JP6633551B2

JP6633551B2 - 表面効果組成物のためのワックス及びウレタン系エクステンダーブレンド

Info

Publication number: JP6633551B2
Application number: JP2016572646A
Authority: JP
Inventors: クリストファースウォーレンジョン; クーラーエワ; オロンデブラウンジェラルド; ハイドジンスカヤタチアナ
Original assignee: ザケマーズカンパニーエフシーリミテッドライアビリティカンパニー
Priority date: 2014-06-12
Filing date: 2015-06-02
Publication date: 2020-01-22
Anticipated expiration: 2035-06-02
Also published as: US9845410B2; US20150361300A1; WO2015191326A1; TWI668243B; KR20220143161A; CN106661177A; JP2017523266A; KR20170021242A; TW201604217A; ES2864748T3; EP3155164A1; EP3155164B1; KR102455967B1; CN106661177B

Description

炭化水素ポリマーは、処理された基材に表面効果を与えるワックス処理剤の性能を向上させるためのエクステンダーとして使用される。

基材、特に、繊維、布地、織物、カーペット、紙、皮革、及び他のこのような基材等の繊維質基材に対して表面効果を与えるための処理剤として、様々な組成物が有用であることが知られている。例えば、繊維質基材処理剤としての有用性を有するフッ素化ポリマー組成物は、一般的に、該組成物を繊維質基材表面に塗布したときに撥油性及び撥水性を与える、３個以上の炭素原子のペンダントパーフルオロアルキル基を含有する。パーフルオロアルキル基は、一般的に、様々な連結基によってフッ素を含有しない重合性基と結合する。次いで、得られたモノマーを、一般的に、更なる有益な特性を基材に付与する他のモノマーと共重合させる。これらポリマーは、一般的に、繊維質基材に容易に塗布できるように水性エマルジョンとして市販されている。

必要とされるフッ素化ポリマーの量を減らすと同時に、基材に付与される撥油性及び撥水性、並びにその耐久性を増大させる、すなわち、処理剤の効率又は性能を高めるための試みが行われてきた。別のアプローチでは、様々なエクステンダーポリマーを使用する。これらは、典型的には、基材に塗布する前にフッ素化ポリマーエマルジョンとブレンドされる、水性エマルジョン状態の炭化水素ポリマーである。フッ素化材料の代用として、基材に撥水性を与えるためにワックス及びワックスブレンドが使用されている。

米国特許第７，３４４，７５８号には、フッ素化アクリレートコポリマーを含有する、撥油性及び／又は撥水性を基材に付与するのに好適なエマルジョンが開示されている。

米国特許第７，３４４，７５８号

ワックス処理剤の表面効果を著しく向上させるポリマー組成物が必要とされている。具体的には、必要とされるフッ素化材料の量を減らすか又はなくすと同時に、基材に対する表面効果の耐久性を向上させる組成物が必要とされている。本発明は、このような組成物を提供する。

本発明は、基材を処理する方法であって、ｉ）ワックスとｉｉ）ポリマーエクステンダー組成物とを含む組成物に前記基材を接触させることを含み、前記ポリマーエクステンダー組成物が、
（ｉ）（ａ）イソシアネート、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも１つのイソシアネート基含有化合物と、
（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物と、を反応させることによって調製される化合物を含む、基材を処理する方法を含む。

（式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、−
Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＲ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＣ（Ｏ）Ｒ¹であり、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ¹は、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ²は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であるか、あるいはこれらの混合物であるが、但し、前記化合物が式（Ｉａ）で表される場合、Ｒ又はＲ²のうちの少なくとも１つが−Ｈであり、各Ｒ³は、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、
−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、各Ｒ⁴は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又はこれらの組み合わせ、
−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、各ｎ’は、独立して、０〜２０であり、各ｍ’は、独立して０〜２０であり、ｍ’＋ｎ’は、０よりも大きいが、但し、前記化合物が式（Ｉｂ）で表される場合、少なくとも１つのＲ²、Ｒ³又はＲ⁴が−Ｈであり、各Ｒ¹⁹は、−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、又は−ＣＨ₂Ｃ［ＣＨ₂ＯＲ］₃であるが、但し、前記化合物が式（Ｉｃ）で表される場合、少なくとも１つのＲ¹⁹又はＲが−Ｈである。）

本発明は、更に、ワックス及び上記エクステンダー組成物を含む組成物であって、基材に塗布したときに表面効果を与える組成物で処理された基材を含む。

本発明は、更に、ｉ）ワックスとｉｉ）ポリマーエクステンダー組成物とを含む、基材を処理するための組成物であって、前記ポリマーエクステンダー組成物が、（ｉ）（ａ）イソシアネート、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも１つのイソシアネート基含有化合物と、（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物と、を反応させることによって調製される化合物を含む、基材を処理するための組成物を含む。

本明細書において、商標は大文字で示す。

本発明は、基材を処理する方法であって、ｉ）ワックスとｉｉ）ポリマーエクステンダー組成物とを含む組成物に基材を接触させることを含み、該リマーエクステンダー組成物が、（ｉ）（ａ）イソシアネート、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも１つのイソシアネート基含有化合物と、（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物と、を反応させることによって調製される化合物を含む、基材を処理する方法を含む。（式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＲ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＣ（Ｏ）Ｒ¹であり、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ¹は、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ²は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であるか、あるいはこれらの混合物であるが、但し、該化合物が式（Ｉａ）で表される場合、Ｒ又はＲ²のうちの少なくとも１つが−Ｈであり、各Ｒ³は、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、
−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、各Ｒ⁴は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又はこれらの組み合わせ、
−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、各ｎ’は、独立して、０〜２０であり、各ｍ’は、独立して０〜２０であり、ｍ’＋ｎ’は、０よりも大きいが、但し、該化合物が式（Ｉｂ）で表される場合、少なくとも１つのＲ²、Ｒ³又はＲ⁴が−Ｈであり、各Ｒ¹⁹は、−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、又は−ＣＨ₂Ｃ［ＣＨ₂ＯＲ］₃であるが、但し、該化合物が式（Ｉｃ）で表される場合、少なくとも１つのＲ¹⁹又はＲが−Ｈである。）

具体的には、エクステンダー組成物は、耐久性のある撥性を繊維質基材に付与する際に、フッ素化ポリマーの性能を向上させるために有用である非フッ素化ウレタンである。繊維質基材としては、繊維、織物、紙、不織布、皮革、カーペット、布地、混紡布地、又はこれらの組み合わせが挙げられる。「布地」とは、例えば、綿、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロン、並びに「ＮＯＭＥＸ」及び「ＫＥＶＬＡＲ」等のアラミド等の繊維からなる、天然布地若しくは合成布地、又はこれらの混紡を意味する。「混紡布地」とは、２種類以上の繊維で作られた布地を意味する。典型的には、これら混紡は、少なくとも１つの天然繊維と少なくとも１つの合成繊維との組み合わせであるが、２つ以上の天然繊維又は２つ以上の合成繊維の混紡である場合もある。

繊維質基材に塗布する前に本発明のエクステンダー組成物を表面処理剤に添加することによって、低黄変及び良好な耐久性という望ましい特性に加えて、優れた耐久性のある表面特性が繊維質基材に付与される。これら組み合わせブレンドは、他の処理化学薬品の塗布前、塗布後又は塗布中のいずれかに、水又は他の溶媒中の分散体の形態で繊維質基材に塗布される。

そのように塗布されたとき、ワックスと組み合わされた本発明において有用なエクステンダー組成物は、具体的には、洗濯後の繊維質基材において、表面特性、特に撥油性及び撥水性の耐久性を５０％も向上させることが見出された。他の公知のエクステンダー組成物と比較して、撥性の耐久性が改善される。更に、本発明のエクステンダー組成物を使用することによって、フッ素化材料の必要がなくなり、このことは、業界において望ましい。

エクステンダー組成物分散体をワックスと混合することによって作製される水性分散体ブレンドは、公知の方法によって繊維質基材の表面に塗布されて、撥油性、防汚性、及び撥水性、並びに他の表面効果を付与する。本発明の処理剤−エクステンダー組成物の使用の際立った特徴は、基材上の表面仕上げの耐久性が高いことである。

本発明において有用なエクステンダー組成物は、
（ｉ）（ａ）イソシアネート、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも１つのイソシアネート基含有化合物と、
（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物と、を反応させることによって調製される化合物を含む。

（式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、
−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＲ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＣ（Ｏ）Ｒ¹であり、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ¹は、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ²は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であるか、あるいはこれらの混合物であるが、但し、該化合物が式（Ｉａ）で表される場合、Ｒ又はＲ²のうちの少なくとも１つが−Ｈであり、各Ｒ³は、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、各Ｒ⁴は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又はこれらの組み合わせ、
−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、各ｎ’は、独立して、０〜２０であり、各ｍ’は、独立して０〜２０であり、ｍ’＋ｎ’は、０よりも大きいが、但し、該化合物が式（Ｉｂ）で表される場合、少なくとも１つのＲ²、Ｒ³又はＲ⁴が−Ｈであり、各Ｒ¹⁹は、−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、又は−ＣＨ₂Ｃ［ＣＨ₂ＯＲ］₃であるが、但し、該化合物が式（Ｉｃ）で表される場合、少なくとも１つのＲ¹⁹又はＲが−Ｈである。）

式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）で表される化合物について、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）−は、オキシエチレン基（ＥＯ）を表し、−（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）−は、オキシプロピレン基（ＰＯ）を表す。これら化合物は、ＥＯ基のみ、ＰＯ基のみ、又はこれらの混合物を含有し得る。これら化合物は、例えば、ＰＥＧ−ＰＰＧ−ＰＥＧ（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコール）と表記されるトリブロックコポリマーとしても存在し得る。

１つの実施形態では、ポリマーエクステンダー化合物は、（ｉ）（ａ）少なくとも１つのイソシアネート基含有イソシアネート、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物と、式（Ｉａ）で表される化合物とを反応させることによって調製される。１つの実施形態では、少なくとも１つのＲは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹又はＲ¹である。式（Ｉａ）で表される化合物（式中、Ｒのうちの少なくとも１つは−Ｈであり、少なくとも１つのＲは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹から選択される）は、アルキルソルビタンとして一般的に知られている。これらソルビタンは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹で一置換、二置換、又は三置換することができる。ＳＰＡＮ等の市販のソルビタンは、各ＲがＨである（非置換）ソルビタンから、各Ｒが−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹（式中、Ｒ¹は、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である）である（完全に置換されている）ソルビタンに及ぶ様々なソルビタンの混合物、並びにこれらの様々な置換体の混合物を含有することが知られている。また、市販のソルビタンは、ソルビトール、イソソルビド、又は他の中間体若しくは副生成物の量を含んでもよい。

１つの好ましい実施形態では、少なくとも１つのＲは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、Ｒ¹は、５〜２９個の炭素、より好ましくは７〜２１個の炭素、最も好ましくは１１〜２１個の炭素を有する直鎖・分岐鎖アルキル基である。好ましい化合物としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミステリン酸（mysteric acid）、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、及びこれらの混合物から誘導される、一置換、二置換、及び三置換ソルビタンが挙げられる。特に好ましい化合物としては、一置換、二置換、及び三置換ソルビタンステアレート又はソルビタンベヘニンが挙げられる。

任意選択的に、Ｒ¹は、少なくとも１つの不飽和結合を含む、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である。少なくとも１つのＲが−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹から選択され、Ｒ¹が少なくとも１つの不飽和結合を含有する式（Ｉａ）で表される化合物の例としては、ソルビタントリオレエート（すなわち、式中、Ｒ¹は、−Ｃ₇Ｈ₁₄ＣＨ＝ＣＨＣ₈Ｈ₁₇である）が挙げられるが、これに限定されない。他の例としては、パルミトレイン酸、リノール酸（lineolic acid）、アラキドン酸、及びエルカ酸から誘導される、一置換、二置換、及び三置換ソルビタンが挙げられるが、これらに限定されない。

１つの実施形態では、式（Ｉａ）で表される化合物（式中、少なくとも１つのＲ
は、独立して、
−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＲ²、又は
−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＣ（Ｏ）Ｒ¹である）を使用する。式（Ｉａ）で表される化合物（式中、少なくとも１つのＲは、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＲ²
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＣ（Ｏ）Ｒ¹であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、各ｎは、独立して、０〜２０であり、ｎ＋ｍは、０よりも大きい）は、ポリソルベートとして知られており、商標名ＴＷＥＥＮとして市販されている。これらポリソルベートは、アルキル基Ｒ¹又はＲ²で、一置換、二置換、又は三置換することができる。市販のポリソルベートは、各Ｒ²がＨである（非置換）ポリソルベートから、各Ｒ¹が５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である（完全に置換されている）ポリソルベートに及ぶ様々なポリソルベートの混合物、並びにこれらの様々な置換体の混合物を含有することが知られている。式（Ｉａ）で表される化合物の例としては、ポリソルベートトリステアレート及びポリソルベートモノステアレート等のポリソルベートが挙げられる。式（Ｉａ）で表される化合物（式中、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、Ｒ¹は、少なくとも１つの不飽和結合を含む）の例としては、ポリソルベートトリオレエート（式中、Ｒ¹は、Ｃ₇Ｈ₁₄ＣＨ＝ＣＨＣ₈Ｈ₁₇である）が挙げられるが、これに限定されず、ポリソルベート８０という名称で市販されている。試薬は、Ｒ、Ｒ¹、及びＲ²が様々な値を有する化合物の混合物を含んでもよく、また、Ｒ¹が少なくとも１つの不飽和結合を含む化合物と、Ｒ¹が完全に飽和している化合物との混合物を含んでもよい。

別の実施形態では、アルキルシトレートとして知られている式（１ｂ）で表される化合物を用いる。これらシトレートは、アルキル基Ｒ¹又はＲ²で、一置換、二置換、又は三置換されたものとして存在することができる。市販のシトレートは、Ｒ³及び各Ｒ⁴が−Ｈであるシトレートから、各Ｒ⁴が任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であるシトレートに及ぶ様々なシトレート及びクエン酸の混合物、並びにこれらの様々な置換体の混合物を含有することが知られている。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴が様々な値を有するシトレートの混合物を使用してもよく、また、Ｒ¹が少なくとも１つの不飽和結合を有する化合物と、Ｒ¹が完全に飽和している化合物との混合物を含んでもよい。また、ｍ’＋ｎ’が、０よりも大きく、Ｒ⁴
が、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であるアルキルシトレートが市販されており、Ｒ³及び各Ｒ²がＨであるものから、各Ｒ¹及び／又はＲ²が任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であるものに及ぶ様々な置換体で存在する。式（Ｉｂ）で表される化合物の例としては、トリアルキルシトレートが挙げられるが、これらに限定されない。

別の実施形態では、ペンタエリスリトールエステルとして知られている式（１ｃ）で表される化合物を用いる。これらペンタエリスリオールエステルは、アルキル基Ｒ¹又はＲ²で一置換、二置換、又は三置換されたものとして存在し得る。好ましい式（Ｉｃ）で表される化合物は、ジペンタエリスリオールエステル（式中、Ｒ¹⁹は、−ＣＨ₂Ｃ［ＣＨ₂ＯＲ］₃である）である。市販のペンタエリスリオールエステルは、Ｒ¹⁹及び各Ｒが−Ｈであるペンタエリスリオールエステルから、各Ｒが−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、Ｒ¹が、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であるペンタエリスリオールエステルに及ぶ様々なペンタエリスリオールエステルの混合物、並びにこれらの様々な置換体の混合物を含有することが知られている。また、ペンタエリスリオールエステルは、Ｒの鎖長が異なる混合物を有する化合物を含有してもよい。また、ペンタエリスリオールエステルは、Ｒの鎖長が異なる混合物、又はＲ¹が少なくとも１つの不飽和結合を含む化合物とＲ¹が完全に飽和している化合物との混合物を含む化合物を含有してもよい。

式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、及び（Ｉｃ）で表される化合物は、全て生物系由来であり得る。用語「生物系由来」とは、材料の少なくとも１０％を、植物、他の草木、及び獣脂等の非原油源から作製できることを意味する。１つの実施形態では、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、及び（Ｉｃ）で表される化合物は、約１０％〜１００％生物系である。１つの実施形態では、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、及び（Ｉｃ）で表される化合物は、約３５％〜１００％生物系である。１つの実施形態では、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、及び（Ｉｃ）で表される化合物は、約５０％〜１００％生物系である。１つの実施形態では、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、及び（Ｉｃ）で表される化合物は、約７５％〜１００％生物系である。１つの実施形態では、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、及び（Ｉｃ）で表される化合物は、１００％生物系である。式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、及び（Ｉｃ）のそれぞれの少なくとも１つのＲ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁹は、イソシアネート基との反応を可能にするために−Ｈである。化合物の平均ＯＨ値は、０超〜約２３０、好ましくは約１０〜約１７５、最も好ましくは約２５〜約１４０の範囲であり得る。

本発明のポリマーエクステンダー化合物を作製するには、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、若しくは（Ｉｃ）で表される化合物、又はこれらの混合物を、イソシアネート基含有イソシアネート、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物と反応させる。イソシアネート基含有化合物は、ポリマーの分岐性を増加させる。用語「ポリイソシアネート」は、二官能性以上のイソシアネートと定義され、この用語はオリゴマーを含む。主に２つ以上のイソシアネート基を有する任意のモノイソシアネート若しくはポリイソシアネート、又は主に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートの任意のイソシアネート前駆体が、本発明で使用するのに好適である。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマーが、本明細書で使用するのに好適であり、これは市販されている。少量のジイソシアネートが、複数のイソシアネート基を有する生成物中に残存し得ることが認識されている。その一例は、残存する少量のヘキサメチレンジイソシアネートを含有するビウレットである。

また、炭化水素ジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレート三量体も、ポリイソシアネート反応物質として使用するのに好適である。好ましいのは、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−１００（ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手可能なヘキサメチレンジイソシアネートベース）である。本発明の目的に有用な他のトリイソシアネートは、３モルのトルエンジイソシアネートを反応させることによって得られるものである。メタン−トリス−（フェニルイソシアネート）と同様に、トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体及び３−イソシアナトメチル−３，４，４−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートのイソシアヌレート三量体は、本発明の目的に有用なトリイソシアネートの他の例である。また、ジイソシアネート等のポリイソシアネートの前駆体も、本発明においてポリイソシアネートのための基材として使用するのに好適である。また、ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）製のＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−３３００、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−３６００、ＤＥＳＭＯＤＵＲＺ−４４７０、ＤＥＳＭＯＤＵＲＨ、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ３７９０、及びＤＥＳＭＯＤＵＲＸＰ２４１０、並びにビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンも、本発明において好適である。

好ましいポリイソシアネート反応物質は、ビウレット構造を含有する脂肪族及び芳香族ポリイソシアネート、又はポリジメチルシロキサン含有イソシアネートである。また、このようなポリイソシアネートは、脂肪族置換基及び芳香族置換基の両方を含有することができる。

本明細書における本発明の全ての実施形態について（ポリ）イソシアネート反応物質として特に好ましいのは、例えば、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−１００、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−７５、及びＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−３２００としてＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から市販されているヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマー；例えば、ＤＥＳＭＯＤＵＲＩ（ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として入手可能な３−イソシアナトメチル−３，４，４−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート；例えば、ＤＥＳＭＯＤＵＲＷ（ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として入手可能なビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン；並びに式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、及び（ＩＩｅ）で表されるジイソシアネートトリマーである。

ジイソシアネート三量体（ＩＩａ〜ｅ）は、例えば、ＤＥＳＭＯＤＵＲＺ４４７０、ＤＥＳＭＯＤＵＲＩＬ、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−３３００、及びＤＥＳＭＯＤＵＲＸＰ２４１０、並びにＤＥＳＭＯＤＵＲＮ１００としてそれぞれＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。

１つの実施形態では、（ａ）少なくとも１つのイソシアネート含有化合物と、（ｂ）イソシアネート反応性化合物との反応生成物は、未反応のイソシアネート基を含有し、これは、更に、（ｃ）水、式（ＩＩＩａ）で表される有機化合物：
Ｒ⁵−Ｘ（ＩＩＩａ）、
式（ＩＩＩｂ）で表される有機化合物：
Ｒ¹⁵−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ¹⁶）ＣＨ₂）_z−ＯＲ¹⁷ （ＩＩＩｂ）、
から選択される少なくとも１つの第２の化合物、又はこれらの混合物と反応し、式中、Ｒ⁵は、任意選択的に少なくとも１つの不飽和基を含む−Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、ヒドロキシ官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖Ｃ₁〜Ｃ₃₀ポリエーテル、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖ポリエステル、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖オルガノシロキサン、チオール官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、アミン官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、

から選択され、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、又はこれらの組み合わせであり、Ｒ¹⁰は、１〜２０個の炭素を有する二価アルキル基であり、Ｘは、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ（Ｒ¹²）、−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_s（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_t−Ｈ、
又は−［Ｃ（Ｏ）］−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_s（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_t−Ｈ等のイソシアネート反応性官能基であり、Ｒ¹²は、−Ｈ又は一価Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基であり、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、及びＲ¹⁷は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｒ¹⁸、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁸であるが、但し、少なくとも１つのＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、又はＲ¹⁷は、−Ｈであり、Ｒ¹⁸は、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、ｚは、１〜１５であり、Ｙは、−Ｃｌであり、ｓは、０〜５０の整数であり、ｔは、０〜５０の整数であり、ｓ＋ｔは、０よりも大きい。用語「分岐」とは、本明細書で使用するとき、官能性鎖が、例えば、四級置換炭素として任意の点で分岐することができ、かつ任意の数の分岐置換を含有することができることを意味する。

１つの実施形態では、第２の化合物が存在し、上記イソシアネート基の約０．１モル％〜約６０モル％と反応する。好ましくは、イソシアネート反応性化合物（ｂ）の化合物の濃度は、第２の化合物（ｃ）の濃度よりも高い。

１つの実施形態では、ポリマーエクステンダー化合物の第２の化合物（ｃ）は、水である。水は、未反応のイソシアネート基を尿素結合によって架橋するために使用することができる。更なる実施形態では、第２の化合物（ｃ）は、式（ＩＩＩａ）で表される。式（ＩＩＩａ）で表される化合物は、式（ＩＩＩａ）（式中、イソシアネート反応性基Ｘは、−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_s（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_t−Ｈ又は
−［Ｃ（Ｏ）］−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_s（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_t−Ｈである）で表される少なくとも１つのヒドロキシ末端ポリエーテルを含む親水性の水和性物質であってよい。この実施形態では、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）−は、オキシエチレン基（ＥＯ）を表し、−（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）−は、オキシプロピレン基（ＰＯ）を表す。これらポリエーテルは、ＥＯ基のみ、ＰＯ基のみ、又はこれらの混合物を含有し得る。これらポリエーテルは、ＰＥＧ−ＰＰＧ−ＰＥＧ（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコール）と表記されるトリブロックコポリマーとしても存在し得る。好ましくは、ポリエーテルは、市販のメトキシポリエチレングリコール（ＭＰＥＧ）又はその混合物である。等重量のオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を含有し（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ．５０−ＨＢＳｅｒｉｅｓＵＣＯＮＦｌｕｉｄｓａｎｄＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ）、かつ約１０００超の平均分子量を有するブトキシポリオキシアルキレンも市販されており、本発明の組成物の調製に好適である。式（ＩＩＩａ）で表されるヒドロキシ末端ポリエーテルは、好ましくは、約２００以上、最も好ましくは３５０〜２０００の平均分子量を有する。

別の実施形態では、第２の化合物（ｃ）は、式（ＩＩＩａ）（式中、イソシアネート反応性基Ｘは、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ（Ｒ¹²）であり、Ｒ⁵は、任意選択的に少なくとも１つの不飽和基を含む−Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、ヒドロキシ官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖Ｃ₁〜Ｃ₃₀ポリエーテル、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖ポリエステル、ヒドロキシ又はアミン官能性直鎖又は分岐鎖オルガノシロキサン、チオール官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、アミン官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルから選択される）で表される有機化合物である。

イソシアネート反応性基Ｘが、−ＯＨである場合、式（ＩＩＩａ）の例としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：プロパノール、ブタノール、又はステアリルアルコールを含む脂肪族アルコール等のアルキルアルコール（Ｒ⁵は、任意選択的に少なくとも１つの不飽和基を含む−Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）；エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、又はヘキサンジオール等のアルキルジオール又はポリオール（Ｒ⁵は、ヒドロキシ官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）；トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）、ポリ（テトラヒドロフラン）、又はＰＥＧ、ＰＰＧ、若しくはＴＨＦ単位の混合物を有するグリコールエーテル等のアルキレングリコールエーテル（Ｒ⁵は、ヒドロキシ官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖ポリエーテルである）；ポリエステルポリオール（Ｒ⁵は、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖ポリエステルである）；シリコーンプレポリマーポリオール（Ｒ⁵は、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖オルガノシロキサンである）；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール（Ｒ⁵は、アミン官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）；塩化コリン又はベタインＨＣｌ（Ｒ⁵は、Ｙ^-（Ｒ⁷）（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）Ｎ⁺Ｒ¹⁰−である）；ブタノンオキシム（Ｒ⁵は、（Ｒ⁷）（Ｒ⁸）Ｃ＝Ｎ−である）。ポリエーテルポリオールは、ＥＯ基のみ、ＰＯ基のみ、ＴＨＦ基のみ、又はこれらの混合物を含有し得る。また、これらポリエーテルは、ＰＥＧ−ＰＰＧ−ＰＥＧ（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコール）と表記されるもの等のブロックコポリマーとしても存在し得る。好ましくは、ポリエーテルグリコールは、約２００以上、最も好ましくは３５０〜２０００の平均分子量を有する。

イソシアネート反応性基Ｘが、−Ｃ（Ｏ）ＯＨである場合、式（ＩＩＩａ）の例としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミステリン酸（mysteric acid）、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、パルミトレイン酸、リノール酸（lineolic acid）、アラキドン酸、オレイン酸、又はエルカ酸等の脂肪酸（Ｒ⁵は、任意選択的に少なくとも１つの不飽和基を含む−Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）；ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシミステリン酸（mysteric acid）、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシアラキジン酸、ヒドロキシベヘン酸、ヒドロキシリグノセリン酸、ヒドロキシパルミトレイン酸、ヒドロキシリノール酸（lineolic acid）、ヒドロキシアラキドン酸、ヒドロキシオレイン酸、又はヒドロキシエルカ酸等のヒドロキシ含有酸（Ｒ⁵は、ヒドロキシ官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）；及びメルカプトプロピオン酸等のメルカプトアルカン酸（Ｒ⁵は、チオール官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）。

イソシアネート反応性基Ｘが、−ＳＨである場合、式（ＩＩＩａ）の具体例としては、ラウリルメルカプタン又はドデシルメルカプタン等のアルキルチオール（Ｒ⁵は、任意選択的に少なくとも１つの不飽和基を含む−Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）が挙げられるが、これらに限定されない。イソシアネート反応性基Ｘが、−ＮＨ（Ｒ¹²）である場合、式（ＩＩＩａ）の具体例としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ジイソプロピルアミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン（hexylmine）、又はラウリルアミン等のアルキルアミン（Ｒ⁵は、任意選択的に少なくとも１つの不飽和基を含む−Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）；エタノールアミン又はプロパノールアミン等のアルカノールアミン（Ｒ⁵は、ヒドロキシ官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）；シリコーンプレポリマーポリアミン（Ｒ⁵は、アミン官能性直鎖又は分岐鎖オルガノシロキサンである）；アルキルジアミン（Ｒ⁵は、アミン官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキルである）；及び２−アミノエタンスルホン酸等のアミノアルカンスルホン酸（Ｒ⁵は、ＨＯ−Ｓ（Ｏ）₂Ｒ¹⁰−である）。

更なる実施形態では、エクステンダーポリマーの第２の化合物（ｃ）は、式（ＩＩＩｂ）で表される。これら化合物は、一般に、ポリグリセロールと称される。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、及びＲ¹⁷が、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｒ¹⁸、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁸であるが、但し、少なくとも１つのＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、又はＲ¹⁷は、−Ｈであり、かつＲ¹⁸が、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である、これらポリグリセロールが存在し得る。具体例としては、トリグリセロールモノステアレート、トリグリセロールジステアレート、ヘキサグリセロールモノステアレート、ヘキサグリセロールジステアレート、デカグリセリルモノ（カプリレート（carpylate）／カプレート）、デカグリセリルジ（カプリレート／カプレート）、デカグリセロール、ポリグリセロール−３、及びＣ１８ジグリセリドが挙げられるが、これらに限定されない。

１つの実施形態では、（ａ）イソシアネート含有化合物と（ｂ）イソシアネート反応性化合物の反応生成物は、未反応のイソシアネート基を含有し、これは更に、式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ）で表される化合物と水の両方を含む複数の第２の化合物（ｃ）と反応する。水は、未反応のイソシアネート基を架橋して、尿素結合を形成するために使用される。１つの態様では、最終化合物は、０％〜約１％の反応性イソシアネート基を含有する。１つの実施形態では、ポリマーエクステンダー化合物の分子量は、少なくとも１０，０００ｇ／モルである。１つの実施形態では、化合物中の全ウレタン結合の３０〜１００モル％が、成分（ａ）と成分（ｂ）との反応生成物由来である。最適な耐久性のある撥水性が望ましい場合、化合物中の全ウレタン結合の８０〜１００モル％が、成分（ａ）と成分（ｂ）との反応生成物由来である。別の実施形態では、化合物中の全ウレタン結合の９０〜１００モル％が、成分（ａ）と成分（ｂ）との反応由来である。第３の実施形態では、化合物中の全ウレタン結合の９５〜１００モル％が、成分（ａ）と成分（ｂ）との反応由来である。

最適な染み除去が望ましい場合、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、又は水から選択される化合物が、反応性イソシアネート基の約０．１モル％〜約７０モル％と反応し、置換糖アルコールが、反応性イソシアネート基の約３０モル％〜約９９．９モル％と反応する。別の実施形態では、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、又は水から選択される化合物が、反応性イソシアネート基の約４０モル％〜約７０モル％と反応し、置換糖アルコールが、反応性イソシアネート基の約３０モル％〜約６０モル％と反応する。

本発明のポリマーエクステンダー化合物は、一工程で作製することができる。また、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、若しくは（Ｉｃ）のうちの１超の有機化合物及び／又は１つ以上の第２の化合物（ｃ）を含む、本発明のポリマーエクステンダー化合物も、一工程で作製することができる。好ましくは、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、若しくは（Ｉｃ）のうちの１超の有機化合物、及び／又は１つ以上の第２の化合物（ｃ）を使用する場合、合成を逐次完了することができる。高ＯＨ価の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、若しくは（Ｉｃ）で表される化合物を用いるとき、又は多官能性化合物（ｃ）を使用するとき、逐次付加が特に有用である。これら工程は、（ａ）イソシアネート、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも１つのイソシアネート基含有化合物と、（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物と、を反応させることを含む（式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＲ²、又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＣ（Ｏ）Ｒ¹であり、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ¹は、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ²は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であるか、あるいはこれらの混合物であるが、但し、該化合物が式（Ｉａ）で表される場合、Ｒ又はＲ²のうちの少なくとも１つが−Ｈであり、各Ｒ³は、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、
−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、各Ｒ⁴は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又はこれらの組み合わせ、
−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、各ｎ’は、独立して、０〜２０であり、各ｍ’は、独立して０〜２０であり、ｍ’＋ｎ’は、０よりも大きいが、但し、該化合物が式（Ｉｂ）で表される場合、少なくとも１つのＲ²、Ｒ³又はＲ⁴が−Ｈであり、各Ｒ¹⁹は、−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、又は−ＣＨ₂Ｃ［ＣＨ₂ＯＲ］₃であるが、但し、該化合物が式（Ｉｃ）で表される場合、少なくとも１つのＲ¹⁹又はＲが−Ｈである）。第２の化合物（ｃ）を用いる場合、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つの化合物のモル濃度は、１つ以上の第２の化合物（ｃ）と反応するための未反応イソシアネート基が残るような濃度である。

少なくとも１つのイソシアネート、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物と、イソシアネート、ジイソシアネート、ポリイソシアネートから選択される少なくとも１つのイソシアネート基含有化合物、又はこれらの混合物と、（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、若しくは（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物、又はこれらの混合物とが反応する。この反応は、典型的には、イソシアネート、ジイソシアネート、又はポリイソシアネートと、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、若しくは（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つの化合物、又はこれらの混合物と、任意選択的に第２の化合物（ｃ）とを反応容器に仕込むことによって実施される。試薬を添加する順序は重要ではないが、水を使用する場合、イソシアネートと式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、若しくは（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つの化合物、又はこれらの混合物とが反応した後に、水を添加しなければならない。

仕込む反応物質の具体的な重量は、その当量及び反応容器の作業容量に基づき、そして、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）から選択される化合物が第１の工程で消費されるように調整される。イソシアネート反応性基を含まない好適な無水有機溶媒が、典型的には、溶媒として使用される。利便性及び入手可能性から、ケトンが好ましい溶媒であり、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）が、特に好ましい。仕込んだ材料を撹拌し、温度を約４０℃〜７０℃に調整する。典型的には、次に、有機溶媒中の塩化鉄（ＩＩＩ）等の触媒を、典型的には、組成物の乾燥重量を基準として、約０．０１〜約１．０重量％の量で添加し、温度を約８０℃〜１００℃に昇温する。また、炭酸ナトリウム等の共触媒を使用してもよい。水を添加する場合、１００％未満のイソシアネート基が反応するように、初期反応を実施する。第２の工程では、数時間維持した後、追加の溶媒、水、及び任意選択的に第２の化合物（ｃ）を添加し、混合物を、更に数時間、又は全てのイソシアネートが反応するまで反応させる。

次いで、上記エクステンダー組成物を、様々な公知のワックスのいずれかと、好ましくは約１：１０〜約１０：１、より好ましくは約１：８〜約８：１、最も好ましくは約２：８〜約８：２のエクステンダー化合物：ワックスの重量比でブレンドする。融点は、約３０℃超、好ましくは約３０〜７０℃、より好ましくは約４０〜５５℃である。例としては、動物ろう、植物及び木ろう、鉱ろう、石油ろう、及びシリコーンワックスを含む合成ろうが挙げられる。より具体的には、ワックスは、蜜ろう、微結晶ろう、酸化微結晶ろう、パラフィンろう、モンタンろう、オゾケライトろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、シュロろう、鯨ろう、ラノリン、サトウキビろう、糖エステル、ポリオレフィンろう、モノ−、ジ−、若しくはトリグリセリドエステル、脂肪酸エステルろう、又はこれらのブレンドから選択される。別の実施形態では、ワックスは、シリコーンワックス、シリコーンワックスのブレンド、又はシリコーンワックスと少なくとも１つの非シリコーンワックスとのブレンドから選択される。

特に興味深いのは、典型的には、食品及び化粧品業界でみられるモノ−、ジ−、又はトリグリセリドエステルワックスである。このような化合物は、生物学的に修飾されていないアルキルエステルであってよいが、脂肪酸又は酢酸を含む反応性化合物で修飾されたモノ−又はジグリセリドも含む。典型的には、これら化合物は、一置換、二置換、及び三置換エステルの鎖長の分布を含有する化合物の混合物である。同様に、他の多官能性アルコールは、好適な官能性ワックスを作製するために脂肪酸でエステル化してよい。特に好ましいエステル化合物としては、蜜ろう、キャンデリラろう、カルナウバろう、サトウキビろう、シュロろう、トリベヘニン、脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸グリコールエステル、モノグリセリドの酢酸エステル、及びこれらのブレンドが挙げられるが、これらに限定されない。このようなエステル化合物は、Ｃｒｏｄａ（ＥａｓｔＹｏｒｋｓｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ）又はＤｕＰｏｎｔＮｕｔｒｉｔｉｏｎ＆Ｈｅａｌｔｈ（Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ，Ｄｅｎｍａｒｋ）から入手可能である。

アルキルシリコーン、アルキルアリールシリコーン、及びこれらのブレンドが挙げられるが、これらに限定されない、様々なシリコーンワックスを本発明で使用してよい。特に好ましいのは、式（ＩＶ）で表される化合物を含む、アルキルペンダント基に基づくアルキル化アルキル化シリコーンである。

このような化合物は、液体から軟質ペースト、硬ろうに及び、物性は、分子量、アルキル鎖長、及び長アルキル鎖含量を変化させることによって調整することができる。ｇは、好ましくは、２〜４０、より好ましくは、１０〜３２、最も好ましくは、１８〜３２である。変数ｄ及びｅは、独立して、２〜２０、好ましくは、２〜１０、最も好ましくは、２〜６である。シリコーンのアルキルに対する比、及びアルキルの鎖長が、最終生成物の融点及び流動性を決定する。好適な化合物の例としては、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能なＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧワックス；Ｗａｃｋｅｒ（Ｍｕｎｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なＷＡＣＫＥＲシリコーンワックス；ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）から入手可能なシリコーンワックス；及びＳｉｌｔｅｃｈ（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｃａｎａｄａ）から入手可能なＳＩＬＷＡＸが挙げられる。

繊維質基材に塗布される、本発明のワックスとエクステンダー化合物とを含むブレンド組成物は、任意選択的に、耐久性を高めるためのブロックイソシアネートを更に含む。このブロックイソシアネートは、共重合後に（すなわち、ブレンドイソシアネートとして）添加される。好適なブロックイソシアネートの例は、ＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒｐ（ＳａｌｔＬａｋｅＣｉｔｙ，ＵＴ）から入手可能なＰＨＯＢＯＬＸＡＮである。他の市販のブロックイソシアネートも、本明細書で使用するのに好適である。ブロックイソシアネートを添加する望ましさは、コポリマーの具体的な用途に依存する。本発明で想定される用途の大部分については、鎖間架橋又は繊維への結合を十分に達成するために、ブロックイソシアネートが必ずしも存在しなくてもよい。ブレンドイソシアネートとして添加する場合、最大約２０重量％の量を添加する。

ワックスとエクステンダー化合物とを含む本発明のブレンド組成物は、任意選択的に、追加の表面効果を達成するための追加の処理剤若しくは仕上げ剤、又は一般的にこのような処理剤若しくは仕上げ剤と共に使用される添加剤を含む追加成分を更に含む。このような追加成分は、ノーアイロン性、アイロンの掛け易さ、縮み抑制、防しわ性、パーマネントプレス、調湿性、柔軟性、強度、滑り防止、静電気防止、かぎ裂き防止、毛玉防止、耐しみ性、しみ落ち性、防汚性、汚れ落ち性、撥水性、撥油性、防臭、抗菌、日焼け防止、及び類似の効果等の表面効果を提供する化合物又は組成物を含む。１つ以上のこのような処理剤又は仕上げ剤をブレンド組成物と組み合わせ、繊維質基材に塗布してもよい。界面活性剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、及び当業者に周知の他の添加剤等の、一般的にこのような処理剤又は仕上げ剤と共に使用される他の添加剤が存在してもよい。好ましくは、組成物全体がフッ素化されていない。更に、効果の組み合わせを得るために、任意選択的に、他のエクステンダー組成物が含まれる。

例えば、合成布地を処理するとき、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なＡＬＫＡＮＯＬ６１１２等の湿潤剤を使用することができる。更なる例として、綿又は綿混紡布地を処理するとき、ＥｍｅｒａｌｄＣａｒｏｌｉｎａ，ＬＬＣ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）から入手可能なＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨＥＦＣ等の防しわ性樹脂を使用することができる。更なる例として、不織布を処理するとき、ＯｍｎｏｖａＳｏｌｕｔｉｏｎｓ（Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＳＣ）から入手可能なＦＲＥＥＰＥＬ１２２５ＷＲ等のワックスエクステンダーを用いることができる。また、Ｓｔｅｐａｎ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬ）から入手可能なＺＥＬＥＣＫＣ等の静電気防止剤、又はヘキサノール等の湿潤剤も好適である。分散体は、一般的に、噴霧、浸漬、パディング、又は他の周知の方法によって繊維質基材に塗布される。例えば、圧搾ロールによって過剰の液体を除去した後、処理された繊維質基材を乾燥させ、次いで、例えば、少なくとも３０秒間、典型的には約６０〜約２４０秒間かけて、約１０℃〜約１９０℃に加熱することによって硬化させる。このような硬化は、撥油性、撥水性、及び防汚性、並びに撥性の耐久性を高める。これら硬化条件が一般的であるが、一部の市販の装置は、その特有の設計特徴のため、この範囲外で作動してもよい。

本発明は、ｉ）ワックスとｉｉ）上記エクステンダー化合物とを含む上記組成物で処理された基材を更に含む。また、組成物は、上記のような追加の表面効果を与えるための任意の剤、上記のような基材の処理において一般的に使用される任意の添加剤、上記のような任意のブロックイソシアネート、及び任意の異なる追加のエクステンダー組成物を含有してもよい。上述した通り、このような基材としては、紙、不織布、皮革、繊維、織物、布地、混紡布地、又はこれらの組み合わせが挙げられる。「布地」としては、綿、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロン、並びに「ＮＯＭＥＸ」及び「ＫＥＶＬＡＲ」等のアラミドの繊維からなる天然布地又は合成布地が挙げられる。「混紡布地」とは、２種類以上の繊維で作られた布地を意味する。典型的には、これら混紡は、少なくとも１つの天然繊維と少なくとも１つの合成繊維との組み合わせであるが、２つ以上の天然繊維又は２つ以上の合成繊維の混紡である場合もある。好ましくは、基材は、本発明のエクステンダー組成物と、ポリウレタン又はポリ（メタ）アクリレート等のフッ素化ポリマーとを含む組成物で処理されている。

試験法
全ての溶媒及び試薬は、特に指示がない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から購入し、供給された状態のまま使用した。パラフィンろうは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から入手した。ソルビタントリステアレートは、Ｃｒｏｄａ（ＥａｓｔＹｏｒｋｓｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ）及びＤｕＰｏｎｔＮｕｔｒｉｔｉｏｎ＆Ｈｅａｌｔｈ（Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ，Ｄｅｎｍａｒｋ）から入手した。ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−１００は、ＢａｙｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手した。ＡＲＭＥＥＮＤＭ−１８Ｄは、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）から入手した。ＰＨＯＢＯＬＸＡＮは、ＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒｐ（ＳａｌｔＬａｋｅＣｉｔｙ，ＵＴ）から入手した。

セチル／ヘキサコシルジメチコン及びアルキルジメチコンは、ＳｉｌｔｅｃｈＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｃａｎａｄａ）から入手した。

トリベヘニン、Ｃ１８〜Ｃ２６酸トリグリセリドワックス、及びＣ１８〜Ｃ３６酸グリコールエステルワックスは、Ｃｒｏｄａ（ＥａｓｔＹｏｒｋｓｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ）から入手した。

可食性の完全に水素化されたパーム油／蜜ろうブレンドから作製されたモノグリセリドの酢酸エステルは、ＤｕＰｏｎｔＮｕｔｒｉｔｉｏｎ＆Ｈｅａｌｔｈ（Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ，Ｄｅｎｍａｒｋ）から入手した。

ステアリルジメチコン／オクタデセンブレンドは、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手した。

セテアリルメチコン及びＣ３０〜Ｃ４５アルキルジメチコンは、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ（Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹ）から入手した。

ＣＨＥＭＩＤＥＸＳは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，ＯＨ）から入手した。

ＥＴＨＡＬＬＡ−４は、ＥｔｈｏｘＣｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ，ＳＣ）から入手した。

本明細書の実施例の評価においては、以下の試験を用いた。

試験法１−布地の処理
この試験で処理した布地は、ＳＤＬＡｔｌａｓＴｅｘｔｉｌｅＴｅｓｔｉｎｇＳｏｌｕｔｉｏｎｓ（ＲｏｃｋＨｉｌｌ，ＳｏｕｔｈＣａｒｏｌｉｎａ２９７３２）から入手可能な１００重量％のカーキ色の綿ツイル、及びＬ．ＭｉｃｈａｅｌＯＹ（Ｆｉｎｌａｎｄ）から入手可能な１００重量％の赤色ポリエステル布地であった。布地を、従来のパッド浴（浸漬）プロセスを使用して、様々な組成の水性分散体で処理した。調製した濃縮分散体を脱イオン水で希釈して、３０ｇ／Ｌの処理剤分散体を浴中に有するパッド浴を得た。

綿布地の処理については、それぞれ５ｇ／Ｌ及び３０ｇ／Ｌの湿潤剤ＩＮＶＡＤＩＮＥＰＢＮ及び触媒架橋剤ＫＮＩＴＴＥＸ７６３６（全てＨｕｎｔｓｍａｎ（ＳａｌｔＬａｋｅＣｉｔｙ，ＵＴ）から入手可能）も浴中に含まれていた。布地を浴中でパディングし、過剰の液体を圧搾ローラーによって除去した。含浸量は、綿基材に対して約９５％であった。「含浸量」とは、布地の乾燥重量に基づく、布地に塗布されたエマルジョンポリマー及び添加剤の浴溶液の重量である。布地を約１６５℃で３分間硬化させ、処理及び硬化後、少なくとも２時間「静置」した。

ポリエステル布地の処理については、それぞれ５ｇ／Ｌ及び１ｇ／Ｌの湿潤剤ＩＮＶＡＤＩＮＥＰＢＮ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ，ＵＳＡ）から入手可能）及び６０％酢酸も浴中に含まれていた。布地を浴中でパディングし、過剰の液体を圧搾ローラーによって除去した。含浸量は、ポリエステル基材に対して約５５％であった。「含浸量」とは、布地の乾燥重量に基づく、布地に塗布されたエマルジョンポリマー及び添加剤の浴溶液の重量である。布地を約１６０℃で２分間硬化させ、処理及び硬化後、約１５〜約１８時間「静置」した。

試験法２−水滴下撥水性
処理された織物基材の撥水性を、ＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．１９３及びＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＧｌｏｂａｌＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓａｎｄＱｕａｌｉｔｙＣｏｎｔｒｏｌＴｅｓｔｓブックレットに概説されている方法に従って測定した。

試験法３−散水撥水性
動的撥水性の指標である噴霧試験法を用いることによって、撥水性を更に試験した。処理された布地サンプルの撥水性を、ＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．２２及びＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＧｌｏｂａｌＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓａｎｄＱｕａｌｉｔｙＣｏｎｔｒｏｌＴｅｓｔｓブックレットに概説されている方法に従って測定した。

試験法４−Ｂｕｎｄｅｓｍａｎｎ吸水性
処理された布地サンプルの動的吸水性を、ＩＳＯ９８６５標準試験法に従って、３０回の家庭洗濯前後に試験した。

試験法５−洗浄耐久性
織物試験のための国際規格に規定された家庭洗浄手順に従って、布地サンプルを洗濯した。布地サンプルを、水平ドラム、前入れ方式（タイプＡ、ＷＡＳＣＡＴＯＲＦＯＭ７１ＭＰ−Ｌａｂ）の自動洗濯機に、全乾燥投入量が３ｋｇ（４ポンド）になるように、バラスト負荷と共に投入した。市販の洗剤（ＡＡＴＣＣ１９９３規格の標準洗剤ＷＯＢ）を添加し、ＩＳＯ６３３０：２００１−７Ａの洗濯機プログラムを使用した。洗濯が完了した後、全投入量をＫＥＮＭＯＲＥ自動乾燥機に入れ、高温で４５〜５０分間乾燥させた。

ウレタンエクステンダー１の調製
オーバーヘッド撹拌機、熱電対、ディーン・スターク／冷却器を備える４つ口丸底フラスコに、ソルビタントリステアレート（１１６．０ｇ、ヒドロキシ価＝７７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び４−メチル−２−ペンタノン（ＭＩＢＫ、１５０ｇ）を添加した。溶液を１時間還流させて、残留水分を全て除去した。１時間後、溶液を５０℃に冷却し、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−１００（３０ｇ）、続いて触媒を添加し、溶液を１時間かけて８０℃に加熱した。水（１．７１ｇ）を反応混合物に添加し、この反応混合物を更に４時間８０℃で加熱した。

次いで、化合物の水性分散体を調製した。水（３００ｇ）、ＡＲＭＥＥＮＤＭ−１８Ｄ（５．６ｇ）、ＴＥＲＧＩＴＯＬＴＭＮ−１０（２．８ｇ）、及び酢酸（３．４ｇ）をビーカーに添加し、撹拌して、界面活性剤溶液を形成した。溶液を６０℃に加熱した。ソルビタンウレタン／ＭＩＢＫ溶液を６０℃に冷却し、界面活性剤溶液をゆっくりと添加して、乳白色のエマルジョンを生成した。混合物を、４１ＭＰａ（６０００ｐｓｉ）でホモジナイズし、得られたエマルジョンを減圧下で蒸溜し、溶媒を除去して、２５％固形分の不燃性ウレタン分散体を得た。

比較例１
ウレタンエクステンダー１分散体を、以下の性能試験法に従って評価した。

比較例Ｃ２〜Ｃ１７
５００ｍＬの４つ口丸底フラスコに、添加漏斗、熱電対、機械的攪拌器、窒素入口、冷却器、及び気体出口を設置した。このフラスコにワックス（３０ｇ）及びトルエン（７５ｇ）を仕込み、８０℃に加熱した。別のフラスコの中で、熱ＤＩ水（２８０．５ｇ）、ＡＲＭＥＥＮＤＭ−１８Ｄ（１．０４ｇ）、酢酸（０．７８ｇ）、ＴＥＲＧＩＴＯＬＴＭＮ−１０（１．０４ｇ）、及びジプロピレングリコール（７．３２ｇ）を混合し、ワックスの入ったフラスコに添加した。混合物を７０℃で３０分間攪拌し、次いで、４１ＭＰａ（６０００ｐｓｉ）で４回ホモジナイザーに通した。蒸留を介してトルエンを除去した。最終生成物をソックフィルターで濾過し、１０％固形分に希釈した。

（実施例１〜３２）
表２〜１７に列挙した重量比に従って、ウレタンエクステンダー１分散体を、様々な組成及び融点（Ｔ_m）のワックス組成物とブレンドした。比は、固形分含量の重量パーセントに基づいている。成分をガラスびんに添加し、５分間攪拌して、十分な混合を確保した。

性能試験
対照及びブレンド配合組成物を、試験法１に従って布地に塗布した。パディング組成物は、３０ｇ／Ｌの固形分含量の対照分散体（比較例１〜１７）又は実施例１〜３２のブレンド配合物を含有していた。

次いで、処理された布地サンプルを、０回の家庭洗濯後（０ＨＷ）及び３０回の家庭洗濯後（３０ＨＷ）に、試験法２〜４に従って試験した。家庭洗濯は、試験法５に従って実施した。

ウレタンエクステンダーは、綿又はポリエステルの布地に塗布したとき、全てのワックス生成物について初期撥水性を増大させた。更に、全てのブレンド組成物について、３０回の家庭洗濯にわたって性能が維持された。

（実施例３３〜３６）
オーバーヘッド撹拌機、熱電対、及び冷却器を備える４つ口丸底フラスコに、ソルビタントリステアレート（５５．６ｇ）、炭酸ナトリウム（０．７ｇ）、及びＭＩＢＫ（７１．６ｇ）を添加した。溶液を５５℃に加熱した後、ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ−１００（１５．０ｇ）を添加し、温度を８０℃に昇温した。触媒を８０℃で添加し、次いで、反応温度を９５℃に昇温した。６時間後、ｎ−ブタノール（０．９ｇ）を反応混合物に添加した。次の朝、試験した反応物は、活性イソシアネートについて陰性であり、表１８の量に従ってワックスを反応物に添加した。

次いで、混合物の水性分散体を調製した。水（２１０ｇ）、ＣＨＥＭＩＤＥＸＳ（１．９ｇ）、ＥＴＨＡＬＬＡ−４（２．９ｇ）、及びジプロピレングリコール（２２．１ｇ）をビーカーに添加し、撹拌して、界面活性剤溶液を形成した。溶液を６５℃に加熱した。ウレタン反応物を６５℃に冷却し、界面活性剤溶液をゆっくりと添加して、乳白色の溶液を生成した。混合物を浸漬ブレンドし（２分間）、４１ＭＰａ（６０００ｐｓｉ）でホモジナイズし、得られた分散体を減圧下で蒸留して、溶媒を除去した。更に０．６ｇのＣＨＥＭＩＤＥＸＳを添加して、不燃性ウレタン分散体を得た。

性能試験
分散体を、試験法１に従って布地に塗布した。パディング組成物は、６０ｇ／Ｌの固形分含量の分散体を含有していた。次いで、処理された布地サンプルを、０回の家庭洗濯後（０ＨＷ）及び３０回の家庭洗濯後（３０ＨＷ）に、試験法２〜４に従って試験した。家庭洗濯は、試験法５に従って実施した。

本発明の方法、組成物、及び処理された基材は、フッ素化化合物の必要性をなくすと同時に、上記基材の表面特性、特に、撥油性、撥水性、及び防汚性の耐久性を高めるために有用であることが見出された。他のエクステンダーと共にワックスを塗布する場合よりも撥性の耐久性が高く、様々な繊維質基材に対して有効である。また、撥性は、様々な他の表面効果で有効である。本発明の処理された繊維質基材は、織物、衣類、ユニフォーム、防護服、家具等の様々な用途において有用である。本発明の組成物ブレンドは、フッ素化材料の必要性をなくすと同時に、耐久性の高い、低黄変の撥性仕上げを広範な繊維質基材に付与する点で有利である。

Claims

繊維質基材を処理する方法であって、ｉ）ワックスとｉｉ）ポリマーエクステンダー化合物とを含む水性分散体の形態の組成物に前記繊維質基材を接触させることを含み、前記ポリマーエクステンダー化合物が、
（ｉ）（ａ）ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも１つのイソシアネート基含有化合物と、
（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、もしくは（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物、又はこれらの混合物と、を反応させることによって調製される化合物である、繊維質基材を処理する方法：

（式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＲ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＣ（Ｏ）Ｒ¹であり、
各ｎは、独立して、０〜２０であり、
各ｍは、独立して、０〜２０であり、
ｍ＋ｎは、０よりも大きく、
各Ｒ¹は、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
各Ｒ²は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であるが、
但し、前記化合物が式（Ｉａ）で表される場合、Ｒ又はＲ²のうちの少なくとも１つが−Ｈであり、
各Ｒ³は、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、−
Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、
各Ｒ⁴は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又はこれらの組み合わせ、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、
各ｎ’は、独立して、０〜２０であり、
各ｍ’は、独立して０〜２０であり、
ｍ’＋ｎ’は、０よりも大きいが、
但し、前記化合物が式（Ｉｂ）で表される場合、少なくとも１つのＲ²、Ｒ³又はＲ⁴が−Ｈであり、そして、
各Ｒ¹⁹は、−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、又は−ＣＨ₂Ｃ［ＣＨ₂ＯＲ］₃であるが、
但し、前記化合物が式（Ｉｃ）で表される場合、少なくとも１つのＲ¹⁹又はＲが−Ｈである）。
工程（ｉ）が、更に、（ｃ）式（ＩＩＩａ）で表される少なくとも１つの第２の化合物
Ｒ⁵−Ｘ（ＩＩＩａ）、
式（ＩＩＩｂ）で表される少なくとも１つの有機化合物
Ｒ¹⁵−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ¹⁶）ＣＨ₂）_z−ＯＲ¹⁷ （ＩＩＩｂ）、
又はこれらの混合物を反応させることを含む、請求項１に記載の方法：（式中、
Ｒ⁵は、任意選択的に少なくとも１つの不飽和基を含む−Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、ヒドロキシ官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖Ｃ₁〜Ｃ₃₀ポリエーテル、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖ポリエステル、ヒドロキシ又はアミン官能性直鎖又は分岐鎖オルガノシロキサン、チオール官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、アミン官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、

から選択され、
式中、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、又はこれらの組み合わせであり、
Ｒ¹⁰は、１〜２０個の炭素を有する二価アルキル基であり、
Ｘは、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ（Ｒ¹²）、−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_s（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_t−Ｈ、
又は−［Ｃ（Ｏ）］−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_s（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_t−Ｈから選択されるイソシアネート反応性基であり、
Ｒ¹²は、−Ｈ又は一価のＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、及びＲ¹⁷は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｒ¹⁸、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁸であるが、但し、少なくとも１つのＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、又はＲ¹⁷は、−Ｈであり、
Ｒ¹⁸は、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
ｚは、１〜１５であり、
Ｙは、−Ｃｌであり、
ｓは、０〜５０の整数であり、
ｔは、０〜５０の整数であり、
ｓ＋ｔは、０よりも大きい）。
前記ワックスが、蜜ろう、微結晶ろう、酸化微結晶ろう、パラフィンろう、モンタンろう、オゾケライトろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、シュロろう、鯨ろう、ラノリン、サトウキビろう、糖エステル、ポリオレフィンろう、モノ−、ジ−、若しくはトリグリセリドエステル、脂肪酸エステルろう、又はこれらのブレンドから選択される、請求項１に記載の方法。
前記ワックスが、シリコーンワックス、シリコーンワックスのブレンド、又はシリコーンワックスと少なくとも１つの非シリコーンワックスとのブレンドから選択される、請求項１に記載の方法。
前記イソシアネート反応性化合物（ｂ）が、式（Ｉａ）から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項２に記載の方法：

（式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹である）。
前記（ｂ）が、式（Ｉａ）から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項２に記載の方法：

（式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＲ²、又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＣ（Ｏ）Ｒ¹である）。
前記イソシアネート反応性化合物（ｂ）が、式（Ｉｂ）から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項２に記載の方法：
前記エクステンダー化合物の前記ワックスに対する比が、約１：１０〜約１０：１である、請求項１に記載の方法。
前記組成物が、ブロックイソシアネートを更に含む、請求項１に記載の方法。
前記繊維質基材が、繊維、織物、布地、混紡布地、紙、不織布、皮革、又はこれらの組み合わせである、請求項１に記載の方法。
請求項１に記載の方法によって処理された繊維質基材。
ｉ）ワックスとｉｉ）ポリマーエクステンダー化合物とを含む、繊維質基材を処理するための水性分散体の形態の組成物であって、前記ポリマーエクステンダー化合物が、
（ｉ）（ａ）ジイソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも１つのイソシアネート基含有化合物と、
（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、もしくは（Ｉｃ）から選択される少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物、又はこれらの混合物と、を反応させることによって調製される化合物である、繊維質基材を処理するための組成物：

（式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＲ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_mＣ（Ｏ）Ｒ¹であり、
各ｎは、独立して、０〜２０であり、
各ｍは、独立して、０〜２０であり、
ｍ＋ｎは、０よりも大きく、
各Ｒ¹は、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
各Ｒ²は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であるが、
但し、前記化合物が式（Ｉａ）で表される場合、Ｒ又はＲ²のうちの少なくとも１つが−Ｈであり、
各Ｒ³は、独立して、−Ｈ、−Ｒ¹、
−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、
各Ｒ⁴は、独立して、−Ｈ、又は任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又はこれらの組み合わせ、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｒ²、
又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n'（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_m'Ｃ（Ｏ）Ｒ¹であり、
各ｎ’は、独立して、０〜２０であり、
各ｍ’は、独立して０〜２０であり、
ｍ’＋ｎ’は、０よりも大きいが、
但し、前記化合物が式（Ｉｂ）で表される場合、少なくとも１つのＲ²、Ｒ³又はＲ⁴が−Ｈであり、そして、
各Ｒ¹⁹は、−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、又は−ＣＨ₂Ｃ［ＣＨ₂ＯＲ］₃であるが、
但し、前記化合物が式（Ｉｃ）で表される場合、少なくとも１つのＲ¹⁹又はＲが−Ｈである）。
工程（ｉ）が、更に、（ｃ）式（ＩＩＩａ）で表される少なくとも１つの第２の化合物
Ｒ⁵−Ｘ（ＩＩＩａ）、
式（ＩＩＩｂ）で表される少なくとも１つの有機化合物
Ｒ¹⁵−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ¹⁶）ＣＨ₂）z−ＯＲ¹⁷ （ＩＩＩｂ）、
又はこれらの混合物を反応させることを含む、請求項１２に記載の組成物：（式中、
Ｒ⁵は、任意選択的に少なくとも１つの不飽和基を含む−Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、ヒドロキシ官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖Ｃ₁〜Ｃ₃₀ポリエーテル、ヒドロキシ官能性直鎖又は分岐鎖ポリエステル、ヒドロキシ又はアミン官能性直鎖又は分岐鎖オルガノシロキサン、チオール官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、アミン官能性Ｃ₁〜Ｃ₃₀直鎖又は分岐鎖アルキル、

から選択され、
式中、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、又はこれらの組み合わせであり、
Ｒ¹⁰は、１〜２０個の炭素を有する二価アルキル基であり、
Ｘは、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ（Ｒ¹²）、−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_s（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_t−Ｈ、
又は−［Ｃ（Ｏ）］−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_s（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_t−Ｈから選択されるイソシアネート反応性基であり、
Ｒ¹²は、−Ｈ又は一価のＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、及びＲ¹⁷は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｒ¹⁸、−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹⁸であるが、但し、少なくとも１つのＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、又はＲ¹⁷は、−Ｈであり、
Ｒ¹⁸は、独立して、任意選択的に少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
ｚは、１〜１５であり、
Ｙは、−Ｃｌであり、
ｓは、０〜５０の整数であり、
ｔは、０〜５０の整数であり、
ｓ＋ｔは、０よりも大きい）。
前記ワックスが、蜜ろう、微結晶ろう、酸化微結晶ろう、パラフィンろう、モンタンろう、オゾケライトろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、シュロろう、鯨ろう、ラノリン、サトウキビろう、糖エステル、ポリオレフィンろう、モノ−、ジ−、若しくはトリグリセリドエステル、脂肪酸エステルろう、又はこれらのブレンドから選択される、請求項１２に記載の組成物。
前記ワックスが、シリコーンワックス、シリコーンワックスのブレンド、又はシリコーンワックスと少なくとも１つの非シリコーンワックスとのブレンドから選択される、請求項１２に記載の組成物。