JPS6045678A - 羊毛繊維に防縮性を与える方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

この発ｔｖｌは、羊毛繊維に防縮性を与える方法に関す
るものである。 羊毛繊維は、それ単独で又は他の繊維と混紡して、羊毛
製品とされる。このような羊毛製品は、これを使用して
家庭洗濯を繰り返している間に収縮Ｖる性質を持ってい
る。衣服に０製したのちに、羊毛製品が収縮したのでは
、身体に合わなくなるおそれがあるので、収縮しないよ
うにする必要がある。この必要に応じて行なわれるのが
、羊毛Ｈｔｉ維に対する防縮性の付与である。 羊毛製品が収縮するのは、羊毛縁Ａ、１！の表面にスケ
ールが形成されていて、スケールが繊維の長手方向に沿
って方向性のある配列をしているからだ、と云われてい
る。すなわち、毛根から毛先に向かう方向の１餐擦係数
と、毛先から毛根に向かう方向の摩擦係数とが、異なる
ためであると考えられている。そこで、羊毛製品の収縮
を防ぐには、このようなスケールの異方性を変えれはよ
いと考えられた。 羊毛製品の収縮を防ぐために、今までに既に慢。 つかの方法か提案された。その方法は、大きく分けると
、酸化法とポリマー法とに大別される。このうち酸化法
は、塩素系及び過酸化物系々Ｊ”）　ＩＩＭ化剤によっ
てスケールを酸化して、収縮を防ぐ方法である。酸化剤
としては、ジクロロイソシアヌル０、次亜塩素酸、モノ
過硫酸等が使用された。また、ポリマー法は、ポリマー
によってスケールを被覆して、収縮を防ぐ方法である。 ポリマーとしては、ウレタンｌ＃ｌ　ＩＩＲ、アミドエ
ピクロルヒドリン１δ＋　１ｌｉｊ　、アクリル鹸樹脂
、ジメチルシロキサン樹１１ｉｉ、チ」コールｌ’ｌ　
ｌｌｊ　％ポリエーテル樹脂等が用いられ１こ。 しかし゛、上記の方法は何れも欠点があった。すなわら
、鹸化法は、工程が複雑で時間を要する上に、処理時の
ｐＨ，温度等の諸条件によって得られたものの物性を大
きく異ならしめるので、実施が容易でない、という欠点
を持っていた。また、ポリマー法は、有機溶剤を使用す
るので高価につき、作業がしにくいしまた得られる製品
を硬くするので、製品の風合を損ねる、という欠点を伴
った。 そこで、この発明者は、さらに簡単で確実な羊毛製品の
防縮法を案出すべく、鋭意研究を重ねた。 その結果、重亜硫酸塩により封鎖されたイソシアネート
基を少なくとも２個持ち、且つ炭素数７．２個以上のア
ルキル基を少なくとも７個持ったカルバミン酸エステル
を羊毛製品に含ませ、その後これを熱処理すると、羊毛
製品が縮みにくくなり、ここに良好な防縮性が付与され
ることを見出した。 重亜硫ｗ！塩により封鎖されたイソシアネート基を少な
くとも２個と、炭素数７．２個以上のアルキル基を少な
くとも７個持ったカルバミン酸エステルは、既に知られ
ている。また、このようなカルバミン酸エステルをセル
ロース繊維に含ませ、熱処］ｕ［Ｉ　ｔ　７）と、カル
バミン酸エステルがセルロース分子と結合し、セルロー
ス繊維が柔軟なものとなることも知られている。それは
、特開昭６１−．２ｊＦ１７号公報に記載されている。 上述のカルバミン酸エステルがセルロース繊維を柔軟な
ものとする機構は、上記公報では次のように説明されて
いる。すなわち、上記カルバミン酸エステルをセルロー
ス繊維に含ませ、熱処理すると、カルバミン酸エステル
が重亜硫酸塩を分離してイソシアネート基を生成させ、
生成したイソシアネート基かセルロースの水酸基と反応
し、安定なウレタン結合を生成すると説明されている。 その結果、セルレース分子は、水酸基のところでウレタ
ン結合により架橋され、架橋部分呻少なくとも／　Ｊ（
ｒ＋ｌのアルキル基が結、合し、このためセルロース繊
維に柔軟性が与えられる、と説明されている。 羊毛は、蛋白質の分子構造を持ったものであって、セル
ロースに比べると、分子構造の点で全く異なっている。 しパ・も、羊毛は、セルロース繊維のように柔軟性を与
える必要もない。従って、セルロース繊維に柔軟性を与
える薬剤が、羊毛に有用だとすぐには考えられない。と
ころが、上記のカルバミン酸エステルを羊毛に含ませて
、熱処理すると、羊毛が縮まなくなることが見出された
。 この発見は、全く意外なことである。この発明は、この
ような知見に基づいてなされたものである。 この発明は、重亜硫酸塩により封餉されたイソシアネー
ト基を少なくとも２個と、炭素数７．２個以上のアルギ
ルノにを少なくとも７個持ったカルバミン酸エステルを
、羊毛繊維に含よ・

【！、熱処理することを特徴とする
、羊毛１４！ｉ維に防縮性を与える方法に関するもので
あン。 このＪ６１’１１　方法で用いられるカルバミン１−２
エステルは、特開昭、５１？−）、？りど２号公報に記
載されているものと同ｌユである。従って、この発１１
Ｊ１方法−ｌ用いられるカルバミン１１βエステルの例
及びその製造方法は、特開昭ｊｌ？−２ｊｔ７１７号公
報で既にｉｆｌ！明されていることになるが、ここでそ
の４Ｉ’！　１ｉ８を説明すると、つぎのとおりである
。−４′／ｒ才、ち、カルバミン酸エステルは、−２Ｐ
’２の反応によって作られる。そのうちの第１段の反応
＋ｊ、ｐ２索斂／コ索具７２個以上ル基を持ったポリヒ
ドロキシ化合物とポリイソシアネートとを反応さ（Ｊて
、アルキル鵡とイソシアネート、ｐ、ｌ；とを持った中
間体を生成ざせる反応である。第２段の反応は、上記中
間体に重亜硫酸ルを反応させて、中間体中に残っている
インシアネート基を重亜硫Ｆａ塩により封鎖し、この発
１１で用いられるカルバミン酸エステルとする反応であ
る。 第／段の反応のために使用されるポリヒドロギシ化合物
は、それが水酸基のほかに、疾素数７２個以上のアルキ
ル基を含んでいるので、多岐にわたることになる。用い
得る化合物の例を挙げれば、ソルビタンモノラウレート
、ソルビタンジラウレート、ゾルビタンモノバルミテー
ト、ソルビタンジパルミ？−ト、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノオ
レ工−１・、ソルビタンジオレエート、ポリオキシエフ
゛〜１／ンソルビタンモノラウレート、ボリオキシエチ
レンソルビタンジラウレート、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンジパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ステアレート１ボリオキシエチレンソルビタンジステア
レート１ボリオキシエチレンソルビタンモノオレエート
１ポリオキシエチレンソルビタンジ」レエー１・１ペン
タエリスリトールモノラウレート１ペンタエリスリトー
ルジラウレート１ペンタエリスリトールモノバルミテー
ト＼ペンタエリスリトールジパルミテ４一ト１ペンタエ
リスリトールモノステアレート１べ，タエリスリトール
ジステアレートλペンタエリスリ１・−ルモノオレエー
ト１ペンタエリスリトールジオレエート＼ボリオキシエ
チレンペンタエリスリトールモノラウレート１ポリオキ
シエチレンペンタエリスリトールジラウレート１ボリオ
キシエチ１／ンペンタエリスリトールモノパルミテート
１ボリメキシエチレンペンタエリスリトールジバルミテ
ート１ボリオキシエチレンペンタエリスリ１・−ルモノ
ステγレート１ボリオギシエチレンペンタゴ．リスリト
ールジステアレート１ポリオキシエチレンペンタエリス
リトールモノオレエート１ボリオキシエチレンペンタエ
リスリトールジオレエート、ソルビット七ノ（ジＸｌ−
り１又はテトラ）ラウレー１・＼ソノＬＬントモノ（ジ
１トリ１又はテトラ）パルミデート１ソルピットモノ（
ジ１トリ）又ハテｌ・ラ）ステ′ｒレー１・１ソルビッ
トモノ（ジ１トリＸ又（ｊテ卜ラ）オレエー｝１ボリオ
キシエチレンソルピットモノ（ジ八トリ八又はテトラ）
ラウレートｈポリオキシエチレンソルビットモノ（ジ＼
トリ１又はテトツ）バルミテートｘボリオキシエチレン
ソルピットモノ（ジ１トリＸ又はテトラ）ステアレート
ＮＪζリオキシエチレンソルビットモノ（ジ１トリ）又
はテトラ）オレエート飄グリセリンモ／ラウレート１グ
リセリンモノバルミテーｌ・＼グリセリンモノステアレ
ートＡグリセリン七ノＡレエ一ト八グリセリンモノリノ
レート１グリセリン七ノＩＪノレネート蔦グリセリン（
ジ１又はトリ）リシノレート１ポリオキシエチレンラウ
リルアミド１ボリオキシエチレンバルミチルアミド１ボ
リオキシエチレンステアリルアミド１ボリオキシエチレ
ンオレイルアミド１ポリオキシエチ１／ンラウリルアミ
ン１ボリオキシエチレンバルミチルアミン１ポリオギシ
エチレンステアリルアミン１ボリオキシエチレンオレイ
ルアミン為ンルビタントリオレエートλオレイルγルコ
ール等である。 この発明方法では、その何れをも用いることができる。 第／段の反応のために使用されるポリ・インシアネート
も、色々なものを使用することができる。 云いかえると、／分子中に２個以上のイソシアネート基
を含む化合物をすべて使用することができる。そのよう
な化合物は大別すると、１１＋．肪族イソシアネート類
と、芳香族インシアネート族とに分れる。ｌｌｊ肪族イ
ソシアネート蝕１０例を拳げれは、エチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート為テトラメチレ
ンジイソシアネート１ヘキサメチレンジイソシアネート
−シクロブタンジイソシアネ−１・１７−メチルシクロ
ヘキサン−２、ダージ・ｆフシアネート１／−メチルシ
クロヘキサン−，２１，（−ジイソシアネートＡジシク
四ヘギシルメタンジイソシアネート１ジメチルシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート等である。また、芳香族
イソシアネート類の例を拳げれば、トリレン−６２、ク
ージイソシアネート八トリレン−２、Δ−ジイソシアネ
ート１トリジンジイソシアネート１ナフチ１／ンジイソ
シアネート翫キシリレンジインシアネート１メタフェニ
レンジイソシアネート１パシフェニレンジイソシアネー
ト、クロロフェニレン−５２、グージイソシアネート１
ジクロロフエニレン−２、グージイソシアネート１メト
キシフエニレン−、、？、Ｆ−ジイソシアネート１ジフ
エニルメタンーダ、ダ′−ジイソシアネート＼Ｊ−メチ
ルジフェニルメタンーダ、り′−ジイソシアネー　１−
＼３．３′−ジメチルジフェニルメタンーダ、グ′−ジ
イソシアネート＼ジフェニルエーテルジ・「フシアネー
ト１トリフエニルメタントリイソシアネート１ジフエニ
ルエーテル−２、ダ、Ｓ”−ｔ、リイソシアネ〜ト等で
ある。この発明方法ではこれらを何れも用いることがで
きる。これらのうち、トリレン−２，７−ジイツシアネ
ー１・１トリレン−２、ｌ　＞イソシア不一レジフェニ
ルメタン−ｙ、ｙ’−ジイソシアネート１へ午すメチレ
ンジイソシアネートが市販され入手容易であるから、と
くに好都合である。 第１段の反応は、ポリヒドロキシ化合４２１中の活性水
素に、ポリイソシアネート分子中の７部のイソシアネー
トμを反応ざｔｉ゛、／６Ｂインシアネート基を残して
いる中間体を生成させる反応である。 この反応では、イソシアネート基が水と１にＭ；ζしや
すく、水と反応ずればポリ原画を生成することになるの
で、目的とするものが得られない。ぞこで、第１段の反
応は水の存在しない条１１：下で行う。ＩＥ応は存を媒
を使用しないで行なうのが普通であるが、反応時に液の
相〆性が悪かったり、又は相溶性がよくても得られたも
のの粘度が高すぎる場合には、ｌ谷媒を添加して行う。 溶媒としては、ベンゼン１ア七トンｘｌ・リクレン等の
ような不活性の溶媒を用いる。もつとも、以後の工程で
その溶媒によく溶解しない化合物を用いる必要があると
きは、減圧蒸器などにより、溶媒を除去する。 第１段の反応を行うに必要な反応温度及び時間は、そこ
で用いられるポリヒドロギシ化合物、及びポリイソシア
ネートの種類により異なり、また触媒及び溶媒の有無に
よって異なる。一般的には、Ｚθないし７２０°Ｃの温
度範囲内で、数時間で行うのが普通７゛あ／、）。Ｍ媒
としては、第３級アミン＼有機スズ化合物等を使用する
ことができる。 第２段の反応は、第７段の反応により得られた中間体に
残っているイソシアネート基を、重亜硫酸塩で封ム１リ
−る反応であり、中間体に重亜硫酸塩の水溶液を添加す
ることによって行なわれる。ただし、第１段の反応によ
って得られた中間体は、一般に重亜硫酸ルの水溶液と均
一に混合し合うに至らないので、第２段の反応を均一に
進行さゼることか困難となることが多い。そこで、第２
段の反応を行う場合には、中間体にメタノール・エタノ
ール）ジオキザン飄アセトンへメチルエチルケトンＸジ
メチルホルムアミド等の溶媒を添加し、均一に混合させ
るようにする。このような溶媒は、第２段の反応に何等
悪影Ｉｔを与えない。なぜならば、イソシアネート基と
重亜硫酸塩との反応油１ｆｌは、イソシアネート基と水
又はアルコール性水ｆ）マ基との反応速度よりも遥かに
大きいからである。 ただし、イソシアキーｌ−基と重亜（δｆ＋：　ｌ′Ｖ
　Ｊハとの反応は可逆的であるのに対し、水との反応は
不可逆的であり、アルコール性水１′１り基との反応は
本発１す１法で使用する温度１１α囲では不可逆的であ
り、しかも温度の上昇とともに反応速度が着しく増大す
るので、反応温良は５０℃以下で行う必要がある。反応
時間は、数分ないし２時間の範囲内である。重ｌ［硫醒
塩としでは、通常ナトリウム又はカリウムＪＩＡが用い
られる。 第、２段の反応終了後、そこで得られたカルバミン酸エ
ステルを水で適当な濃度に稀釈して用いる。 また、必要７７：らば、他の繊維加工剤、例えば柔軟剤
を添加してもよい。こうして得られたカルバミン酸エス
テルを含む汗ｒ液を加工液として用いる。 このＪ６１’！１１方法において使用される羊毛糾ｐ維
は、糸の形状になったものでもよく、また編織されて布
の形状にされたものであってもよい。また、それら糸又
（，４布は、羊毛だけから成るものであってもよく、さ
らに他のＪＪＱＩｉｉｊ、との混紡又は混ＲＡＩＩｌ織
品であってもよい。 −り述の加工ｊ（ｊ　４Ｊ’、　％この中に羊毛製品を
浸浩したり、スプレーしたり、又はギスロール等を使用
するミニマムアドオン方式により、羊毛繊維に付着させ
る。好ましい付”４Ｎは、羊毛製品の絶乾型ｈ（に対し
てカルバミン酸エステルの鼠がθ、／ないし７０重量％
の範囲内である。付着後、羊毛製品を乾燥させる。乾燥
は、６０ないし７７０℃で５秒ないし／θ分程度が適当
である。乾燥後に、羊毛製品を熱処理する。熱処理は、
／２θないし７１１０°Ｃで１０秒ないし／θ分程度が
適当である。このように熱処理すると、カルバミン酸エ
ステルが、羊毛繊維と反応して結合することとなる。 この反応は、次のような機構によると考えられる。すな
わち、カルバミン酸エステル中のｆｒ　ｌｆｆ　！酸塩
による封鎖は、加熱によって分解されやすいので、カル
バミン酸エステルは重亜硫酸墳を分））ＩＭして、イン
シアネート基を生成させる。こうして生成されたインシ
アネート基は、羊毛繊維中の活性水素と反応して、熱的
に安定な結合を生成する。 その結果、羊毛繊維は、７分子あたり少なくとも７個の
アルキル基を含有する架橋剤により、＜ｌ’！　４！ｊ
されることとなる。このため、羊毛繊維の表面における
滑りヤすざが増し、もとの羊毛のように摩擦係数の異方
１・トがなくなるものと考えられる。又、架４ｆ＃　８
れているにもかかわらず、長鎖アルキル基を含んでいる
ので、羊毛の風合がそこなわれない。 このような処理を経た羊毛製品は、家庭における洗清に
よっても収縮せず、フェルト化を起しにくくなる。また
、こうして得られたものが安定なために、洗？＋’ｌｆ
に充分耐えるに至るものと考えられる。 かくして、この発明によれば、家庭で水による洗Ｒｔｆ
を緑り返１７ても、収縮せず、従って、またフェルト化
が起らない羊毛製品とすることができる。 このような羊毛製品は、従来得られなかったので、この
発１−Ｊ’ｌの実用的価値は甚だ大きい。以下、実施例
により、この’ｉ６１１１方法をさらに詳しく説明する
。 以下の実施例の収縮率の試駆では、洗清方法はＪＩＳ　
Ｌθ、２／２の／θ３の方法により、乾燥はタンブル乾
燥により、測定法はＪ工ＳＬ／θ／Ｉ及び工、／θダコ
によった。 実施例／ ステアリルアルコールｇ／、θりとジフェニルニーデル
−２、ダ、ダ′−トリイソシアネー）　ｌ？７．りＶと
を混合し、この混合物をｌＬｆ拌しながら、宣索気流中
！θ℃で７時間反応させた。 この中間体にメチルエチルケトン、２７、−７．　ｊ　
Ｖを加え１、？θ°０に冷却し、これにピロ亜硫酸ナト
リウムの水？＆　液を加えた。ピロ亜硫酸ナトリウム水
溶液は、ピロ亜硫酸ナトリウム／り、０りを水／ダＺ／
りに溶解し、ｊＯ′Ｃとしたものである。上記中間体に
ピロ亜（６：ｉ　酸ナトリウム水Ｗ４　？ｔ’？、を加
えた後、３θ一グθ°Ｃで２時間（ｄ拌を続けて、第、
２段の反応を行い、その結果、カルバミン酸エステルを
きむ白色ペースト状物を得た。これを水で７０倍に４１
１Ｊ（すると、力１（色ｄ’Ｊ明の溶液が得られた。こ
れを加工液とした。 洗縮絨を行った純羊毛製品を上記加工液に浸τｌ！し、
ピック゛γツブ率を７００％になるようにマングルで絞
り、２０℃で３分間乾燥してのち、これを／ｇθ“ンで
２分間熱処理して、防縮加工製品を得た。この防縮加工
製品は風合が良好であった。 ごの加工［ｕ品を家庭洗濯機により洗埼し、タンブル乾
燥（二１により乾燥し、これを７回の洗濯として洗濯を
緑り返し、その後の収縮率を測定した。 また、この結果を未処理の同じ羊毛製品の収縮率と対比
した。その結果を表にして示すと、次のとおりである。 尿＋は製品が逆に広がったことを示している。 実施例２ ポリオキシエチレンＴｅｌソルビタンモノオレエートｔ
ｙ、ｚｙと、ヘキサメチレンジイソシアネートｊθ、ダ
２とを混合し、この混合物を攪拌しながら、窒素気流中
り０°Ｃで２時間反応させ、第１ｒｉｂ：の反応を行っ
た。その後、第１段の反応によって得られた中間体を３
０℃で冷却し、これにヒ゛ロ亜硫酸ナトリウム溶液を加
えた。ピロ亜硫酸ナトリウム溶液は、ピロ亜硫酸ナトリ
ウムｊ／、ｊｊ９を水／／グＯりとエタノール２２．！
？、ＯｆＺの混合液に溶解し、３０℃としたものである
。上記反応生成物にピロ亜硫酸ナトリウムを加えたのち
３θ〜りＯｏ（二で２時間攪拌ｉ続けて第２段の反応を
行った。 その結果、カルバミン酸エステルが白色ペースト状とし
て生成された。これを水で７０倍に稀釈すると、無色透
明の溶液が得られた。これを加二目改として用いた。 精練標白を行った綿５０％、羊毛５０％の混紡４哉物を
上記加工液に浸漬し、ピックアップ率をり０％となるよ
うにマングルで絞り、ｊ？θ℃で２分間乾燥してのち、
これを／ｊθ℃で３分間熱処理し°Ｃ防縮加工製品を得
た。この防縮加工製品は風合が良好であった。 こうして得られた防縮加工製品について、実施例／と同
様に洸福１を行い、収縮率及びフェルト化を測定し、未
処理品と対比した。その結果を第２表に示す。 実施例３ グリセリンモノリル−トｊ　、５．５’　ｆとトリレン
ジイソシーｒネート３ダ、Ｊ？２とを混合し、攪拌しな
がら窒素気流中／／θ℃で２時間反応させ、第１段の反
応を行い中間体を得た。別に、ピロ面硫１稜カリウム、
２グ、ダＶを水１１．．ｚｙとエタノール／ｊダｊｙと
の混合液に溶解させ、３０℃の溶液を作った。 この溶液中に上記中間体を加え、２時１１旧鴛拌して、
第２段の反応を行った。その結果、目的とする加工剤の
カルバミン酸エステルが白色ペースト状物として得られ
た。これを水で７０倍に稀釈すると、僅かに白濁した溶
液が得られた。これを加工液とした。 精紳標白を行った綿２０％、羊毛ｊＯ％からなる編物を
この加工液に浸漬し、マングルでピックアップ率７．２
０％に絞り、７００℃で７分間乾燥し、次いで／８／θ
”０で２分間加熱処理して、防縮加工布を得た。 この防縮加工布を実施例／と同様に処理して、収縮率及
びフェルト化をｄｒ４べ、未処理布と対比した。その結
果を第３表に示ず。 第　３　表　収縮率及びフェルト化 手続補正書 １、　事件の表示 昭和５８年　特　許　願第　１５１０６５　号２、発明
の名称 羊毛繊維に防縮性を与える方法 ３、　補正をする者 小作との関係　特ｄ「出願人 大阪市東区備後町３丁目３５番地 敷島紡績株式会社 ５、補正の対象 明細書の発１ｊｌｌの詳細な説１４１の梱６、補正の内
容 ０）１夕１細１！Ｊ第１４貞５行及び６行に、［そこで
、第２段の反応全行う場合にけ」とあるを ［そのような場合には、第２段の反応を均−ＶＣ進行さ
せるために、Ｊ と訂正する。 ＋２１　ＦＪＩ細￥Ｍ第２３頁第３表のあとに次のとお
り加入する［実施例４ ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラフレート
１２２．６ｇとテトラメチレンジインシアネー）ｔ２．
Ｏｇとを混合し、この混合物を柳井しながら窒素気流中
８０℃で２時聞反応させ、第１段の反応を行った。 その後、第１段の反応によって得られた中聞体を３０℃
に冷却し、これにピロ亜硫酸ナトリクム水溶液を加えた
。ピロ！ｌｌ！（ｒ＋＋、酸ナトリクム水浴液１、ピロ
リ１！１流酸ナトリクム３４、、２９を水４６８．１＋
に溶解１７．３＋１℃とｔ、ｆＣもの−Ｃある０ビロリ
ロ（＋＋に、Ｆｊｍ’ナトリウム水浴欣の添加後、３０
〜４０℃で２１１ＪＪ間４４１袢を続けて、第２段の１
ｙ応を行った。その結果、カルバミン酸・エステルを含
む淡黄色ｄＦ４１ｉ（１）ｉａ’体’ｆ：　？４１１’
ｃ。コ＃、　ｉ、−水−Ｃ］　０　（ｆｊＶＣ４ｂ釈す
ると、無ｔｔ！、九ＩＪｌｌの＃液が得らねた。これを
加工液として用いた。 精練標白金行った綿５０％、羊毛５０％からなる編物を
、Ｌ記加工准に浸漬１２、ビック７　ツｙ’率が１１１
０％となるようにマングルで絞り、１００℃で１’ｔＪ
聞乾燥１．−ｃのち、これを１６０℃Ｔ　２　’ｔｊ間
ｂｎｌｌｙ処理してＶツノ糸「１加重値品を得た。 こう１７て、得られた防ｔ＝ｉ加工製品を実ｈｉｐ例１
と同様に１−て流層し、収＆ｉ率及びフェルト化をｉ＋
ｌｌｌ定［７、未処理品と対比した。その結果を第４表
に示す。 第ｌＪ、衣　収Ｊ栢串及びフェルト化 手続補正書 昭和５９年　９月２１日 １、　事件の表示 昭和　５８年　特　許　願第　１５１０６５　号２、発
明の名称 羊毛供４（トに防縮性を与える方法 大阪市東区備後町８丁目３５谷地 ５、ｈｌｉ正の対象 明細書全文 ６　補正の内界 グ１浦（、のとおり ？、　添伺也！ｌｊ’１ 訂正明細書　１　連 綴　上 Ｊ１正明細書 〔発明の名称〕 羊毛繊維に防縮性を与える方法 〔特許請求の範囲〕 重亜仔「耐塩により封鎖されたイソシアネート基を少な
くとも２個と、炭素数１２個以上のアルキル基を少なく
とも１個持ったカルバミン酸エステルを、羊毛律：λ：
１１に含ませ、熱処」１１ｆすることを１、′１徴とす
る、羊毛＃ｆ＋Ｘ、Ｉｆ；に防縮１ノ＋・を与える方法
。 〔発明のｎ）・細２ｒ　ｉ’ｔＲ明〕 この発明は、羊毛紗紐に１７ｉ縮性を与える方法に１４
１」するものである。 羊毛４３’；　ｉｌｌ；は、そわ単独で又は仙の茅！！
：　ｔ：ｉｆ′と混紡Ｉ７て、羊毛製品とされる。この
ような羊毛製品は、これを使用して家庭法ａ１（を縁り
返している間に収縮する性？１を持っている。衣服にム
製したのちに、羊毛製品が収縮したのでは、身体に合わ
なくなるおそれがあるので、収縮しないようにする必要
がある。この必要に応じて行なわれるのが、羊毛繊維に
対する防縮性の付与である。 羊毛製品が収縮するのは、羊毛繊維の表面にスケールが
形成されていて、スケールが繊維の長手方向に沿って方
向性のある配列をしているからだ、と云われている。す
なわち、毛根から毛先に向かう方向の新機係数と、毛先
がら毛根に向かう方向の摩擦係数とが、異なるためであ
ると考えられている。そこで、羊毛製品の収縮を防ぐに
は、このようなスケールの異方性を変えればよいと考え
られた。 羊毛製品の１１７縮を防ぐために、今までに既に幾つか
の方法が提案された。その方法は、大きく分けると、ｉ
！ｌｌ化法とポリマー法とに大別される。このうち酸化
法は、地素系及び過酸化物系等の酸化剤によってスケー
ルを酸化して、収縮を防ぐ方法である。酸化剤としては
、ジクロロイソシアヌル酸、次亜塩素酸、モノ過硫酸等
が使用された。また、ポリマー法は、ポリマーによって
スケールを被覆して、収縮を防ぐ方法である。ポリマー
としては、ウレタン樹脂、アミドエピクロルヒドリン樹
脂、アクリル酸樹脂、ジメチルシロギザン樹脂、チオコ
ール樹脂、ポリエーテル樹脂給が用いられた。 しかし、上記の方法は何れも欠点があった。すなわち、
酸化法は、工穆が複層で時間を要する上に、処理時のρ
ｔ１、流度等のｔＫ条件によって？＜ｊられたものの物
性を大きく異ならしめるので、実施が容易でない、とい
う欠点を１１′１つていた。また、ポリマー法は、有機
溶剤を使用するので高師につき、作業がしにくいしまた
得られる製品を（−！くするので、製品の風合を損ねる
、という欠点を伴った。 そこで、この発明者は、さらにｆｆ１ｔ単で６（＋１・
実な羊毛製品の防縮法を案出すべく、鋭意研究を重ねた
。 その結果、重Ｍ前、・酸塩により封鎖されたインシアネ
ート基を少なくとも２個持ち、且つ炭素数１２個以上の
アルキル基を少なくとも１個持ったカルバミン酸エステ
ルを羊毛製品に含ませ、その後これを熱処理すると、羊
毛製品が風合を損なわないまま縮みにくくなり、ここに
良好な防縮性が付与されることを見出した〇 山並１ｉｒｆｉ’　Ｎ？　境により封鎖されたイソシア
ネート基を少なくとも２個と、炭素数１２個以上のアル
キル基を少なくとも１個持ったカルバミン酸エステルは
、既に知られている。また、このようなカルバミン酸エ
ステルをセルロース絹゛雑に含ませ、熱処理すると、カ
ルバミン酸エステルがセルロース分子と結合し、セルロ
ース繊維が柔軟なものとなることも知られ、でいる。そ
れは、特開昭５８−２８９６７号公報に記載されている
。 上述のカルバミン酸エステルがセルロース繊維を果状な
ものとする機構は、上記公報では次のように説明されて
いる。すなわち、上記カルバミン酸エステルをセルロー
ス繊維に含ませ、熱処理すると、カルバミン酸エステル
が重亜伺１酸塩を分離してイソシアネート基を生成させ
、生成したインシアネート基がセルロースの水酸基と反
応し、安定なウレタン結合を生成すると説明されている
。 その結果、セルロース分子は、水酸基のところでウレタ
ン結合により架橋され、架橋）％ＩＸ分に少％ｃ　くと
も１個のアルキル基が結合し、このためセルロース繊維
に柔軟性が与えらゎる、と説明されている。 羊毛は、蛋白質の分子イｔＩ造を持ったものであって、
セルロースに比べると、分子構造の点で全く異なってい
る。しかも、羊毛は、セルロース）、ｉｃ　＆ｊのよう
に柔軟性を与える必要もない。従って、セルロース！ｊ
！糺に柔軟性を与える副剤が、羊毛に有用だとすぐには
考えらゎない。ところが、上記のカルバミン酸エステル
を羊毛に含ませて、熱処理すると、羊毛が縮まなくなる
ことが見出された。 この発見は、全く意外なことである。この発明は、この
ような知見に基づいてなされたものである。 この発明は、重亜蝕・酸塩により封鎖されたイソシアネ
ート基を少なくとも２個と、炭素数１２個以上のアルギ
ル基を少なくとも１個持ったカルバミント佼エステルを
、羊毛越維に含ませ、熱処理することを！１．７鍬とす
る、羊毛繊維に防縮性を与える方法に関するものである
。 この弁明方法で用いられるカルバミン酸ヱ°ステルは、
特開昭５８−２３９６７号公報に記載されているものと
同じである。従って、この発明方法で用いらｎるカルバ
ミン酸エステルの例及びその岐造方状は、特１１．昭５
８−２８９６７号公報で既に訳明されていることになる
が、ここでその概略を、Ｊ、’明すると、つきのとおり
である。すなわち、カルバミン］１ｚエステルをま、２
段の反応によって作られる。そのうちの第１段の反応は
、炭素＃＆１２１１、″ｄ以上のアルキル基を持ったポ
リヒドロキシ化合物とポリイソシアネートとを反応させ
て、アルキル基とインシアネート基とを持った中間体を
生成させる反応である。第２段の反応は、上記中間体に
重亜砧絃場を反応させて、中間体中に残っているイソシ
アネート基を重亜（１・ζ（’４１４２Ｊにより封ｌ（
”１し、この発明で用いられるカルバミン酸エステルと
する反応である。 第１段の反応のために使用されるポリヒドロキシ化合物
は、それが水酸〃のほかに、俟素数１２個以上のアルキ
ル基を含んでいるので、多岐にわたることになる。用い
得る化合物の例を挙げれは、ソルビタンモノラウレート
、ソルビタンジラウレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンジパルミテート、ンルビタンモ／ステア
レート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノオ
レエート、ソルビタンジラレ−ト、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビ
タンジラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
パルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンジパルミ
テート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンジステアレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキ
シエチレンソルビタンジラレ−ト、ペンタエリスリトー
ルモノラウレート、ペンタエリスリトールジラウレート
、ヘンタエリスリトールモノパルミテ−１・、ペンタエ
リスリトールジパルミテート、ペンタエリスリトールモ
ノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート
、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリス
リトールジラレ−ト、ポリオキシエチレンペンタエリス
リト−ルモ／ブウレート、■ζす］キシエチレンペンタ
エリスリトールジラウレート、ボリオギシエチレンペン
タエリスリトールモ／パルミテート、ポリオキシエチレ
ンペンタエリスリトールジパルミテート、ポリオキシエ
チレンペンタエリスリトールモノステアレート、ポリオ
キシエチレンペンタエリスリトールジステアレート、ポ
リオキシエチレンペンタエリスリトールモノオレエート
、ポリオキシエチレンペンタエリスリトールジオレエー
ト、ソルビットモノ　（ジ、トリ、又はテトラ）ラウレ
ート、ソルビットモノ（ジ、トリ、又はテトラ）パルミ
テート、ツルピットモ／（ジ、トリ、又はテトラ）ステ
アレート、ソルビットモノ（ジ、トリ、又はテトラ）オ
レエート、ポリＡギシエチレンソルビットモ／（ジ、ト
リ、又はテトラ）ラウレート、ポリオキシエチレンソル
ビットモノ（ジ、トリ、又Ｇｅｔテトラ）パルミテート
、ポリオキシエチレンソルビットモノ（ジ、トリ、又は
テトラ）ステアレート、ポリオキシエチレンソルビット
モ／　（ジ、トリ、又はテトラ）オレエート、グリセリ
ンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリ
セリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート、
グリセリン七／リル−ト、グリセリンモノオレエート、
グリセリン（ジ、又はトリ）リシルレート、ポリオキシ
エチレンラウリルアミド、ポリオキシエチレンパルミヂ
ルアミド、ポリオキシエチレンステアリルアミド、ポリ
オキシエチレンオレイルアミド、ポリオキシエチレンラ
ウリルアミン、ポリオキシエチレンパルミチルアミン、
ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチ
レンオレイルアミン、ソルビタントリオレエート、オレ
イルアルコール等である。この発明方法では、その何れ
をも用いることができる。 第１段の反応のために使用されるポリイソシアネートも
、色々なものを使用することができる。 云いかえると、１分子中に２個以上のイソシアネート基
を含む化合物をすべて使用することができる。そのよう
な化合物は大別すると、脂肪族インシアネート屓１と、
芳香族インシアネート族とに分れる。脂肪族イソシアネ
ート類の例を挙げれば、エチレンジイソシアネート、ト
リメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロブ
タンジイソシアネート、ｌ−メチルシクロヘキサン−２
，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキサン−
２，６−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネ−１・、ジメチルシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート等である。また、芳香族インシアネート類
の例を挙げれば、トリレン−２，４−ジイソシアネート
、トリレン−２，６−ジイソシアネート、トリジンジイ
ソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート
、パラフエニレンジイソシアネー　ト、クロロフェニレ
ン−２，４−ジイソシアネート、ジクロロフェニレン−
２，４−ジイソシアネート、メトキシフェニレン−２，
４噌−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート、８−メチルジフェニルメタン−４
，４，’−ジイソシアネート、８．８’−ジメチルジフ
ェニルメタン−４，４、′−ジイソシアネート、ジフェ
ニルエーテルジイソシアネート、トリフェニルメタント
リイソシアネート、ジフェニルエーテル−２，４，４′
−トリイソシアネート等である。この発明方法ではこれ
らを何れも用いることができる。これらのうち、トリレ
ン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジ
イソシアネート、ジフェニルメタン−４，４，’−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが市販
され入手容易であるから、とくに好都合である。 第１　Ｐｉの反応は、ポリヒドロキシ化合物中の活性水
素に、ポリイソシアネート分子中の１部のイソシアネー
トノ、１を反応させ、１部インシアネート基を残してい
る中間体を生成させる反応である。 この反応では、インシアネート基が水と反応しやすく、
水と反応すれげ　°（素を生成することになるので、目
的とするものが得られない。そこで、ｖｇ１段の反応は
水の存在しない条件下で行う。反応は溶媒を使用しない
で行なうのが普通であるが、反応時に液の相溶性が悪か
ったり、又は相溶性がよくても得られたものの粘度が高
すぎる場合には、溶媒を添加して行う。溶媒としては、
ベンゼン、アセトン、トリクレン等のような不活性の溶
媒を用いる。もつとも、以後の１稈でその溶媒によく溶
解しない化合物を用いる必要があるときは、減圧蒸溜な
どにより、溶媒を除去する。 第１段の反応を行うに必要な反すし：濡１θ゛及び時間
は、そこで用いられるポリヒドロキシ化合物、及びポリ
イソシアネートの種類により異なり、また触媒及び溶媒
、の有／ＩＢ（によって異なる。一般的には、６０ない
し１６０℃の温度範囲内で、数時間で行うのが普通であ
る。触媒としては、第８級アミン、有機スズ化合物等を
使用することができる。 第２段の反応は、第１段の反応により得られた中間体に
残っているイソシアネート基を、ル亜（＋１ｆ）酸塩で
耐重する反応であり、中間体に重亜硫酸塩の水層液を添
加することによって行なわれる。ただし、第１段の反応
によって得られた中間体は、一般に重亜何ｒ酸塩の水溶
液と均一に混合し合うに至らないので、第２段の反応を
均一に進行させることが１１１　（ｉｐ？となることが
多い。そのような場合には、第２段′の反１＋れ：を均
一に進行させるために、中間体にメタノール、エタノー
ル、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、ジメ
チルホルムアミド等の溶ρνを添加し、均一に混合させ
るようにする。このような溶Ｑｖは、第２段の反応に何
等悪影ｔｊｊ９を与−えｔ「い。なぜならば、インシア
ネート基と車ｆＩｌｃ　ｉ１＋ｉ：’　ｉ・＋＆＃、Ａ
との反応速度は、イソシアネート基と水又Ｇオアルコー
ルイノＩ＋水酊・基との反応速度よりも遥かに大きいか
らである。ただし、イソシアネート基、」とｊ１ｊ亜１
１：ｆ７醗１１ｉｊとの反応は可逆的であるのに対し、
水との反応は不可逆的であり、アルコール性水酸裁との
反応は本発明法で使用する温度範囲では不可逆的であり
、しかも温度の上昇とともに反尾速度が著しく増大する
ので、反応温度は５０　’０以下で行う必要がある。反
応時間は、数分ないし２時間の範囲内である。重ｊ１１
１硫酸塩としては、通常ナトリウム又はカリウム塩が用
いられる。 ダシ２段の反応終了後、そこで得られたカルバミン酸エ
ステルを水で適当な濃度に稀釈して用いる。 また、必要ならば、他の耕・Ｋ：ｌ＃加工剤、例えは柔
４１に剤を添加してもよい。こうして得られたカルバミ
ン酸エステルを含む溶液を加圧液として用いる。 この発明方法において使用される羊毛！Ｊ１井、ｉｌは
、糸の形状にｔ「つだものでもよく、またａｌｌ綿され
て布の形状にされたものであってもよい。また、それら
糸又は布は、羊毛だけがら＃Ｑ、るものであっても、よ
く、さらに他の紗−４１（、との混紡又は混桐織品であ
ってもよい。 上述の加工液は、この中に羊毛製品を浸漬したり、スプ
レーしたり、又はキスロール等を使用するミニマムアド
オン方式により、羊毛繊維に付着させる。好ましい付着
量は、羊毛製品の絶乾重量に対してカルバミン酸エステ
ルの量が０１ないしｌＯ小量％の範囲内である。付着後
、羊毛製品を乾燥させる。乾燥は、５０ないし１４０℃
で５秒ないし１０分程度が適当である。乾燥後に、羊毛
製品を熱処ｊ！１１する。熱処理は、１２０ないし１８
０℃で１０秒ないし１０分程度が適当である。このよう
に熱処理すると、カルバミン酸エステルが、羊毛ｋ　＃
、ｉトと反応して結合することとなる。 この反応は、次のような機構によると考えられる。すな
わち、カルバミ〉酸エステル中の重亜硫ｒ１々ａ、ｆに
よる封に′１は、加熱によって分解されやすいので、カ
ルバミン酸エステルは重亜蝕＾夕地を分離して、インシ
アネート基を生成させる。こうして生成されたイソシア
ネート基は、羊毛繊維中の活性水素と反応して、熱的に
安定な結合を生成する。 その結果、羊毛繊維は、１分子あたり少なくとも１個の
アルキル基を含有する架橋剤により、架橋されることと
なる。また、ポリマーが羊−毛ｋｂλ、１［の表面にあ
るスケールを被覆することとなるので、摩擦係数の異り
性が緘少し、ざらにポリマーが長鎖アルキル基を含んで
いるため、羊毛紗、オ、１「表面が滑りやすくなり、従
って、長鎖アルキルＪ、Ｉｉを５まｆ：Ｃいものに比べ
、家庭における洗濯によりフェルト化を起しにくくなり
、ＩｌＶ縮もしなくなる。これに対し、長鎖アルギル基
を含んでいないカルバミン酸エステルで処理した羊毛製
品は、風合が１１１４！Ｊ！になり実際の７ｔ１川に適
しないものとなる。この小で土４釦アルキル基は顕著な
効果をもたらす。また、こうしてイ１＃られたものが安
定なために、洗γ？「゛に充分耐えるに至るものと考え
られる。 かくして、この発明によれば、家庭で水にょる洗れ１ｃ
工を繰り返しても、風合を損なうことなく、また収縮も
なく、従って、またフェルト化が起らない羊毛製品とす
ることができる。このような羊毛製品は、従来１ＶＩら
れなかったので、この発明の実用的両値は甚だ大ぎい。 以下、実施例により、この発明方法をさらに詳しく説明
する。 以下の実施例の収縮率の試験では、洗濯方法はＪＩＳＬ
Ｏ２１７の１０３の方法により、乾燥はタンブル乾伎！
により、測定法はＪＩＳＬ１０１８゜及びＬ１０４．２
によった。 実施例１ ステアリルアルコール８１．ＯＦとジフェニルエーテル
−２，４，４′−トリイソシアネー）　８７．９９とを
混合し、この混合物を攪拌しながら、窒素気流中８０℃
で１時間反応させた。 この中間体にメチルエチルケトン２９２．８９を加え、
８０℃に冷却し、これにピロ亜硫酸ナトリウムの水浴液
を加えた。ピロ亜硫酸ナトリウム水溶液は、ピロ亜硫酸
ナトリウム１．９．０９を水１４６１ｇに溶解し、８０
°Ｃとしたものである。上記中間体にピロ曲硫酸ナトリ
クム水浴液を加えた後、８〇−４・０℃で２時間攪拌を
続けて、第２段の反応を行い、その結果、カルノくミン
酸エステルを含む白色ペースト状物を得た。これを水で
１゛０侶に稀釈すると、無色透明の溶液が得られた。こ
れを加工液とした。 洸縮絨を行った純羊毛製品を上記加工亀（〆（浸漬し、
ピックアップ率を１００％になるようにマングルで紋り
、７０℃で８分間乾燥してのち、これを１６０℃で２分
間熱処理して、防縮加工製品を得た。この防縮加工製品
は風合が良好であった。 この加工製品を家庭洗濯機により洸池し、タンゲル乾燥
機により乾燥し、これを１回の洗濯として洗Ｍ；を繰り
返１２、その後の収縮率を測定した。 また、この結果を未処理の同じ羊毛製品の収縮率と対比
した。その結果を表にして示すと、次のとおりである。 第　１　表　収納率及びフェルト化 Ｘ＋は製品が逆に広がったことを示している。 実施例２ トリメチロールプロパンモノラクレー）　８１．６２と
、ヘキサメチレンジイソシアネー）３８．６ｇとを混合
し、この混合物を柳井しながら、窒素気流中９０℃で２
時間反応させ、第１段の反応を行った。その後、第１段
の反応によって得らねだ中間体を８０℃に冷却し、これ
にピロ亜硫酸ナトリウム溶液を加えた。ピロ亜１流酸ナ
トリクム＃！液は、ピロ亜硫酸ナトリウム２２．８９を
水］０２．’７９とイソプロピルアルコール１０２．７
９の混合液に溶解し、８０℃としたものである。ピロ亜
硫酸ナトリウム溶液の添加後、８０〜４０℃で２時間１
へ１絆を続けて第２段の反応を行った。その結果、カル
バミン酸エステルを含む無色透明の液を得た。これを水
で１０倍に稀釈すると、無色透明の溶液が得られた。こ
れを加工液として用いた。 精練標白を行った綿５０％、羊毛５０％の混紡織物を上
記加工液に浸漬し、ピックアップ率を９０％となるよう
にマングルで絞り、８０℃で２分間乾燥してのち、これ
を１５０℃で８分間熱処理して防縮加工製品を得た。こ
の防縮加工製品は風合が良好であった。 こうして得られた防縮加工製品について、実施例１と同
様にして収納率及びフェルト化を測定した。その結果を
第２表に示す。 Ｊｔ較例１ 北軟例として、トリメチロールプロパン１８．４２と、
ヘキサメチレンジイソシア＊　−ト５０．４９とを混合
し、この混合物を攪拌しながら窒素気流中９０℃で２時
間反応させ、第１段の反応を行った。その後、第１段の
反応によって得られた中間体を８０℃に冷却し、これに
ピロ亜硫酸ナトリクム浴液を加オーた。ピロ亜硫酸ナト
リクム溶液け、ピロ亜硫酸ナトリクム８４．２９を水１
５２．４９とイソプロピルアルコール７６２ｇの混合液
に溶解し、８０℃としたものである。ピロリ１！硫酸ナ
トリ９ム溶ｍ１（ＤｔｂｌＡＩ後、８０−４０’ＣＴ２
時間４ｒ７　ＪＩｆ−を続けて第２段の反応を行った。 その結果、カルバミン酸エステルを含む無色透明の液体
を得た。これを水で１０倍に稀釈すると無色透り１の溶
液が得られた。これを加工液として、実施例２と同行の
方法で防縮加工を行って、その拶洗躍試瞼を行ない収縮
率の測定をした。ここで得られた加工布け、風合が粗硬
であり実際の使用には適しないものであった。その結果
を併せて第２表に示す。 第　２　表　収１Ｍ率及びフェルト化 実施例８ グリ中すンモノリル−ト８５．４　ｇとトリレンジイソ
シアネー）８４．８９とを混合し、攪拌しながら窒素気
流中１１０℃で２時間反応させ、第１段の反応を咎い中
間体を得た。別に、ピロ亜硫酸カリウム２４．４９を水
６６．２ｇとエタノール１５４．５９との混合ｎｋＫ溶
解させ、８０℃の溶液を作った。 この溶液中に上記中間体を加え、２時間柳井して、第２
段の反応を行った。その結果、目的とする加工剤のカル
バミン酸エステルが白色ペースト状物として得られた。 これを水で１０倍に稀釈するき、僅かに白濁した溶液が
得られた。これを加工液とした。 精練漂白を行った綿７０％、羊毛８０％からなる編物を
仁の加工液に浸漬し、マングルでピックアップ率１２０
％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、次いで１４０℃で
６分間加熱処理して、防縮加工布を得た〇 この防に＋加工布を実施例１と陶様にＩＡ！理して、収
縮率及びフェルト化を調べ、未処理布と対比した。その
結果を第８表に示す。 第　８　表　収縮率及びフェルト化 実施例４ ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラ’）Ｌ／
−１１２２，６９とテトラメチレンジイソシアネー）　
４．２．０　ｇとを混合し、この混合物をｍ拌しながら
窒素気流中８０℃で２時間反応させ、第】段の反応４行
った。その後、＠１段の反応によって得られた中間体ｆ
８０℃に冷却し、これにピロ亜硫酸ナトリウム水溶液゛
を加えた。ピロ亜硫酸ナトリウム水溶液は、ピロ亜硫酸
ナトリクム８４・２ｇを水４６８．９９に溶解し、８０
”Ｃとしたものである。ピロ！１１１硫酸ナトリクム水
溶液の添加後、８０〜４０℃で２時間攪拌を続けて、第
２段の反応を行った。その結果、カルバミン酸エステル
を含む淡黄色透明の液体を得た。これを水で１０倍に稀
釈すると、無色透明の溶液が得られた。これを加工液と
して用いた。 精Ｈｔｓ白を行った綿５０％、羊毛５０％から々る細物
を上記加工液に浸漬し、ピックアップ率が１００％とな
るようにマングルで絞り、１００℃で１分間乾燥しての
ち、これを１６０℃で２分間加熱処理して防縮加工製品
を得た。 こうして得られた防縮加工製品ｆ実施例１と同様にして
流層し、収に１率及びフェルト化を測定し、未処理品と
対比した。その結果を第４表に示す。 比較例２ ボリオギシエチレン（２０）ソルビタン１０４．４２と
テトラメチレンジインシアネート５６．０９とを混合し
、この混合物２ｉｌ−攪拌しながら窒素気流中８０℃で
２時間反応させ、第１段の反応を行った。 その後、第１段の反応によって得られた中間杯を８０℃
に冷却し、これにピロ曲硫酸ナトリクム水溶液を加えた
。ピロ亜硫酸ナトリクム水浴液は、ピロ亜硫酸ナトリウ
ム４５．６９５水４８０．７９に溶解し、８０℃とした
ものである。ピロ１ｌｌｉ　（６ｆＣ酸ナトリウム水溶
紗の添加後、８０〜４０℃で２吋問攬袢を続けて第２段
の反応を行った。その結果、カルバミン酸ニスデルを含
む淡黄色透明の液体を得た。これを水で１０倍に稀釈す
ると、無色透明の溶液が得られた。これを加工液として
用いた。 精練皺曲を行った綿５０％、羊毛５０％から成る細物を
上記加工液に浸漬し、ピックアップ率が１００％となる
ようにマングルで紛１）、１００℃で１分間乾燥しての
ち、こ１１．　ｋ　１００℃で２分間加熱処理して防縮
加工製品を得た。こうして得られた防縮加工製品Ｖｉ側
合が粗硬であった。この製品を実施例１と同様に流電１
−１収＆１半及びフェルト化全測定した。その結果を第
４＊に併せて示す。 第　４　表　収縮率及びフェルト化

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 重亜硫酸塩により封鎖されたインシアネート基を少なく
   とも２個と、炭素数７．２個以上のアルキル基を少なく
   とも７個持ったカルバミン酸エステルを、羊毛繊維に含
   ませ、熱処理することを特徴とする、羊毛繊維に防縮性
   を与える方法。