JP6544968B2 - 色素構造を有する化合物の製造方法、及びトナー用顔料分散剤の製造方法 - Google Patents
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Description
(a)保護基を有するラジカル開始剤を用いて、リビングラジカル重合により、式(A)で表されるビニル系重合性単量体を重合し、末端に、保護基としてのtert−ブチル基を有するtert−ブトキシカルボニル基あるいは保護基としてのベンジル基を有するベンゾキシカルボニル基を有する高分子を得る工程;
(b)前記工程(a)により得られた、末端に保護基を有する高分子の保護基を加水分解して、前記高分子を脱保護する工程;及び
(c)前記工程(b)により得られた、脱保護された高分子における、脱保護された部位と、色素とを共有結合を介して結合する工程;
を有する、下記式(1)で表される化合物の製造方法に関する。
(a)保護基を有するラジカル開始剤を用いて、リビングラジカル重合により、上記式(A)で表されるビニル系重合性単量体を重合し、末端に、保護基を有する官能基を有する高分子を得る工程;
(b)前記工程(a)により得られた、末端に、保護基を有する官能基を有する高分子の保護基を加水分解して、前記高分子を脱保護する工程;及び
(c)前記工程(b)により得られた、脱保護された高分子における、脱保護された部位と、色素とを共有結合を介して結合する工程;
を有する、トナー用顔料分散剤の製造方法に関する。
(a)保護基を有するラジカル開始剤を用いて、リビングラジカル重合により、式(A)で表される重合性単量体を重合する工程。
(b)前記工程により得られた末端に保護基を有する高分子を、加水分解により脱保護する工程。
(c)前記工程により得られた脱保護された高分子と、色素とを共有結合を介して結合する工程。
R3、R4、及びArの少なくとも一つは、該連結基Lが結合している官能基であり、
該連結基Lが結合していない場合のR3、及びR4は、それぞれ独立して、アルキル基、置換基を有するアルキル基、フェニル基、置換基を有するフェニル基、OR5基、又はNR6R7基を表し、R5乃至R7は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、フェニル基、又はアラルキル基を表し、
該連結基Lが結合していない場合のArは、アリール基、又は置換基を有するアリール基を表す。
該連結基LがR3に結合している場合、R3は、該連結基Lが結合していないR3が取りうる上記官能基から水素原子が脱離して形成される基を表し、
該連結基LがR4に結合している場合、R4は、該連結基Lが結合していないR4が取りうる上記官能基から水素原子が脱離して形成される基を表し、
該連結基がArに結合している場合、Arは、該連結基Lが結合していないArが取りうる上記官能基から水素原子が脱離して形成される基を表す。]
R3は、アルキル基、又はフェニル基を表し、
R8乃至R12、及びR13乃至R17は、下記(i)及び(ii)の少なくとも一方の条件を満たし、
(i)R8乃至R12のうちの少なくとも一つが、該連結基Lである。
(ii)R13乃至R17のうちの少なくとも一つが、該連結基Lである。
R8乃至R12、及びR13乃至R17が該連結基でない場合、R8乃至R12、及びR13乃至R17は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、スルホン酸塩基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、ウレア基、又はチオウレア基で表される基を表す。但し、該ウレア基は、R8乃至R12、及びR13乃至R17の隣り合った2つの炭素原子と環を形成し、5員複素環となっても良い。]
上記色素骨格構造を有する化合物の分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー(SEC)によって、ポリスチレン換算で算出される。SECによる分子量の測定は以下に示すようにおこなった。
装置:高速GPC装置「HLC−8220GPC」[東ソー(株)製]
カラム:LF−804の2連
溶離液:THF
流速:1.0ml/min
オーブン温度:40℃
試料注入量 :0.025ml
上記色素骨格構造を有する化合物の酸価は、以下の方法により測定した。
1)試料0.5乃至2.0gを精秤する。このときの質量をM(g)とする。
2)50mlのビーカーに試料を入れ、テトラヒドロフラン/エタノール(2/1)の混合液25mlを加え溶解する。
3)0.1mol/lのKOHのエタノール溶液を用い、電位差滴定測定装置を用いて滴定をおこなう[例えば、平沼産業(株)製自動滴定測定装置「COM−2500」等が利用できる。]。
4)この時のKOH溶液の使用量をS(ml)とする。同時にブランクを測定して、この時のKOHの使用量をB(ml)とする。
上記高分子量部、色素骨格構造を有する化合物の構造決定は、以下の装置を用いておこなった。
1H NMR:
日本電子(株)製ECA−400(使用溶剤 重クロロホルム)
13C NMR:
ブルカー・バイオスピン(株)製FT−NMR AVANCE−600(使用溶剤 重クロロホルム)
(1)の分子量測定によって得られた、数平均分子量と、(3)の組成分析で得られた、上記13C NMRのデータ解析結果により、各ピークに帰属される共重合体を構成する炭素原子数の比より、一分子あたりの色素骨格構造の数を算出した。
一分子あたりの色素骨格構造の数に100を乗じた値を導入率(%)として算出した。なお、一分子中に一つまでの色素骨格構造しか導入されないと仮定した。
下記の方法で、色素骨格構造を有する化合物を製造した。
下記構造で表される色素骨格構造を有する化合物(102)を下記スキームに従い製造した。
[1]分子量測定(GPC)の結果:
重量平均分子量(Mw)=12,327、数平均分子量(Mn)=10,683
[2]酸価測定の結果:
0.0mgKOH/g
[3]13C NMR(150MHz、CDCl3、室温)の結果(図1参照):
δ[ppm]=199.4(1C)、175.4(1C)、170.6(1C)、168.4(1C)、162.7(1C)、146.0−144.9(136.9C)、142.1(1C)、138.3(1C)、137.3(1C)、135.0(1C)、130.1(1C)、129.2(1C)、128.2−127.2、125.6−125.5、118.3(1C)、116.4−116.3(2C)、115.6(1C)、112.2(1C)、46.3−40.3、26.3(1C)、26.0(1C)
<化合物(105)の製造例>
[1]分子量測定(GPC)の結果:
重量平均分子量(Mw)=2,397、数平均分子量(Mn)=2,235
[2]酸価測定の結果:
0.0mgKOH/g
[3]13C NMR(150MHz、CDCl3、室温)の結果(図2参照):
δ[ppm]=199.4(1C)、175.5(1C)、168.6(1C)、162.6(1C)、146.0−144.9(22.9)、144.0−143.0(1C)、142.0(1C)、138.3(1C)、137.3(1C)、135.0(1C)、130.0(1C)、129.1(1C)、128.5−127.1、126.7−125.4、124.5、118.7(1C)、116.5(1C)、116.3(1C)、115.6(1C)、112.3(1C)、46.3−41.5、40.6−40.2、26.2(1C)
<化合物(122)の製造例>
[1]分子量測定(GPC)の結果:
重量平均分子量(Mw)=12,102、数平均分子量(Mn)=10,861
[2]酸価測定の結果:
0.97mgKOH/g
[3]13C NMR(150MHz、CDCl3、室温)の結果(図3参照):
δ[ppm]=199.5(1C)、175.8(1C)、170.7(1C)、162.8(1C)、146.0−145.1(113.1C)、142.4(1C)、138.0(1C)、137.6(1C)、128.2−127.1、125.6−125.4、116.7(1C)、116.4(1C)、112.5(1C)、110.0(1C)、108.0(1C)、46.4−41.7、40.6−40.3、38.0(1C)、35.2(1C)、27.0−25.4、21.5(1C)
<化合物(123)の製造例>
[1]分子量測定(GPC)の結果:
重量平均分子量(Mw)=2,450、数平均分子量(Mn)=2,408
[2]酸価測定の結果:
0.0mgKOH/g
[3]13C NMR(150MHz、CDCl3、室温)の結果(図4参照):
δ[ppm]=199.0(1C)、182.0(1C)、175.7(1C)、163.0(1C)、157.2(1C)、146.0−144.8(27.4C)、138.2(1C)、137.5(1C)、137.0(1C)、130.2−127.1、125.6−125.2、116.4(1C)、112.4(1C)、111.8−110.4(1C)、99.4(1C)、48.7−41.6、40.5−40.3、26.7−25.7
<化合物(110)の製造例>
[1]分子量測定(GPC)の結果:
重量平均分子量(Mw)=8,924、数平均分子量(Mn)=6,941
[2]酸価測定の結果:
0.0mgKOH/g
[3]13C NMR(150MHz、CDCl3、室温)の結果(図5参照):
δ[ppm]=199.0(1C)、175.6(1C)、163.1(1C)、156.9(1C)、146.0−144.9(77.5C)、138.2(1C)、137.5(1C)、137.0(1C)、130.3(1C)、129.1(1C)、128.4−127.2、125.6−125.5、116.3(1C)、112.3(1C)、110.3(1C)、53.1−52.8(1C)、46.3−40.2、36.7(1C)、31.9(1C)、29.6(2C)、29.5(1C)、29.4(1C)、29.3(1C)、29.1(1C)、28.9(1C)、27.9(1C)、26.7−25.7、22.7(1C)、14.1(1C)
<比較化合物(134)の製造例>
特開2012−077297号公報の実施例1に準じて、下記スキームに従い、色素骨格構造を有する比較化合物(134)を製造した。13C NMR測定の結果から、色素骨格構造を有する化合物(134)を構成する単量体単位数を算出したところ、スチレン60個、及び色素骨格構造がおよそ0.61個であった(表2参照)。
使用した原料を変更する以外は、上記化合物(102)、(105)、(122)、及び(123)の製造例と同様の操作を行い、表2に示した色素骨格構造を有する化合物(101)、(103)及び(104)、(106)乃至(121)、(124)乃至(133)を製造した。
イエロー顔料分散体を下記の方法で調製した。
上記イエロー顔料分散体の調製例1において、色素骨格構造を有する化合物(102)を、色素骨格構造を有する化合物(101)、及び化合物(103)乃至(133)に変更した以外は各々同様の操作をおこなって、イエロー顔料分散体(Dis−Y101)、及び顔料分散体(Dis−Y103)乃至(Dis−Y133)を得た。
上記イエロー顔料分散体の調製例1において、上記式(Pig−A)で表わされるC.I.Pigment Yellow 155を下記式(Pig−B)で表わされるC.I.Pigment Yellow 180、及び下記式(Pig−C)で表わされるC.I.Pigment Yellow 185に変更した以外は、それぞれ同様な操作をおこなって、イエロー顔料分散体(Dis−Y151)、及び(Dis−Y152)を得た。
イエロー顔料である上記式(Pig−A)で表わされるC.I.Pigment Yellow 155 42.0部、顔料分散剤である色素骨格構造を有する化合物(102)4.2部をハイブリダイゼーションシステムNHS−0[(株)奈良機械製作所製]によって、乾式混合し、顔料組成物を調製した。得られた顔料組成物の19.8部を、スチレン180部、及びガラスビーズ(直径1mm)130部と混合し、ペイントシェーカー[(株)東洋精機製作所製]で1時間分散させ、メッシュで濾過してイエロー顔料分散体(Dis−Y153)を得た。
評価の基準値となる基準用イエロー顔料分散体、比較用イエロー顔料分散体を下記方法により調製した。
上記イエロー顔料分散体の調製例1において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用イエロー顔料分散体(Dis−Y154)を得た。
上記イエロー顔料分散体の調製例3において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は各々同様の操作を行って、基準用イエロー顔料分散体(Dis−Y155)、及び(Dis−Y156)を得た。
上記イエロー顔料分散体の調製例4において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用イエロー顔料分散体(Dis−Y157)を得た。
上記イエロー顔料分散体の調製例1において色素骨格構造を有する化合物(102)を、上記比較用化合物(134)(比較化合物1)、特開2012−067285号公報に記載のに記載のアゾ化合物(比較化合物2)、特開2006−030760号公報に記載のディスパロンDA−703−50[楠本化成(株)製、酸価;15mgKOH/g、アミン価;40mgKOH/g](比較化合物3)、特開平03−113462号公報に記載のメタクリル酸メチル/スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体(比較化合物4)、及び特開平06−148927号公報に記載のスチレン/ブチルアクリレート[共重合比(質量比)=95/5]ブロックコポリマー(Mw=9,718)(比較化合物5)に変更した以外は各々同様の操作を行って、それぞれ比較用イエロー顔料分散体(Dis−Y158)乃至(Dis−Y162)を得た。
マゼンタ顔料分散体を下記の方法で調製した。
マゼンタ顔料として、式(Pig−D)で表わされるC.I.Pigment Red 122 18.0部、上記色素骨格構造を有する化合物(102)1.80部、非水溶性溶剤としてスチレン180部、ガラスビーズ(直径1mm)130部を混合し、アトライター[日本コークス工業(株)製]で3時間分散させ、メッシュで濾過してマゼンタ顔料分散体(Dis−M102)を得た。
上記マゼンタ顔料分散体の調製例1において色素骨格構造を有する化合物(102)を、色素骨格構造を有する化合物(101)、及び化合物(103)乃至(133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、マゼンタ顔料分散体(Dis−M101)、及び顔料分散体(Dis−M103)乃至(Dis−M133)を得た。
マゼンタ顔料として式(Pig−D)で表わされるC.I.Pigment Red 122 42.0部、顔料分散剤として色素骨格構造を有する化合物(102)4.2部をハイブリダイゼーションシステムNHS−0[(株)奈良機械製作所製]によって、乾式混合し、顔料組成物を調製した。得られた顔料組成物の19.8部を、スチレン180部、及びガラスビーズ(直径1mm)130部と混合し、ペイントシェーカー[(株)東洋精機製作所製]で1時間分散させ、メッシュで濾過してマゼンタ顔料分散体(Dis−M153)を得た。
評価の基準値となる基準用マゼンタ顔料分散体、比較用マゼンタ顔料分散体を下記方法により調製した。
上記マゼンタ顔料分散体の調製例1において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用マゼンタ顔料分散体(Dis−M154)を得た。
上記マゼンタ顔料分散体の調製例3において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は各々同様の操作を行って、基準用マゼンタ顔料分散体(Dis−M155)、及び(Dis−M156)を得た。
上記マゼンタ顔料分散体の調製例4において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用マゼンタ顔料分散体(Dis−M157)を得た。
上記のマゼンタ顔料分散体の調製例1において色素骨格構造を有する化合物(102)を、上記比較用化合物(134)(比較化合物1)、上記比較化合物2、上記比較化合物3、上記比較化合物4、及び上記比較化合物5に変更した以外は各々同様の操作を行って、それぞれ比較用マゼンタ顔料分散体(Dis−M158)乃至(Dis−M162)を得た。
シアン顔料分散体を下記の方法で調製した。
シアン顔料である式(Pig−G)で表わされるC.I.Pigment Blue 15:3 18.0部、上記色素骨格構造を有する化合物(102)1.80部、非水溶性溶剤であるスチレン180部、ガラスビーズ(直径1mm)130部を混合し、アトライター[日本コークス工業(株)製]で3時間分散させ、メッシュで濾過してシアン顔料分散体(Dis−C102)を得た。
上記シアン顔料分散体の調製例1において、色素骨格構造を有する化合物(102)を、色素骨格構造を有する化合物(101)、及び化合物(103)乃至(133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、シアン顔料分散体(DIS−C101)、及び顔料分散体(DIS−C103)乃至(DIS−C133)を得た。
シアン顔料である式(Pig−G)で表わされるC.I.Pigment Blue 15:3 42.0部、顔料分散剤である色素骨格構造を有する化合物(102)4.2部をハイブリダイゼーションシステムNHS−0[(株)奈良機械製作所製]によって、乾式混合し、顔料組成物を調製した。得られた顔料組成物の19.8部を、スチレン180部、及びガラスビーズ(直径1mm)130部と混合し、ペイントシェーカー[(株)東洋精機製作所製]で1時間分散させ、メッシュで濾過してシアン顔料分散体(Dis−C153)を得た。
評価の基準値となる基準用シアン顔料分散体、比較用シアン顔料分散体を下記方法により調製した。
上記シアン顔料分散体の調製例1において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用シアン顔料分散体(Dis−C154)を得た。
上記シアン顔料分散体の調製例3において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は各々同様の操作を行って、基準用シアン顔料分散体(Dis−C155)、及び(Dis−C156)を得た。
上記シアン顔料分散体の調製例4において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用シアン顔料分散体(Dis−C157)を得た。
上記シアン顔料分散体の調製例1において色素骨格構造を有する化合物(102)を、上記比較用化合物(134)(比較化合物1)、上記比較化合物2、上記比較化合物3、上記比較化合物4、及び上記比較化合物5に変更した以外は各々同様の操作をおこなって、それぞれ比較用シアン顔料分散体(Dis−C158)乃至(Dis−C162)を得た。
ブラック顔料分散体を下記の方法で調製した。
ブラック顔料であるカーボンブラック(比表面積=65m2/g、平均粒径=30nm、pH=9.0)30.0部、上記色素骨格構造を有する化合物(102)3.0部、非水溶性溶剤であるスチレン150部、ガラスビーズ(直径1mm)130部を混合し、アトライター[日本コークス工業(株)製]で3時間分散させ、メッシュで濾過してブラック顔料分散体(Dis−Bk102)を得た。
上記ブラック顔料分散体の調製例1において、色素骨格構造を有する化合物(102)を、色素骨格構造を有する化合物(101)、及び化合物(103)乃至(133)に各々変更した以外は同様の操作を行い、ブラック顔料分散体(Dis−Bk101)、ブラック顔料分散体(Dis−Bk103)乃至(Dis−Bk133)を得た。
上記ブラック顔料分散体の調製例1において、カーボンブラック(比表面積=65m2/g、平均粒径=30nm、pH=9.0)をカーボンブラック(比表面積=77m2/g、平均粒径=28nm、pH=7.5)、又はカーボンブラック(比表面積=370m2/g、平均粒径=13nm、pH=3.0)に変更した以外は各々同様の操作を行って、それぞれブラック顔料分散体(Dis−Bk151)、及び(Dis−Bk152)を得た。
ブラック顔料として、カーボンブラック(比表面積=65m2/g、平均粒径=30nm、pH=9.0)42.0部、顔料分散剤として色素骨格構造を有する化合物(102)4.2部をハイブリダイゼーションシステムNHS−0[(株)奈良機械製作所製]によって、乾式混合し、顔料組成物を調製した。得られた顔料組成物の33.0部を、スチレン150部、及びガラスビーズ(直径1mm)130部と混合し、ペイントシェーカー[(株)東洋精機製作所製]で1時間分散させ、メッシュで濾過してブラック顔料分散体(Dis−Bk153)を得た。
評価の基準値となる基準用ブラック顔料分散体、比較用ブラック顔料分散体を下記方法により調製した。
上記ブラック顔料分散体の調製例1において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用ブラック顔料分散体(DIS−Bk154)を得た。
上記ブラック顔料分散体の調製例3において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は各々同様の操作を行って、基準用ブラック顔料分散体(Dis−Bk155)、及び(Dis−Bk156)を得た。
上記ブラック顔料分散体の調製例4において、色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用ブラック顔料分散体(Dis−Bk157)を得た。
上記顔料分散体の調製例1において色素骨格構造を有する化合物(102)を、上記比較用化合物(134)(比較化合物1)、上記比較化合物2、上記比較化合物3、上記比較化合物4、及び上記比較化合物5に変更した以外は各々同様の操作を行って、それぞれ比較用ブラック顔料分散体(Dis−Bk158)乃至(Dis−Bk162)を得た。
各色の上記顔料分散体を下記の方法で評価した。
上記イエロー顔料分散体(Dis−Y101)乃至(Dis−Y133)、及び(Dis−Y151)乃至(Dis−Y153)、上記マゼンタ顔料分散体(Dis−M101)乃至(Dis−M133)、及び(Dis−M151)乃至(Dis−M153)、上記シアン顔料分散体(Dis−C101)乃至(Dis−C133)、及び(Dis−C151)乃至(Dis−C153)、及び上記ブラック顔料分散体(Dis−Bk101)乃至(Dis−Bk133)、及び(Dis−Bk151)乃至(Dis−Bk153)を用いて、塗工膜の光沢試験を行うことで、本発明の色素骨格構造を有する化合物の顔料分散性を評価した。具体的な評価方法は下記のとおりである。
A:光沢値の向上率が10%以上
B:光沢値の向上率が5%以上10%未満
C:光沢値の向上率が0%以上5%未満
D:光沢値が低下
A:光沢値の向上率が35%以上
B:光沢値の向上率が20%以上35%未満
C:光沢値の向上率が5%以上20%未満
D:光沢値の向上率が5%未満
A:光沢値の向上率が25%以上
B:光沢値の向上率が15%以上25%未満
C:光沢値の向上率が5%以上15%未満
D:光沢値の向上率が5%未満
A:光沢値が80以上
B:光沢値が50以上80未満
C:光沢値が20以上50未満
D:光沢値が20未満
比較用イエロー顔料分散体(Dis−Y158)乃至(Dis−Y162)、比較用マゼンタ顔料分散体(Dis−M158)乃至(Dis−M162)、比較用シアン顔料分散体(Dis−C158)乃至(Dis−C162)、及び比較用ブラック顔料分散体(Dis−Bk158)乃至(Dis−Bk162)、について、実施例7と同様の方法で光沢を評価した。
次に、下記の方法で懸濁重合法によるイエロートナーを製造した。
(水系媒体の調製)
高速撹拌装置T.K.ホモミクサー[プライミクス(株)製]を備えた4つ口フラスコ中に、イオン交換水710部と0.1mol/l−Na3PO4水溶液450部を添加し、回転数を12000rpmに調整し、60℃に加温した。ここに1.0mol/l−CaCl2水溶液68部を徐々に添加し、微小な難水溶性の分散安定剤Ca3(PO4)2を含む水系媒体を調製した。
次に下記組成物を60℃に加温し、高速撹拌装置T.K.ホモミクサー[プライミクス(株)製]を用いて5000rpmにて均一に溶解、分散させた。
・イエロー顔料分散体(Dis−Y102):132部
・スチレン単量体:46部
・n−ブチルアクリレート単量体:34部
・極性樹脂[飽和ポリエステル樹脂(テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールA、酸価=15mgKOH/g、ピーク分子量=6000)]:10部
・エステルワックス(DSC測定における最大吸熱ピーク=70℃、Mn=704):25部
・サリチル酸アルミニウム化合物[オリエント化学工業(株)製、商品名:ボントロンE−108]:2部
・ジビニルベンゼン単量体:0.1部
これに重合開始剤である2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)10部を加え、上記水系媒体中に投入し、回転数12000rpmを維持しつつ15分間造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、液温を60℃で重合を5時間継続させた後、液温を80℃に昇温させ8時間重合を継続させた。重合反応終了後、80℃、減圧下で残存単量体を留去した後、30℃まで冷却し、重合体微粒子分散液を得た。
得られた上記重合体微粒子分散液を洗浄容器に移し、撹拌しながら、希塩酸を添加し、pH1.5で2時間撹拌し、Ca3(PO4)2を含むリン酸とカルシウムの化合物を溶解させた後に、濾過器で固液分離し、重合体微粒子を得た。これを水中に投入して撹拌し、再び分散液とした後に、濾過器で固液分離した。重合体微粒子の水への再分散と固液分離とをCa3(PO4)2を含むリン酸とカルシウムの化合物が十分に除去されるまで繰り返し行った。その後、最終的に固液分離した重合体微粒子を、乾燥機で十分に乾燥してトナー粒子を得た。
上記イエロートナーの製造例1におけるイエロー顔料分散体(Dis−Y102)を上記イエロー顔料分散体(Dis−Y101)、及びイエロー顔料分散体(Dis−Y103)乃至(Dis−Y133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のイエロートナー(Tnr−Y101)、及びイエロートナー(Tnr−Y103)乃至(Tnr−Y133)を得た。
上記イエロートナーの製造例1におけるイエロー顔料分散体(Dis−Y102)をイエロー顔料分散体(Dis−Y151)、及び(Dis−Y152)に変更した以外は各々同様の操作を行って、イエロートナー(Tnr−Y151)、及び(Tnr−Y152)を得た。
評価の基準値となる基準用イエロートナー、及び比較用イエロートナーを下記方法により製造した。
上記イエロートナーの製造例1におけるイエロー顔料分散体(Dis−Y102)を、イエロー顔料分散体(Dis−Y154)乃至(Dis−Y156)に変更した以外は各々同様の操作を行って、基準用イエロートナー(Tnr−Y153)乃至(Tnr−Y155)を得た。
上記イエロートナーの製造例1における上記イエロー顔料分散体(Dis−Y102)を、イエロー顔料分散体(Dis−Y158)乃至(Dis−Y162)に変更した以外は各々同様の操作を行って、比較用イエロートナー(Tnr−Y156)乃至(Tnr−Y160)を得た。
次に、下記方法で懸濁重合法によるマゼンタトナーを製造した。
上記イエロートナーの製造例1におけるイエロー顔料分散体(Dis−Y102)をマゼンタ顔料分散体(Dis−M102)に変更した以外は同様の操作を行って、マゼンタトナー(Tnr−M102)を得た。
上記マゼンタトナーの製造例1におけるマゼンタ顔料分散体(Dis−M102)を上記マゼンタ顔料分散体(Dis−M101)、及びマゼンタ顔料分散体(Dis−M103)乃至(Dis−M133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のマゼンタトナー(Tnr−M101)、及びマゼンタトナー(Tnr−M103)乃至(Tnr−M133)を得た。
上記マゼンタトナーの製造例1におけるマゼンタ顔料分散体(Dis−M102)をマゼンタ顔料分散体(Dis−M151)、及び(Dis−M152)に変更した以外は各々同様の操作を行って、マゼンタトナー(Tnr−M151)、及び(Tnr−M152)を得た。
評価の基準値となる基準用マゼンタトナー、及び比較用マゼンタトナーを下記方法により製造した。
上記マゼンタトナーの製造例1におけるマゼンタ顔料分散体(Dis−M102)を、マゼンタ顔料分散体(Dis−M154)乃至(Dis−M156)に変更した以外は各々同様の操作を行って、基準用マゼンタトナー(Tnr−M153)乃至(Tnr−M155)を得た。
上記マゼンタトナーの製造例1における上記マゼンタ顔料分散体(Dis−M102)を、マゼンタ顔料分散体(Dis−M158)乃至(Dis−M162)に変更した以外は各々同様の操作を行って、比較用マゼンタトナー(Tnr−M156)乃至(Tnr−M160)を得た。
次に、下記方法で懸濁重合法によるシアントナーを製造した。
上記イエロートナーの製造例1におけるイエロー顔料分散体(Dis−Y102)をシアン顔料分散体(Dis−C102)に変更した以外は各々同様の操作を行って、シアントナー(Tnr−C102)を得た。
上記シアントナーの製造例1におけるシアン顔料分散体(Dis−C102)を上記シアン顔料分散体(Dis−C101)、及びシアン顔料分散体(Dis−C103)乃至(Dis−C133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のシアントナー(Tnr−C101)、及びシアントナー(Tnr−C103)乃至(Tnr−C133)を得た。
上記シアントナーの製造例1におけるシアン顔料分散体(Dis−C102)をシアン顔料分散体(Dis−C151)、及び(Dis−C152)に変更した以外は各々同様の操作を行って、シアントナー(Tnr−C151)、及び(Tnr−C152)を得た。
評価の基準値となる基準用シアントナー、及び比較用シアントナーを下記方法により製造した。
上記シアントナーの製造例1におけるシアン顔料分散体(Dis−C102)を、シアン顔料分散体(Dis−C154)乃至(Dis−C156)に変更した以外は各々同様の操作を行って、基準用シアントナー(Tnr−C153)乃至(Tnr−C155)を得た。
上記シアントナーの製造例1における上記シアン顔料分散体(Dis−C102)を、シアン顔料分散体(Dis−C158)乃至(Dis−C162)に変更した以外は各々同様の操作を行って、比較用シアントナー(Tnr−C156)乃至(Tnr−C160)を得た。
次に、下記方法で懸濁重合法によるブラックトナーを製造した。
上記イエロートナーの製造例1におけるイエロー顔料分散体(Dis−Y102)をブラック顔料分散体(Dis−Bk102)に変更した以外は同様の操作を行って、ブラックトナー(Tnr−Bk102)を得た。
上記ブラックトナーの製造例1におけるブラック顔料分散体(Dis−Bk102)を上記ブラック顔料分散体(Dis−Bk101)、及びブラック顔料分散体(Dis−Bk103)乃至(Dis−Bk133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のブラックトナー(Tnr−Bk101)、及びブラックトナー(Tnr−Bk103)乃至(Tnr−Bk133)を得た。
上記ブラックトナーの製造例1におけるブラック顔料分散体(Dis−Bk102)をブラック顔料分散体(Dis−Bk151)、及び(Dis−Bk152)に変更した以外は各々同様の操作を行って、ブラックトナー(Tnr−Bk151)、及び(Tnr−Bk152)を得た。
評価の基準値となる基準用ブラックトナー、及び比較用ブラックトナーを下記方法により製造した。
上記ブラックトナーの製造例1におけるブラック顔料分散体(Dis−Bk102)を、ブラック顔料分散体(Dis−Bk154)乃至(Dis−Bk156)に各々変更した以外は同様の操作を行って、基準用ブラックトナー(Tnr−Bk153)乃至(Tnr−Bk155)を得た。
上記ブラックトナーの製造例1における上記ブラック顔料分散体(Dis−Bk102)を、ブラック顔料分散体(Dis−Bk158)乃至(Dis−Bk162)に変更した以外は各々同様の操作を行って、比較用ブラックトナー(Tnr−Bk156)乃至(Tnr−Bk160)を得た。
次に、下記方法で懸濁造粒法によるイエロートナーを製造した。
(イエロー顔料分散体の調製)
酢酸エチル180部、C.I.Pigment Yellow 155 12部、上記色素骨格構造を有する化合物(102)1.2部、ガラスビーズ(直径1mm)130部を混合し、アトライター[日本コークス工業(株)製]により3時間分散させ、メッシュで濾過することでイエロー顔料分散体を調製した。
下記組成をボールミルで24時間分散することにより、トナー組成物混合液200部を得た。
・上記イエロー顔料分散体:96.0部
・極性樹脂[飽和ポリエステル樹脂(プロピレンオキサイド変性ビスフェノールAとフタル酸の重縮合物、Tg=75.9℃、Mw=11000、Mn=4200、酸価=11mgKOH/g)]:85.0部
・炭化水素ワックス(フィッシャー・トロプシュワックス、DSC測定における最大吸熱ピーク=80℃、Mw=750):9.0部
・サリチル酸アルミニウム化合物[オリエント化学工業(株)製、商品名:ボントロンE−108]:2部
・酢酸エチル(溶剤):10.0部
下記組成をボールミルで24時間分散することにより、カルボキシメチルセルロースを溶解し、水系媒体を得た。
・炭酸カルシウム(アクリル酸系共重合体で被覆):20.0部
・カルボキシメチルセルロース[セロゲンBS−H、第一工業製薬(株)製]:0.5部
・イオン交換水:99.5部
該水系媒体1200部を、高速撹拌装置T.K.ホモミクサー[プライミクス(株)製]に入れ、回転羽根を周速度20m/secで撹拌しながら、上記トナー組成物混合液1000部を投入し、25℃一定に維持しながら1分間撹拌して懸濁液を得た。
上記懸濁液2200部をフルゾーン翼[(株)神鋼環境ソリューション製]により周速度45m/minで撹拌しながら、液温を40℃一定に保ち、ブロワーを用いて上記懸濁液面上の気相を強制吸気し、溶剤除去を開始した。その際、溶剤除去開始から15分後に、イオン性物質として1%に希釈したアンモニア水75部を添加した。続いて溶剤除去開始から1時間後に上記アンモニア水25部を添加した。続いて溶剤除去開始から2時間後に上記アンモニア水25部を添加した。最後に溶剤除去開始から3時間後に上記アンモニア水25部を添加し、総添加量を150部とした。更に液温を40℃に保ったまま、溶剤除去開始から17時間保持し、懸濁粒子から溶剤(酢酸エチル)を除去したトナー分散液を得た。
溶剤除去工程で得られたトナー分散液300部に、10mol/l塩酸80部を加え、更に0.1mol/l水酸化ナトリウム水溶液により中和処理後、吸引濾過によるイオン交換水洗浄を4回繰り返して、トナーケーキを得た。得られたトナーケーキを真空乾燥機で乾燥し、目開き45μmの篩で篩分しトナー粒子を得た。これ以降の操作は実施例7のイエロートナーの製造例1と同様の操作を行って、本発明のイエロートナー(Tnr−Y202)を得た。
上記イエロートナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を化合物(101)、及び化合物(103)乃至(133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のイエロートナー(Tnr−Y201)、及びイエロートナー(Tnr−Y203)乃至(Tnr−Y233)を得た。
上記イエロートナーの製造例4における、式(Pig−A)で表わされるC.I.Pigment Yellow 155を式(Pig−B)で表わされるC.I.Pigment Yellow 180、及び式(Pig−C)で表わされるC.I.Pigment Yellow 185に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のイエロートナー(Tnr−Y251)、及び(Tnr−Y252)を得た。
評価の基準値となる基準用イエロートナー、及び比較用イエロートナーを下記方法により製造した。
上記イエロートナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用イエロートナー(Tnr−Y253)を得た。
上記イエロートナーの製造例6における色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は各々同様の操作を行って、基準用イエロートナー(Tnr−Y254)、及び(Tnr−Y255)を得た。
上記イエロートナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を、上記比較化合物(134)(比較化合物1)に変更した以外は各々同様の操作を行って、比較用イエロートナー(Tnr−Y256)乃至(Tnr−Y260)を得た。
次に、下記方法で懸濁造粒法によるマゼンタトナーを製造した。
上記イエロートナーの製造例4における式(Pig−A)で表わされるC.I.Pigment Yellow 155(イエロー顔料a)を、式(Pig−D)で表わされるC.I.Pigment Red 122に変更した以外は同様の操作を行って、本発明のマゼンタトナー(Tnr−M202)を得た。
上記マゼンタトナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を、化合物(101)、及び化合物(103)乃至(133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のマゼンタトナー(Tnr−M201)、及びマゼンタトナー(Tnr−M203)乃至(Tnr−M233)を得た。
上記マゼンタトナーの製造例4における、式(Pig−D)で表わされるC.I.Pigment Red 122を、式(Pig−E)で表わされるC.I.Pigment Red 255、又は式(Pig−F)で表わされるC.I.Pigment Red 150(マゼンタ顔料c)に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のマゼンタトナー(Tnr−M251)、及び(Tnr−M252)を得た。
評価の基準値となる基準用マゼンタトナー、及び比較用マゼンタトナーを下記方法により製造した。
上記マゼンタトナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用マゼンタトナー(Tnr−M253)を得た。
上記マゼンタトナーの製造例6における色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は各々同様の操作を行って、基準用マゼンタトナー(Tnr−M254)、及び(Tnr−M255)を得た。
上記マゼンタトナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を、上記比較用化合物(134)(比較化合物1)、上記比較化合物2、上記比較化合物3、上記比較化合物4、及び上記比較化合物5に変更した以外は各々同様の操作を行って、比較用マゼンタトナー(Tnr−M256)乃至(Tnr−M260)を得た。
次に、下記方法で懸濁造粒法によるシアントナーを製造した。
上記イエロートナーの製造例4における式(Pig−A)で表わされるC.I.Pigment Yellow 155を、式(Pig−G)で表わされるC.I.Pigment Blue 15:3に変更した以外は同様の操作を行って、本発明のシアントナー(Tnr−C202)を得た。
上記シアントナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を化合物(101)、及び化合物(103)乃至(133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のシアントナー(Tnr−C201)、及びシアントナー(Tnr−C203)乃至(Tnr−C233)を得た。
上記シアントナーの製造例4における式(Pig−G)で表わされるC.I.Pigment Blue 15:3を、式(Pig−H)で表わされるC.I.Pigment Blue 16、又は式(Pig−I)で表わされるC.I.Pigment Blue 17:1に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のシアントナー(Tnr−C251)、及び(Tnr−C252)を得た。
評価の基準値となる基準用シアントナー、及び比較用シアントナーを下記方法により製造した。
上記シアントナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用シアントナー(Tnr−C253)を得た。
上記シアントナーの製造例6における色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は各々同様の操作を行って、基準用シアントナー(Tnr−C254)、及び(Tnr−C255)を得た。
上記シアントナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を、上記比較用化合物(134)(比較化合物1)、上記比較化合物2、上記比較化合物3、上記比較化合物4、及び上記比較化合物5に変更した以外は各々同様の操作を行って、比較用シアントナー(Tnr−C256)乃至(Tnr−C260)を得た。
次に、下記方法で懸濁造粒法によるブラックトナーを製造した。
上記イエロートナーの製造例4における式(Pig−A)で表わされるC.I.Pigment Yellow 155 12部、及び上記色素骨格構造を有する化合物(102)1.2部を、カーボンブラック(比表面積=65m2/g、平均粒径=30nm、pH=9.0)30部、及び記色素骨格構造を有する化合物(102)3.0部に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のブラックトナー(Tnr−Bk202)を得た。
上記ブラックトナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を化合物(101)、及び化合物(103)乃至(133)に変更した以外は各々同様の操作を行って、本発明のブラックトナー(Tnr−Bk201)、及びブラックトナー(Tnr−Bk203)乃至(Tnr−Bk233)を得た。
上記ブラックトナーの製造例4におけるカーボンブラック(比表面積=65m2/g、平均粒径=30nm、pH=9.0)をカーボンブラック(比表面積=77m2/g、平均粒径=28nm、pH=7.5)、又はカーボンブラック(比表面積=370m2/g、平均粒径=13nm、pH=3.0)に変更した以外は各々同様の操作をおこなって、本発明のブラックトナー(Tnr−Bk251)、及び(Tnr−Bk252)を得た。
評価の基準値となる基準用ブラックトナー、及び比較用ブラックトナーを下記方法により製造した。
上記ブラックトナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は同様の操作を行って、基準用ブラックトナー(Tnr−Bk253)を得た。
上記ブラックトナーの製造例6における色素骨格構造を有する化合物(102)を加えないこと以外は各々同様の操作を行って、基準用ブラックトナー(Tnr−Bk254)、及び(Tnr−Bk255)を得た。
上記ブラックトナーの製造例4における色素骨格構造を有する化合物(102)を、上記比較用化合物(134)(比較化合物1)、上記比較化合物2、上記比較化合物3、上記比較化合物4、及び上記比較化合物5に変更した以外は各々同様の操作を行って、比較用ブラックトナー(Tnr−Bk256)乃至(Tnr−Bk260)を得た。
上記方法で得たイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及びブラックトナーを下記の方法で評価した。
上記イエロートナー(Tnr−Y101)乃至(Tnr−Y133)、(Tnr−Y151)乃至(Tnr−Y155)、(Tnr−Y201)乃至(Tnr−Y233)、及び(Tnr−Y251)乃至(Tnr−Y255)、上記マゼンタトナー(Tnr−M101)乃至(Tnr−M133)、(Tnr−M151)乃至(Tnr−M155)、(Tnr−M201)乃至(Tnr−M233)、及び(Tnr−M251)乃至(Tnr−M255)、上記シアントナー(Tnr−C101)乃至(Tnr−C133)、(Tnr−C151)乃至(Tnr−C155)、(Tnr−C201)乃至(Tnr−C233)、及び(Tnr−C251)乃至(Tnr−C255)、及び上記ブラックトナー(Tnr−Bk101)乃至(Tnr−Bk133)、(Tnr−Bk151)乃至(Tnr−Bk155)、(Tnr−Bk201)乃至(Tnr−Bk233)、及び(Tnr−Bk251)乃至(Tnr−Bk255)を用いて、画像サンプルを出力し後述する画像特性を比較評価した。尚、画像特性の比較に際し画像形成装置(以下LBPとも称する)としてLBP−5300[キヤノン(株)製]の改造機を使用した通紙耐久をおこなった。改造内容としてはプロセスカートリッジ(以下CRGとも称する)内の現像ブレードを厚み(8μm)のSUSブレードに交換した。その上でトナー担持体である現像ローラーに印加する現像バイアスに対して−200(V)のブレードバイアスを印加できるようにした。
A:ベタ画像濃度の向上率が5%以上
B:ベタ画像濃度の向上率が1%以上5%未満
C:ベタ画像濃度の向上率が0%以上1%未満
D:ベタ画像濃度が低下
A:ベタ画像濃度の向上率が20%以上
B:ベタ画像濃度の向上率が10%以上20%未満
C:ベタ画像濃度の向上率が5%以上10%未満
D:ベタ画像濃度が5%未満
A:ベタ画像濃度の向上率が30%以上
B:ベタ画像濃度の向上率が20%以上30%未満
C:ベタ画像濃度の向上率が10%以上20%未満
D:ベタ画像濃度が10%未満
A:ベタ画像濃度の向上率が60%以上
B:ベタ画像濃度の向上率が40%以上60%未満
C:ベタ画像濃度の向上率が20%以上40%未満
D:ベタ画像濃度の向上率が20%未満
比較用イエロートナー(Tnr−Y156)乃至(Tnr−Y160)、及び(Tnr−Y256)乃至(Tnr−Y260)、比較用マゼンタトナー(Tnr−M156)乃至(Tnr−M160)、及び(Tnr−M256)乃至(Tnr−M260)、比較用シアントナー(Tnr−C156)乃至(Tnr−C160)、及び(Tnr−C256)乃至(Tnr−C260)、比較用ブラックトナー(Tnr−Bk156)乃至(Tnr−Bk160)、及び(Tnr−Bk256)乃至(Tnr−Bk260)について、実施例8と同様の方法で着色力を評価した。
Claims (18)
- (a)保護基を有するラジカル開始剤を用いて、リビングラジカル重合により、式(A)で表されるビニル系重合性単量体を重合し、末端に、保護基としてのtert−ブチル基を有するtert−ブトキシカルボニル基あるいは保護基としてのベンジル基を有するベンゾキシカルボニル基を有する高分子を得る工程;
(b)前記工程(a)により得られた、末端に保護基を有する高分子の保護基を加水分解して、前記高分子を脱保護する工程;及び
(c)前記工程(b)により得られた、脱保護された高分子における、脱保護された部位と、色素とを共有結合を介して結合する工程;
を有する、下記式(1)で表される化合物の製造方法。
- 前記リビングラジカル重合が、原子移動ラジカル重合(ATRP)、又は可逆的付加開裂連鎖移動(RAFT)重合であることを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
- 前記重合性単量体が、スチレン、又はアクリル酸エステルであることを特徴とする請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記連結基Lが、カルボン酸エステル結合、又はカルボン酸アミド結合を有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記色素が、アゾ色素であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記色素部Yと連結基Lとが結合した部位−L−Yが、下記式(3)で表されることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の製造方法。
R3、R4、及びArの少なくとも一つは、該連結基Lが結合している官能基であり、
該連結基Lが結合していない場合のR3、及びR4は、それぞれ独立して、アルキル基、置換基を有するアルキル基、フェニル基、置換基を有するフェニル基、OR5基、又はNR6R7基を表し、R5乃至R7は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、フェニル基、又はアラルキル基を表し、
該連結基Lが結合していない場合のArは、アリール基、又は置換基を有するアリール基を表す。
該連結基LがR3に結合している場合、R3は、該連結基Lが結合していないR3が取りうる上記官能基から水素原子が脱離して形成される基を表し、
該連結基LがR4に結合している場合、R4は、該連結基Lが結合していないR4が取りうる上記官能基から水素原子が脱離して形成される基を表し、
該連結基LがArに結合している場合、Arは、該連結基Lが結合していないArが取りうる上記官能基から水素原子が脱離して形成される基を表す。] - 前記色素部Yと連結基Lとが結合した部位−L−Yが、式(4)で表されることを特徴とする請求項6に記載の製造方法。
R3は、アルキル基、又はフェニル基を表し、
R8乃至R12、及びR13乃至R17は、下記(i)及び(ii)の少なくとも一方の条件を満たし、
(i)R8乃至R12のうちの少なくとも一つが、該連結基Lである。
(ii)R13乃至R17のうちの少なくとも一つが、該連結基Lである。
R8乃至R12、及びR13乃至R17が該連結基でない場合、R8乃至R12、及びR13乃至R17は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、スルホン酸塩基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、ウレア基、又はチオウレア基で表される基を表す。但し、該ウレア基は、R8乃至R12、及びR13乃至R17の隣り合った2つの炭素原子と環を形成し、5員複素環となっても良い。] - 下記式(1)で表されるトナー用顔料分散剤の製造方法であって、
(a)保護基を有するラジカル開始剤を用いて、リビングラジカル重合により、式(A)で表されるビニル系重合性単量体を重合し、末端に、保護基を有する官能基を有する高分子を得る工程;(b)前記工程(a)により得られた、末端に、保護基を有する官能基を有する高分子の保護基を加水分解して、前記高分子を脱保護する工程;及び
(c)前記工程(b)により得られた、脱保護された高分子における、脱保護された部位と、色素とを共有結合を介して結合する工程;
を有する、トナー用顔料分散剤の製造方法。
- 前記保護基を有する官能基が、保護基としてのtert−ブチル基を有するtert−ブトキシカルボニル基、又は保護基としてのベンジル基を有するベンゾキシカルボニル基であることを特徴とする請求項8に記載のトナー用顔料分散剤の製造方法。
- 前記重合性単量体が、スチレン、又はアクリル酸エステルであることを特徴とする請求項8または9に記載のトナー用顔料分散剤の製造方法。
- 工程(c)が、該脱保護された部位と、該色素が有する置換基とが結合する工程であることを特徴とする請求項8乃至10のいずれか一項に記載のトナー用顔料分散剤の製造方法。
- 該色素が有する置換基が、ヒドロキシル基を有する置換基、スルホン酸基を有する置換基、アミノ基を有する置換基、またはカルボキシ基を有する置換基であることを特徴とする請求項11に記載のトナー用顔料分散剤の製造方法。
- 前記連結基Lが、カルボン酸エステル結合、又はカルボン酸アミド結合を有することを特徴とする請求項8乃至12のいずれか一項に記載のトナー用顔料分散剤の製造方法。
- 該脱保護された高分子が有する該脱保護された部位が、カルボキシ基であり、該色素が有する置換基が、アミノ基を有する置換基であり、
該連結基Lが、該カルボキシ基と該アミノ基とが反応して形成されるカルボン酸アミド結合を有することを特徴とする請求項11に記載のトナー用顔料分散剤の製造方法。 - 前記色素が、アゾ色素であることを特徴とする請求項8乃至14のいずれか一項に記載のトナー用顔料分散剤の製造方法。
- 前記色素部Yと連結基Lとが結合した部位−L−Yが、下記式(3)で表されることを特徴とする請求項8乃至13のいずれか一項に記載のトナー用顔料分散剤の製造方法。
R3、R4、及びArの少なくとも一つは、該連結基Lが結合している官能基であり、該連結基Lが結合していない場合のR3、及びR4は、それぞれ独立して、アルキル基、置換基を有するアルキル基、フェニル基、置換基を有するフェニル基、OR5基、又はNR6R7基を表し、R5乃至R7は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、フェニル基、又はアラルキル基を表し、
該連結基Lが結合していない場合のArは、アリール基、又は置換基を有するアリール基を表す。
該連結基LがR3に結合している場合、R3は、該連結基Lが結合していないR3が取りうる上記官能基から水素原子が脱離して形成される基を表し、
該連結基LがR4に結合している場合、R4は、該連結基Lが結合していないR4が取りうる上記官能基から水素原子が脱離して形成される基を表し、
該連結基LがArに結合している場合、Arは、該連結基Lが結合していないArが取りうる上記官能基から水素原子が脱離して形成される基を表す。] - 前記色素部Yと連結基Lとが結合した部位−L−Yが、式(4)で表されることを特徴とする請求項17に記載のトナー用顔料分散剤の製造方法。
R3は、アルキル基、又はフェニル基を表し、
R8乃至R12、及びR13乃至R17は、下記(i)及び(ii)の少なくとも一方の条件を満たし、
(i)R8乃至R12のうちの少なくとも一つが、該連結基Lである。
(ii)R13乃至R17のうちの少なくとも一つが、該連結基Lである。
R8乃至R12、及びR13乃至R17が該連結基でない場合、R8乃至R12、及びR13乃至R17は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、スルホン酸塩基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、ウレア基、又はチオウレア基で表される基を表す。但し、該ウレア基は、R8乃至R12、及びR13乃至R17の隣り合った2つの炭素原子と環を形成し、5員複素環となっても良い。]
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