JP6619220B2 - シート - Google Patents
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項1.少なくとも1つのガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる第1樹脂層と、前記第1樹脂層の少なくとも一方の面側に積層されている第2樹脂層と、を含み、前記第1樹脂層が、フッ素樹脂以外の樹脂を含み、前記第2樹脂層が、フッ素樹脂とアクリル樹脂とを含み、該フッ素樹脂がポリフッ化ビニリデンである、シート。
項2.前記ガラス繊維布帛と前記第1樹脂層との屈折率差の絶対値が0.05以下である、項1に記載のシート。
項3.前記第1樹脂層に含まれる樹脂が熱可塑性樹脂である、項1又は2に記載のシート。
項4.前記第2樹脂層が接面した状態で積層されている樹脂層が塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂又は飽和ポリエステル樹脂を含む、項1〜3のいずれか1項に記載のシート。
項5.前記第2樹脂層が接面した状態で積層されている樹脂層が前記第1樹脂層である、項4に記載のシート。
項6.前記第1樹脂層と前記第2樹脂層との間に中間層を更に含み、前記第2樹脂層が接面した状態で積層されている樹脂層が前記中間層である、項4に記載のシート。
項7.前記第1樹脂層に含まれる樹脂と、前記中間層に含まれる樹脂とが、異なる樹脂である、項6に記載のシート。
項8.前記第1樹脂層と前記第2樹脂層との間に、前記中間層と、ガラス繊維網体からなる網体層とを更に含む、項6又は7に記載のシート。
項9.前記ガラス繊維布帛と前記第1樹脂層との合計量に対する前記ガラス繊維布帛の割合が10〜70質量%である、項1〜8のいずれか1項に記載のシート。
項10.全光線透過率が70%以上である、項1〜9のいずれか1項に記載のシート。
項11.一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における4.10.2 発熱性試験・評価方法に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/m2の輻射熱を照射する発熱性試験において、加熱開始後の最大発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えず、総発熱量が8MJ/m2以下である、項1〜10のいずれかに記載のシート。
項12.JIS K 6854−2:1999に準じて測定される前記第2樹脂層の剥離強力が20N/25mm以上である、項1〜11のいずれかに記載のシート。
項13.厚さが0.5mm以上である、項1〜12に記載のシート。
本発明のシート1は、図1〜4に示されるように、少なくとも1つのガラス繊維布帛2に第1樹脂層3が含浸された状態で含まれ、該第1樹脂層3の少なくとも一方の面上側に第2樹脂層4を備える積層構造を有する。本発明のシート1において、ガラス繊維布帛2は、少なくとも1つ含まれていればよく、複数含まれていてもよい。例えば、図2に示すように、本発明の透明不燃性シート1において、2枚のガラス繊維布帛2が、それぞれ、第1樹脂層3の両表面側に位置するように配されていてもよい。
本発明のシート1を構成する各層の組成について詳述する。
ガラス繊維布帛2は、複数のガラス繊維により構成されている。ガラス繊維布帛2において、複数のガラス繊維は、互いに絡み合って1枚の布帛を形成している。ガラス繊維布帛2としては、例えば、複数の経糸と複数の緯糸とで構成されるガラス繊維織物(ガラスクロス)が挙げられる。ガラス繊維織物の織組織としては、特に制限されないが、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。ガラス繊維織物の織密度については、特に制限されないが、シート1に含まれる樹脂が燃焼してしまった場合に、ガラス繊維布帛2に大きな貫通孔がより形成されにくく、より優れた不燃性能が保持されるという観点から、経、緯ともに40本/25mm以上が好ましく、50本/25mm以上がより好ましい。
本発明のシート1において、第1樹脂層3は、前述のガラス繊維布帛2に含浸された状態で含まれる。前述の通り、第1樹脂層3の屈折率は、ガラス繊維布帛2の屈折率との差の絶対値が0.05以下が好ましく、0.04以下がより好ましく、0.03以下が特に好ましく、0.01以下がより一層好ましい。前述のガラス繊維布帛2と樹脂層3の屈折率の差の絶対値が0.05以下とすることにより、ガラス繊維表面における光の散乱が低減でき、得られるシートはより高い全光線透過率を得ることができる。
本発明のシート1において、第2樹脂層4は、第1樹脂層3の少なくとも一方の面側に配される層であり、フッ素樹脂とアクリル樹脂とを含み、該フッ素樹脂がポリフッ化ビニリデン(以下、「PVDF」と略することがある。)である。
中間層5は、第1樹脂層3と第2樹脂層4の間に、例えば、これらの接着性を向上させる等の目的で、必要に応じて設けられる層である。
網体層6は、シート1の不燃性を高めたり、機械的強度を高めることなどを目的として、第1樹脂層3と第2樹脂層4の間に、必要に応じて設けられる層である。
本発明のシート1は、例えば、屋外から屋内へ採光する屋根材等に適用する場合は、高い全光線透過率を有することが好ましい。高い全光線透過率をより担保しやすくする観点から、本発明のシート1の全光線透過率は、70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、85%以上がさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。このような全光線透過率を充足することによって、例えば、建築物の屋根材、テント倉庫材などとして使用した際に屋外から屋内への採光量を高めることができる。全光線透過率を高めるには、ガラス繊維布帛2の屈折率と第1樹脂層3の屈折率との差の絶対値を0.05以下とすることの他、例えば、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維の繊維径、番手、ガラス繊維布帛の厚さ等を小さいものとしてガラス繊維布帛の平滑性を高めたり、織密度が小さいものとしたり、前記ガラス繊維布帛と第1樹脂層3との合計量に対する前記ガラス繊維布帛2の割合を調整すること等により可能となる。
本発明のシート1の製造方法としては、特に制限されないが、例えば、ガラス繊維布帛2に第1樹脂層3が含浸された中間体を調製する第1工程、前記中間体の第1樹脂層3の上に、必要に応じて中間層5及び/又は網体層6を積層させた後に、第2樹脂層を積層させる第2工程を経て製造することができる。
本発明のシート1は、透光性に優れているため、建築物の屋根材、テント倉庫材等の膜材料(特に採光用テントに用いられる膜材料を含む)、照明カバー等に好適に用いることができる。
ガラス繊維布帛として、表2に記載の市販のガラス繊維布帛(ガラス材料:Eガラス、比重2.54g/cm3)を200mm×200mmに裁断して用いた。なお、表2において、「E03R SK」は、それぞれ、ユニチカ株式会社製のEガラス繊維織物の商品名である。Eガラス繊維織物には、有機物を除去するための熱処理と、シランカップリング剤による表面処理が施されている。なお、実施例1〜3、比較例1〜3で使用したガラス材料は、上記のガラス体積率が39.4%であった。
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表2に記載の量(g/m2)の第1樹脂層を形成する樹脂組成物を塗布した。次に、該樹脂組成物の上に、表2に記載のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂組成物を含浸させた。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラーで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、前記樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm2)して樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層(硬化性アクリル樹脂)を形成し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された第1樹脂層(硬化性アクリル樹脂の硬化物)からなる中間体シートを得た。
まず、離型用のPTFEシート上に、ユニチカエリーテルUE−3200Gをトルエン/MEK混合溶媒(比率8/2)に固形分30%になるように溶解させた溶液を、100g/m2塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表2に記載のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて70℃で8分間、120℃で8分間の2段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後PTFEシートを剥離した。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、中間層を形成する上述した塩化ビニル樹脂フィルム2枚で挟み、加熱プレス機で、温度150℃、プレス圧10kgf/cm2、時間5分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させた。そして、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムが接着したシートの両面を、上述のPVDFとアクリル樹脂とを含むシート2枚で、該シート2枚とも前記中間層との接着する面がシートB側(すなわち、アクリル樹脂リッチ面)となるよう挟み、加熱プレス機で、温度160℃、プレス圧10kgf/cm2、時間5分の条件でプレスし、塩化ビニル樹脂フィルムとPVDFとアクリル樹脂とを含むシートとを接着させることにより、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された第1樹脂層(飽和ポリエステル樹脂)と、該第1樹脂層の両面に中間層(塩化ビニル樹脂)を介してポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とを含む第2樹脂層が積層された積層構造である、本発明のシートを得た。
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表2に記載の量(g/m2)の第1樹脂層を形成する樹脂組成物を塗布した。次に、該樹脂組成物の上に、表2に記載のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂組成物を含浸させた。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラーで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、前記樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm2)して樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層(ビニルエステル樹脂及びスチレンモノマー含有)を形成し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された第1樹脂層(ビニルエステル樹脂等の硬化物)からなる中間体シートを得た。
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表2に記載の量(g/m2)の第1樹脂層を形成する樹脂組成物を塗布した。次に、該樹脂組成物の上に、表2に記載のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂組成物を含浸させた。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラーで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、前記樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm2)して樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層(硬化性アクリル樹脂)を形成し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された第1樹脂層(硬化性アクリル樹脂の硬化物)からなる中間体シートを得た。
まず、離型用のPTFEシート上に、ユニチカエリーテルUE−3200Gをトルエン/MEK混合溶媒(比率8/2)に固形分30%になるように溶解させた溶液を、100g/m2塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表2に記載のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて70℃で8分間、120℃で8分間の2段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後PTFEシートを剥離した。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、中間層を形成する上述した塩化ビニル樹脂フィルム2枚で挟み、加熱プレス機で、温度150℃、プレス圧10kgf/cm2、時間5分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させた。そして、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムが接着したシートの両面を、上述のPVDFのみからなるシート2枚で挟み、加熱プレス機で、温度160℃、プレス圧10kgf/cm2、時間5分の条件でプレスし、塩化ビニル樹脂フィルムとPVDFのみからなるシートとを接着させることにより、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された第1樹脂層(飽和ポリエステル樹脂)と、該第1樹脂層の両面に中間層(塩化ビニル樹脂)を介してPVDFのみからなるシートが積層された積層構造である、シートを得た。
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表2に記載の量(g/m2)の第1樹脂層を形成する樹脂組成物を塗布した。次に、該樹脂組成物の上に、表2に記載のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂組成物を含浸させた。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラーで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、前記樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm2)して樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層(ビニルエステル樹脂及びスチレンモノマー含有)を形成し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された第1樹脂層(ビニルエステル樹脂等の硬化物)からなる中間体シートを得た。
JIS K7361−1 1997「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法−第1部:シングルビーム法」に従って測定した。また、ヘーズはJIS K7136 2000「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」に従って測定した。
実施例1、2及び比較例1、2で得られた各シートを用い、建築基準法第2条第9号および建築基準法施行令第108条の2に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験をおこない、加熱開始後の最大発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えず、総発熱量が8MJ/m2以下であるものについて、評価を○とした。
JIS K 6854−2:1999に準じ、引張試験機としてINTESCO社製2100型を用い、得られた各シートを幅25mm、長さ500mmにカットし、カットしたシートの長さ方向の両端部において第2樹脂層(フッ素樹脂層)を長さ方向に50mm剥離させたものを試験片とした。各実施例、比較例において該試験片を5個ずつ作成した。上記引張試験機の上部つかみで試験片の一方の端部におけるフッ素樹脂層のみをつかみ、上記引っ張り試験機の下部つかみで該試験片の他方の端部における第2樹脂層(フッ素樹脂層)以外の層のみをつかみ、つかみ移動速度を100mm/分として試験をおこない、得られた力−つかみ移動曲線から平均剥離力(N/25mm)を求め、これを上記5個の試験片についておこない、該5個の試験片の平均剥離力の平均値を剥離強度(N/25mm)とした。
2 ガラス繊維布帛
3 第1樹脂層
4 第2樹脂層
5 中間層
6 網体層
Claims (10)
- 少なくとも1つのガラス繊維布帛と、
前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる第1樹脂層と、
前記第1樹脂層の少なくとも一方の面側に積層されている第2樹脂層と、を含み、
前記第1樹脂層が、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂又は飽和ポリエステル樹脂を含み、
前記第2樹脂層が、フッ素樹脂とアクリル樹脂とを含み、該フッ素樹脂がポリフッ化ビニリデンであり、
前記第2樹脂層が前記第1樹脂層に接面した状態で積層されている、シート。 - 少なくとも1つのガラス繊維布帛と、
前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる第1樹脂層と、
前記第1樹脂層の少なくとも一方の面側に積層されている第2樹脂層と、を含み、
前記第1樹脂層と前記第2樹脂層との間に中間層とガラス繊維網体からなる網体層とを含み、前記第2樹脂層が接面した状態で積層されている樹脂層が前記中間層であり、
前記第1樹脂層が、フッ素樹脂以外の樹脂を含み、
前記第2樹脂層が、フッ素樹脂とアクリル樹脂とを含み、該フッ素樹脂がポリフッ化ビニリデンであり、
前記中間層が塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂又は飽和ポリエステル樹脂を含む、シート。 - 前記第1樹脂層に含まれる樹脂と、前記中間層に含まれる樹脂とが、異なる樹脂である、請求項2に記載のシート。
- 前記ガラス繊維布帛と前記第1樹脂層との屈折率差の絶対値が0.05以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のシート。
- 前記第1樹脂層に含まれる樹脂が熱可塑性樹脂である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のシート。
- 前記ガラス繊維布帛と前記第1樹脂層との合計量に対する前記ガラス繊維布帛の割合が10〜70質量%である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のシート。
- 全光線透過率が70%以上である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のシート。
- 一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における4.10.2 発熱性試験・評価方法に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/m2の輻射熱を照射する発熱性試験において、加熱開始後の最大発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えず、総発熱量が8MJ/m2以下である、請求項1〜7のいずれかに記載のシート。
- JIS K 6854−2:1999に準じて測定される前記第2樹脂層の剥離強力が20N/25mm以上である、請求項1〜8のいずれかに記載のシート。
- 厚さが0.5mm以上である、請求項1〜9に記載のシート。
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