JP6599551B2 - 樹脂組成物、及びこれを用いた積層体 - Google Patents
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Description
上記接着層は、(A)酸変性ポリプロピレン系樹脂;(B)エチレンと酢酸ビニル、メタクリル酸アルキル、及びアクリル酸アルキルからなる群から選択される1種以上のコモノマーとの共重合体;及び、(C)難燃剤;を含み、JIS K 7210:1999に準拠し、190℃、21.18Nの条件で測定したメルトマスフローレートが1〜60g/10分である樹脂組成物からなり;
下記(1)及び(2):
(1)積層体からそのマシン方向が長さ方向となるように幅50mm、長さ150mmの試験片を切り出し、その接着層の上に、導体幅0.7mm、厚み0.035mmの裸銅線(軟銅線)を、該銅線の長さ方向と上記試験片の長さ方向とが一致するように置き、プレス装置を使用し、何れも温度190℃に予熱された金属板とシリコーンゴムシートとで、上記銅線を置いた試験片を、上記銅線側が上記シリコーンゴムシート側となるように挟み、圧力0.3MPa、時間8秒の条件で押圧して得たサンプルを、温度85℃、相対湿度85%に設定した恒温恒湿槽中において1000時間処理した後、上記サンプルの上記試験片と上記銅線との接着強度を、試験速度100mm/分の条件で180度剥離を行い測定したとき、0.7N/mm以上である。
(2)上記(1)と同様にして得たサンプルを、温度151℃に設定したギアオーブンに入れて、168時間処理した後、上記(1)と同様に、上記試験片と上記銅線との接着強度を測定したとき、0.7N/mm以上である。
を満たす積層体である。
本発明の樹脂組成物は、(A)酸変性ポリプロピレン系樹脂 55〜85質量%;及び、(B)エチレンと酢酸ビニル、メタクリル酸アルキル、及びアクリル酸アルキルからなる群から選択される1種以上のコモノマーとの共重合体 45〜15質量%;を含む。ここで上記成分(A)と上記成分(B)との和は100質量%である。本発明の樹脂組成物は、好ましくは更に(C)難燃剤を、上記成分(A)と上記成分(B)の和を100質量部として、10〜300質量部を含む。
上記成分(A)は、不飽和カルボン酸や不飽和カルボン酸誘導体がポリプロピレン系樹脂に共重合、通常は、グラフト共重合(以下、「酸変性」ということがある。)されている樹脂を主として含む。上記成分(A)は、本発明の樹脂組成物を、長期間高温多湿の環境に曝されても導体との接着性を保持することができるものにする働きをする。
試料濃度:60mg/NMR溶媒0.6mL
NMR溶媒:1,2,4‐トリクロロベンゼン/ベンゼン‐d6(90体積%/10体積%)の混合溶剤
測定温度:130℃
パルス幅:45°(5.0μ秒)
繰り返し時間:4秒
上記成分(B)は、エチレンと酢酸ビニル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及びメタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸アルキル;及びアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキル;からなる群から選択される1種以上のコモノマーとの共重合体である。
本発明の樹脂組成物をフレキシブルフラットケーブルなどの難燃性が要求される用途に用いる場合には、上記成分(C)を更に含ませることが好ましい。
本発明の積層体は、本発明の樹脂組成物からなる層(以下、接着層ともいう)を、少なくとも1層以上含む。好ましくは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、シランカップリング剤を含む塗料からなるアンカーコート、及び本発明の樹脂組成物からなる層をこの順に有する。好ましくは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、変性オレフィン樹脂ワニスを含む塗料からなるアンカーコート、及び本発明の樹脂組成物からなる層をこの順に有する。
本発明のフレキシブルフラットケーブルは、本発明の樹脂組成物や、本発明の積層体を含む。
(1)製膜性:
700mm幅Tダイ、押出機、及びニップ方式の引巻取り装置を備える製膜装置を使用し、ダイ出口樹脂温度210℃の条件で厚さ50μmのフィルムを製膜した。得られたフィルムの幅方向の中央、中央から右50mm、中央から右100mm、中央から左50mm、中央から左100mmの5ヶ所について、マシン方向に50m枚に5ヶ所の計25か所の厚みを測定し、以下の基準で評価した。
◎:厚みのばらつきは±5%以下である。
○:厚みのばらつきは±5%以上を超えるが、±10%以下である。
△:厚みのばらつきは±10%を超える。
×:安定した製膜を行うことができなかった。
積層体からそのマシン方向が長さ方向となるように幅50mm、長さ150mmの試験片を切り出し、その接着層の上に、導体幅0.7mm、厚み0.035mmの裸銅線(軟銅線)を、該銅線の長さ方向と上記試験片の長さ方向とが一致するように置き、プレス装置を使用し、何れも温度190℃に予熱された金属板とシリコーンゴムシートとで、上記銅線を置いた試験片を、上記銅線側が上記シリコーンゴムシート側となるように挟み、圧力0.3MPa、時間8秒の条件で押圧した。上記で得たサンプルの上記試験片と上記銅線との接着強度を、試験速度100mm/分の条件で180度剥離を行い測定した。接着力1(導体接着力)は好ましくは0.3N/mm以上、より好ましくは0.5N/mm以上であってよい。
上記試験(2)と同様にして得たサンプルを温度85℃、相対湿度85%に設定した恒温恒湿槽中において、1000時間処理した後、上記試験(2)と同様に、上記試験片と上記銅線との接着強度を測定した。接着力2(湿熱後の導体接着力)は好ましくは0.3N/mm以上、より好ましくは0.5N/mm以上、更に好ましくは0.7N/mm以上、最も好ましくは1N/mm以上であってよい。
上記試験(2)と同様にして得たサンプルを温度151℃に設定したギアオーブンに入れて、168時間処理した後、上記試験(2)と同様に、上記試験片と上記銅線との接着強度を測定した。接着力3(耐熱後の導体接着力)は好ましくは0.3N/mm以上、より好ましくは0.5N/mm以上、更に好ましくは0.7N/mm以上、最も好ましくは1N/mm以上であってよい。
積層体からそのマシン方向が長さ方向となるように幅50mm、長さ150mmの試験片を切り出し、その接着層同士を向い合わせて重ねたものを、何れも温度190℃に予熱された金属板とシリコーンゴムシートとで、圧力0.3MPa、時間2秒の条件で押圧した。上記で得たサンプルの接着強度を、試験速度100mm/分の条件でT字剥離を行い測定した。なお表中の「材破」とは、積層体の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムが破れたことを意味する。また、表中の「PET」とは、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層と接着層との界面において剥離したことを意味する。
上記試験(5)と同様にして得たサンプルを温度85℃、相対湿度85%に設定した恒温恒湿槽中において、1000時間処理した後、上記試験(5)と同様に接着強度を測定した。
上記試験(5)と同様にして得たサンプルを温度151℃に設定したギアオーブンに入れて、168時間処理した後、上記試験(5)と同様に接着強度を測定した。
フレキシブルフラットケーブル装置を使用し、積層体を2ロール用い、導体幅0.7mm、厚み0.035mmの裸銅線(軟銅線)を8本配列させたものを、一方の上記積層体の接着層と他方の上記積層体の接着層とで挟持し、温度190℃に予熱された押圧ロールと温度190℃に予熱された受けロールとで、押圧することにより、幅25mmのフレキシブルフラットケーブルを得た。得られたフレキシブルフラットケーブルについて、UL1581の1080 VW−1燃焼試験に従い評価した。
上記試験(8)と同様にして得たフレキシブルフラットケーブルから長さ15cmの試験片を採取し、裸銅線(軟銅線)の長手方向と直角をなす方向に各辺が5cmのつづら折りにし(Z字状に折り)、その折り目をクリップにより保持し、試験片とした。上記で得た試験片を温度151℃に設定したギアオーブンに入れて、168時間処理した後、上記試験片を目視観察し、以下の基準で評価した。
○:界面剥離は認められない。また接着剤の凝集破壊も認められない。
△:界面剥離は認められないが、接着剤の一部に凝集破壊が認められた。
×:何れかの層間において、界面剥離が認められた。
上記試験(9)と同様にして得た試験片を温度85℃、相対湿度85%に設定した恒温恒湿槽中において、1000時間処理した後、上記試験片を目視観察し、以下の基準で評価した。
○:界面剥離は認められない。また接着剤の凝集破壊も認められない。
△:界面剥離は認められないが、接着剤の一部に凝集破壊が認められた。
×:何れかの層間において、界面剥離が認められた。
上記試験(9)と同様にして得た試験片を、恒温槽中において、温度−40℃で30分間処理した後、温度125℃まで昇温し、同温度で30分間処理した後、温度−40℃まで冷却するサイクルを1サイクルとして、500サイクル処理した後、上記試験片を目視観察し、以下の基準で評価した。
○:界面剥離は認められない。また接着剤の凝集破壊も認められない。
△:界面剥離は認められないが、接着剤の一部に凝集破壊が認められた。
×:何れかの層間において、界面剥離が認められた。
上記試験(8)と同様にして得たフレキシブルフラットケーブルを、−40℃に設定した恒温試験室内に24時間放置した後、同室内において、折り目が上記ケーブルのマシン方向となるように二つ折りにし、上記試験片を目視観察した。同様に折り目が上記ケーブルの幅方向となるように二つ折りにし、上記試験片を目視観察した。以下の基準で評価した。
○:何れの場合も界面剥離は認められない。また接着剤の凝集破壊も認められない。
△:何れの場合も界面剥離は認められないが、少なくとも何れかの場合に接着剤の一部に凝集破壊が認められた。
×:少なくとも何れかの場合に、何れかの層間において、界面剥離が認められた。
(A)酸変性ポリプロピレン系樹脂:
(A−1)下記(a1)45質量部、及び下記(a3)20質量部の混合物。混合物としての酸変性量1.24モル%、MFR−A 118g/10分、融点154℃。
(A−2)下記(a1)30質量部、及び下記(a4)35質量部の混合物。混合物としての酸変性量0.78モル%、MFR−A 40g/10分、融点137℃。
(A−3)下記(a2)55質量部、及び下記(a4)10質量部の混合物。混合物としての酸変性量2.88モル%、MFR−A 190g/10分、融点145℃。
(A−4)下記(a1)60質量部、及び下記(a4)5質量部の混合物。混合物としての酸変性量1.57モル%、MFR−A 240g/10分、融点150℃。
(A−5)下記(a2)20質量部、及び下記(a4)45質量部の混合物。混合物としての酸変性量1.05モル%、MFR−A 31g/10分、融点147℃。
(A’−1)株式会社プライムポリマーのポリプロピレン系樹脂「プライムポリプロF227D(商品名)」、酸変性量0.0モル%、MFR−A 3g/10分、融点142℃。
(a2)三洋化成工業株式会社の無水マレイン酸変性ポリプロピレン系樹脂「ユーメックス1010(商品名)」、酸変性量3.4モル%、MFR−A 600g/10分、融点145℃。
(a3)三井化学株式会社の無水マレイン酸変性ポリプロピレン系樹脂、「アドマーQE800(商品名)」酸変性量0.2モル%、MFR−A 7g/10分、融点142℃。
(a4)株式会社プライムポリマーのポリプロピレン系樹脂「プライムポリプロF227D(商品名)」、酸変性量0.0モル%、MFR−A 3g/10分、融点142℃。
(B−1)三井・デュポンポリケミカル株式会社のエチレン酢酸ビニル共重合体「エバフレックスV523(商品名)」、MFR−B 14g/10分、コモノマー含量33質量%。
(B−2)三井・デュポンポリケミカル株式会社のエチレン酢酸ビニル共重合体「エバフレックスEV40L(商品名)」、MFR−B 2g/10分、コモノマー含量41質量%。
(B−3)三井・デュポンポリケミカル株式会社のエチレン酢酸ビニル共重合体「エバフレックスV9000(商品名)」、MFR−B 0.8g/10分、コモノマー含量41質量%。
(B−4)三井・デュポンポリケミカル株式会社のエチレン酢酸ビニル共重合体「エバフレックスEV260(商品名)」、MFR−B 6g/10分、コモノマー含量28質量%。
(B−5)三井・デュポンポリケミカル株式会社のエチレン酢酸ビニル共重合体「エバフレックスEV150(商品名)」、MFR−B 30g/10分、コモノマー含量33質量%。
(C−1)アルベマール社の臭素系難燃剤「SAYTEX8010(商品名)」。
(C−2)日本精鉱株式会社の三酸化二アンチモン「PATOX−M(商品名)」。
(AC−1)信越化学工業株式会社の3−アミノプロピルトリエトキシシラン「KBE−903(商品名)」を、変性アルコール溶剤「エタノール/イソプロピルアルコール/メタノール=80/20/1(体積比)の混合溶剤」で固形分濃度1質量%になるように希釈したアンカーコート剤。
(AC−2)三井化学株式会社の変性オレフィン樹脂ワニス「XP012(商品名)」を、メチルエチルケトンで固形分濃度20質量%になるように希釈したアンカーコート剤。
(AC−3)信越化学工業株式会社の3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン「KBE−403(商品名)」を、変性アルコール溶剤「エタノール/イソプロピルアルコール/メタノール=80/20/1(体積比)の混合溶剤」で固形分濃度1質量%になるように希釈したアンカーコート剤。
(AC−4)信越化学工業株式会社の3−メタクロキシプロピルトリエトキシシラン「KBE−503(商品名)を、変性アルコール溶剤「エタノール/イソプロピルアルコール/メタノール=80/20/1(体積比)の混合溶剤」で固形分濃度1質量%になるように希釈したアンカーコート剤。
上記(A−1)65質量部、上記(B−1)35質量部、上記(C−1)60質量部、及び上記(C−2)20質量部を含む樹脂組成物を、同方向回転二軸押出機を使用し、ダイス出口樹脂温度210℃の条件で溶融混練して得た。得られた樹脂組成物を用い、700mm幅Tダイ、押出機、及びニップ方式の引巻取り装置を備える製膜装置を使用し、ダイ出口樹脂温度210℃の条件で厚さ50μmの樹脂フィルムを製膜した。次に、厚み25μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面に、上記(AC−1)を、フィルムメイヤーバー方式の塗工装置を使用して、乾燥膜厚みが0.01μmとなるように塗布し、アンカーコートを形成した。続いて、上記二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムのアンカーコート形成面の上に、上記樹脂フィルムを重ね、温度190℃に予熱された押圧ロールと温度190℃に予熱された受けロールとで、圧力0.3MPa、速度1.0m/minの条件にて熱ラミネートし、積層体を得た。上記試験(イ)〜(ヌ)を行った。結果を表1に示す。
樹脂組成物の配合を表1〜3の何れか1に示すように変更したこと以外は、全て例1と同様にして積層体を得た。上記試験(イ)〜(ヲ)を行った。結果を表1〜3の何れか1に示す。
アンカーコート剤として上記(AC−2)を用い、乾燥膜厚みを2.0μmに変更したこと以外は、全て例1と同様にして積層体を得た。上記試験(イ)〜(ヲ)を行った。結果を表3に示す。
アンカーコート剤として、上記(AC−3)を用いたこと以外は、全て例1と同様にして積層体を得た。上記試験(イ)〜(ヲ)を行った。結果を表3に示す。
アンカーコート剤として、上記(AC−4)を用いたこと以外は、全て例1と同様にして積層体を得た。上記試験(イ)〜(ヲ)を行った。結果を表3に示す。
2:アンカーコート
3:二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの層
4:錫メッキ軟銅線
Claims (9)
- (A)酸変性ポリプロピレン系樹脂 55〜85質量%;及び、
(B)エチレンと、酢酸ビニル、メタクリル酸アルキル、及びアクリル酸アルキルからなる群から選択される1種以上のコモノマーとの共重合体 45〜15質量%;を含み、
ここで前記成分(A)と前記成分(B)との和は100質量%であり;
上記成分(A)の酸変性量が0.5〜10モル%である;
積層体の接着層用樹脂組成物。 - 前記成分(A)と前記成分(B)との和を100質量部として、更に、(C)難燃剤 10〜300質量部を含む、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載の樹脂組成物からなる層を、少なくとも1層以上含む積層体。
- 二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、シランカップリング剤を含む塗料からなるアンカーコート、及び請求項1又は2に記載の樹脂組成物からなる層を、この順に有する積層体。
- 前記シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤、及びエポキシ基を有するシランカップリング剤からなる群から選択される1種以上である、請求項4に記載の積層体。
- 二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面の上に、オレフィン樹脂を不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体で変性した変性オレフィン樹脂を含むワニスを含む塗料からなるアンカーコート、及び請求項1又は2に記載の樹脂組成物からなる層を、この順に有する積層体。
- 樹脂フィルム基材と、前記樹脂フィルム基材の片面に備えた接着層と、を有する積層体であって、
前記接着層は、
(A)酸変性ポリプロピレン系樹脂;
(B)エチレンと、酢酸ビニル、メタクリル酸アルキル、及びアクリル酸アルキルからなる群から選択される1種以上のコモノマーとの共重合体;及び、
(C)難燃剤;
を含み、
JIS K 7210:1999に準拠し、190℃、21.18Nの条件で測定したメルトマスフローレートが1〜60g/10分である樹脂組成物からなり;
下記(1)及び(2)の条件:
(1)積層体からそのマシン方向が長さ方向となるように幅50mm、長さ150mmの試験片を切り出し、その接着層の上に、導体幅0.7mm、厚み0.035mmの裸銅線(軟銅線)を、該銅線の長さ方向と上記試験片の長さ方向とが一致するように置き、プレス装置を使用し、何れも温度190℃に予熱された金属板とシリコーンゴムシートとで、上記銅線を置いた試験片を、上記銅線側が上記シリコーンゴムシート側となるように挟み、圧力0.3MPa、時間8秒の条件で押圧して得たサンプルを、温度85℃、相対湿度85%に設定した恒温恒湿槽中において1000時間処理した後、上記サンプルの上記試験片と上記銅線との接着強度を、試験速度100mm/分の条件で180度剥離を行い測定したとき、0.7N/mm以上である。
(2)上記(1)と同様にして得たサンプルを、温度151℃に設定したギアオーブンに入れて、168時間処理した後、上記(1)と同様に、上記試験片と上記銅線との接着強度を測定したとき、0.7N/mm以上である。
を満たす積層体。 - 請求項1又は2に記載の樹脂組成物を含むフレキシブルフラットケーブル。
- 請求項3〜7の何れか1項に記載の積層体を含むフレキシブルフラットケーブル。
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