ES2275422B1

ES2275422B1 - Separacion de gases utilizando la zeolita itq-32.

Info

Publication number: ES2275422B1
Application number: ES200501918A
Authority: ES
Inventors: Avelino Corma Canos; Fernando Rey Garcia; Susana Valencia Valencia
Original assignee: Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC; Universidad Politecnica de Valencia
Current assignee: Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC; Universidad Politecnica de Valencia
Priority date: 2005-07-25
Filing date: 2005-07-25
Publication date: 2008-06-01
Anticipated expiration: 2025-07-25
Also published as: JP2009502467A; CN101351257B; WO2007012690A1; CA2616705A1; CN101351257A; KR20080071548A; BRPI0614173A2; AU2006273997B2; US8187469B2; RU2008107031A; EP1918012A1; EP1918012A4; ES2275422A1; ZA200801734B; UA89836C2; US20090202416A1; AU2006273997A1

Abstract

Separación de gases utilizando la zeolita ITQ-32. En la presente invención se describe un método para la separación de gases en mezclas utilizando una zeolita denominada ITQ-32 que contiene un sistema bidimensional de poros formado por canales con apertura de 8 tetraedros interconectados por canales de 12 tetraedros.

Description

Separación de gases utilizando la zeolita ITQ-32.

Campo técnico de la invención

La presente invención pertenece al campo técnico de los materiales cristalinos microporosos de naturaleza zeolítica, útiles como adsorbentes en procesos de adsorción y separación de compuestos orgánicos.

Estado de la técnica anterior a la invención

Las olefinas ligeras son generalmente obtenidas por craqueo catalítico de gasoil, craqueo catalítico en presencia de vapor de agua o por medio del denominado proceso MTO (Metanol a olefinas). En todos estos procesos se obtiene mezclas de distintos hidrocarburos que incluyen parafinas y olefinas lineales y ramificadas de distinto peso molecular, por lo que dicha mezcla ha de ser sometida a procesos de destilación para obtener los hidrocarburos puros. El caso particular de la purificación de olefinas ligeras por medio de procesos de destilación es especialmente dificultoso debido a los relativamente bajos puntos de ebullición de estas olefinas y la similitud de los mismos con los de las correspondientes parafinas. Esto es especialmente cierto en el caso de propileno y propano. Estos problemas condicionan de forma muy importante el diseño de las plantas de destilación e inevitablemente redunda en un elevado consumo energético en el proceso de obtención de olefinas. No obstante, la separación de olefinas de cadena corta tiene un importante impacto económico ya que son empleadas en distintos procesos en los que se requiere una elevada pureza. En concreto, etileno y propileno son la materia prima empleada en la producción de plásticos y otros muchos compuestos químicos. Así, el etileno es el reactivo base para la producción de polietileno, óxido de etileno, cloro-vinilo y etil-benceno entre otros. El propileno se emplea para la producción de polipropileno, óxido de propileno, acrilonitrilo, etc.

Es conocido que el empleo de tamices moleculares, y particularmente zeolitas, es útil en los distintos procesos de separación de hidrocarburos. Así, parafinas lineales de ramificadas pueden ser separadas empleando zeolitas cuyos canales sean accesibles a través de ventanas formadas por 8 tetraedros. Sin embargo, cuando en la corriente de hidrocarburos existen olefinas, éstas tienden a reaccionar sobre los centros ácidos de la zeolitas, dando lugar a productos de polimerización en el interior de los canales de las zeolitas. Estos productos de mayor diámetro cinético no pueden difundir hacía el exterior de la zeolita produciendo el bloqueo de sus poros y por tanto reduciendo su efectividad en los procesos de separación.

Las propiedades ácidas de las zeolitas se derivan de la presencia de elementos trivalentes en su composición, que generan una carga negativa en la red microporosa que es compensada por cationes (generalmente alcalinos, alcalino-térreos, protones u orgánicos) que se sitúan en el interior de los canales y cavidades de las zeolitas. Estos cationes de compensación son responsables de las propiedades ácidas de estos materiales, particularmente cuando los cationes son protones. En este caso, la fuerza ácida de la zeolitas puede ser comparable a la del ácido sulfúrico concentrado. La presencia de cationes inorgánicos, tales como Na^{+}, K^{+}, Ca^{2+}, etc, genera centros ácidos de tipo Lewis débiles y son responsables de la elevada hidrofilia de estos materiales, ya que los cationes tienden a coordinarse con moléculas de agua. Así, además de los problemas de polimerización de olefinas, estas zeolitas ven seriamente limitadas su aplicación en procesos de separación como consecuencia de su alta hidrofilia, ya que el agua existente en las corrientes de hidrocarburos, incluso en concentraciones muy bajas, tiende a ser adsorbida sobre los cationes localizados en el interior de los canales de la zeolitas, disminuyendo de esta forma el diámetro efectivo de sus poros.

Recientemente, Olson (D.H. Olson, US Patent 6488741 B2, 2002) ha presentado que zeolitas que poseen estructuras con poros formados por anillos con un máximo de 8 miembros de tetraedros pueden ser selectivas para adsorber propileno en presencia de propano. Así, y más específicamente se reivindican estructuras de tipo chabacita (CHA) e ITQ-3 (ITE).

En nuestro caso, mostraremos cómo la zeolita ITQ-32, que contiene poros formados por anillos de 8 y 12 miembros, permite, gracias a su estructura y topología, adsorber preferentemente propileno frente a propano y, en general, olefinas frente a parafinas siempre que su tamaño permita la difusión.

Descripción de la invención

Las zeolitas se pueden clasificar como zeolitas de poro extragrande, grande, medio o pequeño según la apertura de sus canales. De esta forma, las zeolitas de poro pequeño tendrán canales con aperturas formadas por 8 tetraedros, mientras que las de poro medio serán de 10 tetraedros, las grandes de 12 y finalmente, las extragrandes poseerán canales con aperturas mayores de 12 tetraedros.

Sin embargo, existen zeolitas que poseen más de un tipo de poro. Así, por ejemplo, la zeolita Nu-87 (Shannon, M.D., Casci, J.L., Cox, P.A. and Andrews, S.J. "Structure of the 2-Dimensional Medium-Pore High-Silica Zeolite NU-87", Nature, 353, 417-420 (1991)) se caracteriza por un sistema de poros formados por anillos de 10 tetraedros y otros poros formados por anillos de 12 tetraedros. De esta manera, en toda la literatura científica se considera a esta zeolita formada por poros de 10 x 12 MR (de la expresión en inglés "member rings"). Por el contrario, en el caso de la zeolita ZSM-5 todos los poros están formados por anillos de 10 tetraedros y se considera una zeolita formada por 10 MR.

En esta invención, se ha sintetizado una zeolita, que se denomina ITQ-32 y, que tras ser calcinada para eliminar los compuestos orgánicos ocluidos en su interior, posee un patrón de difracción de rayos X que es único y presenta, al menos, los valores de ángulo 2\theta (grados) e intensidades relativas (I/I_{0}) indicados en la Tabla I.

TABLA I

2\theta (grados) \pm0.5	Intensidad (I/I_{0})
7.4	mf
8.9	mf
12.9	d
19.5	d
20.3	m
20.9	m
22.0	m
24.3	d
26.0	d
27.1	m
27.6	d

donde d es una intensidad relativa débil entre 0 y 20%, m es una intensidad relativa media entre 20 y 40% y mf es una intensidad relativa muy fuerte entre 60 y 100%.

La determinación de la estructura de la zeolita ITQ-32 (Figura 2) muestra la presencia de poros formados por anillos de 8 tetraedros y poros formados por anillos de 12 tetraedros. Más específicamente, los poros formados por anillos de 8 tetraedros están comunicados entre sí a través de poros con anillos de 12 tetraedros que interconectan poros contiguos y paralelos de 8 tetraedros.

Esta zeolita se puede sintetizar en un amplio rango de composiciones y, en cualquier caso, con relaciones T(IV)/T(III) superiores a 10 y, ciertamente, con relaciones T(IV)/T(III) superiores a 200, donde T(IV) se refiere a los elementos tetravalentes que conforman la estructura y T(III) a elementos trivalentes que podrían sustituir isomórficamente a otros tetravalentes en la red de la zeolita.

En la presente invención se reivindica el empleo de la zeolita ITQ-32 con bajo contenido en elementos trivalentes en su composición e incluso en ausencia de éstos y que se caracteriza por presentar coeficientes de difusión muy diferentes entre olefinas lineales y ramificadas y entre olefinas y parafinas, lo que posibilita su aplicación en procesos de separación de dichos hidrocarburos. La eficiencia de un adsorbente en procesos de separación se determina a partir del valor del cociente de los coeficientes de difusión de los productos que se pretenden separar, denominado R_{D}.

Otro parámetro importante en las propiedades de adsorción de las zeolitas es su capacidad de adsorción en el equilibrio, que puede expresarse como peso de hidrocarburo adsorbido por unidad de peso de adsorbente. La condición de equilibrio se alcanza cuando la cantidad de adsorbato no aumenta con el tiempo a unas condiciones fijas de presión de hidrocarburo y temperatura. En principio, cuanto mayor sea la capacidad de adsorción de una zeolita, menor cantidad se requerirá para separar una cantidad dada de mezcla de hidrocarburo. Así, para que un determinado proceso de separación sea viable a nivel práctico se requiere que las zeolitas presenten altos valores de R_{D} y capacidades de adsorción altos o moderados.

En la presente invención, se muestra que la zeolita ITQ-32 con bajo contenido en elementos trivalentes en su composición e incluso en ausencia de éstos presenta velocidades de difusión diferentes en las cinéticas de adsorción de distintos hidrocarburos, como por ejemplo propano/propeno. En este caso, la zeolita ITQ-32 presenta una capacidad de adsorción de propeno a 800 mbar y 60°C cercana al 4% en peso para tiempos de adsorción de tres minutos, siendo la adsorción de propano en estas condiciones del orden del 0.2%. De estos resultados se puede concluir que la zeolita ITQ-32 es un adsorbente muy adecuado para llevar a cabo procesos de separación de propeno y propano y, en general, para sistemas olefina/parafina que puedan difundir a través de sus poros.

Asimismo, la zeolita ITQ-32 con bajo contenido en elementos trivalentes en su composición e incluso en ausencia de éstos presenta una capacidad de adsorción menor del 0.3% en peso para olefinas ramificadas incluso en condiciones de equilibrio, lo que posibilita su uso también para procesos de separación de olefinas lineales de ramificadas. Finalmente, la zeolita ITQ-32 empleada en esta invención tiene una capacidad de adsorción de agua inferior al 1% en peso lo que evidencia su carácter hidrófobo, permitiendo la separación de hidrocarburos en presencia de cantidades importantes de agua.

El proceso de separación de esta invención implica que una determinada cantidad de zeolita ITQ-32, con una relación T(IV)/T(III) superior a 200, incluso superior a 2000, se pone en contacto con una mezcla de gases, de los cuales uno es el deseado, o por el contrario es el único indeseado, y que preferiblemente se adsorbe en el interior de la zeolita ITQ-32. Los componentes de dicha mezcla podrán encontrarse en fase gaseosa o en fase líquida. Se mantiene en contacto la mezcla de hidrocarburos y la zeolita ITQ-32 durante un tiempo determinado para posibilitar que el proceso de adsorción tenga lugar y, finalmente, la mezcla de gases que no han sido adsorbidos se retira. El gas adsorbido en la zeolita es recuperado o eliminado, según sea el producto deseado o el único no deseado, por medio de técnicas tales como arrastre con otro gas, aumento de temperatura, evacuación o combinación de los métodos anteriores.

Este proceso de separación también puede llevarse a cabo en columnas, en cuyo caso se obtienen distintos frentes de productos según sean retenidos más o menos fuertemente por el lecho de zeolita ITQ-32. El proceso de separación y recuperación del gas deseado, por ejemplo propeno en presencia de propano, se puede llevar a cabo por lo menos con uno de los procesos denominados en inglés "pressure swing adsorption", "multi-stage pressure swing adsorption", por separación con membranas en un solo paso, por separación con membranas en más de un paso, o un sistema de tipo flujo.

Las condiciones de separación dependerán de la composición precisa de los gases que se pretenda separar, pero en principio ha de tener un límite superior que corresponde con el inicio de la reacción de craqueo térmico de los hidrocarburos, e inferior su punto de congelación. Así, el proceso de esta invención ha de llevarse a cabo entre -100 y 300°C, preferiblemente entre -30 y 200°C.

Otro proceso de interés en el que se puede emplear la zeolita ITQ-32 con una relación T(IV)/T(III) superior a 10 y preferiblemente superior a 200 es la separación de nitrógeno y oxígeno de mezclas de aire y separación de metano y CO_{2}. Puesto que la zeolita ITQ-32 empleada en esta invención se caracteriza por su elevado carácter hidrófobo, permite la separación de nitrógeno y oxígeno de mezclas de aire y metano y CO_{2} en presencia de agua.

Otro proceso en el que se puede emplear la zeolita ITQ-32 con una relación T(IV)/T(III) superior a 10 es en la separación de nitrógeno y oxígeno en mezclas de aire, mediante la adsorción en un material zeolítico ITQ-32 y en el que la temperatura de proceso se encuentra comprendida entre -196 y 150°C.

A continuación se presentan a modo de ejemplos la preparación de unas muestras de ITQ-32 y las propiedades de separación de distintos gases empleando una zeolita ITQ-32 con una relación T(IV)/T(III) superior a 200. Para ello, se ha determinado la capacidad y velocidad de adsorción de propeno y propano a varias presiones y temperaturas. Los ejemplos que se describen a continuación no pretenden ser limitantes en cuanto al alcance de la invención.

Ejemplos Ejemplo 1 Preparación del material ITQ-32 con una relación T(IV)/T(III)=35

Se añaden 0.151 g de isopropóxido de Al sobre 7.88 g de tetraetilortosilicato (TEOS). A continuación se adicionan 20.08 g de una disolución de hidróxido de 4-ciclohexil-1,1-dimetil-piperazinio (R'(OH)) que contiene 1 equivalente de hidróxido en 1000 g. Se deja la mezcla evaporando en agitación hasta completa eliminación del etanol procedente de la hidrólisis del TEOS más la cantidad de agua necesaria hasta alcanzar la composición final que se indica. Finalmente, se añade 0.80 g de una disolución de ácido fluorhídrico (50% de HF en peso). La composición del gel es:

SiO_{2}: 0 . 01 \ Al_{2}O_{3}: 0 . 54 \ R'(OH): 0 . 54 \ HF: 7 \ H_{2}O.

La mezcla obtenida se introduce en un autoclave provisto de una funda interna de politetrafluoretileno y se calienta a 175°C durante 6 días en una estufa provista de un sistema de rotación. El sólido obtenido al filtrar, lavar con agua destilada y secar a 100°C es ITQ-32.

Ejemplo 2 Preparación del material ITQ-32 con una relación T (IV)/T (III)=260

Se añaden 7.86 g de tetraetilortosilicato (TEOS) sobre 20 g de una disolución de hidróxido de 4-ciclohexil-1,1-dimetil-piperazinio (R'(OH)) que contiene 1 equivalente de hidróxido en 1000 g. Se deja la mezcla evaporando en agitación hasta completa eliminación del etanol procedente de la hidrólisis del TEOS más la cantidad de agua necesaria hasta alcanzar la composición final que se indica. Finalmente, se añade 0.80 g de una disolución de ácido fluorhídrico (50% de HF en peso) y una suspensión en agua de 0.22 g de zeolita ITQ-32 preparada tal como se describe en el ejemplo 1. La composición del gel es:

SiO_{2}: 0 . 00105 \ Al_{2}O_{3} \ 0 . 54 \ R'(OH): 0 . 54 \ HF : 7 \ H_{2}O.

donde el aluminio que se incorpora en el gel de síntesis proviene del de la zeolita ITQ-32 empleada como la siembra. La mezcla obtenida se introduce en un autoclave provisto de una funda interna de politetrafluoretileno y se calienta a 175°C durante 2 días en una estufa provista de un sistema de rotación. El sólido obtenido al filtrar, lavar con agua destilada y secar a 100°C es ITQ-32. La calcinación a 580°C en aire durante 3 horas permite eliminar las especies orgánicas ocluidas y obtener el material ITQ-32 capaz de ser utilizado en procesos de adsorción y separación.

Ejemplo 3 Adsorción de propeno a 25°C en el material ITQ-32 del ejemplo 2

La medida de la capacidad de adsorción de propeno del material ITQ-32, preparado según el ejemplo 2, a 25°C y 900 mbar corresponde a 5.5% en peso. Así mismo, el valor obtenido después de realizar 20 ciclos de adsorción/desorción es de 5.3% en peso, lo que demuestra que el material ITQ-32 conserva su capacidad de adsorción indicando que no se producen procesos de oligomerización que bloqueen los poros de la zeolita.

Ejemplo 4 Adsorción de propeno a 60°C en el material ITQ-32 del ejemplo 2

La medida de la capacidad de adsorción de propeno del material ITQ-32, preparado según el ejemplo 2, a 60°C y 900 mbar corresponde a 5.1% en peso.

Ejemplo 5 Adsorción de propano a 60°C en el material ITQ-32 del ejemplo 2

La medida de la capacidad de adsorción de propano del material ITQ-32, preparado según el ejemplo 2, a 60°C y 900 mbar corresponde a 2.5% en peso, tras equilibrar durante tres horas a esta temperatura y presión sin que se alcance peso constante.

Ejemplo 6 Adsorción de propano a 25°C en el material ITQ-32 del ejemplo 2

La medida de la capacidad de adsorción de propano del material ITQ-32, preparado según el ejemplo 2, a 25°C y 900 mbar corresponde a 1.85% en peso tras equilibrar durante tres horas a esta temperatura y presión sin que se alcance peso constante. La menor capacidad de adsorción en estas condiciones respecto a la observada en el ejemplo 5 indica la baja capacidad de difusión del propano a través de los poros de la zeolita ITQ-32.

Ejemplo 7 Determinación de cociente de difusión R_{D} propeno/propano a 60°C y 800 mbar en el material ITQ-32 del ejemplo 2

La adsorción de propeno y propano en función del tiempo en el material ITQ-32, preparado según el ejemplo 2, a 60°C y 800 mbar se muestra en la figura 2.

De estas curvas se puede calcular los coeficientes relativos de las velocidades de difusión de ambos productos en la zeolita ITQ-32. Para ello el parámetro D/r^{2}, donde D es el coeficiente de difusión y r es el radio de la partícula, se obtienen de las medidas cinéticas de adsorción asumiendo un modelo de difusión de lámina plana que describe de forma aproximada el proceso. Así, para una cantidad de adsorbato, Q, el valor Q/Q_{\infty}, donde Q_{\infty} es la cantidad de adsorbato adsorbida en el equilibrio, esta matemáticamente relacionada con (Dt/r^{2})^{0.5}, donde t es el tiempo en segundos requerido para que se adsorba una cantidad Q en la muestra (J. Crank en The mathematics of difussion, Clarendon Press, Oxford, UK, 1975). Los coeficientes relativos de difusión (D/r^{2}) obtenidos en la zeolita ITQ-32 sintetizada según el ejemplo 2 fueron 7.49 x 10^{-3} y 5.06 x 10^{-6} s^{-1} para el propeno y propano, respectivamente. Siendo el cociente entre ellos (R_{D}) de 1481.

Ejemplo 8 Determinación de cociente de difusión R_{D} propeno/propano a 25°C y 800 mbar en el material ITQ-32 del ejemplo 2

La adsorción de propeno y propano en función del tiempo en el material ITQ-32, preparado según el ejemplo 2, a 25°C y 800 mbar se muestra en la figura 3.

Los coeficientes de difusión relativos de propano y propeno, así como el cociente RD se calculó como en el ejemplo 7.). Los coeficientes relativos de difusión (D/r^{2}) obtenidos en la zeolita ITQ-32 sintetizada según el ejemplo 2 fueron 2.92 x 10^{-3} y 1.72 x 10^{-6} s^{-1} para el propeno y propano, respectivamente. Siendo el cociente entre ellos (R_{D}) de 1698.

Ejemplo 9 Determinación de cociente de difusión R_{D} propeno/propano a 25°C y 300 mbar en el material ITQ-32 del ejemplo 2

La adsorción de propeno y propano en función del tiempo en el material ITQ-32, preparado según el ejemplo 2, a 25°C y 300 mbar se muestra en la figura 4.

Los coeficientes de difusión relativos de propano y propeno, así como el cociente R_{D} se calculó como en el ejemplo 7.). Los coeficientes relativos de difusión (D/r^{2}) obtenidos en la zeolita ITQ-32 sintetizada según el ejemplo 2 fueron 1.35 x 10^{-3} y 7.02 x ^{10-7} s^{-1} para el propeno y propano, respectivamente. Siendo el cociente entre ellos (R_{D}) de 1923.

Ejemplo 10 Determinación de cociente de difusión R_{D} propeno/propano a 25°C y 100 mbar en el material ITQ-32 del ejemplo 2

La adsorción de propeno y propano en función del tiempo en el material ITQ-32, preparado según el ejemplo 2, a 25°C y 100 mbar se muestra en la figura 5.

Los coeficientes de difusión relativos de propano y propeno, así como el cociente R_{D} se calculó como en el ejemplo 7.). Los coeficientes relativos de difusión (D/r^{2}) obtenidos en la zeolita ITQ-32 sintetizada según el ejemplo 2 fueron 1.05 x 10^{-3} y 2.98 x 10^{-7} s^{-1} para el propeno y propano, respectivamente. Siendo el cociente entre ellos (R_{D}) de 3523.

Ejemplo 11 Determinación de la capacidad de adsorción de iso-buteno a 25°C en el material ITQ-32 del ejemplo 2

La medida de la capacidad de adsorción de isobuteno del material ITQ-32, preparado según el ejemplo 2, a 25°C y 900 mbar corresponde a 0.27% en peso.

Claims

1. Un proceso de separación de una mezcla de hidrocarburos ligeros que contiene al menos dos componentes, mediante la adsorción preferente de uno de ellos en un material zeolítico denominado ITQ-32, que se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 10 y, preferentemente, superiores a 200, cuyo proceso comprende los siguientes pasos:

(a) poner en contacto la mezcla de hidrocarburos con la zeolita, que se caracteriza por tener una velocidad de difusión superior para el componente que se adsorbe preferentemente frente al que no se adsorbe preferentemente, y

(b) recuperación del componente adsorbido preferentemente.

2. Un proceso según la reivindicación 1, en el que el material zeolítico ITQ-32 se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 10.

3. Un proceso según la reivindicación 1, en el que el material zeolítico ITQ-32 se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 200.

4. Un proceso según la reivindicación 1, en el que el material zeolítico ITQ-32 se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 2000.

5. Un proceso según las reivindicaciones 1 a 4, en el que la mezcla de hidrocarburos contiene agua.

6. Un proceso según las reivindicaciones 1 a 5, en el que la mezcla de hidrocarburos contiene una olefina como componente que se adsorbe preferentemente y una parafina como componente que no se adsorbe preferentemente.

7. Un proceso según la reivindicación 6, en el que la olefina es propeno y la parafina es propano.

8. Un proceso según la reivindicación 6, en el que la olefina es 1-buteno o 2-buteno, o mezclas de éstos y la parafina es n-butano.

9. Un proceso según las reivindicaciones 1 a 4, en el que la mezcla de hidrocarburos contiene una olefina lineal como componente que se adsorbe preferentemente y una olefina ramificada como componente que no se adsorbe preferentemente.

10. Un proceso según la reivindicación 1 a 3, en el que la capacidad de adsorción del componente que se adsorbe preferentemente en la zeolita es superior al 4.5% en peso.

11. Un proceso de separación de una mezcla de hidrocarburos ligeros que contiene al menos dos componentes, mediante la adsorción preferente de uno de ellos en un material zeolítico ITQ-32, que se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 10, cuyo proceso comprende los siguientes pasos:

(b) recuperación del componente que no es adsorbido preferentemente.

12. Un proceso según reivindicaciones 1 a 11 donde la temperatura de proceso se encuentra comprendida entre -100 y 300°C.

13. Un proceso según reivindicación 12 donde la temperatura de proceso se encuentra comprendida entre -30 y 200°C.

14. Un proceso de separación de nitrógeno y oxígeno en mezclas de aire, mediante la adsorción en un material zeolítico ITQ-32, que se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 10.

15. Un proceso según la reivindicación 14, en el que el material zeolítico ITQ-32 se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 200.

16. Un proceso según la reivindicación 14, en el que el material zeolítico ITQ-32 se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 2000.

17. Un proceso según las reivindicaciones 14 a 16, en el que la mezcla de aire contiene agua.

18. Un proceso de separación de metano y CO_{2} mediante la adsorción en un material zeolítico ITQ-32 que se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 10.

19. Un proceso según la reivindicación 18, en el que el material zeolítico ITQ-32 se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 200.

20. Un proceso según la reivindicación 18, en el que el material zeolítico ITQ-32 se caracteriza por presentar relaciones T(IV)/T(III) superiores a 2000.

21. Un proceso según las reivindicaciones 18 a 20, en el que la mezcla contiene agua.

22. Un proceso según reivindicaciones 14 a 21 donde la temperatura de proceso se encuentra comprendida entre -196 y 150°C.

23. Un proceso, tal y como se reivindica en 7, en el que la recuperación de propeno se lleva a cabo por al menos unos de los siguientes procesos: procesos denominados en inglés "pressure swing adsorption", "multi-stage pressure swing adsorption", por separación con membranas en un solo paso, por separación con membranas en más de un paso, o un sistema de tipo flujo.

24. Un proceso, tal y como se reivindica en 8, en el que la recuperación de buteno se lleva a cabo por al menos unos de los siguientes procesos: procesos denominados en inglés "pressure swing adsorption", "multi-stage pressure swing adsorption", por separación con membranas en un solo paso, por separación con membranas en más de un paso, o un sistema de tipo flujo.

25. Un proceso, tal y como se reivindica en 9, en el que la recuperación de la olefina lineal se lleva a cabo por al menos uno de los siguientes procesos: procesos denominados en inglés "pressure swing adsorption", "multi-stage pressure swing adsorption", por separación con membranas en un solo paso, por separación con membranas en más de un paso, o un sistema de tipo flujo.

26. Un proceso, tal y como se reivindica en 14, en el que la recuperación del gas adsorbido se lleva a cabo por al menos unos de los siguientes procesos: procesos denominados en inglés "pressure swing adsorption", "multi-stage pressure swing adsorption", por separación con membranas en un solo paso, por separación con membranas en más de un paso, o un sistema de tipo flujo.

27. Un proceso, tal y como se reivindica en 18, en el que la recuperación del gas adsorbido se lleva a cabo por al menos unos de los siguientes procesos: procesos denominados en inglés "pressure swing adsorption", "multi-stage pressure swing adsorption", por separación con membranas en un solo paso, por separación con membranas en más de un paso, o un sistema de tipo flujo.