JP3465980B2

JP3465980B2 - 合成繊維経糸用糊剤およびその製法

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Publication number: JP3465980B2
Application number: JP04278395A
Authority: JP
Inventors: 一彦石原; 岳志宮村
Original assignee: DKS CO. LTD.
Current assignee: DKS CO. LTD.
Priority date: 1995-03-02
Filing date: 1995-03-02
Publication date: 2003-11-10
Anticipated expiration: 2018-11-10
Also published as: JPH08246355A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ウォータージェットル
ームにおいて、ポリエステルやポリアミド等を製織する
際に使用する合成繊維マルチフィラメント経糸用糊剤で
あって、特に、ポリエステルやポリアミドのマルチフィ
ラメントの経糸用糊剤（サイジング剤）およびその製法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、合成繊維マルチフィラメント糸の
製織には、噴射した水で緯糸を送入するウォータージェ
ットルーム（以下「ＷＪＬ」と称す）が汎用されてい
る。このような製織に用いられる経糸表面には、サイジ
ング剤（糊剤）による皮膜が形成されている。そして、
このＷＪＬによる製織では、製織中に多量の水を使用す
るため、経糸に付着させたサイジング剤（糊剤）の皮膜
には充分な耐水性が付与されていなければならない。ま
た、この耐水性とともに、製織後の精練工程において、
充分な糊抜きがなされねばならず、上記サイジング剤に
は、耐水性と精練性の両立という相反する特性を同時に
満足させることが要求される。

【０００３】最近では、製織速度が７００ｒｐｍ以上の
高速化が進み、経糸と筬および綜絖との擦過、または綜
絖の上下運動に伴う経糸同士の擦過の程度が従来以上と
なり、経糸の受ける損傷がより大きくなっている。さら
に、細番手糸を多用した高密度織物等の定番品以外の高
品位織物の製織も増加してきており、このため、低付着
量であっても高速製織に対応できる耐擦過性に優れたサ
イジング剤が要求されている。

【０００４】このようなＷＪＬでの製織における経糸用
糊剤としては、従来から、アクリル酸エステル−アクリ
ル酸共重合体や、ポリビニルアルコールが使用されてい
る。しかし、上記アクリル酸エステル−アクリル酸共重
合体の場合、その糊皮膜は軟弱であり、かつ粘着性や吸
湿性等の点において欠点がある。すなわち、上記アクリ
ル酸エステル−アクリル酸共重合体系糊剤を用いると、
これによって製織時での糊落ちが多く、筬や綜絖部に落
ちた糊が付着・蓄積して粘着現象が生じ、経糸が損傷し
て織物の品質の低下を招いてしまう。また、上記ポリビ
ニルアルコールの場合、硬い糊皮膜を形成するために、
上記アクリル系樹脂糊剤の欠点を補完すべくアクリル系
樹脂糊剤と併用される。しかしながら、この併用糊剤
は、合成繊維に対する親和性に欠け集束性が不充分であ
るため、アクリル系樹脂の併用割合が高くなるほど糸切
れが生じ易くなり、結果的に製織効率の低下を招いてし
まう。

【０００５】上記糊剤以外に、水溶性ポリエステル糊剤
が用いられているが、この糊剤は充分な集束性を有して
はいるが、精練性の悪さから、通常、一般での使用量は
極一部に限られている。

【０００６】さらに、水溶性ウレタン樹脂系の糊剤が各
種提案されている（特公昭６０−１８３５５号公報、特
公平５−２４２６８号公報、特開昭５９−１４７０１３
号公報、特開平４−１４２３８５号公報）。しかしなが
ら、これら水溶性ウレタン樹脂系糊剤は、親水基として
スルホン酸基を有するため、耐水性が充分でなかった
り、また親水基に使用するカルボキシル基の濃度が低い
ため精練性が充分でなかったり、ウレタン密度が低いた
め必要な皮膜強度を備えていない等の欠点を有してい
る。このため、ＷＪＬでの高速製織に充分対応できるも
のではない。

【０００７】このように、ＷＪＬによる製織工程の高速
化に伴い、より少ない付着量でより高速の製織に耐用で
きる過酷な条件下での使用可能な経糸用糊剤が要求され
ているが、従来品では充分に対応できないのが現状であ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従来の杼を用いた製織
に比較して、ＷＪＬによる製織では高速製織が可能であ
るため、製織効率が著しく向上し、さらに、最近では、
一層の生産性向上のために、さらなる製織高速化（回転
数７００ｒｐｍ以上）が進められ、それに伴い、経糸の
受ける損傷はより増大している。

【０００９】したがって、経糸に付着形成した皮膜につ
いて、耐水性と精練性の両立のみでなく、高速製織にも
耐用できるよう集束性にも優れていることが要求され、
このような皮膜を形成しうる糊剤が望まれている。

【００１０】従来からのアクリル酸エステル−アクリル
酸重合体系糊剤では、製織時の落ち糊が多く、その糊分
が筬や綜絖部に蓄積するという問題を有している。ま
た、ポリビニルアルコール系糊剤は、集束性に乏しいと
いう欠点がある。このように、従来の糊剤では、最近の
製織工程の高速化への対応は困難である。

【００１１】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、ＷＪＬでの製織時の耐水性に優れ、落ち糊も少
なく、かつ精練性および集束性にも優れた合成繊維経糸
用糊剤およびその製法の提供をその目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、下記のウレタンプレポリマー（Ｘ）の
（Ｂ）成分に由来するペンダント状カルボキシル基が中
和・親水化され、さらに未反応イソシアネート基が封鎖
剤によって処理された水溶性ウレタン樹脂を主成分とす
る合成繊維経糸用糊剤を第１の要旨とする。（Ｘ）下記の（Ｙ）および（Ｚ）を備えたウレタンプレ
ポリマー。（Ｙ）下記の（Ａ）成分から誘導される構造単位がウレ
タンプレポリマーの２０〜６０重量％、下記の（Ｂ）成
分および（Ｃ）成分から誘導される構造単位がウレタン
プレポリマーの１５〜３５重量％、下記の（Ｄ）成分か
ら誘導される構造単位がウレタンプレポリマーの２５〜
６０重量％を占めるように設定されている。（Ａ）分子量５００〜２５００の高分子ジオール。（Ｂ）ペンダント状カルボキシル基を有するジオール。（Ｃ）上記（Ｂ）成分以外の低分子量ポリオール。（Ｄ）ジイソシアネート。（Ｚ）ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）含量が２０〜３
５重量％に設定されている。

【００１３】また、上記合成繊維経糸用糊剤に、下記の
（Ｅ）成分が配合された合成繊維経糸用糊剤であって、
上記（Ｅ）成分の配合割合が、固形分換算で、水溶性ウ
レタン樹脂を主成分とする樹脂成分と（Ｅ）成分との合
計中３０重量％以下に設定されている合成繊維経糸用糊
剤を第２の要旨とする。（Ｅ）下記の（ａ）成分を、下記の（ｂ）成分により乳
化して得られるワックスエマルジョン。（ａ）天然ワックスおよび合成ワックスの少なくとも一
方。（ｂ）非イオン活性剤およびアニオン活性剤の少なくと
も一方。

【００１４】そして、上記（Ａ）成分をウレタンプレポ
リマー全体の２０〜６０重量％、上記（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分をウレタンプレポリマー全体の１５〜３５重
量％、上記（Ｄ）成分をウレタンプレポリマー全体の２
５〜６０重量％となるよう配合し反応させて、ウレタン
結合（−ＮＨＣＯＯ−）を２０〜３５重量％含有するウ
レタンプレポリマーを作製する工程と、上記ウレタンプ
レポリマー中の（Ｂ）成分に由来するペンダント状カル
ボキシル基を中和・親水化する工程と、ウレタンプレポ
リマー中の未反応イソシアネート基を封鎖剤によって処
理する工程とを備えた合成繊維経糸用糊剤の製法を第３
の要旨とする。

【００１５】さらに、上記合成繊維経糸用糊剤の製法に
加えて、さらに、上記（ａ）成分に対して上記（ｂ）成
分を用いて乳化することによりワックスエマルジョンを
作製する工程と、固形分換算で、上記水溶性ウレタン樹
脂を主成分とする樹脂成分と上記ワックスエマルジョン
との合計中３０重量％以下となるよう、上記ワックスエ
マルジョンを配合する工程とを備えた合成繊維経糸用糊
剤の製法を第４の要旨とする。

【００１６】

【作用】すなわち、本発明の合成繊維経糸用糊剤は、前
記特定の各（Ａ）〜（Ｄ）成分から構成されたウレタン
プレポリマーからなり、これを所定の処理を行うことに
より得られる特殊な水溶性ウレタン樹脂を主成分とす
る。このため、上記特定の水溶性ウレタン樹脂が冷水不
溶で、熱アルカリ可溶を示すため、耐水性に優れること
から、製織時の織機汚染を減少させると同時に、製織し
た生地の精練性を向上させることが可能となる。また、
この糊剤によって処理された製織用経糸は優れた集束
性、平滑性、耐擦過性、耐膠着性を示すため、製織時の
機械的摩擦による毛羽立ちや糸切れを防止し、例えば、
７００ｒｐｍ以上の高速ＷＪＬによる製織にも充分に対
応できる。さらに、低付着量でも充分な集束性を示すた
め、経糸として細番手糸を多用した高密度織物を高速で
製織することも可能となる。さらに、上記水溶性ウレタ
ン樹脂とともに、前記のワックスエマルジョンを特定の
割合で配合することにより、一層優れた集束性、平滑
性、耐擦過性、耐膠着性の向上が図られる。

【００１７】つぎに、本発明を詳しく説明する。

【００１８】本発明の合成繊維経糸用糊剤は、特殊な水
溶性ウレタン樹脂を主成分とするものである。なお、本
発明において、「主成分とする」とは主成分のみからな
る場合も含める趣旨である。

【００１９】上記特殊な水溶性ウレタン樹脂は、特定の
成分を用いて得られるウレタンプレポリマーのウレタン
結合（−ＮＨＣＯＯ−）含量が特定範囲に設定されたウ
レタンプレポリマーを用い、このウレタンプレポリマー
を特定の方法で処理することにより得られるものであ
る。

【００２０】上記ウレタンプレポリマーは、分子量５０
０〜２５００の高分子ジオール（Ａ成分）と、ペンダン
ト状カルボキシル基を有するジオール（Ｂ成分）と、上
記Ｂ成分以外の低分子量ポリオール（Ｃ成分）と、ジイ
ソシアネート（Ｄ成分）を用いて得られるウレタンプレ
ポリマーの上記Ｂ成分に由来するペンダント状カルボキ
シル基を中和・親水化し、さらに未反応イソシアネート
基を封鎖剤によって処理することにより得られる。

【００２１】上記分子量５００〜２５００の高分子ジオ
ール（Ａ成分）には、ポリエステルジオール、ポリエー
テルジオール、ポリエーテルエステルジオール、ポリカ
ーボネイト等があげられる。

【００２２】上記ポリエステルジオールを構成する二塩
基酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セ
バチン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸等のような飽和または不飽和の脂肪
族二塩基酸および芳香族二塩基酸があげられる。そし
て、ポリエステルジオールを構成する二価アルコール成
分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タジオール、１，６−ヘキサンジオール等のような脂肪
族グリコールおよびシクロヘキサンジオール等のような
脂環式グリコール等があげられる。

【００２３】上記ポリエーテルジオールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
エチレン／ポリプロピレンのコポリマーグリコール、テ
トラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール
等があげられる。

【００２４】上記ポリエーテルエステルジオールとして
は、ポリエチレングリコールやテトラメチレングリコー
ルと、二塩基酸とのエステル化物があげられる。上記二
塩基酸成分としては、上記ポリエステルジオールを構成
する二塩基酸成分と同様のものがあげられる。

【００２５】上記ポリカーボネイトとしては、トリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪
族グリコールと炭酸とのポリエステル、４，４′−ジオ
キシフェニルメタン、４，４′−ジオキシジフェニル−
１，１−エタン、４，４′−ジオキシジフェニル−１，
１−ブタン、４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−
プロパン、４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−ブ
タンと炭酸とのポリエステル等があげられる。

【００２６】これら高分子ジオールは、単独でもしくは
２種以上併せて用いてもよい。そして、これらから得ら
れる高分子ジオールのなかでも、皮膜の耐水性を特に重
視する場合には、テレフタル酸を使用したポリエステル
を用いることが好ましい。また、経済性を重視する場合
には、アジピン酸を使用したポリエステルを用いること
が好ましい。

【００２７】そして、この高分子ジオール（Ａ成分）の
平均分子量は、前述のように、５００〜２５００の範囲
に設定することが好ましく、特に好ましくは平均分子量
が７００〜１６００である。すなわち、平均分子量が５
００未満では、ウレタンプレポリマー中に占めるイソシ
アネートの含有量が多くなりすぎ、形成される皮膜が脆
くなり製織効率が低下する。また、平均分子量が２５０
０を超えると、ウレタンプレポリマー中に占めるウレタ
ン結合（−ＮＨＣＯＯ−）含有量が所定の範囲を下回る
ため、本発明の効果を望めなくなるからである。

【００２８】また、高分子ジオール（Ａ成分）の配合量
は、ウレタンプレポリマー中２０〜６０重量％（以下
「％」と略す）の範囲に設定する必要があり、特に好ま
しくは２５〜５５％である。すなわち、Ａ成分の配合量
が２０％未満では、相対的にウレタン結合含有量が過剰
となり皮膜が可撓性を失い、合成繊維に対する接着性お
よび集束性を低下させてしまう。逆に、６０％を超える
と、相対的なウレタン結合含有量が過少となり、耐水性
および粘着性に悪影響を及ぼしてしまうからである。

【００２９】本発明でＡ成分とともに用いられるペンダ
ント状カルボキシル基を有するジオール（Ｂ成分）は、
上記Ｃ成分とともに鎖延長剤としての作用を有するもの
である。

【００３０】上記Ｂ成分としては、ジメチロール酢酸、
ジメロールプロピオン酸、ジメチロール吉草酸等があげ
られる。このＢ成分を用いることにより、ウレタン樹脂
に親水性を付与し自己乳化性を持たせると同時に、皮膜
の耐水性と精練性をコントロールすることが可能とな
る。上記Ｂ成分の配合量は、ウレタンプレポリマー中で
３〜１５％に設定することが好ましく、特に好ましくは
５〜１０％である。すなわち、３％未満では、皮膜の耐
水性が悪化し、逆に１５％を超えると乳化安定性および
皮膜の精練性が悪化する傾向がみられるからである。

【００３１】上記Ｂ成分とともに鎖延長剤として用いら
れるＣ成分は、上記Ｂ成分以外のジオールであって、一
分子中に二個以上の水酸基を有する低分子量ポリオール
である。例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等の脂環族ジオール、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物またはプロピレ
ンオキサイド（ＰＯ）付加物等の芳香族系ジオール、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサ
ントリオール、グリセリン等の脂肪族トリオールがあげ
られる。これらＣ成分は、単独でもしくは２種以上併せ
て用いられる。なかでも、１，４−ブタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物、ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物を単独でも
しくは２種以上併せて用いる、さらにこれらとトリメチ
ロールプロパンを併用することが、得られる皮膜の耐水
性や耐擦過性、および乳化安定性という点から好まし
い。

【００３２】そして、鎖延長剤成分であるＢ成分とＣ成
分の合計配合量は、ウレタンプレポリマー中１５〜３５
％に設定する必要があり、特に好ましくは１５〜３０％
である。すなわち、Ｂ成分とＣ成分の合計配合量が１５
％未満では、得られるプレポリマー中のウレタン結合含
有量が少なくなるため、得られる糊剤の接着性および集
束性が低下する。また、合計配合量が３５％を超える
と、ウレタンプレポリマー中のウレタン結合含有量が高
くなるため、得られる糊剤により形成される皮膜の可撓
性が低下して脆くなり却って製織効率が悪化してしま
う。また、相対的に高分子ジオール（Ａ成分）の配合量
が低下するため、合成繊維に対する接着性および集束性
が低下してしまう。このことから、上記Ｃ成分の配合量
は、ウレタンプレポリマー中で７〜２０％に設定するこ
とが好ましい。

【００３３】上記Ａ〜Ｃ成分とともに用いられるジイソ
シアネート（Ｄ成分）としては、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレン
ジイソシアネートの混合物、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチレンキ
シリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等のような芳香族系、脂環族系、脂肪族系
のジイソシアネート等があげられる。これらＤ成分は単
独でもしくは２種以上併せて用いられる。上記ジイソシ
アネートのなかでも、２，４−トリレンジイソシアネー
トと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物（ＴＤ
Ｉ−８０やＴＤＩ−６５）、４，４−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４′−ジシクロヘキ
シルジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）を用いることが好ましい。そして、
経済性を重視する場合は、２，４−トリレンジイソシア
ネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物
（ＴＤＩ−８０やＴＤＩ−６５）、ＭＤＩを用いること
がより好ましい。

【００３４】そして、上記ジイソシアネート（Ｄ成分）
の配合量は、ウレタンプレポリマー中２５〜６０％に設
定する必要があり、特に好ましくは３０〜５５％であ
る。すなわち、Ｄ成分の配合量が２５％未満では、得ら
れる糊剤の耐水性や接着性，集束性に悪影響を与え、６
０％を超えると形成される皮膜の精練性が悪化し、また
反応の制御が困難となるからである。

【００３５】これらＡ〜Ｄ成分を用いてウレタンプレポ
リマーを作製する方法としては、例えば、Ａ成分、鎖延
長剤としてのＢ成分およびＣ成分、Ｄ成分を同時に混合
させ反応させることにより作製する方法があげれらる。
また、Ａ成分とＤ成分とを反応させイソシアネート末端
プレポリマーを作製した後、鎖延長剤としてのＢ成分お
よびＣ成分を添加することにより作製する方法があげら
れる。このようなプレポリマー化する反応温度は、６５
〜１３０℃の範囲が好ましい。

【００３６】上記ウレタンプレポリマーの作製時には、
必要に応じて溶媒を使用することができる。上記溶媒と
しては、ジイソシアネート（Ｄ成分）に対して不活性で
かつ親水性であることが必要である。例えば、メチルエ
チルケトン、アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、セロソルブアセテー
ト、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等のエステル類が
あげられる。なかでも、ウレタン樹脂を親水化した後、
減圧蒸留によって溶媒を回収できるように、水より低沸
点の溶媒を用いることが好ましく、このような点からメ
チルエチルケトンを用いることが特に好ましい。

【００３７】上記ウレタンプレポリマーの反応の終点
は、ＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．０以上の場合、未反応ジ
イソシアネートの濃度によって判断し、未反応ジイソシ
アネートがウレタンプレポリマー中に、好ましくは０．
２〜３．０％の範囲、特に好ましくは０．５〜２．０％
の範囲の濃度となるまで反応を進行させる。また、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比が１．０未満の場合は、ＯＨ値が好まし
くは５〜４０の範囲内、特に好ましくは１０〜２０の範
囲内に収まるまで反応を進行させる。

【００３８】このようにして得られるウレタンプレポリ
マーは、プレポリマー中のウレタン結合の含有量（−Ｎ
ＨＣＯＯ−換算）が２０〜３５％に設定される。特に好
ましくは２５〜３０％である。このウレタン結合の含有
量の割合が従来の水溶性ウレタン系糊剤とは異なる点て
ある。すなわち、プレポリマー中に含まれるウレタン結
合含有量が２０％未満では、形成される皮膜の強度が低
下し、集束性や耐水性が悪化してしまう。また、ウレタ
ン結合含有量が３５％を超えると、形成される皮膜が可
撓性を失い脆くなり却って製織性を低下させてしまうか
らであり、上記範囲内に設定しなければ本発明の糊剤と
しての効果を得ることができない。また、ここで得られ
るウレタンプレポリマーの平均分子量は、特に限定する
ものではないが、好ましくは３０００〜５００００、特
に好ましくは５０００〜２００００である。すなわち、
ウレタンプレポリマーの平均分子量が３０００未満では
形成される皮膜の集束性や耐水性が悪化することがあ
り、平均分子量が５００００を超えると皮膜の糊抜き精
練性に悪影響を与える傾向がみられるからである。

【００３９】ついで、上記のようにして得られたウレタ
ンプレポリマーを、ＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．０以上の
場合、安定した水系化を得るために未反応イソシアネー
ト基を−ＮＣＯ換算で２．０％以下となるまで反応させ
ることが好ましい。そして、この未反応イソシアネート
基を全て封止剤によって処理しなければならない。これ
は、未反応イソシアネート基を、水またはジアミン等で
架橋させると樹脂が高分子化し皮膜の精練性が大きく悪
化してしまうためである。一方、処理した封鎖剤が、皮
膜形成時にイソシアネート基から解離せず、活性イソシ
アネート基が再生されないことが必要となる。このイソ
シアネート基が再生すれば架橋反応によって樹脂が高分
子化し、皮膜の耐水性は向上するものの精練性が著しく
悪化するからである。このため、皮膜形成の際の乾燥時
に、封鎖剤のイソシアネート基からの解離を抑制するこ
とが必要となり、このような封鎖剤としては、その解離
温度が乾燥温度よりも高くなければならない。なお、Ｎ
ＣＯ／ＯＨ当量比が１．０未満の場合においても、僅か
でも未反応イソシアネート基が残留する場合には、封鎖
剤によって処理することが好ましい。

【００４０】上記封鎖剤としては、使用するジイソシア
ネート成分の種類にもよるが、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、ブタノール、ラウリルア
ルコール等の炭素数１〜１８の脂肪族アルコールや、フ
ェノール、クレゾール等のフェノール系、ε−カプロラ
クタム等のラクタム系等の公知の封鎖剤があげられる。
一方、メチルエチルケトオキシムやシクロヘキサノンオ
キシム等のオキシム系ブロック剤は比較的解離温度が低
いため、本用途での使用は好ましくない。また、一分子
中に一つのアミノ基と一つのカルボキシル基、または一
つのアミノ基と一つのスルホン基を有する化合物、例え
ば、グリシン、アラミン等の脂環族モノアミノモノカル
ボン酸、アミノシクロヘキサンカルボン酸等の脂環族モ
ノアミノモノカルボン酸、アミノエタンスルホン酸（タ
ウリン）等の脂肪族モノアミノモノスルホン酸等も末端
イソシアネート基の封鎖剤として用いられる。これら封
鎖剤のなかでも、イソシアネート基からの解離温度が高
いという点からメタノールやブタノールを用いることが
好ましい。

【００４１】つぎに、未反応イソシアネート基の封鎖剤
による処理に続いて、ウレタンプレポリマーの乳化を行
うため、乳化の前に予め前記Ｂ成分に由来するペンダン
ト状カルボキシル基を中和し親水化する。この中和に用
いられる処理剤としては、アンモニア、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノ
ールアミン、ジメチルエタノールアミン等の有機アミン
があげられる。最終的には、得られる皮膜の耐水性を考
慮すれば、皮膜形成時に熱によって上記処理剤が容易に
揮発するものが好ましく、この点からアンモニア、トリ
メチルアミン、トリエチルアミンを用いることが好まし
い。

【００４２】このようにして得られた水溶性ウレタンプ
レポリマーを攪拌等の機械的剪断力によって水中乳化す
る。その後、エバポレーター等を使用して、溶媒を減圧
蒸留することによって回収することが好ましい。

【００４３】このようにして水溶性ウレタン樹脂が得ら
れる。そして、本発明の合成繊維経糸用糊剤は、この水
溶性ウレタン樹脂を主成分とするものであり、この水溶
性ウレタン樹脂のみから構成されていてもよいし、この
水溶性ウレタン樹脂以外に、従来からのアクリル酸エス
テル−アクリル酸共重合体やポリビニルアルコールを、
本発明の効果を損なわない範囲内で部分的に配合するこ
ともできる。この場合、上記アクリル酸エステル−アク
リル酸共重合体やポリビニルアルコールの配合量は、水
溶性ウレタン樹脂との合計量の１０％未満に設定するこ
とが好ましい。また、この合成繊維経糸用糊剤には、主
成分であるウレタン樹脂以外に、各種添加剤を必要に応
じて適宜に配合することもできる。

【００４４】上記各種添加剤としては、ウレタンプレポ
リマーを水性化した後、溶媒を回収する際の発泡を抑制
する発泡抑制剤（消泡剤）や、溶媒回収後に、耐候剤、
黄変防止剤（ヒンダードアミン系やヒンダードフェノー
ル系等）、防腐剤があげられる。

【００４５】さらに、本発明においては、上記水溶性ウ
レタン樹脂を主成分とする樹脂成分に対して、下記に示
す（Ｅ）成分（平滑剤成分）を配合したものを合成繊維
経糸用糊剤として用いてもよい。

【００４６】（Ｅ）下記の（ａ）成分を、下記の（ｂ）
成分により乳化して得られるワックスエマルジョン。（ａ）天然ワックスおよび合成ワックスの少なくとも一
方。（ｂ）非イオン活性剤およびアニオン活性剤の少なくと
も一方。

【００４７】上記（ａ）成分中の天然ワックスとして
は、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワック
ス、石油系ワックスがあげられる。

【００４８】上記植物系ワックスとしては、キャンデリ
ラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ロ
ウ等があげられる。

【００４９】上記動物系ワックスとしては、蜜ロウ、ラ
ノリン（羊毛ロウ）等があげられ、上記鉱物系ワックス
としては、モンタンワックス等があげられ、上記石油系
ワックスとしては、パラフィン系ワックス等があげられ
る。

【００５０】上記（ａ）成分中の合成ワックスとして
は、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル等があげら
れる。

【００５１】上記脂肪酸エステルとしては、一価アルコ
ール、またはエチレングリコール、ブタンジオール、ヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエスリット、ソルビタン等の多価アルコール
と、炭素数１２〜２０の脂肪酸とのエステルがあげられ
る。具体的には、メチルラウレート、メチルミリステー
ト、メチルパルミテート、メチルステアレート、メチル
オレート、エチルラウレート、エチルミリステート、エ
チルパルミテート、エチルステアレート、エチルオレー
ト、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステア
レート、グリセリンモノオレート、ペンタエスリットモ
ノステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビ
タンモノオレート等があげられる。

【００５２】上記（ｂ）成分中の非イオン活性剤として
は、ラウリルアルコール、セチルアルコール、オレイル
アルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール
のエチレンオキサイド付加物、オクチル基やノニル基、
ドデシル基等でアルキル化したフェノールのエチレンオ
キサイド付加物があげられる。

【００５３】上記（ｂ）成分中のアニオン活性剤として
は、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール
のエチレンオキサイド付加物をベースとした硫酸エステ
ル塩やリン酸エステル塩、さらにドデシル基でアルキル
化したベンゼンスルホン酸塩があげられる。

【００５４】これら（ｂ）成分は、単独でもしくは２種
以上併せて用いられる。特に、乳化安定性という点か
ら、オレイルアルコールおよびステアリルアルコールの
混合物のエチレンオキサイド付加物を用いることが好ま
しい。

【００５５】ワックスエマルジョン（Ｅ成分）は、上記
（ａ）成分を用い、上記（ｂ）成分である乳化剤により
乳化することにより得られる。

【００５６】上記ワックスエマルジョン（Ｅ成分）にお
いて、（ａ）成分としては、特に植物系ワックスを単独
で用いることが好ましい。また、植物系ワックスと動物
系ワックスと鉱物系ワックスの混合ワックスの乳化体を
用いることが平滑性付与の点から好ましい。上記植物系
ワックス単独としては、カルナバワックスまたはキャン
デリラワックスを用いることが好ましい。また、上記植
物系ワックスと動物系ワックスと鉱物系ワックスの混合
ワックスとしては、植物系ワックスとしてカルナバワッ
クス、キャンデリラワックスを用い、動物系ワックスと
して蜜ロウを用い、鉱物系ワックスとしてモンタンワッ
クスを用いる混合ワックスが好ましい。

【００５７】上記ワックスエマルジョン（Ｅ成分）の配
合割合は、前記水溶性ウレタン樹脂を主成分とする樹脂
成分に対して、上記Ｅ成分を、固形分換算で、上記樹脂
成分とＥ成分との合計中３０％以下に設定する。より好
ましくは２〜２０％である。すなわち、Ｅ成分の配合割
合が３０％を超えると、水溶性ウレタン樹脂を主成分と
する樹脂成分の割合が少なくなり、合成繊維経糸間の集
束性が低下し製織時に毛羽立ちや糸切れが生じる傾向が
みられるからである。

【００５８】このようにして得られる水溶性ウレタン樹
脂を主体とする樹脂成分と平滑剤成分の混合物である合
成繊維経糸用糊剤は、合成繊維に対する集束性に優れ、
充分な耐水性と精練性との両立がなされ、かつ良好な平
滑性（耐擦過性）を示す。

【００５９】本発明の合成繊維経糸用糊剤によって処理
される対象となる合成繊維マルチフィラメントとして
は、特に限定するものではないが、ポリエステルやナイ
ロンの５０デニール／２４フィラメント〜７５デニール
／９６フィラメントの生糸があげられる。そして、その
糸として交絡糸や加工糸、また撚糸等どのようなもので
あってもよい。

【００６０】そして、上記合成繊維マルチフィラメント
に対する本発明の合成繊維経糸用糊剤の付着量（使用
量）は、生糸の場合、好ましくは２．０〜１０．０％に
設定することが好ましく、特に好ましくは４．０〜９．
０％である。また、糸が、交絡糸や加工糸、また撚糸の
場合は、付着量は、０．５〜５．０％に設定することが
好ましく、特に好ましくは１．０〜３．０％である。す
なわち、糊剤の付着量が、生糸の場合２．０％未満、交
絡糸や加工糸、また撚糸の場合０．５％未満では、フィ
ラメント間の集束性が低下して、製織時に毛羽立ちが生
じ易い。また、付着量が生糸の場合１０．０％未満、交
絡糸や加工糸、また撚糸の場合５．０％を超えると、巻
き取った糸を解舒する際に糸間で膠着が起こり糸切れが
生じたり、さらに製織時に糊落ちして織機汚染を誘発す
ることがある。

【００６１】

【発明の効果】以上のように、本発明の合成繊維経糸用
糊剤は、特定の組成から構成されたウレタンプレポリマ
ーからなる特殊な水溶性ウレタン樹脂を主成分とする。
このため、従来の糊剤では得られなかった耐水性と精練
性の両立という相反する特性を同時に満足することがで
きる。また、耐擦過性にも優れており、最近の製織の高
速化にも対応し、高品位の織物が得られ、従来の糊剤の
使用により生じた問題が解決され、製織効率の向上化が
実現する。さらに、上記水溶性ウレタン樹脂とともに、
前記のワックスエマルジョンを特性の割合で配合するこ
とにより、上記各特性が一層向上し、ＷＪＬでの高速製
織に充分対応した合成繊維経糸用糊剤が得られる。

【００６２】つぎに、実施例について比較例と併せて示
す。

【００６３】まず、水溶性ウレタン樹脂を作製した。〔水溶性ウレタン樹脂ａの作製〕温度計、窒素ガス導入
管、攪拌機および還流冷却機を備えた４つ口反応器中
で、窒素ガスを導入しながら、ポリブチレンアジペート
（平均分子量１０００）１００重量部（以下「部」と略
す）、１，４−シクロヘキサンジメタノール３７部、ト
リレンジイソシアネート９２部、メチルエチルケトン１
１５部を仕込み、７５℃で４５分間反応させた後、ジメ
チロールプロピオン酸１９部を添加して約１時間反応さ
せた。このようにして未反応イソシアネート基を約１％
含むウレタンプレポリマーを合成した（ウレタンプレポ
リマー中のウレタン結合含有量２４％）。そして、この
ウレタンプレポリマーを５０℃まで冷却してブタノール
を４．５部添加し、さらにトリエチルアミンを１４．５
部添加した。さらに、水を７９０部添加して混合乳化し
た後、５０℃下でエバポレーターで脱溶媒し、固形分３
０％に調整して乳白色の水溶性ウレタン樹脂ａを得た。

【００６４】〔水溶性ウレタン樹脂ｂ〜ｌの作製〕下記
の表１および表２に示す各成分を用い、上記水溶性ウレ
タン樹脂ａと同様の操作を行うことにより水溶性ウレタ
ン樹脂ｂ〜ｌを得た。なお、中和および封鎖剤によって
処理する前のウレタンプレポリマー中のウレタン結合含
有量を同表に示す。なお、表１および表２中におけるＢ
Ａはブチレンアジペート（分子量１０００）、ＭＰＤ
／ＴＰＡは３−メチル−１，５−ペンタジオールのテレ
フタレート（分子量１０００）、ＢＡはブチレンアジ
ペート（分子量５００）、ＢＡはブチレンアジペート
（分子量２５００）、１，４−ＢＤは１，４−ブタンジ
オール、ＭＰＤは３−メチル−１，５−ペンタジオー
ル、ビスフェノールＡ−２ＥＯはビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド２付加物ＴＭＰはトリメチロールプロ
パン、ＤＭＰＡはジメチロールプロピオン酸、ＴＤＩ−
８０は、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−
トリレンジイソシアネートの混合物〔２，４−トリレン
ジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネート
＝８０／２０（重量比）〕、ＴＥＡはトリエチルアミ
ン、ＮＨ₄ＯＨはアンモニア水、１，４−ＣＨＤＭは
１，４−シクロヘキサンジメタノールを表す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【従来例１】市販のＷＪＬ用アクリル系糊剤（互応化学
工業社製、プラスサイズＪ−９６）を希釈して固形分１
０％溶液とした合成繊維経糸用糊剤を調整した。

【００６８】

【従来例２】市販の水溶性ポリエステル系糊剤（東亜合
成化学社製、ペスポールＲ）を準備した。

【００６９】つぎに、水溶性ウレタン樹脂を主成分とす
る樹脂成分と、ワックスエマルジョン（平滑剤成分）を
混合した合成繊維経糸用糊剤の実施例および比較例につ
いて述べる。

【００７０】〔ワックスエマルジョンの調製〕下記の表
３に示す各成分を同表に示す割合で配合して溶融し、こ
れに乳化剤として同表に示す成分を同表に示す割合添加
した。そして、これに温水（８５℃）を添加し乳化温度
８０℃を保持して固形分濃度２０％に希釈することによ
りワックスエマルジョンＥ１〜Ｅ２を調製した。

【００７１】

【表３】

【００７２】

【実施例１〜１４、比較例１〜５】上記のようにして得
られたワックスエマルジョンと、前記で作製した水溶性
ウレタン樹脂とを下記の表４〜表６に示す配合割合で配
合し混合することにより合成繊維経糸用糊剤を得た。

【００７３】

【表４】

【００７４】

【表５】

【００７５】

【表６】

【００７６】このようにして得られた実施例品、比較例
品、従来例品を用い、これら糊剤を付着させた糸（糊付
け糸）を作製した。そして、ポリエステルマルチフィラ
メント糸（７０デニール／２４フィラメント：無撚糸）
に対して上記糊剤を純分１０％に設定して、これをＫＨ
Ｓユニバーサルサイザーを用いてポリエステル糸に糊付
け加工した。一方、上記糊付け糸を経糸として、緯糸に
はポリエステルマルチフィラメント（７０デニール／２
４フィラメント：無撚糸）を使用して、ＷＪＬ（津田駒
工業社製、ＺＷ−３０３、経糸６６９０本、織り幅１７
３ｃｍ）でポリエステル・タフタを速度７５０ｒｐｍで
５０ｍを１疋として２００疋製織した。そして、この糊
付け糸および製織した織物について下記に示す特性を下
記に示す方法で測定・評価した。その結果を後記の表７
〜表１０に示す。

【００７７】まず、糊付け加工および糊付け糸の特性
を、実験室および工場の二通りについて行った。

【００７８】糊付け試験〔実験室加工〕実験室で糊付け加工を行い、糊付着量、
抱合力試験、耐水性試験、精練性試験、粘着性試験の５
点について評価した。なお、使用した機器はカキノキ社
製のＫＨＳユニバーサルサイザーを用い、糊付け速度を
２５０ｍ／分で行った。

【００７９】〔工場加工〕工場で糊付け加工を行い、糊
付着量、抱合力試験、耐水性試験、精練性試験、粘着性
試験の５点について評価した。なお、使用した機器は津
田駒工業社製のサイザーＫＳ−２００を用い、乾燥を２
−チャンバー、２−ドラム（チャンバー１２０〜１３０
℃、ドラム１００℃）で行い、糊付け速度を１２０ｍ／
分で行った。また、製織を、津田駒工業社製のウォータ
ージェットルームＺＷ−３０３を用い、製織速度７５０
ｒｐｍの高速で行った。

【００８０】糊付け糸の評価方法

【００８１】〔糊付着量〕糊付け糸およびブランク糸を
１００倍量の精練浴〔精練剤ダイサーフＷＳ−５０（第
一工業製薬社製）／スカム分散剤サイゾールＬＭ（第一
工業製薬社製）／水酸化ナトリウム＝見掛け２．０（ｇ
／ｌ）／０．５（ｇ／ｌ）／０．５（ｇ／ｌ）の構成〕
中で９０℃×１０分を２回繰り返した後、湯洗、水洗、
乾燥して、糸重量を測定した。そして、糊付け糸と糊抜
き糸の重量差、および糊付け糸とブランク糸の重量差に
よって糊の付着量を求めた。

【００８２】〔抱合力試験（集束性と平滑性）〕２０
℃、７５％ＲＨの雰囲気で、ＴＭ式抱合力試験器を用い
て糊付け糸１本当たり１００ｇの荷重をかけた状態で摩
擦し、糸割れを起こすまでの回数をカウントした。

【００８３】〔耐水性試験〕糊付け糸を１００倍量の水
道水（２０℃）中で１０分間攪拌した後、糊付け糸の重
量から糊落ち量を測定した。そして、（糊落ち量／付着
量）×１００を水浴での脱糊率として耐水性の指標とし
た。

【００８４】〔精練性試験〕糊付け糸およびブランク糸
を１００倍量の精練浴〔精練剤ダイサーフＷＳ−５０
（第一工業製薬社製）／スカム分散剤サイゾールＬＭ
（第一工業製薬社製）／水酸化ナトリウム＝見掛け２．
０（ｇ／ｌ）／０．５（ｇ／ｌ）／０．５（ｇ／ｌ）の
構成〕中で９０℃×１分間攪拌した後、糊付け糸の重量
から糊落ち量を測定した。そして、糊付け糸とブランク
糸の重量差も考慮して、（糊落ち量／付着量）×１００
を精練浴での脱糊率として精練性の指標とした。

【００８５】〔粘着性〕糊付け糸を糸速５０ｍ／分、走
行張力３０ｇでボビンに巻取り、２５℃×７５％ＲＨの
条件下で２４時間放置した後、糸−糸間の粘着性を観察
した。その結果、粘着性がないものを◎、粘着性が殆ど
ないものを○、粘着性が少しあるものを△、粘着性が多
分にあるものを×とし４段階にて評価した。

【００８６】〔糊落ち性〕ウォータージェットルーム
（津田駒工業社製、ＺＷ−３０３）でナイロン・タフタ
を速度７５０ｒｐｍで１００００ｍ走行させて製織した
ときの糊落ちの程度を観察した。その結果、糊落ちが全
くないものを◎、糊落ちが殆どないものを○、糊落ちが
少しあるものを△、糊落ちが多分になるものを×とし４
段階にて評価した。

【００８７】〔Ａ反率〕ウォータージェットルーム（津
田駒工業社製、ＺＷ−３０３）でポリエステル・タフタ
を速度７５０ｒｐｍで１００００ｍ走行させて製織した
ときの織布中のＡ反の割合（％）を表示した。なお、Ａ
反とは毛羽立ち、糸切れのない織布をいう。

【００８８】〔稼働率〕ウォータージェットルーム（津
田駒工業社製、ＺＷ−３０３）で製織にかかった全時間
から、製織中にトラブル等で織機が停滞した時間を差し
引いた、実働製織時間の割合（％）を表示した。

【００８９】

【表７】

【００９０】

【表８】

【００９１】

【表９】

【００９２】

【表１０】

【００９３】上記表７〜表１０の結果から明らかなよう
に、実施例では、糊付け加工（ラボ試験）における糊付
け糸は良好な耐水性と精練性を有し、充分な抱合力も示
した。また、工場試験においては、製織中の糊落ちもな
く、また毛羽立ちも殆ど生じずＡ反率も９７％以上と非
常に高い数値が得られた。また、織機稼働率も９７％以
上と良好な結果が得られた。これに対して、比較例およ
び従来例では、抱合力が弱いか、多少の粘着が確認され
た。

【００９４】

【実施例１５】ナイロンマルチフィラメント糸（５０デ
ニール／２４フィラメント：無撚糸）に対して、実施例
１品の水溶性ウレタン樹脂を固形分として９．０％、ワ
ックスエマルジョンＥ１を固形分として１．０％配合し
た合成繊維経糸用糊剤（固形分１０．０％溶液）を作製
した。そして、これをワーピングサイザーＫＳ−２００
を使用して糊付け加工した。

【００９５】この糊付け糸を経糸として、緯糸にはナイ
ロンマルチフィラメント糸（５０デニール／２４フィラ
メント：無撚糸）を使用して、ＷＪＬ（津田駒工業社
製、ＺＷ−３０３、経糸６６９０本、織り幅１７３ｃ
ｍ）でナイロン・タフタを速度７５０ｒｐｍで５０ｍを
１疋として２００疋製織した。そして、この糊付け糸お
よび製織した織物について、下記の表１１に示す特性を
前記と同様の方法に従い測定・評価した。その結果を同
表に示す。

【００９６】

【比較例６】市販のＷＪＬ用アクリル系糊剤（互応化学
工業社製、プラスサイズＪ−９６）を希釈して固形分１
０％溶液とした従来例１品である合成繊維経糸用糊剤を
準備した。そして、上記実施例１７と同様にして糊付け
加工および製織を行った。そして、この糊付け糸および
製織した織物について、下記の表１１に示す特性を前記
と同様の方法に従い測定・評価した。その結果を同表に
示す。

【００９７】

【表１１】

【００９８】上記表１１の結果から明らかなように、、
実施例１５は、製織中の落ち糊もなく、また毛羽立ちも
なくＡ反率は９９％の高い値を示した。また、織機稼働
率も９９％であった。これに対して、比較例６は、筬や
綜絖に若干の落ち糊が確認された。また、Ａ反率が９４
％、織機稼働率が９５％と実施例１５と比べて低い値で
あった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平４−142385（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−116247（ＪＰ，Ａ) 特開平６−33377（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−49992（ＪＰ，Ａ) 特開平４−222802（ＪＰ，Ａ) 特開平10−25664（ＪＰ，Ａ) 特許2851814（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/72 Ｆターム（４Ｌ０３３)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記のウレタンプレポリマー（Ｘ）の
（Ｂ）成分に由来するペンダント状カルボキシル基が中
和・親水化され、さらに未反応イソシアネート基が封鎖
剤によって処理された水溶性ウレタン樹脂を主成分とす
ることを特徴とする合成繊維経糸用糊剤。（Ｘ）下記の（Ｙ）および（Ｚ）を備えたウレタンプレ
ポリマー。（Ｙ）下記の（Ａ）成分から誘導される構造単位がウレ
タンプレポリマーの２０〜６０重量％、下記の（Ｂ）成
分および（Ｃ）成分から誘導される構造単位がウレタン
プレポリマーの１５〜３５重量％、下記の（Ｄ）成分か
ら誘導される構造単位がウレタンプレポリマーの２５〜
６０重量％を占めるように設定されている。（Ａ）分子量５００〜２５００の高分子ジオール。（Ｂ）ペンダント状カルボキシル基を有するジオール。（Ｃ）上記（Ｂ）成分以外の低分子量ポリオール。（Ｄ）ジイソシアネート。（Ｚ）ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）含量が２０〜３
５重量％に設定されている。
【請求項２】請求項１記載の合成繊維経糸用糊剤に、
下記の（Ｅ）成分が配合された合成繊維経糸用糊剤であ
って、上記（Ｅ）成分の配合割合が、固形分換算で、水
溶性ウレタン樹脂を主成分とする樹脂成分と（Ｅ）成分
との合計中３０重量％以下に設定されていることを特徴
とする合成繊維経糸用糊剤。（Ｅ）下記の（ａ）成分を、下記の（ｂ）成分により乳
化して得られるワックスエマルジョン。（ａ）天然ワックスおよび合成ワックスの少なくとも一
方。（ｂ）非イオン活性剤およびアニオン活性剤の少なくと
も一方。
【請求項３】下記の（Ａ）成分をウレタンプレポリマ
ー全体の２０〜６０重量％、下記の（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分をウレタンプレポリマー全体の１５〜３５重
量％、下記の（Ｄ）成分をウレタンプレポリマー全体の
２５〜６０重量％となるよう配合し反応させて、ウレタ
ン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を２０〜３５重量％含有する
ウレタンプレポリマーを作製する工程と、上記ウレタン
プレポリマー中の（Ｂ）成分に由来するペンダント状カ
ルボキシル基を中和・親水化する工程と、ウレタンプレ
ポリマー中の未反応イソシアネート基を封鎖剤によって
処理する工程とを備えたことを特徴とする合成繊維経糸
用糊剤の製法。（Ａ）分子量５００〜２５００の高分子ジオール。（Ｂ）ペンダント状カルボキシル基を有するジオール。（Ｃ）上記（Ｂ）成分以外の低分子量ポリオール。
（Ｄ）ジイソシアネート。
【請求項４】請求項３記載の合成繊維経糸用糊剤の製
法に加えて、さらに、下記の（ａ）成分に対して下記の
（ｂ）成分を用いて乳化することによりワックスエマル
ジョンを作製する工程と、固形分換算で、上記水溶性ウ
レタン樹脂を主成分とする樹脂成分と上記ワックスエマ
ルジョンとの合計中３０重量％以下となるよう、上記ワ
ックスエマルジョンを配合する工程とを備えたことを特
徴とする合成繊維経糸用糊剤の製法。（ａ）天然ワックスおよび合成ワックスの少なくとも一
方。（ｂ）非イオン活性剤およびアニオン活性剤の少なくと
も一方。