ES2864748T3 - Mezclas de diluyentes a base de cera y uretano para composiciones de efecto de superficie - Google Patents

Mezclas de diluyentes a base de cera y uretano para composiciones de efecto de superficie Download PDF

Info

Publication number
ES2864748T3
ES2864748T3 ES15729307T ES15729307T ES2864748T3 ES 2864748 T3 ES2864748 T3 ES 2864748T3 ES 15729307 T ES15729307 T ES 15729307T ES 15729307 T ES15729307 T ES 15729307T ES 2864748 T3 ES2864748 T3 ES 2864748T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
wax
independently
linear
compound
isocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15729307T
Other languages
English (en)
Inventor
John Christopher Sworen
Gerald Oronde Brown
Ewa Kohler
Tatsiana Haidzinskaya
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemours Co FC LLC
Original Assignee
Chemours Co FC LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemours Co FC LLC filed Critical Chemours Co FC LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2864748T3 publication Critical patent/ES2864748T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0809—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups
    • C08G18/0814—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups containing ammonium groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/284—Compounds containing ester groups, e.g. oxyalkylated monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285—Nitrogen containing compounds
    • C08G18/2865—Compounds having only one primary or secondary amino group; Ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3246—Polyamines heterocyclic, the heteroatom being oxygen or nitrogen in the form of an amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D191/00—Coating compositions based on oils, fats or waxes; Coating compositions based on derivatives thereof
    • C09D191/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/568—Reaction products of isocyanates with polyethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/30—Multi-ply
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Un método de tratamiento de un sustrato, que comprende poner en contacto el sustrato con una composición que comprende una mezcla de i) una cera y ii) una composición de diluyente de uretano preparada: (i) haciendo reaccionar (a) al menos un compuesto que contenga un grupo isocianato seleccionado de isocianato, diisocianato, poliisocianato o mezclas de los mismos, y (b) al menos un compuesto reactivo al isocianato seleccionado de las fórmulas (Ia) o (Ib): **(Ver fórmula)** en las que cada R es independientemente -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2; o - (CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1; cada n es independientemente de 0 a 20; cada m es independientemente de 0 a 20; m+n es superior a 0; cada R1 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; cada R2 es independientemente -H o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos, que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; o mezclas de los mismos, a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ia) entonces al menos uno de R o R2 sea -H; cada R3 es independientemente un -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2; o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'C(O)R1; cada R4 es independientemente -H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos, que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado, o combinaciones de los mismos; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2; o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'C(O)R1; cada n' es independientemente de 0 a 20; cada m' es independientemente de 0 a 20; y m'+n' es superior a 0; a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ib), entonces al menos un R2, R3 o R4 es -H, y en donde: (1) la cera se selecciona de cera de abeja; cera microcristalina; cera microcristalina oxidada; cera de parafina; cera montana; cera de ozoquerita; cera de carnauba; cera de candelilla; cera de palma; cera de ballena; lanolina; cera de caña de azúcar; ésteres de azúcar; cera de poliolefina; ésteres de mono, di o triglicéridos; ceras de éster de ácido graso; o mezclas de los mismos, o (2) la cera se selecciona de cera de silicona, una mezcla de ceras de silicona o una mezcla de cera de silicona con al menos una cera no de silicona.

Description

DESCRIPCIÓN
Mezclas de diluyentes a base de cera y uretano para composiciones de efecto de superficie
Campo de la invención
Los polímeros de hidrocarburos se emplean como diluyentes para mejorar el rendimiento de agentes de tratamiento de cera que proporcionan efectos de superficie a los sustratos tratados.
Antecedentes de la invención
Se sabe que diversas composiciones son útiles como agentes de tratamiento para proporcionar efectos de superficie a sustratos, especialmente para sustratos fibrosos tales como fibras, tejidos, materiales textiles, alfombras, papel, cuero y otros sustratos de este tipo. Por ejemplo, las composiciones de polímeros fluorados que tienen utilidad como agentes de tratamiento de sustratos fibrosos contienen generalmente grupos perfluoroalquilo colgantes de tres o más átomos de carbono, que proporcionan repelencia al aceite y al agua cuando las composiciones se aplican a superficies de sustratos fibrosos. Los grupos perfluoroalquilo generalmente se unen por diversos grupos conectores a grupos polimerizables que no contienen flúor. El monómero resultante después generalmente se copolimeriza con otros monómeros que confieren propiedades favorables adicionales a los sustratos. Estos polímeros generalmente se comercializan como emulsiones acuosas para facilitar su aplicación a los sustratos fibrosos.
Se han hecho intentos de aumentar la repelencia al aceite y al agua del sustrato y su durabilidad, reduciendo al mismo tiempo la cantidad de polímero fluorado necesario, es decir, aumentar la eficacia o el rendimiento del agente de tratamiento. Otro enfoque emplea el uso de diversos polímeros diluyentes. Éstos son normalmente polímeros de hidrocarburos en emulsiones acuosas, que se mezclan con la emulsión de polímero fluorado antes de su aplicación al sustrato. Como alternativa a los materiales fluorados, se han usado ceras y mezclas de ceras para proporcionar repelencia al agua a los sustratos.
La Patente de los EE.UU. 7.344.758 desvela una emulsión adecuada para transmitir repelencia al aceite y/o al agua a los sustratos, que contiene un copolímero de acrilato fluorado.
El documento US 2005/085573 desvela preparaciones que pueden aumentar la durabilidad del lavado de materiales planos. El documento JPH 05331130 desvela una dispersión de un isocianato o de su compuesto de poliadición parcial en un medio orgánico. El documento WO 2014/160906 desvela un método para tratar un sustrato con una composición que comprende un agente que proporciona un efecto de superficie y una composición de diluyente polimérico que comprende un compuesto a base de uretano.
Breve sumario de la invención
Se necesitan composiciones poliméricas que mejoren significativamente los efectos de superficie de los agentes de tratamiento de cera. En particular, existe la necesidad de composiciones que mejoren la durabilidad de los efectos de superficie de los sustratos y que, al mismo tiempo, reduzcan o eliminen la cantidad de materiales fluorados necesarios. La presente invención proporciona una composición de este tipo.
La presente invención comprende un método de tratamiento de un sustrato que comprende poner en contacto el sustrato con una composición que comprende una mezcla de i) una cera y ii) una composición de diluyente de uretano preparada:
(i) haciendo reaccionar (a) al menos un compuesto que contenga un grupo isocianato seleccionado de isocianato, diisocianato, poliisocianato o mezclas de los mismos, y (b) al menos un compuesto reactivo al isocianato seleccionado de la fórmula (Ia) o (Ib):
Figure imgf000002_0001
Figure imgf000003_0001
en donde cada R es independientemente -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2;
o -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1; cada n es independientemente de 0 a 20; cada m es independientemente de 0 a 20; m+n es superior a 0; cada R1 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; cada R2 es independientemente -H o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; o mezclas de los mismos, a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ia) entonces al menos uno de R o R2 sea -H; cada R3 es independientemente un -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'C(O)R1; cada R4 es independientemente -H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado, o combinaciones de los mismos; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'CH(CH3)CH2O)m'C(O)R1; cada n' es independientemente de 0 a 20; cada m' es independientemente de 0 a 20; m'+n' es superior a 0; a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ib), entonces al menos un R2, R3 o R4 sea -H, y en donde (1) la cera se selecciona de cera de abeja, cera microcristalina, cera microcristalina oxidada, cera de parafina, cera montana, cera de ozoquerita, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de palma, cera de ballena, lanolina, cera de caña de azúcar, ésteres de azúcar, cera de poliolefina, ésteres de mono, di o triglicéridos, ceras de ésteres de ácidos grasos, o mezclas de los mismos, o (2) la cera se selecciona de cera de silicona, una mezcla de ceras de silicona, o una mezcla de cera de silicona con al menos una cera no de silicona.
La presente invención comprende además un sustrato tratado con una composición que comprende la composición de cera y diluyente descrita anteriormente, que cuando se aplica a un sustrato proporciona un efecto de superficie. La presente invención comprende además una composición para tratar un sustrato que comprende una mezcla de i) una cera y ii) una composición de diluyente de uretano preparada: (i) haciendo reaccionar (a) al menos un compuesto que contenga un grupo isocianato seleccionado de isocianato, diisocianato, poliisocianato o una mezcla de los mismos, y (b) al menos un compuesto reactivo al isocianato seleccionado de la fórmula (Ia) o (Ib), y en donde 1) la cera se selecciona de cera de abeja, cera microcristalina, cera microcristalina oxidada, cera de parafina, cera montana, cera de ozoquerita, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de palma, cera de ballena, lanolina, cera de caña de azúcar, ésteres de azúcar, cera de poliolefina, ésteres de mono, di o triglicéridos, ceras de ésteres de ácidos grasos, o mezclas de los mismos, o 2) la cera se selecciona de cera de silicona, una mezcla de ceras de silicona, o una mezcla de cera de silicona con al menos una cera no de silicona.
Descripción detallada de la invención
Las marcas comerciales se indican en el presente documento con mayúsculas.
La presente invención comprende un método de tratamiento de un sustrato que comprende poner en contacto el sustrato con una composición que comprende una mezcla de i) una cera y ii) una composición de diluyente de uretano preparada: (i) haciendo reaccionar (a) al menos un compuesto que contenga un grupo isocianato seleccionado de isocianato, diisocianato, poliisocianato o mezclas de los mismos, y (b) al menos un compuesto reactivo al isocianato seleccionado de la fórmula (Ia) o (Ib): en donde cada R es independientemente -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2;
o -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1; cada n es independientemente de 0 a 20; cada m es independientemente de 0 a 20; m+n es superior a 0; cada R1 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; cada R2 es independientemente -H o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; o mezclas de los mismos, a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ia) entonces al menos uno de R o R2 sea -H; cada R3 es independientemente un -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n{CH(CH3)CH2O)mR2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'C(O)R1; cada R4 es independientemente -H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado, o combinaciones de los mismos; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'C(O)R1; cada n' es independientemente de 0 a 20; cada m' es independientemente de 0 a 20; m'+n' es superior a 0; a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ib), entonces al menos un R2, R3 o R4 sea -H; y en donde (1) la cera se selecciona de cera de abeja, cera microcristalina, cera microcristalina oxidada, cera de parafina, cera montana, cera de ozoquerita, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de palma, cera de ballena, lanolina, cera de caña de azúcar, ésteres de azúcar, cera de poliolefina, ésteres de mono, di o triglicéridos, ceras de ésteres de ácidos grasos, o mezclas de los mismos, o (2) la cera se selecciona de cera de silicona, una mezcla de ceras de silicona, o una mezcla de cera de silicona con al menos una cera no de silicona.
En particular, la composición de diluyente es un uretano no fluorado útil para mejorar el rendimiento de polímeros fluorados en la transmisión de propiedades repelentes duraderas a sustratos fibrosos. Los sustratos fibrosos incluyen fibras, materiales textiles, papel, materiales no tejidos, cuero, alfombras, tejidos, mezclas de tejidos o una combinación de los mismos. Por "tejidos" se entienden tejidos naturales o sintéticos, o combinaciones de los mismos, compuestos por fibras tales como algodón, rayón, seda, lana, poliéster, polipropileno, poliolefinas, nailon y aramidas tales como "NOMEX" y "KEVLAR". Por "mezclas de tejidos" se entiende un tejido hecho de dos o más tipos de fibras. Normalmente, estas mezclas son una combinación de al menos una fibra natural y al menos una fibra sintética, pero también puede ser una mezcla de dos o más fibras naturales o de dos o más fibras sintéticas.
Se transmiten propiedades de superficie superiores y duraderas, junto con propiedades deseables de amarillamiento bajo y durabilidad buena, a sustratos fibrosos mediante la adición de la composición de diluyente inventiva a agentes de tratamiento de superficie antes de su aplicación a sustratos fibrosos. Estas mezclas combinadas se aplican a los sustratos fibrosos en forma de una dispersión en agua u otro disolvente, bien antes, después o durante la aplicación de otros productos químicos de tratamiento.
Cuando se aplica de este modo, se ha comprobado que, la composición de diluyente útil en la presente invención, en combinación con una cera, en particular, mejora la durabilidad de las propiedades de superficie, especialmente la repelencia al aceite y al agua, en sustratos fibrosos después del lavado hasta en un 50 %. La durabilidad de la repelencia mejora en comparación con otras composiciones de diluyente conocidas. Además, el uso de la composición de diluyente de la presente invención elimina la necesidad de materiales fluorados, lo que es deseable en la industria.
Las mezclas de dispersión acuosa producidas mezclando la dispersión de composición de diluyente con una cera se aplican a superficies de sustratos fibrosos mediante métodos conocidos para transmitir repelencia al aceite, a la suciedad y al agua y otros efectos de superficie. Una característica distintiva del uso de las composiciones de agente de tratamiento-diluyente de la presente invención es la alta durabilidad del acabado de superficie del sustrato.
La composición de diluyente útil en la presente invención se prepara:
(i) haciendo reaccionar (a) al menos un compuesto que contenga un grupo isocianato seleccionado de isocianato, diisocianato, poliisocianato o una mezcla de los mismos, y (b) al menos un compuesto reactivo al isocianato seleccionado de la fórmula (Ia) o (Ib):
Figure imgf000005_0001
en donde cada R es independientemente un -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2;
o -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1; cada n es independientemente de 0 a 20; cada m es independientemente de 0 a 20; m+n es superior a 0; cada R1 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; cada R2 es independientemente -H o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; o mezclas de los mismos, a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ia) entonces al menos uno de R o R2 sea -H; cada R3 es independientemente un -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2; o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1; cada R4 es independientemente -H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado, o combinaciones de los mismos; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'C(O)R1; cada n' es independientemente de 0 a 20; cada m' es independientemente de 0 a 20; m'+n' es superior a 0; a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ib), entonces al menos un R2, R3 o R4 sea un -H.
Para compuestos de Fórmula (Ia) o (Ib), el -(CH2CH2O)- representa grupos oxietileno (EO) y -(CH(CH3)CH2O)-representa grupos oxipropileno (PO). Estos compuestos pueden contener solamente grupos EO, solamente grupos pO, o mezclas de los mismos. Estos compuestos también pueden estar presentes en forma de un copolímero de tribloque indicado PEG-PPG-PEG (polietilenglicol-polipropilenglicol-polietilenglicol), por ejemplo.
En una realización, se prepara un compuesto diluyente de uretano: (i) haciendo reaccionar (a) al menos un isocianato, diisocianato o poliisocianato que contenga un grupo isocianato, o una mezcla de los mismos, y compuestos de Fórmula (Ia). En una realización, al menos un R es -C(O)R1 o R1. Los compuestos de Fórmula (Ia) donde al menos uno de los R es -H y al menos un R se selecciona de -C(O)R1 se conocen habitualmente como alquil sorbitanos. Estos sorbitanos pueden estar monosustituidos, disustituidos o trisustituidos con -C(O)R1. Se sabe que los sorbitanos disponibles en el mercado, tales como SPAN, contienen una mezcla de los diversos sorbitanos que varían desde aquellos en los que cada R es H (sin sustituir), hasta los sorbitanos en los que cada R es -C(O)R1 (totalmente sustituidos); en donde R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos; y mezclas de diversas sustituciones de los mismos. Los sorbitanos disponibles en el mercado también pueden incluir cantidades de sorbitol, isosorbida u otros intermedios o subproductos.
En una realización preferida, al menos un R es -C(O)R1, y R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos, más preferentemente de 7 a 21 carbonos y mucho más preferentemente de 11 a 21 carbonos. Los compuestos preferidos incluyen sorbitanos mono, di y trisustituidos derivados de ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mistérico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido lignocérico y mezclas de los mismos. Los compuestos particularmente preferidos incluyen estearatos de sorbitano mono, di, y trisustituidos o beheninas de sorbitano.
Opcionalmente, R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende al menos 1 enlace insaturado. Los ejemplos de compuestos de Fórmula (Ia) en donde al menos un R se selecciona de -C(O)R1; y R1 contiene al menos 1 enlace insaturado, incluyen, pero sin limitación, trioleato de sorbitano (es decir, en donde R1 es -C7H14CH=CHC8H17). Otros ejemplos incluyen, pero sin limitación, sorbitanos mono, di y trisustituidos derivados de ácido palmitoleico, ácido lineólico, ácido araquidónico y ácido erúcico.
En una realización, se emplea un compuesto de Fórmula (Ia), en donde al menos un R es independientemente -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2 o
-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1. Los compuestos de Fórmula (Ia), en donde al menos un R es -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2 o -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1, en donde cada m es independientemente de 0 a 20, cada n es independientemente de 0 a 20 y n+m es superior a 0 se conocen como polisorbatos y están disponibles en el mercado con el nombre comercial de TWEEN. Estos polisorbatos pueden estar monosustituidos, disustituidos o trisustituidos con grupos alquilos R1 o R2 Se sabe que los polisorbatos disponibles en el mercado, contienen una mezcla de los diversos polisorbatos que varían desde aquellos en los que cada R2 es H (sin sustituir), hasta los polisorbatos en los que cada R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos (totalmente sustituidos); y mezclas de diversas sustituciones de los mismos. Los ejemplos de compuestos de Fórmula (Ia) incluyen polisorbatos tales como triestearato de polisorbato y monoestearato de polisorbato. Los ejemplos de compuestos de Fórmula (Ia) en donde m+n es superior a 0 y en donde R1 comprende al menos 1 enlace insaturado, pero sin limitación, trioleato de polisorbato (en donde R1 es C7H^CH=CHC8H17) y se comercializan en el mercado con el nombre de Polisorbato 80. Los reactivos pueden incluir mezclas de compuestos que tienen diversos valores para R, R1 y R2, y también puede incluir mezclas de compuestos en los que R1 comprende al menos un enlace insaturado con compuestos en los que R1 está totalmente saturado.
En otra realización, se usan compuestos de Fórmula (1b), conocidos como citratos de alquilo. Estos citratos pueden estar presentes monosustituidos, disustituidos o trisustituidos con grupos alquilos R1 o R2. Se sabe que los citratos disponibles en el mercado contienen una mezcla de los diversos citratos, así como de ácidos cítricos desde aquellos en los que R3 y cada R4 es -H, variando hasta citratos en los que cada R4 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; y mezclas de diversas sustituciones de los mismos. Pueden usarse mezclas de citratos que tengan diversos valores para R1, R2, R3 y R4, y también pueden incluir mezclas de compuestos en los que R1 comprende al menos un enlace insaturado con compuestos en los que R1 está totalmente saturado. También hay disponibles en el mercado citratos de alquilo en donde m'+n' es superior a 0, R4 es -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1 y están presentes en las diversas sustituciones desde en donde R3 y cada R2 es H hasta en donde cada R1 y/o R2 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado. Los ejemplos de compuestos de Fórmula (Ib) incluyen, pero sin limitación, citratos de trialquilo.
Los compuestos de las Fórmulas (Ia) y (Ib) pueden ser todos derivados biológicos. Por "derivado biológico", se entiende que al menos el 10 % del material puede producirse a partir de fuentes distintas del petróleo, tales como plantas, otros tipos de vegetación y sebo. En un aspecto, los compuestos de las fórmulas (I a) y (I b) son biológicos de aproximadamente el 10 % al 100 %. En un aspecto, los compuestos de las fórmulas (Ia) y (Ib) son biológicos de aproximadamente el 35% al 100%. En un aspecto, los compuestos de las fórmulas (Ia) y (Ib) son biológicos de aproximadamente el 50% al 100%. En un aspecto, los compuestos de las fórmulas (Ia) y (Ib) son biológicos de aproximadamente el 75% al 100%. En un aspecto, los compuestos de las fórmulas (Ia) y (Ib) son biológicos al 100 %. Al menos un R, R3, R4 de cada una de las Fórmulas (Ia) y (Ib) es -H para permitir la reactividad con grupos isocianato. El valor promedio de OH de los compuestos puede variar de justo superior a 0 a aproximadamente 230, preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 175 y mucho más preferentemente de aproximadamente 25 a aproximadamente 140.
Para fabricar los compuestos diluyentes de uretano de la presente invención, un compuesto de fórmula (Ia) y (Ib), o mezclas del mismo, se hace reaccionar con un isocianato, diisocianato o poliisocianato que contiene un grupo isocianato, o una mezcla de los mismos. El compuesto que contiene el grupo isocianato aumenta la naturaleza ramificada del polímero. El término "poliisocianato" se define como isocianatos difuncionales y superiores, y el término incluye los oligómeros. Cualquier monoisocianato o poliisocianato que tenga predominantemente dos o más grupos isocianato, o cualquier precursor de isocianato de un poliisocianato que tenga predominantemente dos o más grupos isocianato, es adecuado para su uso en la presente invención. Por ejemplo, los homopolímeros de diisocianato de hexametileno son adecuados para su uso en el presente documento y están disponibles en el mercado. Se reconoce que pueden quedar pequeñas cantidades de diisocianatos en productos que tienen múltiples grupos de isocianato. Un ejemplo de ello es un biuret que contiene pequeñas cantidades residuales de diisocianato de hexametileno.
También son adecuados para su uso como reactivo de poliisocianato los trímeros de isocianurato derivados de diisocianato de hidrocarburo. Se prefiere DESMODUR N-100 (a base de diisocianato de hexametileno, disponible en Bayer Corporation, Pittsburgh, PA). Otros triisocianatos útiles para los fines de la presente invención son aquellos que se obtienen haciendo reaccionar tres moles de diisocianato de tolueno. El trímero de isocianurato de diisocianato de tolueno y el de isocianato de 3-isocianatometil-3,4,4-trimetilciclohexilo son otros ejemplos de triisocianatos útiles para los fines de la presente invención, igual que el metano-tris-(fenilisocianato). Los precursores de poliisocianato, tales como el diisocianato, también son adecuados para su uso en la presente invención como sustratos para los poliisocianatos. DESMODUR N-3300, DESMODUR N-3600, DESMODUR Z-4470, DESMODUR H, DESMODUR N3790 y DESMODUR XP 2410, de Bayer Corporation, Pittsburgh, PA y bis-(4-isocianatocilohexilo)metano son también adecuados en la invención.
Los reactivos de poliisocianato preferidos son los poliisocianatos alifáticos y aromáticos que contienen estructuras de biuret o los isocianatos que contienen polidimetilsiloxano. Dichos poliisocianatos también pueden contener sustituyentes tanto alifáticos como aromáticos.
Son particularmente preferidos como reactivo de (poli)isocianato para todas las realizaciones de la invención del presente documento los homopolímeros de diisocianato de hexametileno disponibles en el mercado, por ejemplo, como DESMODUR N-100, DESMODUR N-75 y DESMODUR N-3200 de Bayer Corporation, Pittsburgh, PA; isocianato de 3-isocianatometil-3,4,4-trimetilciclohexilo disponible, por ejemplo, como DESMODUR I (Bayer Corporation); bis-(4-isocianatocilohexil)metano disponible, por ejemplo, como DESMODUR W (Bayer Corporation) y trímeros de diisocianato de las fórmulas (IIa), (IIb), (IIc), (IId) y (IIe):
Figure imgf000008_0001
Los trímeros de diisocianato (IIa-e) están disponibles, por ejemplo, como DESMODUR Z4470, DESMODUR IL, DESMODUR N-3300 y DESm Od UR XP2410, y DESMo Du R N100, respectivamente, de Bayer Corporation.
En una realización, el producto de reacción de (a) al menos un compuesto que contiene isocianato con (b) un compuesto reactivo al isocianato contiene grupos isocianato sin reaccionar y que reaccionan además con (c) al menos un segundo compuesto seleccionado de agua, compuestos orgánicos de Fórmula (IIIa)
R5-X (IIIa),
compuestos orgánicos de Fórmula (IIIb)
R15-(OCH2CH(OR16)CH2)z-OR17 (IIIb),
o mezclas de los mismos, en donde R5 se selecciona de un alquilo lineal o ramificado de -C1 a C30 que comprende opcionalmente al menos un grupo insaturado, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función hidroxi, un poliéter de C1 a C30 lineal o ramificado con función hidroxi, un poliéster lineal o ramificado con función hidroxi, un organosiloxano lineal o ramificado con función hidroxi, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función tiol, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función amina,
Figure imgf000008_0002
en donde R7, R8 y R9 son cada uno independientemente, -H, -alquilo de C1 a Ce, o combinaciones de los mismos; R10 es un grupo alquilo divalente de 1 a 20 carbonos; X es un grupo funcional reactivo al isocianato tal como -OH, -C(O)OH, -SH,-NH(R12), -O-(CH2CH2O)s(CH(CH3)CH2O),-H o -[C(O)]-O-(CH2CH2O)s(CH(CH3)CH2O)t-H; R12 es -H o un grupo alquilo de C1 a C6 monovalente; R15, R16 y R17 son cada uno independientemente un -H; -R18; -C(O)R18 a condición de que al menos un R15, R16 o R17 sea un -H; R18 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; z es de 1 a 15; Y es -Cl; s es un número entero de 0 a 50; t es un número entero de 0 a 50; s+t es superior a 0. El término "ramificado", como se usa en el presente documento, significa que la cadena funcional puede estar ramificada en cualquier punto, por ejemplo, como un carbono sustituido cuaternario, y puede contener cualquier número de sustituciones ramificadas.
En una realización, el segundo compuesto está presente y reacciona con de aproximadamente el 0,1 % en moles a aproximadamente el 60 % en moles de dichos grupos isocianato. Preferentemente, la concentración de compuestos de compuesto reactivo al isocianato (b) es superior a la concentración del segundo compuesto o compuestos (c). En una realización, el segundo compuesto (c) del compuesto diluyente de uretano es agua. El agua puede usarse para reticular grupos isocianato sin reaccionar mediante enlace de urea. En una realización adicional, el segundo compuesto (c) es de Fórmula (IIIa). El compuesto de fórmula (IIIa) puede ser un material hidrófilo hidrosoluble que comprenda al menos un poliéter terminado en hidroxi de fórmula (IIIa) en donde el grupo X reactivo al isocianato sea -O-(CH2CH2O)s(CH(CH3)CH2O)t-H o
-[C(O)]-O-(CH2CH20)s(CH(CH3)CH2O)t-H. En esta realización, -(CH2CH2O)- representa grupos oxietileno (EO) y -(CH(CH3)CH2O)- representa grupos oxipropileno (PO). Estos poliéteres pueden contener solamente grupos EO, solamente grupos PO, o mezclas de los mismos. Estos poliéteres también pueden estar presentes en forma de un copolímero de tribloque indicado PEG-PPG-PEG (polietilenglicol-polipropilenglicol-polietilenglicol). Preferentemente, los poliéteres son los metoxipolietilenglicoles (MPEG) disponibles en el mercado, o mezclas de los mismos. También están disponibles en el mercado y son adecuados para la preparación de las composiciones de la presente invención, los butoxipolioxialquilenos que contienen cantidades iguales en peso de grupos oxietileno y oxipropileno (Union Carbide Corp. Fluidos y Lubricantes UCON Serie 50-HB) y que tienen un peso molecular promedio superior a aproximadamente 1000. Los poliéteres hidroxiterminales de Fórmula (IIIa) tienen preferentemente un peso molecular promedio igual o superior a aproximadamente 200 y mucho más preferentemente entre 350 y 2000.
En otra realización, el segundo compuesto (c) es un compuesto orgánico de Fórmula (IIIa), donde el grupo X reactivo al isocianato es -OH, -C(O)OH, -SH, -NH(R12); y R5 se selecciona de un alquilo lineal o ramificado de -C1 a C30 que comprende opcionalmente al menos un grupo insaturado, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función hidroxi, un poliéter de C1 a C30 lineal o ramificado con función hidroxi, un poliéster lineal o ramificado con función hidroxi, un organosiloxano lineal o ramificado con función hidroxi o amina, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función tiol, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función amina.
Cuando el grupo X reactivo al isocianato es -OH, los ejemplos de Fórmula (IIIa) incluyen, pero sin limitación, alcoholes alquílicos tales como propanol, butanol, o alcoholes grasos, incluyendo el alcohol estearílico (R5 es un alquilo lineal o ramificado de -C1 a C30 que comprende opcionalmente al menos un grupo insaturado); alquil dioles o polioles tales como etanodiol, propanodiol, butanodiol o hexanodiol (R5 es un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función hidroxi); éteres de alquilenglicol tales como trietilenglicol, tetraetilenglicol, poli(etilenglicol) (PEG), poli(propilenglicol) (PPG), poli(tetrahidrofurano) o éteres de glicol que tiene mezclas de unidades de PEG, PPG o THF (R5 es un poliéter de C1 a C30 lineal o ramificado con función hidroxi); polioles de poliéster (R5 es un poliéster lineal o ramificado con función hidroxi); polioles de prepolímeros de silicona (R5 es un organosiloxano lineal o ramificado con función hidroxi); N,N-dimetilaminoetanol (R5 es un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función amina); cloruro de colina o HCl de betaína (R5 es Y' (R7)(R8)(R9)N+R10-); oxima de butanona (R5 es (R7)(R8)C=N-). Los polioles de poliéter pueden contener solamente grupos EO, solamente grupos PO, solamente grupos THF, o mezclas de los mismos. Estos poliéteres también pueden estar presentes en forma de un copolímero de bloque, tal como el indicado por PEG-PPG-PEG (polietilenglicol-polipropilenglicol-polietilenglicol). Preferentemente, los glicoles de poliéter tienen preferentemente un peso molecular promedio igual o superior a aproximadamente 200 y mucho más preferentemente entre 350 y 2000.
Cuando el grupo X reactivo al isocianato es -C(O)OH, los ejemplos de Fórmula (IIIa) incluyen, pero sin limitación, ácidos grasos tales como el ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mistérico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido lignocérico, ácido palmitoleico, ácido lineólico, ácido araquidónico, ácido oleico o ácido erúcico (R5 es un alquilo lineal o ramificado de -C1 a C30 que comprende opcionalmente al menos un grupo insaturado); ácidos que contienen hidroxi tales como el ácido hidroxicaprílico, ácido hidroxicáprico, ácido hidroxiláurico, ácido hidroximistérico, ácido hidroxipalmítico, ácido hidroxiesteárico, ácido hidroxiaraquídico, ácido hidroxibehénico, ácido hidroxilignocérico, ácido hidroxipalmitoleico, ácido hidroxilineólico, ácido hidroxiaraquidónico, ácido hidroxioléico o ácido hidroxierúcico (R5 es un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función hidroxi); y ácidos mercaptoalcanoicos tales como el ácido mercaptopropiónico (R5 es un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función tiol).
Cuando el grupo X reactivo al isocianato es -SH, los ejemplos específicos de Fórmula (IIIa) incluyen, pero sin limitación, alquil tioles tales como lauril mercaptano o dodecil mercaptano (R5 es un alquilo lineal o ramificado de -C1 a C30 que comprende opcionalmente al menos un grupo insaturado). Cuando el grupo X reactivo al isocianato es -NH(R12), los ejemplos específicos de Fórmula (IIIa) incluyen, pero sin limitación, alquilaminas tales como diisopropilamina, propilamina, hexilmina o laurilamina (R5 es un alquilo lineal o ramificado de -C1 a C30 que comprende opcionalmente al menos un grupo insaturado); alcanolaminas tales como etanolamina o propanolamina (R5 es un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función hidroxi); poliaminas de prepolímeros de silicona (R5 es un organosiloxano lineal o ramificado con función amina); alquil diaminas (R5 es un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función amina); y ácidos aminoalquenosulfónicos tales como el ácido 2-aminoetanosulfónico (R5 es HO-S(O)2R10-).
En una realización adicional, el segundo compuesto (c) del polímero diluyente es de fórmula (III b). Estos compuestos se denominan habitualmente poligliceroles. Estos poligliceroles pueden estar presentes cuando R15, R16 y R17 son cada uno independientemente un -H; -R18; -C(O)R18 a condición de que al menos un R15, R16 o R17 sea un -H; y en donde R18 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado. Los ejemplos específicos incluyen, pero sin limitación, monoestearato de triglicerol, diestearato de triglicerol, monoestearato de hexaglicerol, diestearato de hexaglicerol, mono(caprilato/caprato) de decaglicerilo, di(caprilato/caprato) de decaglicerilo, decaglicerol, poliglicerol-3 y diglicérido C18.
En una realización, el producto de reacción de (a) un compuesto que contiene isocianato con (b) un compuesto reactivo al isocianato contiene grupos isocianato sin reaccionar que reaccionan además con múltiples segundos compuestos (c) que comprenden ambos compuestos de fórmula (IIIa) o (IIIb) y agua. El agua se usa para reticular isocianatos sin reaccionar para crear enlaces de urea. En un aspecto, el compuesto final contiene del 0 % a aproximadamente el 1 % de grupos isocianatos reactivos. En una realización, el peso molecular del compuesto diluyente de uretano es de al menos 10.000 g/mol. En una realización, del 30 al 100 % en moles de los enlaces de uretano totales en el compuesto provienen del producto de reacción del componente (a) y el componente (b). Cuando se desea una repelencia al agua óptima y duradera, del 80 al 100% en moles de los enlaces de uretano totales en el compuesto provienen del producto de reacción del componente (a) y el componente (b). En otra realización, del 90 al 100 % en moles de los enlaces de uretano totales en el compuesto provienen de la reacción del componente (a) y el componente (b). En una tercera realización, del 95 al 100 % en moles de los enlaces de uretano totales en el compuesto provienen de la reacción del componente (a) y el componente (b).
Cuando se desea una liberación óptima de las manchas, el compuesto seleccionado de la Fórmula (IIIa), (IIIb) o el agua reacciona con de aproximadamente el 0,1 % en moles a aproximadamente el 70% en moles de grupos isocianato reactivos, y los alcoholes de azúcar sustituidos reaccionan con de aproximadamente el 30 % en moles a aproximadamente el 99,9 % en moles de grupos isocianato reactivos. En otra realización, el compuesto seleccionado de la Fórmula (IIIa), (IIIb) o el agua reacciona con de aproximadamente el 40% en moles a aproximadamente el 70 % en moles de grupos isocianato reactivos, y los alcoholes de azúcar sustituidos reaccionan con de aproximadamente el 30 % en moles a aproximadamente el 60 % en moles de grupos isocianato reactivos.
Los compuestos diluyentes de uretano de la presente invención pueden hacerse en una sola etapa. Los compuestos diluyentes de uretano de la presente invención que comprenden más de un compuesto orgánico de Fórmula (Ia) o (Ib) y/o uno o más segundos compuestos (c) también pueden hacerse en una sola etapa. Preferentemente, si se usa más de un compuesto orgánico de Fórmula (Ia) o (Ib) y/o uno o más segundos compuestos (c), entonces la síntesis puede completarse secuencialmente. Una adición secuencial es especialmente útil cuando se emplean compuestos de Fórmula (Ia) o (Ib) con números de OH elevados, o cuando se usan compuestos polifuncionales (c). Estas etapas comprenden (i) hacer reaccionar (a) al menos un compuesto que contenga un grupo isocianato seleccionado de isocianato, diisocianato, poliisocianato o una mezcla de los mismos, y (b) al menos un compuesto reactivo al isocianato seleccionado de la fórmula (Ia) o (Ib) en donde cada R es independientemente un -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n(CH(CHa)CH2O)mR2;
o -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1; cada n es independientemente de 0 a 20; cada m es independientemente de 0 a 20; m+n es superior a 0; cada R1 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; cada R2 es independientemente -H o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado; o mezclas de los mismos, a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ia) entonces al menos uno de R o R2 sea -H; cada R3 es independientemente un -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2; o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1; cada R4 es independientemente -H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado, o combinaciones de los mismos; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'C(O)R1; cada n' es independientemente de 0 a 20; cada m' es independientemente de 0 a 20; m'+n' es superior a 0; a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ib), entonces al menos un R2, R3 o R4 es un -H. Cuando se usa un segundo compuesto (c), las concentraciones molares del al menos un compuesto seleccionado de la Fórmula (Ia) o (Ib) son de manera que queden grupos isocianato sin reaccionar para reaccionar con el uno o más segundos compuestos (c).
El al menos un isocianato, diisocianato, poliisocianato, o mezcla de los mismos, y al menos un compuesto que contiene un grupo isocianato seleccionado de isocianato, diisocianato, poliisocianato o una mezcla de los mismos, y (b) al menos un compuesto reactivo al isocianato seleccionado de la fórmula (Ia) o (Ib), o una mezcla de las mismas, se hacen reaccionar. Esta reacción se realiza normalmente cargando un vaso de reacción con el isocianato, diisocianato o poliisocianato, y al menos un compuesto seleccionado de la fórmula (Ia) o (Ib), o una mezcla de las mismas, y opcionalmente un segundo compuesto (c). El orden de adición de reactivos no es crítico, pero si se usa agua, el agua debe añadirse después de que reaccionen los isocianatos y al menos un compuesto seleccionado de la fórmula (Ia) o (Ib), o una mezcla de las mismas.
El peso específico de los reactivos cargados se basa en sus pesos equivalentes y en la capacidad de trabajo del vaso de reacción, y se ajusta para que el compuesto seleccionado de la fórmula (Ia) o (Ib) se consuma en la primera etapa. Como disolvente normalmente se usa un disolvente orgánico seco adecuado sin grupos reactivos al isocianato. Las cetonas son los disolventes preferidos y se prefiere particularmente la metilisobutilcetona (MIBK) por su conveniencia y disponibilidad. La carga se agita y la temperatura se ajusta a aproximadamente 40 °C a 70 °C. Normalmente, después se añade un catalizador tal como cloruro de hierro (III) en un disolvente orgánico, normalmente en una cantidad de aproximadamente el 0,01 a aproximadamente el 1,0 % en peso basado en el peso seco de la composición, y la temperatura se eleva a aproximadamente 80 °C a 100 °C. Un cocatalizador, tal como carbonato de sodio, también puede usarse. Si ha de añadirse agua, la reacción inicial se realiza de manera que reaccionen menos del 100% de los grupos isocianato. En la segunda etapa, después del mantenimiento durante varias horas, se añade disolvente adicional, agua y, opcionalmente, un segundo compuesto (c), y la mezcla se deja reaccionar durante varias horas más o hasta que todo el isocianato haya reaccionado.
Después, las composiciones de diluyente de uretano descritas anteriormente se mezclan con ceras, preferentemente en una relación en peso de compuesto diluyente: cera de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1, más preferentemente en una relación de aproximadamente 1:8 a aproximadamente 8:1 y mucho más preferentemente en una relación de aproximadamente 2:8 a aproximadamente 8:2. Los puntos de fusión son superiores a aproximadamente 30 °C, preferentemente aproximadamente 30-70 °C y más preferentemente aproximadamente 40­ 55 °C. La cera se selecciona de cera de abeja; cera microcristalina; cera microcristalina oxidada; cera de parafina; cera montana; cera de ozoquerita; cera de carnauba; cera de candelilla; cera de palma; cera de ballena; lanolina; cera de caña de azúcar; ésteres de azúcar; cera de poliolefina; ésteres de mono, di o triglicéridos; ceras de éster de ácido graso; o mezclas de los mismos. En otra realización, la cera se selecciona de cera de silicona, una mezcla de ceras de silicona o una mezcla de cera de silicona con al menos una cera no de silicona.
Son de especial interés las ceras de éster de mono, di o triglicéridos que se encuentran normalmente en las industrias alimentaria y cosmética. Dichos compuestos pueden ser ésteres alquílicos biológicos sin modificar, pero también incluyen monoglicéridos o diglicéridos modificados con compuestos reactivos que incluyen ácidos grasos o ácido acético. Normalmente, estos compuestos son mezclas de compuestos que contienen ésteres monosustituidos, disustituidos y trisustituidos de una distribución de longitudes de cadena. De manera similar, otros alcoholes polifuncionales pueden esterificarse con ácidos grasos para fabricar ceras funcionales adecuadas. Los compuestos de éster particularmente preferidos incluyen, pero sin limitación, cera de abeja, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de caña de azúcar, cera de palma, tribehenina, triglicéridos de ácidos grasos, ésteres de glicol de ácidos grasos, ésteres acéticos de monoglicéridos y mezclas de los mismos. Dichos compuestos de éster están disponibles en Croda, East Yorkshire, Inglaterra; o DuPont Nutrition & Health, Copenhague, Dinamarca.
Pueden emplearse diversas ceras de silicona en la invención, incluyendo, pero sin limitación, alquil siliconas, alquil aril siliconas y mezclas de los mismos. Se prefieren particularmente siliconas alquiladas a base de grupos alquilo colgantes, incluyendo aquellos compuestos de Fórmula (IV).
Figure imgf000011_0001
Dichos compuestos varían desde líquidos hasta pastas blandas a ceras duras, y las propiedades físicas pueden adaptarse variando el peso molecular, las longitudes de la cadena alquílica y el contenido de la cadena alquílica larga. Preferentemente, g es de 2 a 40, más preferentemente de 10 a 32 y mucho más preferentemente de 18 a 32. Las variables d y e son independientes de 2 a 20, preferentemente de 2 a 10 y mucho más preferentemente de 2 a 6. La relación de silicona a alquilos y la longitud de la cadena de los alquilos determinan el punto de fusión y la liquidez del producto final. Los ejemplos de compuestos adecuados incluyen ceras DOW CORNING disponibles en Dow Corning, Midland, MI; ceras de silicona WACKER disponibles en, Wacker, Munich, Alemania; ceras de silicona disponibles en Momentive Specialty Chemicals, Inc., Columbus, OH; y SILWAX, disponible en Siltech, Toronto, Canadá.
La composición mezclada que comprende una cera y los compuestos diluyentes de la presente invención, aplicada al sustrato fibroso, opcionalmente comprende además un isocianato bloqueado para promover la durabilidad. Este isocianato bloqueado se añade después de la copolimerización (es decir, como isocianato mezclado). Un ejemplo de isocianato bloqueado adecuado es PHOBOL XAN disponible en Huntsman Corp, Salt Lake City, Ut . Otros isocianatos bloqueados disponibles en el mercado también son adecuados para su uso en el presente documento. La conveniencia de añadir un isocianato bloqueado depende de la aplicación particular para el copolímero. Para la mayoría de las aplicaciones previstas actualmente, no es necesario que el isocianato bloqueado esté presente para conseguir una reticulación satisfactoria entre las cadenas o la unión a las fibras. Cuando se añade como isocianato mezclado, se añaden cantidades de hasta aproximadamente el 20 % en peso.
La composición mezclada de la presente invención, que comprende una cera y el compuesto diluyente, opcionalmente comprende además componentes adicionales que incluyen agentes de tratamiento o acabados adicionales para conseguir efectos de superficie adicionales, o aditivos usados habitualmente con dichos agentes o acabados. Dichos componentes adicionales comprenden compuestos o composiciones que proporcionan efectos de superficie tales como sin necesidad de plancha, fácil de planchar, control del encogimiento, sin arrugas, prensado permanente, control de humedad, suavidad, resistencia, antideslizamiento, antiestática, antienganchones, antiapelotonamiento, repelencia a las manchas, eliminación de manchas, repelencia a la suciedad, eliminación de suciedad, repelencia al agua, repelencia al aceite, control de olores, antimicrobiano, protección solar y efectos similares. Uno o más de dichos agentes de tratamiento o acabados pueden combinarse con la composición mezclada y aplicarse al sustrato fibroso. También puede haber presentes otros aditivos usados habitualmente con dichos agentes de tratamiento o acabados, tales como tensioactivos, ajustadores de pH, reticuladores, agentes humectantes y otros aditivos conocidos por los expertos en la materia. Preferentemente, toda la composición es no fluorada. Además, se incluyen opcionalmente otras composiciones de diluyente para obtener una combinación de beneficios.
Por ejemplo, cuando se tratan tejidos sintéticos, puede usarse un agente humectante, tal como ALKANOL 6112 disponible en E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE. Como un ejemplo adicional, cuando se tratan tejidos de algodón o de mezcla de algodón, puede usarse una resina resistente a las arrugas tal como PERMAFRESH EFC disponible en Emerald Carolina, LLC, Charlotte, NC. Como un ejemplo adicional, cuando se tratan tejidos no tejidos, puede emplearse un diluyente de cera tal como FREEPEL 1225WR, disponible en Omnova Solutions Chester, SC. Un antiestático tal como ZELEC KC, disponible en Stepan, Northfield, IL, o un agente humectante, tal como hexanol, también son adecuados. Las dispersiones se aplican generalmente a sustratos fibrosos mediante pulverización, inmersión, foulardado u otros métodos bien conocidos. Una vez retirado el exceso de líquido, por ejemplo, mediante prensa de rodillos, el sustrato fibroso tratado se seca y después se cura por calentamiento, por ejemplo, de aproximadamente 100 °C a aproximadamente 190 °C, durante al menos 30 segundos, normalmente de aproximadamente 60 a aproximadamente 240 segundos. Dicho curado potencia la repelencia al aceite, al agua y al suelo y durabilidad de la repelencia. Aunque estas condiciones de curado son normales, algunos aparatos comerciales pueden funcionar fuera de estos intervalos debido a sus características específicas de diseño.
La presente invención comprende además sustratos tratados con la composición descrita anteriormente que comprende i) la cera y ii) los compuestos diluyentes como se ha descrito anteriormente. La composición también puede contener agentes opcionales para proporcionar efectos de superficie adicionales como se ha descrito anteriormente, aditivos opcionales usados habitualmente en el tratamiento de sustratos como se ha descrito anteriormente, isocianato bloqueado opcional como se ha descrito anteriormente y composiciones de diluyente distintas adicionales y opcionales. Como se ha indicado anteriormente, dichos sustratos incluyen papel, materiales no tejidos, cuero, fibras, materiales textiles, tejidos, mezclas de tejidos o combinaciones de los mismos. "Tejidos" incluye tejidos naturales o sintéticos compuestos por fibras de algodón, rayón, seda, lana, poliéster, polipropileno, poliolefinas, nailon y aramidas tales como "NOMEx " y "KEVLAR". Por "mezclas de tejidos" se entiende un tejido hecho de dos o más tipos de fibras. Normalmente, estas mezclas son una combinación de al menos una fibra natural y al menos una fibra sintética, pero también puede ser una mezcla de dos o más fibras naturales o de dos o más fibras sintéticas. Preferentemente, el sustrato se ha tratado con una composición que comprende una composición de diluyente de la presente invención y un polímero fluorado tal como un poliuretano o poli(met)acrilato.
MÉTODOS DE ENSAYO
Todos los disolventes y reactivos, a menos que se indique otra cosa, se adquirieron en Sigma-Aldrich, San Luis, MO, y se usa directamente tal como se suministra. Las ceras de parafina se obtuvieron en Sigma-Aldrich, San Luis, MO. El triestearato de sorbitano se obtuvo en Croda, East Yorkshire, Inglaterra, y DuPont Nutrition & Health, Copenhague, Dinamarca. El DESMODUR N-100 se obtuvo en Bayer Corporation, Pittsburgh, PA. El ARMEEN DM-18D se obtuvo en Akzo-Nobel, Bridgewater, NJ. El PHOBOL XAN se obtuvo en Huntsman Corp, Salt Lake City, UT. La cetil/hexacosil dimeticona y las alquil-dimeticonas se obtuvieron en Siltech Corporation, Toronto, Canadá.
La tribehenina, la cera de triglicérido de ácido C18-C26 y la cera de éster glicólico de ácido C18-C36 se obtuvieron en Croda, East Yorkshire, Inglaterra.
El éster acético de monoglicéridos hecho a partir de una mezcla de aceite de palma totalmente hidrogenado comestible/cera de abeja se obtuvo en DuPont Nutrition & Health, Copenhague, Dinamarca.
La mezcla de estearil dimeticona/octadeceno se obtuvo en Dow Corning, Midland, MI.
La cetearil meticona y la alquil C-30 a C-45 dimeticona se obtuvieron en Momentive Performance Materials, Waterford, NY.
El CHEMIDEX S se obtuvo en Lubrizol, Wickliffe, OH.
El ETHAL LA-4 se obtuvo en Ethox Chemicals, Greenville, SC.
En la evaluación de los ejemplos del presente documento se emplearon los siguientes ensayos.
Método de ensayo 1 - Tratamiento de tejido
Los tejidos tratados en este estudio fueron sarga de algodón caqui 100 % en peso disponible en SDL Atlas Textile Testing Solutions, Rock Hill, Carolina del Sur 29732 y tejido de poliéster rojo 100 % en peso disponible en L. Michael OY, Finlandia. El tejido se trató con las dispersiones acuosas de diversas composiciones usando un proceso convencional de baño de foulardado (inmersión). Las dispersiones concentradas preparadas se diluyeron con agua desionizada para conseguir un baño de foulardado que tenía 30 g/l de la dispersión de agente de tratamiento en el baño.
Para el tratamiento del tejido de algodón, un agente humectante, INVADINE PBN y un agente de reticulación catalizado, KNITTEX 7636 (todos disponibles en Huntsman, Salt Lake City, UT) también se incluyeron en el baño a 5 g/l y 30 g/l, respectivamente. El tejido se sometió a foulardado en el baño y el exceso de líquido se retiró por rodillos de presión. La aspiración húmeda fue de aproximadamente el 95 % en el sustrato de algodón. La "aspiración húmeda" es el peso de la solución del baño del polímero en emulsión y los aditivos aplicados al tejido, basándose en el peso en seco del tejido. El tejido se curó a aproximadamente 165 °C durante 3 minutos y se dejó "reposar" después del tratamiento y el curado durante al menos 2 horas.
Para el tratamiento del tejido de poliéster, también se incluyeron un agente humectante, INVADINE PBN (disponible en Huntsman, Charlotte, NC, EE.UU.) y ácido acético al 60 % en el baño a 5 g/l y 1 g/l, respectivamente. El tejido se sometió a foulardado en el baño y el exceso de líquido se retiró mediante rodillos de presión. La aspiración húmeda fue de aproximadamente el 55 % en el sustrato de poliéster. La "aspiración húmeda" es el peso de la solución del baño del polímero en emulsión y los aditivos aplicados al tejido, basándose en el peso en seco del tejido. El tejido se curó a aproximadamente 160 °C durante 2 minutos y se dejó "reposar" después del tratamiento y el curado durante aproximadamente 15 a aproximadamente 18 horas.
Método de ensayo 2 - Repelencia a las gotas de agua
La repelencia al agua de un sustrato textil tratado se midió de acuerdo con el método de ensayo de la norma de la AATCC N.° 193 y el método esbozado en el folleto Teflon® Global Specifications and Quality Control Tests.
Método de ensayo 3 - Repelencia a la pulverización de agua
La repelencia al agua se sometió a ensayo además utilizando el método de ensayo de pulverización, que es una medida de la repelencia al agua dinámica. Las muestras de tejido tratado se sometieron a ensayo para determinar la repelencia al agua de acuerdo con el método de ensayo de la norma de la AATCC N.° 22 y el método esbozado en el folleto Teflon® Global Specifications and Quality Control Tests.
Método de ensayo 4 - Absorbencia de Bundesmann
Las muestras de tejido tratadas se sometieron a ensayo para determinar la absorción dinámica de agua antes y después de 30 lavados domésticos siguiendo el Método de Ensayo de la norma ISO 9865.
Método de ensayo 5 - Durabilidad del lavado
Las muestras de tejido se lavaron de acuerdo con el procedimiento de lavado doméstico especificado por la Norma Internacional para ensayos textiles. Las muestras de tejido se cargaron en un tambor horizontal, tipo de carga frontal (Tipo A, WASCATOR FOM 71MP-Lab) de lavadora automática con una carga de lastre para proporcionar una carga seca total de 1,81 kg (4 lb). Se añadió un detergente comercial (Norma AATCC 1993 Detergente de Referencia SAO) y se usó el programa de lavadora de la norma ISO 6330:2001-7A. Una vez que se completó el lavado, la carga completa se colocó en una secadora automática KENMORE y se secó a temperatura alta durante 45-50 min.
Ejemplos
Preparación de diluyente de uretano 1
En un matraz de fondo redondo de 4 bocas equipado con un agitador superior, termopar, dean-stark/condensador se añadió triestearato de sorbitano (116,0 g; Índice de Hidroxi = 77,2 mgKOH/g) y 4-metil-2-pentanona (MIBK, 150 g). La solución se sometió a reflujo durante 1 hora para retirar cualquier humedad residual. Después de la hora, la solución se enfrió a 50 °C y se añadió DESMODUR N-100 (30 g) seguido de un catalizador y la solución se calentó a 80 °C durante una hora. Se añadió agua (1,71 g) a la mezcla de reacción y la mezcla de reacción se calentó a 80 °C durante cuatro horas adicionales.
Después se preparó una dispersión acuosa del compuesto. Se añadieron agua (300 g), ARMEEN DM-18D (5,6 g), TERGITOL TMN-10 (2,8 g) y ácido acético (3,4 g) a un vaso de precipitados y se agitaron para formar una solución tensioactiva. La solución se calentó a 60 °C. La solución de sorbitano uretano/MIBK se enfrió a 60 °C y la solución de tensioactivo se añadió lentamente para producir una emulsión lechosa. La mezcla se homogeneizó a 4,1 MPa (6000 psi) y la emulsión resultante se destiló a presión reducida para retirar el disolvente, produciendo una dispersión de uretano no inflamable con un 25 % de sólidos.
Ejemplo comparativo 1
La dispersión de Diluyente de Uretano 1 se evaluó de acuerdo con el método de Ensayo de Rendimiento a continuación.
Tabla 1. Datos de rendimiento de controles de dilu ente al 100 %
Figure imgf000014_0002
Ejemplos comparativos de C2 a C17
Se preparó un matraz de fondo redondo de 500 ml de 4 bocas con un embudo de adición, termopar, agitador mecánico, entrada de nitrógeno, condensador y salida de gas. El matraz se cargó con cera (30 g) y tolueno (75 g) y se calentó a 80 °C. En un matraz separado, se mezclaron agua caliente DI (280,5 g), ARMEEN DM-18D (1,04 g), ácido acético (0,78 g), TERGITOL TMN-10 (1,04 g) y dipropilenglicol (7,32 g) y se añadieron al matraz con cera. La mezcla se agitó durante 30 minutos a 70 °C y después se homogeneizó en 4 pases a 4,1 MPa (6000 psi). El tolueno se retiró por destilación. El producto final se filtró a través de una bolsa filtrante y se diluyó al 10 % de sólidos.
Ejemplos 1 a 32
Se mezclaron dispersiones de Diluyente de Uretano 1 con composiciones de cera de diversas composiciones y punto de fusión (Tf) de acuerdo con las relaciones en peso enumeradas en las Tablas 2-17. Las relaciones se basan en un porcentaje en peso de contenido de sólidos. Los ingredientes se añadieron a un frasco de vidrio y se agitaron durante 5 minutos para garantizar una mezcla suficiente.
Ensayos de rendimiento
Los controles o composiciones de formulación de mezcla se aplicaron a los tejidos de acuerdo con el Método de Ensayo 1. Las composiciones de foulardado contenían 30 g/l del contenido de sólidos de la dispersión de control (Ejemplos comparativos 1 a 17) o formulación de mezcla de los Ejemplos 1 a 32.
Después, las muestras de tejido tratadas se sometieron a ensayo de acuerdo con los Métodos de Ensayo 2 a 4 después de 0 lavados domésticos (0 LD) y 30 lavados domésticos (30 LD). Los lavados domésticos se realizaron de acuerdo con el Método de Ensayo 5.
Tabla 2. Cera de cetil/hexacosil dimeticona Tf = 37 °C
Figure imgf000014_0001
Tabla 3. Cera de cetil/hexacosil^ dimeticona Tf = 35 °C
Figure imgf000015_0002
T l 4. r Tf = 1- °
Figure imgf000015_0003
Tabla 5. Cera de tribehenina Tf = 57-62 °C
Figure imgf000015_0004
Tabla 6. Éster acético de monoglicéridos hechos a partir de aceite de palma totalmente hidrogenado m i l m zl n r
Figure imgf000015_0001
continuación
Figure imgf000016_0001
- = - °
Figure imgf000016_0002
Tabla 8. Cera de éster licólico de ácido C18-C36 Tf = 70-75 °C
Figure imgf000016_0003
- =
Figure imgf000016_0004
Tabla 10. Cera de al uil C-22 dimeticona Tf = 27-31 °C
Figure imgf000017_0001
- =
Figure imgf000017_0002
- =
Figure imgf000017_0003
- =
Figure imgf000017_0004
continuación
Figure imgf000018_0001
- =
Figure imgf000018_0002
Tabla 15. Cera de al uil C-32 dimeticona Tf = 66-67 °C
Figure imgf000018_0003
- =
Figure imgf000018_0004
Tabla 17. Cera de estearil dimeticona Octadeceno Tf = 40 °C
Figure imgf000019_0002
El diluyente de uretano proporcionó una mayor repelencia inicial al agua a todos los productos de cera cuando se aplicaron a tejidos de algodón o poliéster. Adicionalmente, el rendimiento se mantuvo durante 30 lavados domésticos para todas las composiciones de mezcla.
Ejemplos 33-36
En un matraz de fondo redondo de 4 bocas equipado con un agitador superior, termopar y condensador se añadieron triestearato de sorbitano (55,6 g), carbonato de sodio (0,7 g) y MIBK (71,6 g). Después de que la solución se calentase a 55 °C, se añadió DeSMODUR N-100 (15,0 g) y la temperatura se aumentó a 80 °C. Se añadió catalizador a 80 °C y después la temperatura de reacción se aumentó a 95 °C. Después de 6 horas, se añadió nbutanol (0,9 g) a la mezcla de reacción. A la mañana siguiente, la reacción dio negativo para isocianatos activos y se añadió cera a la reacción de acuerdo con las cantidades de la Tabla 18.
Después se preparó una dispersión acuosa de la mezcla. Se añadieron agua (210 g), CHEMIDEX S (1,9 g), ETHAL LA-4 (2,9 g) y dipropilenglicol (22,1 g) a un vaso de precipitados y se agitaron para formar una solución tensioactiva. La solución se calentó a 65 °C. La reacción de uretano se enfrió a 65 °C y la solución de tensioactivo se añadió lentamente para producir una solución lechosa. La mezcla se mezcló por inmersión (2 min), se homogeneizó a 4,1 MPa (6000 psi) y la dispersión resultante se destiló a presión reducida para retirar el disolvente. Se añadieron 0,6 g adicionales de CHEMIDEX S para obtener una dispersión de uretano no inflamable.
Tabla 18. Com osición de cera de dis ersiones de tratamiento
Figure imgf000019_0003
Ensayos de rendimiento
Las dispersiones se aplicaron a los tejidos de acuerdo con el Método de Ensayo 1. Las composiciones de foulardado contenían 60 g/l del contenido de sólidos de las dispersiones. Después, las muestras de tejido tratadas se sometieron a ensayo de acuerdo con los Métodos de Ensayo 2 a 4 después de 0 lavados domésticos (0 LD) y 30 lavados domésticos (30 LD). Los lavados domésticos se realizaron de acuerdo con el Método de Ensayo 5.
T l 1 . R n imi n l E m l -
Figure imgf000019_0001
continuación
Figure imgf000020_0001
El diluyente de uretano proporcionó una mayor repelencia inicial al agua a todos los productos de cera cuando se aplicaron a tejidos de algodón o poliéster. Adicionalmente, el rendimiento se mantuvo durante 30 lavados domésticos para todas las composiciones de mezcla.
Se ha descubierto que el método, la composición y los sustratos tratados de la presente invención son útiles para potenciar las propiedades de superficie, especialmente la durabilidad de la repelencia al aceite, al agua y a la suciedad, de los sustratos descritos anteriormente, eliminando al mismo tiempo la necesidad de compuestos fluorados. La propiedad de repelencia es más duradera que las aplicaciones de ceras con otros diluyentes y es eficaz para diversos sustratos fibrosos. La propiedad de repelencia también es eficaz con otros diversos efectos de superficie. Los sustratos fibrosos tratados de la presente invención son útiles en diversas aplicaciones tales como para materiales textiles, prendas de ropa, uniformes, prendas protectoras, decoración y similares. Las mezclas de composición de la presente invención son ventajosas por cuanto que proporcionan acabados repelentes de amarillamiento bajo y gran durabilidad en una amplia gama de sustratos fibrosos, eliminando la necesidad de materiales fluorados.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Un método de tratamiento de un sustrato, que comprende poner en contacto el sustrato con una composición que comprende una mezcla de i) una cera y ii) una composición de diluyente de uretano preparada:
(i) haciendo reaccionar (a) al menos un compuesto que contenga un grupo isocianato seleccionado de isocianato, diisocianato, poliisocianato o mezclas de los mismos, y (b) al menos un compuesto reactivo al isocianato seleccionado de las fórmulas (Ia) o (Ib):
Figure imgf000021_0001
en las que cada R es independientemente -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2; o -(CH2CH2O)n(CH(CHa)CH2O)mC(O)R1;
cada n es independientemente de 0 a 20;
cada m es independientemente de 0 a 20;
m+n es superior a 0;
cada R1 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado;
cada R2 es independientemente -H o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos, que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado;
o mezclas de los mismos, a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ia) entonces al menos uno de R o R2 sea -H; cada R3 es independientemente un -H; -R1;
-C(O)R1; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1;
cada R4 es independientemente -H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos, que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado, o combinaciones de los mismos;
-(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1;
cada n' es independientemente de 0 a 20;
cada m' es independientemente de 0 a 20; y
m'+n' es superior a 0;
a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ib), entonces al menos un R2, R3 o R4 es -H, y en donde:
(1) la cera se selecciona de cera de abeja; cera microcristalina; cera microcristalina oxidada; cera de parafina; cera montana; cera de ozoquerita; cera de carnauba; cera de candelilla; cera de palma; cera de ballena; lanolina; cera de caña de azúcar; ésteres de azúcar; cera de poliolefina; ésteres de mono, di o triglicéridos; ceras de éster de ácido graso; o mezclas de los mismos, o
(2) la cera se selecciona de cera de silicona, una mezcla de ceras de silicona o una mezcla de cera de silicona con al menos una cera no de silicona.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la etapa (i) comprende además hacer reaccionar (c) al menos un segundo compuesto de Fórmula (Mía)
R5-X (Nía),
al menos un compuesto orgánico de Fórmula (íííb)
R15-(OCH2CH(OR16)CH2)z-OR17 (íííb),
o mezclas de los mismos; en las que
R5 se selecciona de un alquilo lineal o ramificado de -C1 a C30 que comprende opcionalmente al menos un grupo insaturado, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función hidroxi, un poliéter de C1 a C30 lineal o ramificado con función hidroxi, un poliéster lineal o ramificado con función hidroxi, un organosiloxano lineal o ramificado con función hidroxi o amina, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función tiol, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función amina,
Figure imgf000022_0001
en las que
R7, R8 y R9 son cada uno independientemente, -H, -alquilo de C1 a C6, o combinaciones de los mismos;
R10 es un grupo alquilo divalente de 1 a 20 carbonos;
X es un grupo reactivo al isocianato seleccionado de -OH, -C(O)OH, -SH,-NH(R12), -O-(CH2CH2O)s(CH(CH3)CH2O)t-H
o -[C(O)]-O-(CH2CH2O)s(CH(CH3)CH2O)t-H;
R12 es -H o un grupo alquilo de C1 a C6 monovalente;
R15, R16 y R17 son cada uno independientemente un -H; -R18; -C(O)R18 a condición de que al menos un R15, R16 o R17 sea un -H;
R18 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado;
z es de 1 a 15;
Y es -Cl;
s es un número entero de 0 a 50;
t es un número entero de 0 a 50;
s+t es superior a 0.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el compuesto reactivo al isocianato (b) es al menos un compuesto seleccionado de la fórmula (ía):
Figure imgf000022_0002
en donde R es independientemente un -H; -R1; o -C(O)R1.
4. El método de acuerdo con la reivindicación 2, en donde (b) es al menos un compuesto seleccionado de la fórmula (Ia):
Figure imgf000023_0001
en la que R es independientemente un -H; -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2; o -(CH2CH2O)n(CH(CHa)CH2O)mC(O)R1.
5. El método de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el compuesto reactivo al isocianato (b) es al menos un compuesto seleccionado de la fórmula (Ib):
Figure imgf000023_0002
6. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la relación de la composición de diluyente a la cera es de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1.
7. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición comprende además un isocianato bloqueado.
8. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el sustrato es una fibra, un material textil, un tejido, una mezcla de tejidos, un papel, un material no tejido, cuero o una combinación de los mismos.
9. Un sustrato tratado mediante el método de la reivindicación 1.
10. Una composición para tratar un sustrato que comprende una mezcla de i) una cera y ii) una composición de diluyente de uretano preparada: (i)
(i) haciendo reaccionar (a) al menos un compuesto que contenga un grupo isocianato seleccionado de isocianato, diisocianato, poliisocianato o mezclas de los mismos, y (b) al menos un compuesto reactivo al isocianato seleccionado de las fórmulas (Ia) o (Ib):
Figure imgf000024_0001
en las que cada R es independientemente -H; -R1; -C(O)R1; -(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR2; o -(CH2CH2O)n(CH(CHa)CH2O)mC(O)R1;
cada n es independientemente de 0 a 20;
cada m es independientemente de 0 a 20;
m+n es superior a 0;
cada R1 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos, que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado;
cada R2 es independientemente -H o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos, que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado;
o mezclas de los mismos,
a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ia) entonces al menos uno de R o R2 sea -H; cada R3 es independientemente un -H; -R1; -C(O)R1;
-(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1;
cada R4 es independientemente -H, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 carbonos, que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado, o combinaciones de los mismos; -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)m'R2;
o -(CH2CH2O)n'(CH(CH3)CH2O)mC(O)R1;
cada n' es independientemente de 0 a 20;
cada m' es independientemente de 0 a 20;
m'+n' es superior a 0; y
a condición de que cuando el compuesto sea de Fórmula (Ib), entonces al menos un R2, R3 o R4 es -H, y en donde:
(1) la cera se selecciona de cera de abeja; cera microcristalina; cera microcristalina oxidada; cera de parafina; cera montana; cera de ozoquerita; cera de carnauba; cera de candelilla; cera de palma; cera de ballena; lanolina; cera de caña de azúcar; ésteres de azúcar; cera de poliolefina; ésteres de mono, di o triglicéridos; ceras de éster de ácido graso; o mezclas de los mismos, o
(2) la cera se selecciona de cera de silicona, una mezcla de ceras de silicona o una mezcla de cera de silicona con al menos una cera no de silicona.1
11. La composición de acuerdo con la reivindicación 10, en donde la etapa (i) comprende además hacer reaccionar (c) al menos un segundo compuesto de Fórmula (Illa)
R5-X (Illa),
al menos un compuesto orgánico de Fórmula (lllb)
R15-(OCH2CH(OR16)CH2)z-OR17 (IIIb),
o mezclas de los mismos; en las que
R5 se selecciona de un alquilo lineal o ramificado de -C1 a C30, que comprende opcionalmente al menos un grupo insaturado, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función hidroxi, un poliéter de C1 a C30 lineal o ramificado con función hidroxi, un poliéster lineal o ramificado con función hidroxi, un organosiloxano lineal o ramificado con función hidroxi o amina, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función tiol, un alquilo lineal o ramificado de C1 a C30 con función amina, en donde
Figure imgf000025_0001
R7, R8 y R9 son cada uno independientemente, -H, -alquilo de C1 a C6, o combinaciones de los mismos;
R10 es un grupo alquilo divalente de 1 a 20 carbonos;
X es un grupo reactivo al isocianato seleccionado de -OH, -C(O)OH, -SH, -NH(R12), -O-(CH2CH2O)s(CH(CH3)CH2O)t-H
o -[C(O)]-O-(CH2CH2O)s(CH(CH3)CH2O)t-H;
R12 es -H o un grupo alquilo de C1 a C6 monovalente;
R15, R16 y R17 son cada uno independientemente un -H; -R18; -C(O)R18 a condición de que al menos un R15, R16 o R17 sea un -H;
R18 es independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 5 a 29 carbonos, que comprende opcionalmente al menos 1 enlace insaturado;
z es de 1 a 15;
Y es -Cl;
s es un número entero de 0 a 50;
t es un número entero de 0 a 50;
s+t es superior a 0.
ES15729307T 2014-06-12 2015-06-02 Mezclas de diluyentes a base de cera y uretano para composiciones de efecto de superficie Active ES2864748T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462011088P 2014-06-12 2014-06-12
US201462055930P 2014-09-26 2014-09-26
PCT/US2015/033639 WO2015191326A1 (en) 2014-06-12 2015-06-02 Wax and urethane based extender blends for surface effect compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2864748T3 true ES2864748T3 (es) 2021-10-14

Family

ID=53398223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15729307T Active ES2864748T3 (es) 2014-06-12 2015-06-02 Mezclas de diluyentes a base de cera y uretano para composiciones de efecto de superficie

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9845410B2 (es)
EP (1) EP3155164B1 (es)
JP (1) JP6633551B2 (es)
KR (2) KR20220143161A (es)
CN (1) CN106661177B (es)
ES (1) ES2864748T3 (es)
TW (1) TWI668243B (es)
WO (1) WO2015191326A1 (es)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6606179B2 (ja) * 2014-09-26 2019-11-13 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー コーティングにおける非フッ素化ウレタン又は部分フッ素化ウレタンの使用
KR102158070B1 (ko) 2015-10-02 2020-09-21 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 비-플루오르화된 표면효과 코팅에서의 소수성 증량제
JP6741442B2 (ja) * 2016-02-29 2020-08-19 日華化学株式会社 撥水助剤、非フッ素系撥水剤組成物、及び撥水性繊維製品の製造方法
BR112019003705B1 (pt) * 2016-09-23 2022-10-25 Huntsman Textile Effects (Germany) Gmbh Dispersões aquosas livres de flúor, processo para tratamento de um produto de tecido têxtil, e copolímero (a)
JP6863706B2 (ja) * 2016-10-14 2021-04-21 松本油脂製薬株式会社 撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法
US11591472B2 (en) * 2016-12-02 2023-02-28 The Williamette Valley Company Llc Wax-organic extender emulsion and method for manufacture thereof
US11579467B2 (en) 2017-09-15 2023-02-14 Thinoptics, Inc. Ultra thin folding glasses and storage device
EP3757187A4 (en) * 2018-02-20 2021-10-27 Daikin Industries, Ltd. SURFACE TREATMENT
JP7469845B2 (ja) * 2018-09-14 2024-04-17 日華化学株式会社 繊維用撥水剤組成物、撥水性繊維製品及び撥水性繊維製品の製造方法
CN111454430A (zh) * 2019-01-18 2020-07-28 福盈科技化学股份有限公司 聚氨酯压克力复合型无氟拨水剂的制备方法及其应用
WO2021040868A1 (en) * 2019-08-23 2021-03-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Systems and methods for improved lap shear strength and displacement of two-component structural adhesives
US20230037578A1 (en) * 2019-12-24 2023-02-09 Mitsui Chemicals, Inc. Water repellent composition, method for producing water repellent composition, and fiber product
TWI723914B (zh) 2020-07-13 2021-04-01 財團法人紡織產業綜合研究所 抗污樹脂、抗污織物及其製造方法
JP7039661B2 (ja) * 2020-07-27 2022-03-22 日華化学株式会社 非フッ素系撥水剤組成物、及び撥水性繊維製品の製造方法
TWI847009B (zh) 2021-01-28 2024-07-01 財團法人紡織產業綜合研究所 撥水樹脂、撥水織物及其製造方法
EP4050058A1 (de) 2021-02-26 2022-08-31 Rudolf GmbH Effektpermanentes hydrophobierungsmittel
EP4293062A1 (en) 2022-06-13 2023-12-20 Swiss Performance Chemicals AG Fluorine-free durable water repellent compositions
EP4403692A1 (en) 2023-01-17 2024-07-24 Swiss Performance Chemicals AG Textile finishing composition
EP4403693A1 (en) 2023-01-17 2024-07-24 Swiss Performance Chemicals AG Textile finishing process

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB887387A (en) 1957-02-28 1962-01-17 Richard Myles Smith Adhesive sheets
US3049513A (en) 1959-03-26 1962-08-14 Wyandotte Chemicals Corp Ordered isocyanate-terminated polyether-based urethane compositions
GB1032367A (en) 1962-05-02 1966-06-08 Simoniz Co Coating composition
US3505001A (en) 1965-11-26 1970-04-07 Hooker Chemical Corp Process for treating cellulosic materials
JPS484940Y1 (es) 1969-04-16 1973-02-07
JPS473477Y1 (es) 1969-10-22 1972-02-05
US3708327A (en) 1970-08-14 1973-01-02 Burlington Industries Inc Durable press rainwear
ZA715234B (en) 1970-08-17 1973-03-28 Dulux Australia Ltd Polymer compositions and process
DE2307589C3 (de) 1973-02-16 1984-11-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit vorzüglichen Entformungseigenschaften
DE2641460C2 (de) 1976-09-15 1986-06-12 Klöckner-Humboldt-Deutz AG, 5000 Köln Anordnung zur Befestigung von Ventilkörben in zylindrischen Aufnahmebohrungen im Zylinderkopf einer Hubkolbenbrennkraftmaschine
US4360447A (en) 1979-03-16 1982-11-23 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Composition for liquid crystal color display elements
US4304683A (en) 1979-03-16 1981-12-08 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Composition for liquid crystal color display element
JPS5879008A (ja) 1981-11-04 1983-05-12 Kuraray Co Ltd 均一なポリウレタン溶液の製造方法
JPS6045678A (ja) 1983-08-18 1985-03-12 敷島紡績株式会社 羊毛繊維に防縮性を与える方法
JPH05331130A (ja) * 1992-05-29 1993-12-14 Tokuyama Soda Co Ltd イソシアネートまたはその部分重付加体の分散液の製造方法
DE69322647T2 (de) 1992-08-21 1999-07-08 Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. Mit polyurethan beschichtete fasern
JPH073477A (ja) 1993-06-21 1995-01-06 Nippon Kakoh Seishi Kk 防錆材料
JP3465980B2 (ja) * 1995-03-02 2003-11-10 第一工業製薬株式会社 合成繊維経糸用糊剤およびその製法
JPH08245913A (ja) * 1995-03-08 1996-09-24 Kyoeisha Chem Co Ltd 非水系塗料用顔料の沈降防止剤
JP2851814B2 (ja) 1995-05-16 1999-01-27 第一工業製薬株式会社 簡易サイジング用合成繊維経糸用糊剤およびその製法
JP3517725B2 (ja) 1996-07-12 2004-04-12 第一工業製薬株式会社 合成繊維経糸用糊剤及びその製造方法
JPH10237478A (ja) 1996-12-24 1998-09-08 Nippon Parkerizing Co Ltd 傷付き部耐食性に優れた水系金属表面処理組成物
JP4463992B2 (ja) * 1998-12-18 2010-05-19 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 防湿性の改良されたポリマーの製造に有用な水性ポリウレタン分散液
US7205368B2 (en) 2000-02-16 2007-04-17 Noveon, Inc. S-(α, α′-disubstituted-α′ ′-acetic acid) substituted dithiocarbonate derivatives for controlled radical polymerizations, process and polymers made therefrom
CH695946A5 (de) 2000-04-04 2006-10-31 Schoeller Technologies Ag Ausrüstung von textilen Fasern, Geweben und Flächengebilden.
US20020102382A1 (en) * 2000-12-01 2002-08-01 3M Innovative Properties Company Water dispersible finishing compositions for fibrous substrates
DE10211549B9 (de) * 2002-03-15 2004-11-25 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden
US6762240B2 (en) 2002-04-19 2004-07-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Highly crosslinked polymer particles and coating compositions containing the same
DE10221220A1 (de) 2002-05-13 2003-11-27 Basf Ag Wässrige Polyurethanzubereitungen
US20030219613A1 (en) * 2002-05-24 2003-11-27 Air Products Polymers, L.P., A Limited Partnership Waterborne hydrophobic barrier coatings
DE10325094B4 (de) 2003-06-03 2006-02-16 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Flächengebilden und deren Anwendung
EP1678239A1 (en) * 2003-10-07 2006-07-12 Clariant International Ltd. Amino-functional silicone waxes
US9598527B2 (en) 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8349986B2 (en) 2004-09-01 2013-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070167601A1 (en) 2004-09-01 2007-07-19 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycarbonate polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070066777A1 (en) 2004-09-03 2007-03-22 Bzowej Eugene I Methods for producing crosslinkable oligomers
US7344758B2 (en) 2004-09-07 2008-03-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon extenders for surface effect compositions
US7511165B2 (en) * 2004-10-04 2009-03-31 Clariant Finance (Bvi) Limited Amino-functional silicone waxes
CN101080430A (zh) 2004-10-15 2007-11-28 丹尼斯科有限公司 基于异氰酸酯的发泡聚合物、其混合物及其生产方法
US7652112B2 (en) 2005-07-06 2010-01-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric extenders for surface effects
KR100635996B1 (ko) 2005-08-25 2006-10-18 현대모비스 주식회사 자동차 플라스틱 내장재용 수용성 도료 조성물
KR100635998B1 (ko) 2005-09-15 2006-10-18 현대모비스 주식회사 자동차 내장재용 도료 조성물
WO2008077029A1 (en) 2006-12-18 2008-06-26 3M Innovative Properties Company Extenders for fluorochemical treatment of fibrous substrates
JP2008207444A (ja) 2007-02-26 2008-09-11 Esuakoodo:Kk ポリウレタンフォーム成形用離型剤組成物
DE102007020790B4 (de) 2007-05-03 2009-10-01 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Fluorkohlenstoffpolymer-freie Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden sowie danach erhaltene textile Substrate
KR100883415B1 (ko) 2007-07-04 2009-02-11 조광페인트주식회사 방담용 도료 조성물 및 그에 사용되는 열경화형아크릴중합체
US20090030114A1 (en) 2007-07-25 2009-01-29 Ying Wang Fluoropolymer emulsions
CN101781515A (zh) 2010-03-18 2010-07-21 上海集宝材料科技有限公司 水性双组份聚氨酯橡胶涂料及其制备与应用
EP2556100A1 (de) 2010-04-09 2013-02-13 Basf Se Durch energieeintrag reparable beschichtungen
US8586697B2 (en) 2010-04-09 2013-11-19 Basf Se Coatings repairable by introduction of energy
EP2415879A1 (de) * 2010-08-06 2012-02-08 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen enthaltend wenigstens eine Carbamoylsulfonatgruppen-haltige Verbindung und ihre Verwendung als Gerbstoffe
CN101914185B (zh) 2010-09-08 2011-12-07 廊坊金汇利工业涂料有限公司 一种羟基丙烯酸树脂水分散体及用其制备的水性涂料
CN102965931A (zh) 2012-11-21 2013-03-13 吴江市得可利纺织品有限公司 一种织物煮练剂
US9260605B2 (en) * 2013-03-29 2016-02-16 The Chemours Company Fc, Llc Urethane based extenders for surface effect compositions
CN103194180A (zh) 2013-04-03 2013-07-10 广西启利新材料科技股份有限公司 一种丙烯酸共聚物囊壁的半精炼石蜡微胶囊及制备方法
US10308898B2 (en) 2014-09-26 2019-06-04 The Chemours Company Fc, Llc Method of imparting water repellency with non-fluorinated laundry treatment compositions
KR102475567B1 (ko) 2014-09-26 2022-12-08 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 비-플루오르화 우레탄계 코팅
JP6606179B2 (ja) 2014-09-26 2019-11-13 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー コーティングにおける非フッ素化ウレタン又は部分フッ素化ウレタンの使用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106661177B (zh) 2020-04-21
JP2017523266A (ja) 2017-08-17
EP3155164B1 (en) 2021-03-17
JP6633551B2 (ja) 2020-01-22
CN106661177A (zh) 2017-05-10
KR102455967B1 (ko) 2022-10-19
TW201604217A (zh) 2016-02-01
US20150361300A1 (en) 2015-12-17
WO2015191326A1 (en) 2015-12-17
KR20220143161A (ko) 2022-10-24
EP3155164A1 (en) 2017-04-19
US9845410B2 (en) 2017-12-19
KR20170021242A (ko) 2017-02-27
TWI668243B (zh) 2019-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2864748T3 (es) Mezclas de diluyentes a base de cera y uretano para composiciones de efecto de superficie
ES2653672T3 (es) Revestimientos basados en uretano no fluorado
ES2640066T3 (es) Extensores poliméricos basados en uretano para composiciones para modificar las propiedades superficiales de los sustratos
TWI696739B (zh) 以無氟化洗衣處理組合物提供撥水性的方法
US10047245B2 (en) Non-fluorinated and partially fluorinated polymers
TW201620870A (zh) 非氟化胺甲酸酯系塗層
TW201615675A (zh) 衍生自無氟化或部分氟化聚合物之聚胺甲酸乙酯
US20190119433A1 (en) Sulfonated fluorinated, non-fluorinated or partially fluorinated urethanes