentes de gases basados en polimeros de coordinacion microporosos.
WO2010109477A2 (en) A process for the preparation of molecular sieve adsorbent for the size/shape selective adsorption of carbon dioxide from its gaseous mixture with nitrogen
PT103615B (pt) Coluna de separação e processo de adsorção com modulação de pressão para purificação de gases
ES2751176B2 (es) Instalación y procedimiento para recuperar sustancias gaseosas a partir de corrientes gaseosas
CA2682892C (en) Materials, methods and systems for selective capture of co2 at high pressure
ZHANG et al. Study on the carbon capture performance of highly selective PEI@ MOF-808 adsorbent in humid flue gas
JP6093519B2 (ja) 窒素含有炭化水素ガスからの窒素分離方法および装置
RU2012107387A (ru) Способ удаления вредных веществ из диоксида углерода и устройство для его осуществления
ITMI20082126A1 (it) Processo per la separazione di gas
WO2013178855A1 (es) Carbón mesoestructurado funcionalizado con grupos amino, método de síntesis y aplicación en captura de co2

Legal Events

Date Code Title Description
EC2A Search report published

Date of ref document: 20101018

Kind code of ref document: A1

FG2A Definitive protection

Ref document number: 2346627

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: B1

Effective date: 20110808