JP6523271B2 - オレフィン重合用触媒成分、その調製方法及びそれを含む触媒 - Google Patents

Description

関連出願の相互参照
本願は、２０１３年１０月１８日に出願された中国特許出願第２０１３１０４９１６２６．２号（あらゆる目的のために、参照によりその全体が本明細書に組み入れられるものとする）の利益を主張する。

技術分野
本発明は、オレフィン重合用触媒成分、触媒成分の調製方法、その方法により調製したオレフィン重合用触媒成分、その触媒成分を含むオレフィン重合用触媒及びオレフィン重合におけるそのオレフィン重合用触媒の使用に関する。

オレフィン重合用触媒の多くは、ハロゲン化チタンを活性塩化マグネシウムに担持させて調製される。活性塩化マグネシウムを調製するのに用いられる一般的な方法は、無水ＭｇＣｌ_２をアルコールと反応させて、一般式：ＭｇＣｌ_２・ｍＲＯＨ・ｎＨ_２Ｏの塩化マグネシウム−アルコール付加物を形成することである。次いで、そのような付加物にハロゲン化チタンを担持させて、オレフィン重合用の固体触媒成分を与える。そのようなアルコール付加物は、噴霧乾燥法、噴霧冷却法、高圧押出法又は高速撹拌法といった、公知の方法により調製されうる。例えば、米国特許第４，４２１，６７４号、米国特許第４，４６９，６４８号、国際公開第８７０７６２０号、国際公開第９３１１１６６号、米国特許第５，１００，８４９号、米国特許第６，０２０，２７９号、米国特許第４，３９９，０５４号、欧州特許第０３９５３８３号、米国特許第６，１２７，３０４号及び米国特許第６，３２３，１５２号を参照されたい。

オレフィン重合用触媒の調製に有用な他のマグネシウム含有複合担体もまた、当技術分野において公知である。例えば、中国特許出願公開第１０２０４０６８１Ａ号は、オレフィン重合用触媒の担体として使用することができる、下記式：

（式中、Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_１２直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり；Ｒ_２及びＲ_３は、同一又は異なっており、独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_５直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり；Ｘは、塩素又は臭素であり、Ｘのうち１つは、Ｃ_１−Ｃ_１４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_１４アルコキシ、Ｃ_６−Ｃ_１４アリール又はＣ_６−Ｃ_１４アロキシであってよく；ｍは、０．１〜１．９の範囲内であり、ｎは、０．１〜１．９の範囲内であり、ｐ＋ｍ＋ｎ＝２である）
の構造を有する化合物を開示している。前記化合物は、以下のようにして調製される：不活性分散媒の存在下、ＭｇＸ_２が、３０〜１６０℃で、一般式Ｒ_１ＯＨのアルコールと反応してハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液を形成し；次いで、該溶液が、３０〜１６０℃でオキシラン化合物と反応して、Ｘが塩素又は臭素であり、Ｒ_１がＣ_１−Ｃ_１２直鎖状又は分岐鎖状アルキルである、担体として有用な前記マグネシウム化合物を形成する。中国特許出願公開第１０２０４０６８０Ａ号はまた、前記特許出願において開示される、オレフィン重合触媒の担体として有用な前記化合物を用いることにより調製したオレフィン重合触媒をも開示している。

高い活性及び高い立体配向能といった望まれる特性を示す、オレフィン重合用の触媒成分及びそのような触媒成分が簡単に、効率的に、また低コストで調製されうる方法に対する需要が、依然として存在する。

本発明の１つの目的は、新規なオレフィン重合用触媒成分を提供することにある。

本発明の更なる１つの目的は、前記オレフィン重合用触媒成分を調製する方法を提供することにある。

本発明の更なる１つの目的は、前記触媒成分を含むオレフィン重合用触媒を提供することにある。

本発明の更なる１つの目的は、オレフィン重合における前記触媒の使用を提供することにある。

いくつかの実施態様において、本発明は、オレフィン重合用触媒成分であって、下記成分：
（１）固体成分；
（２）少なくとも１つのチタン化合物；及び
（３）少なくとも２つの内部電子供与体
の反応生成物を含み、
前記固体成分は、下記式（１）で表されるマグネシウム化合物及び下記式（２）で表されるエポキシド：

（式中、Ｒ_Ｉは、Ｃ_１−Ｃ_１２直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり；Ｒ_ＩＩ及びＲ_ＩＩＩは、同一又は異なっており、独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_５直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり；Ｘは、ハロゲンであり；ｍは、０．１〜１．９の範囲内であり、ｎは、０．１〜１．９の範囲内であり、ｍ＋ｎ＝２である）
を含み、
前記式（２）で表されるエポキシドの含有量は、前記式（１）で表されるマグネシウム化合物１モルあたり、０．０１〜０．８モルの範囲内である触媒成分を提供する。

いくつかの実施態様において、本発明は、前記触媒成分を調製する方法であって、
（１）下記工程：
（ａ）密閉容器中、少なくとも１つの高分子分散安定剤の存在下に、３０〜１６０℃で、式ＭｇＸ_２のハロゲン化マグネシウムを式Ｒ_ＩＯＨのアルコールと反応させて、ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液を形成する工程；及び
（ｂ）３０〜１６０℃で、該ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液を下記式（２）：

で表されるエポキシドと反応させて、固体成分を形成する工程
を含む方法により、固体成分を調製する工程であって、
前記各式中、Ｘは、ハロゲンであり；Ｒ_Ｉは、Ｃ_１−Ｃ_１２直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり；Ｒ_ＩＩ及びＲ_ＩＩＩは、同一又は異なっており、独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_５直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり、
前記ハロゲン化マグネシウム１モルに対し、使用する前記アルコールの量は、３〜３０モルの範囲内、使用する前記式（２）で表されるエポキシドの量は、１〜１０モルの範囲内であり、また、前記高分子分散安定剤を、前記ハロゲン化マグネシウムと前記アルコールの合計重量に対し、０．１〜１０重量％の量で用いる工程；及び
（２）工程（１）からの前記固体成分を、不活性溶媒の存在下又は非存在下に、チタン化合物と接触させて反応させ、かつ、該反応の前、該反応の間及び／又は該反応の後のうち１つ以上の段階において、少なくとも２つの内部電子供与体を添加する工程
を含む方法を提供する。

いくつかの実施態様において、本発明は、前記方法により調製したオレフィン重合用触媒成分を提供する。

いくつかの実施態様において、本発明は、
（ｉ）本発明によるオレフィン重合用触媒成分；
（ｉｉ）少なくとも１つのアルキルアルミニウム化合物；及び
（ｉｉｉ）場合により、少なくとも１つの外部電子供与体
を含むオレフィン重合用触媒を提供する。

いくつかの実施態様において、本発明は、オレフィン重合反応におけるオレフィン重合用触媒の使用を提供する。

これらの技術的解決策により、本発明は、下記効能を獲得する：
（１）固体成分の調製において、粒子形態が良好で、粒子径分布の狭い固体粒子を、不活性分散媒を添加することなく得ることができ、このことが、単位容積の反応器の固体成分の生産量を向上させる；
（２）固体成分の調製に用いる高分子分散安定剤は、従来技術で用いられる不活性分散媒に比して、容易に回収することができ、このことが、回収に関連する費用を減少させる；
（３）本発明によるオレフィン重合用触媒をオレフィン重合（特にプロピレンの重合又は共重合）に用いると、得られる重合体は、比較的高いアイソタクティシティーを有する；
（４）本発明によるオレフィン重合用触媒は、高い活性を示す。

本発明のこれら及びその他の特徴及び効能は、以下の詳細な記載より明らかになるであろう。

図面は、本発明を更に例示するために提供されるものであり、明細書の一部を構成する。図面及びそれに続く記載は、共に本発明を説明するものであるが、本発明を限定しない。図面において：
図１は、調製例１で調製した固体成分の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。 図２は、調製例２で調製した固体成分の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。 図３は、調製例１３で調製した固体成分の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。 図４は、調製例１５で調製した固体成分の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。 図５は、調製例１で調製した固体成分の光学顕微鏡写真である。 図６は、比較例２で調製した固体成分の光学顕微鏡写真である。

好ましい実施態様の詳細な説明
第１の態様において、本発明は、オレフィン重合用触媒成分であって、下記成分：
（１）固体成分；
（２）少なくとも１つのチタン化合物；及び
（３）少なくとも２つの内部電子供与体
の反応生成物を含み、
前記固体成分は、下記式（１）で表されるマグネシウム化合物及び下記式（２）で表されるエポキシド：

（式中、Ｒ_Ｉは、Ｃ_１−Ｃ_１２直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり；Ｒ_ＩＩ及びＲ_ＩＩＩは、同一又は異なっており、独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_５直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり；Ｘは、ハロゲンであり；ｍは、０．１〜１．９の範囲内であり、ｎは、０．１〜１．９の範囲内であり、ｍ＋ｎ＝２である）
を含み、
前記式（２）で表されるエポキシドの含有量は、前記式（１）で表されるマグネシウム化合物１モルあたり、０．０１〜０．８モルの範囲内である触媒成分を提供する。

前記固体成分において、Ｒ_Ｉは、好ましくはＣ_１−Ｃ_８直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり、より好ましくは、エチル、プロピル、ブチル又はペンチルといった、Ｃ_２−Ｃ_５直鎖状又は分岐鎖状アルキルである。

前記固体成分において、Ｒ_ＩＩ及びＲ_ＩＩＩは、好ましくは、各々独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_３直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり、より好ましくは、水素、メチル、エチル、プロピル、クロロメチル、クロロエチル、クロロプロピル、ブロモメチル、ブロモエチル又はブロモプロピルである。

前記固体成分において、Ｘは、好ましくは臭素、塩素又はヨウ素であり、より好ましくは塩素である。

好ましくは、前記固体成分において、ｍは、０．５〜１．５の範囲内であり、ｎは、０．５〜１．５の範囲内であり、ｍ＋ｎ＝２である。最も好ましくは、ｍが１であり、ｎが１である。

前記固体成分において、前記式（２）で表されるエポキシドは、好ましくは、エポキシエタン、エポキシプロパン、エポキシブタン、エポキシクロロプロパン、エポキシクロロブタン、エポキシブロモプロパン及びエポキシブロモブタンの少なくとも１つである。

前記固体成分において、前記式（２）で表されるエポキシドの含有量は、前記式（１）で表されるマグネシウム化合物１モルあたり、好ましくは０．０２〜０．５モル、より好ましくは０．０２〜０．３モル、更に好ましくは０．０２〜０．１モルの範囲内である。

前記固体成分は、好ましくは球形粒子の形態で存在し、平均粒子径（Ｄ５０）３０〜１２５μm、より好ましくは４０〜８５μmを有する。前記固体成分は、好ましくは、粒子径分布値（ＳＰＡＮ＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０）０．６〜２．５、より好ましくは０．６〜０．８５を有する。前記固体成分粒子の平均粒子径及び粒子径分布値は、Masters Sizer Model 2000（Malvern Instruments Co., Ltd.製）にて測定しうる。

前記触媒成分を形成させる反応においては、前記固体成分中の前記式（１）で表されるマグネシウム化合物１モルに対し、前記チタン化合物は、５〜２００モル、好ましくは１０〜５０モルの量で使用でき；前記内部電子供与体は、０．０４〜０．６モル、好ましくは０．０７〜０．５モル、より好ましくは０．１〜０．４モルの量で使用できる。

本発明によれば、前記チタン化合物は、当技術分野において一般的に用いられるいかなるチタン化合物であってもよい。例えば、前記チタン化合物は、式Ｔｉ（ＯＲ_ＩＶ）_４−ａＸ_ａで表されるものより選択されてよい（式中、Ｒ_ＩＶは、Ｃ_１−Ｃ_１４脂肪族ヒドロカルビル基であってよく、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等といったＣ_１−Ｃ_８アルキルであってよく、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はそれらの組み合わせといったハロゲンであってよく、ａは、１〜４の整数である）。好ましくは、前記チタン化合物は、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、テトラブトキシチタン、テトラエトキシチタン、トリブトキシチタンクロリド、ジブトキシチタンジクロリド、ブトキシチタントリクロリド、トリエトキシチタンクロリド、ジエトキシチタンジクロリド及びエトキシチタントリクロリドより選択される。

本発明によれば、前記内部電子供与体は、あらゆる従来の内部電子供与体２つの組み合わせであってよい。好ましくは、前記触媒成分を用いる前記オレフィン重合触媒が、オレフィン重合において向上した触媒活性を示し、またアイソタクティシティーが向上したオレフィン重合体を与えるよう、前記内部電子供与体は、第１の内部電子供与体と第２の内部電子供与体の組み合わせであり、前記第１の内部電子供与体は、少なくとも１つのジオールのエステルであり、前記第２の内部電子供与体は、少なくとも１つのジエーテル化合物である。より好ましくは、前記第２の内部電子供与体に対する前記第１の内部電子供与体のモル比は、０．５５：１〜５０：１、好ましくは０．６：１〜３０：１、より好ましくは０．６５：１〜１０：１の範囲内である。

前記ジオールのエステルは、当技術分野において従来内部電子供与体として用いられているあらゆるジオールのエステルであってよい。好ましくは、前記ジオールのエステルは、下記式（３）：

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、同一又は異なっており、独立に、Ｃ_１−Ｃ_１０直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アルキルアリール又はＣ_７−Ｃ_２０アリールアルキルであり、ここで、該アリール、該アルキルアリール及び該アリールアルキルにおけるフェニル環上の水素原子は、場合によりハロゲン原子で置換されており；Ｒ_３−Ｒ_６ 並びに１つ以上のＲ^１ 及びＲ ^１’ は、同一又は異なっており、独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_２０直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_２−Ｃ_１０アルケニル又はＣ_１０−Ｃ_２０縮合環アリールであり、ここで、Ｒ_３−Ｒ_６ 並びに１つ以上のＲ^１ 及びＲ ^１’ 中の炭素原子及び／又は水素原子は、場合により、窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン及びハロゲンより選択されるヘテロ原子で置換されており、また、Ｒ_３−Ｒ_６ 並びに１つ以上のＲ^１ 及びＲ ^１’ のうち２つ以上は、連結して飽和又は不飽和の環を形成してもよく；ｎは、０〜１０の整数である）
で表されるものより選択される。

より好ましくは、前記ジオールのエステルは、下記式（４）：

（式中、Ｒ_７−Ｒ_１２は、同一又は異なっており、独立に、水素及びＣ_１−Ｃ_２０直鎖状又は分岐鎖状アルキルより選択される）
で表されるものより選択される。

更に好ましくは、前記ジオールのエステルは、１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−メチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−エチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−プロピル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−ブチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２，２−ジエチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−エチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−プロピル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−ブチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジメチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−エチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−ブチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−エチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−プロピル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−ブチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−エチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−ブチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−３−ブチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，５−ペンチレングリコールジベンゾアート、１，６−ヘキシレングリコールジベンゾアート、６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−エチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−エチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−エチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−エチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−プロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−プロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−プロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−プロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−ブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−ブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−ブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−ブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３、５−ジメチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ジエチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ジプロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ジブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジメチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジエチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジプロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−ブチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，３−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，４−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，５−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４，４−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，４−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４，５−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４，４−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−３−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−４−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−５−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−３−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−４−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−５−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−３−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−４−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−５−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−４−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−５−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−４−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−５−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−４−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート及び４−メチル−５−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアートより選択される。

最も好ましくは、前記ジオールのエステルは、前記ペンチレングリコールのエステル及び前記ヘプチレングリコールのエステルより選択される。

前記ジエーテル化合物は、当技術分野において従来内部電子供与体として用いられているあらゆるジエーテル化合物であってよい。好ましくは、前記ジエーテル化合物は、下記式（５）：

（式中、Ｒ^Ｉ、Ｒ^ＩＩ、Ｒ^ＩＩＩ、Ｒ^ＩＶ、Ｒ^Ｖ及びＲ^ＶＩは、同一又は異なっており、独立に、水素、ハロゲン、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アリールアルキル及びＣ_７−Ｃ_２０アルキルアリールより選択され；Ｒ^ＶＩＩ及びＲ^ＶＩＩＩは、同一又は異なっており、独立に、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アルキルアリール及びＣ_７−Ｃ_２０アリールアルキルより選択され；前記Ｒ^Ｉ−Ｒ^ＶＩ基のうち２つ以上は、場合により連結して環を形成する）
で表されるものより選択される。

より好ましくは、前記ジエーテル化合物は、一般式：Ｒ^１Ｒ^２Ｃ（ＣＨ_２ＯＲ^３）（ＣＨ_２ＯＲ^４）（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なっており、独立に、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３−Ｃ_１８シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール及びＣ_７−Ｃ_１８アリールアルキルより選択され、また場合により連結して環を形成し；Ｒ^３及びＲ^４は、同一又は異なっており、独立に、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−Ｃ_１０アルキルである）で表されるものより選択される。

更に好ましくは、前記ジエーテル化合物は、２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−フェニルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ｐ−クロロフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ジフェニルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジエチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−プロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−ベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−エチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（２−シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−（１−メチルブチル）−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ベンジル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルメチル−１，３−ジメトキシプロパン及び９，９−ジメトキシメチルフルオレンより選択される。

最も好ましくは、前記ジエーテル化合物は、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン及び９，９−ジメトキシメチルフルオレンより選択される。

第２の態様において、本発明は、オレフィン重合用触媒成分を調製する方法であって、
（１）下記工程：
（ａ）容器、好ましくは密閉容器中、少なくとも１つの高分子分散安定剤の存在下に、３０〜１６０℃で、式ＭｇＸ_２のハロゲン化マグネシウムを式Ｒ_ＩＯＨのアルコールと反応させて、ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液を形成する工程；及び
（ｂ）３０〜１６０℃で、該ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液を下記式（２）：

で表されるエポキシドと反応させて、固体成分を直接に沈殿させる工程
を含む方法により、固体成分を調製する工程であって、
前記各式中、Ｘは、ハロゲンであり；Ｒ_Ｉは、Ｃ_１−Ｃ_１２直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり；Ｒ_ＩＩ及びＲ_ＩＩＩは、同一又は異なっており、独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_５直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり、
前記ハロゲン化マグネシウム１モルに対し、使用する前記アルコールの量は、３〜３０モルの範囲内、使用する前記式（２）で表されるエポキシドの量は、１〜１０モルの範囲内であり、また、前記高分子分散安定剤を、前記ハロゲン化マグネシウムと前記アルコールの合計重量に対し、０．１〜１０重量％の量で用いる工程；及び
（２）工程（１）からの前記固体成分を、不活性溶媒の存在下又は非存在下に、チタン化合物と接触させて反応させ、かつ、該反応の前、該反応の間及び／又は該反応の後のうち１つ以上の段階において、少なくとも２つの内部電子供与体を添加する工程
を含む方法を提供する。

本明細書で使用する場合、表現「固体成分を直接に沈殿させる」は、次の意味を有する：
（１）前記固体成分を、化学反応を通じて沈殿させる、即ち、調製において、前記固体成分を、元の系から化学反応を通じて直接に沈殿させ、反応物から固体粒子を沈殿させるために、溶媒を蒸発させたり、系の温度を変える（噴霧乾燥、系の温度を下げるなど）といった、他の手段を用いる必要がなく；また
（２）調製において、良好な粒子形態を有する不活性担体物質（例えば、ＳｉＯ_２、金属酸化物等）を導入する必要なしに、前記固体成分の形状（典型的には球形の形状）の獲得が達成されうる。

工程（１）において、好ましくは、前記ハロゲン化マグネシウム１モルに対し、使用する前記アルコールの量は、４〜２０モルの範囲内、使用する前記式（２）で表されるエポキシドの量は、２〜６モルの範囲内であり、また、前記高分子分散安定剤を、前記ハロゲン化マグネシウムと前記アルコールの合計重量に対し、０．２〜５重量％の量で用いる。

前記ハロゲン化マグネシウムＭｇＸ_２において、Ｘは、好ましくは臭素、塩素又はヨウ素である。前記ハロゲン化マグネシウムは、より好ましくはマグネシウムジクロリド、マグネシウムジブロミド及びマグネシウムジヨージドより選択される少なくとも１つであり、最も好ましくはマグネシウムジクロリドである。

前記アルコールＲ_ＩＯＨにおいて、Ｒ_Ｉは、好ましくはＣ_１−Ｃ_８直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり、より好ましくは、エチル、プロピル、ブチル又はペンチルといった、Ｃ_２−Ｃ_５直鎖状又は分岐鎖状アルキルである。具体的には、前記アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール及び２−エチルヘキサノールより選択される少なくとも１つであってよい。

前記式（２）で表されるエポキシドにおいて、Ｒ_ＩＩ及びＲ_ＩＩＩは、好ましくは、各々独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_３直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり、より好ましくは、水素、メチル、エチル、プロピル、クロロメチル、クロロエチル、クロロプロピル、ブロモメチル、ブロモエチル又はブロモプロピルである。具体的には、前記エポキシドは、エポキシエタン、エポキシプロパン、エポキシブタン、エポキシクロロプロパン、エポキシクロロブタン、エポキシブロモプロパン及びエポキシブロモブタンより選択される少なくとも１つであってよい。

本発明によれば、前記高分子分散安定剤の分子量に関し、特に限定はない。しかし、前記高分子分散安定剤が１，０００超、より好ましくは３，０００超、更に好ましくは６，０００〜２，０００，０００の重量平均分子量を有することが好ましい。具体的には、前記高分子分散安定剤は、ポリアクリラート、スチレン−マレイン酸無水物共重合体、ポリスチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物、縮合アルキルフェニルエーテル硫酸エステル、縮合アルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル、オキシアルキルアクリラート共重合体変性ポリエチレンイミン、ポリ（１−ドデシル−４−ビニルピリジニウムブロミド）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリルアミド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰｓ）、ポリ（ビニルピロリドン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧｓ）、アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル及びポリ（アルキルアクリル酸メチル）より選択される少なくとも１つ、好ましくは、ポリビニルピロリドン、ポリ（ビニルピロリドン−ｃｏ−酢酸ビニル）及びポリ（エチレングリコール）の少なくとも１つであってよい。

前記固体成分を調製する方法の工程（ａ）において、前記ハロゲン化マグネシウム、前記アルコール及び前記高分子分散安定剤は、少量の水を含む形態で、前記ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液の形成に関与してもよい。いわゆる「少量の水」は、工業的生産、保管又は運搬の間に不可避的に導入されたものであり、意図的に添加されたものでない水を意味する。

前記固体成分を調製する方法の工程（ａ）において、前記ハロゲン化マグネシウム、前記アルコール及び前記高分子分散安定剤は、いかなる添加順序で添加してもよい。

前記固体成分を調製する方法の工程（ａ）において、反応時間は、０．１〜５時間、好ましくは０．５〜２時間の範囲内であってよい。

前記固体成分を調製する方法の工程（ｂ）において、反応時間は、０．１〜５時間、好ましくは０．３〜１時間の範囲内であってよい。

前記固体成分を調製する方法の工程（ａ）及び（ｂ）は、場合により不活性分散媒を用いる。前記不活性分散媒は、当技術分野において一般的に用いられるものである。例えば、前記不活性分散媒は、液状脂肪族、芳香族又は脂環式炭化水素及びシリコーン油より選択される少なくとも１つであってよい。具体的には、前記不活性分散媒は、炭素鎖長が６炭素超である液状の直鎖状又は分岐鎖状アルカン、灯油、パラフィン油、ワセリン油、ホワイトオイル及びメチルシリコーン油の少なくとも１つであってよい。好ましくは、工程（ａ）及び（ｂ）のいずれにおいても不活性分散媒を使用しない。

好ましい実施態様において、前記固体成分を調製する方法は、
（ｉ）密閉容器中、前記ハロゲン化マグネシウム、前記アルコール及び少なくとも１つの前記高分子分散安定剤の混合物を、撹拌しつつ、３０〜１６０℃、好ましくは４０〜１２０℃の温度に加熱して、前記混合物を０．１〜５時間、好ましくは０．５〜２時間反応させて、ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液を形成する工程であって、使用する前記アルコールの量は、前記ハロゲン化マグネシウム１モルに対し、３〜３０モル、好ましくは４〜２５モルの範囲内であり、また、使用する前記高分子分散安定剤の量は、前記ハロゲン化マグネシウムと前記アルコールの合計重量に対し、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％である工程；及び
（ｉｉ）前記式（２）で表されるエポキシドを、前記ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液に撹拌しつつ添加して、混合物を３０〜１６０℃、好ましくは４０〜１２０℃で０．１〜５時間、好ましくは０．３〜１時間反応させ、前記粒子状固体成分を形成する工程であって、使用する前記エポキシドの量は、前記ハロゲン化マグネシウム１モルに対し、１〜１０モル、好ましくは２〜６モルの範囲内である工程
を含む。

好ましくは、前記固体成分を調製する方法により得られた前記粒子状固体成分を、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、トルエン等の不活性炭化水素溶媒で洗浄し、次いで乾燥させて、後続の、オレフィン重合用触媒成分を調製する工程（２）に用いる準備ができた状態にする。

本発明の方法の工程（２）は、好ましくは以下のようにして行う：−３０℃〜０℃において、前記固体成分をチタン化合物原料に懸濁させ、次いで、懸濁液を４０〜１３０℃の温度に加熱して０．１〜５時間反応させる。より好ましくは、本発明の方法の工程（２）は、以下のようにして行う：−２０℃〜１０℃において、前記固体成分をチタン化合物原料に懸濁させ、次いで、懸濁液を８０〜１３０℃の温度に加熱して０．５〜２時間反応させる。前記チタン化合物原料は、純粋なチタン化合物、又はチタン化合物と不活性溶媒の混合物であってよい。前記不活性溶媒は、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、トルエン等の、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素より選択されるものであってよい。

工程（２）において、前記内部電子供与体は、前記固体成分と前記チタン化合物の反応の前、該反応の間及び／又は該反応の後のうち１つ以上の段階において添加してよく、前記少なくとも２つの内部電子供与体を共に、又は別個の段階において別々に導入してよい。好ましくは、前記少なくとも２つの内部電子供与体を、前記固体成分と前記チタン化合物の混合物を加熱する過程で導入する。

好ましくは、前記触媒成分を調製する方法は、以下のことを更に含む：前記固体成分と前記チタン化合物を反応させた後、液体を濾別して固体を回収する。次いで、回収した固体を液体チタン化合物（例えば四塩化チタン）で１回以上、好ましくは２〜４回、次いで不活性溶媒で複数回洗浄して、前記固体触媒成分を与える。前記不活性溶媒は、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、トルエン等の、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素より選択されるものであってよい。

工程（２）において、マグネシウム１モルに対し、使用する前記チタン化合物の量は、５〜２００モル、好ましくは１０〜５０モルの範囲内であってよく、使用する前記内部電子供与体の量は、０．０４〜０．６モル、好ましくは０．０７〜０．５モル、より好ましくは０．１〜０．４モルの範囲内であってよい。

前記方法において、前記チタン化合物及び前記内部電子供与体は、先に記載した通りである。

第３の態様において、本発明は、前記方法により調製したオレフィン重合用触媒成分を提供する。

第４の態様において、本発明は、
（ｉ）本発明によるオレフィン重合用触媒成分；
（ｉｉ）少なくとも１つのアルキルアルミニウム化合物；及び
（ｉｉｉ）場合により、少なくとも１つの外部電子供与体
を含むオレフィン重合用触媒を提供する。

前記アルキルアルミニウム化合物は、当技術分野において一般的に用いられるいかなるアルキルアルミニウム化合物であってもよい。例えば、前記アルキルアルミニウムは、一般式ＡｌＲ’_３のものであってよい（式中、Ｒ’は、独立に、ハロゲン、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_８アルキルであり、ただし、少なくとも１つのＲ’はハロゲンでない）。Ｃ_１−Ｃ_８アルキルの例には、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘプチル及びｎ−オクチルが含まれるが、これらに限定されない。前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素であってよい。具体的には、前記アルキルアルミニウム化合物は、例えば、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロリド及びｎ−ヘキシルアルミニウムジクロリドより選択される１つ以上であってよい。

前記外部電子供与体は、当技術分野において一般的に用いられるいかなる外部電子供与体であってもよい。例えば、前記外部電子供与体は、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、ケトン、エーテル、アルコール、ラクトン、有機リン化合物及び有機ケイ素化合物より選択されるものであってよい。好ましくは、前記外部電子供与体は、一般式：（Ｒ_１７）_ｘ（Ｒ_１８）_ｙＳｉ（ＯＲ_１９）_ｚのケイ素化合物である（式中、Ｒ_１７、Ｒ_１８及びＲ_１９は、独立に、場合によりヘテロ原子を含むＣ_１−Ｃ_１８ヒドロカルビル基であり、ｘ及びｙは、各々独立に、０〜２の整数であり、ｚは、１〜３の整数であり、ｘ、ｙ及びｚの合計は４である）。好ましくは、Ｒ_１７及びＲ_１８は、独立に、場合によりヘテロ原子を含むＣ_３−Ｃ_１０アルキル又はシクロアルキルであり；Ｒ_１９は、場合によりヘテロ原子を含むＣ_１−Ｃ_１０アルキルである。具体的には、前記外部電子供与体は、例えば、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、２−エチルピペリジノｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、１，１，１−トリフルオロ−２−プロピル２−エチルピペリジノジメトキシシラン及び１，１，１−トリフルオロ−２−プロピルメチルジメトキシシランより選択されるものであってよい。

一般に、前記オレフィン重合用触媒において、前記アルキルアルミニウム（アルミニウム換算）に対する前記オレフィン重合用触媒成分（チタン換算）のモル比は、１：１〜１：１，０００、好ましくは１：２０〜１：５００の範囲内であってよく、前記アルキルアルミニウム（アルミニウム換算）に対する前記外部電子供与体のモル比は、１：２〜１：２００、好ましくは１：２．５〜１：１００の範囲内であってよい。

本発明によれば、前記オレフィン重合用触媒の調製において、前記アルキルアルミニウムと場合による前記外部電子供与体化合物を、別々に前記オレフィン重合用触媒成分と混合し、次いで反応させてもよく、又は、前記アルキルアルミニウムと場合による前記外部電子供与体をまず共に混合し、次いで前記オレフィン重合用触媒成分と合わせて反応させてもよい。

本発明によれば、前記オレフィン重合用触媒をオレフィン重合に用いるとき、前記オレフィン重合用触媒成分、前記アルキルアルミニウム及び場合による前記外部電子供与体を、重合反応器に別々に添加してもよく、共に混合した後に重合反応器に添加してもよい。或いは、前記オレフィン重合用触媒を、当技術分野において周知の予備重合方法を通じてオレフィン予備重合に付し、次いで重合反応器に添加してもよい。

第５の態様において、本発明は、オレフィン重合における本発明の触媒の使用を提供する。

本発明の改良点は、重合される特定の種類のオレフィン並びにオレフィン重合の方法及び条件は、従来技術において公知のものと同じであるが、新規なオレフィン重合用触媒を用いることにある。

本発明によれば、前記触媒は、一般式ＣＨ_２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はＣ_６−Ｃ_１２アリールである）のオレフィンの単独重合及び共重合に特に適している。

本発明によれば、オレフィンの重合は、公知の方法に従って行ってよい。具体的には、オレフィンの重合は、モノマー又はモノマー含有不活性溶媒の液相で、気相で、又は気相と液相の組み合わせで、不活性雰囲気下に行ってよい。重合温度は、一般には０℃〜１５０℃、好ましくは６０℃〜９０℃の範囲内であり、重合圧力は、標準圧力以上、例えば、０．０１〜１０MPa（ゲージ）、好ましくは０．０１〜２MPa（ゲージ）、より好ましくは０．１〜２MPa（ゲージ）の範囲内であってよい。重合において、重合体分子量の調節剤として水素を反応系に添加し、重合体の分子量及びメルトインデックスを調節してもよい。加えて、オレフィン重合に用いられる不活性ガス及び溶媒並びにそれらの量は、当業者に周知であるので、本明細書は、それらに関してこれ以上記載しない。

よって、本発明のこの態様によれば、本発明は更に、オレフィンを重合する方法であって、式ＣＨ_２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はＣ_６−Ｃ_１２アリールである）のオレフィン及び場合によりコモノマーを、重合条件下において本発明の触媒と接触させて、オレフィン重合体を形成する工程；及び、得られたオレフィン重合体を回収する工程を含む方法を提供する。

好ましい実施態様において、前記オレフィン重合は、プロピレンの単独重合又はプロピレンとコモノマーの共重合である。プロピレンと共重合しうるコモノマーの例には、エチレン、Ｃ_４−１２α−オレフィン及びＣ_４−２０ジオレフィンが含まれる。

以下の実施例は、本発明の更なる例示のために提供されるものであって、決してその範囲を限定することを意図するものではない。

試験方法：
１．固体成分の組成：固体成分をリン酸トリ−ｎ−ブチル及び重水素化トルエンに溶解し、核磁気共鳴分光計にて^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得た。
２．重合体のメルトインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−９９に準拠して測定した。
３．重合体のアイソタクティシティー：以下のようにして行ったヘプタン抽出法により測定した：抽出器において、乾燥重合体試料 ２ｇを沸騰ヘプタンで６時間抽出し、次いで残留物質を、重量が一定になるまで乾燥させ、２（ｇ）に対する残留重合体の重量（ｇ）の比をアイソタクティシティーとした。
４．粒子径分布：固体成分粒子の平均粒子径及び粒子径分布は、Masters Sizer Model 2000（Malvern Instruments Co., Ltd.製）にて測定し、粒子径分布値は、ＳＰＡＮ＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０）と定義した。

調製例１〜１７
５００mL反応器に、塩化マグネシウム、アルコール（Ｒ_１ＯＨ）及び高分子分散安定剤を相次いで入れた。次いで、内容物を撹拌しつつ反応温度（Ｔ）に加熱し、その温度で１時間反応させた。次に、これにエポキシド（Ｅ）を添加し、その温度で０．５時間反応を続けた。液体を濾別し、残留固体をヘキサンで５回洗浄し、次いで真空下で乾燥させて、粒子状固体成分を与えた。下記表１に示す調製条件を用いて、球形固体成分Ａ１〜Ａ１７をそれぞれ調製し、それらの平均粒子径（Ｄ５０）及び粒子径分布値（ＳＰＡＮ）を表１に示す。固体成分Ａ１の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示し、固体成分Ａ２の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２に示し、固体成分Ａ１３の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に示し、固体成分Ａ１５の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４に示し、固体成分Ａ１の光学顕微鏡写真を図５に示す。

表１及び図５より、本発明の方法により調製した固体成分の粒子は、球形であり、かつ比較的狭い粒子径分布を有することがわかる。

固体成分Ａ１の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける各ピークの帰属及び積分面積を下記表２に示す。

よって、固体成分Ａ１は主として式（Ｖ）の化合物及び式（ＶＩ）の化合物からなり、式（ＶＩ）の化合物に対する式（Ｖ）の化合物のモル比が１：０．０４であることがわかる。

固体成分Ａ２の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける各ピークの帰属及び積分面積を下記表３に示す。

よって、固体成分Ａ２は主として式（Ｖ）の化合物及び式（ＶＩ）の化合物からなり、式（ＶＩ）の化合物に対する式（Ｖ）の化合物のモル比が１：０．０７であることがわかる。

固体成分Ａ１３の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける各ピークの帰属及び積分面積を下記表４に示す。

よって、固体成分Ａ１３は主として式（ＶＩＩ）の化合物及び式（ＶＩ）の化合物からなり、式（ＶＩ）の化合物に対する式（ＶＩＩ）の化合物のモル比が１：０．０２であることがわかる。

固体成分Ａ１５の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける各ピークの帰属及び積分面積を下記表５に示す。

よって、固体成分Ａ１５は主として式（Ｖ）の化合物、式（ＶＩ）の化合物及び式（ＶＩＩ）の化合物からなり、式（Ｖ）の化合物と式（ＶＩＩ）の化合物の合計に対する式（ＶＩ）の化合物のモル比が０．２４：１であり、式（ＶＩＩ）の化合物に対する式（ＶＩ）の化合物のモル比が１：１．７４であることがわかる。

比較例１
調製例１で用いるＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）をホワイトオイル １８０mLに置き換えたこと以外は調製例１に記載の手順に従って固体成分を調製し、球形の固体成分Ｄ１を与えた。

比較例２
調製例１で用いるＰＶＰを同重量の非イオン性界面活性剤Ｓｐａｎ８０に置き換えたこと以外は調製例１に記載の手順に従って固体成分を調製し、塊状の固体成分Ｄ２を与えた。この固体成分の光学顕微鏡写真を図６に示す。

比較例３
高分子分散安定剤ＰＶＰを省略したこと以外は調製例１に記載の手順に従って固体成分を調製し、塊状の固体成分Ｄ３を与えた。

実施例１
本実施例は、本発明のオレフィン重合用触媒成分、その調製、オレフィン重合用触媒及びその使用を説明するために用いられるものである。
（１）触媒成分の調製
３００mLガラス反応器に四塩化チタン １００mLを添加し、−２０℃に冷却した。次いで、調製例１からの固体成分Ａ１ ８ｇを反応器に添加し、内容物を１１０℃に加熱し、この加熱の間に、２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート ４．４mmol及び２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン ５．２mmolを反応器に添加した。内容物を１１０℃で０．５時間保持した後、真空濾過を通じて液体を除去し、残渣を四塩化チタンで２回、ヘキサンで３回洗浄し（wished）、次いで真空下で乾燥させて、固体触媒成分Ｃａｔ−１を与えた。

（２）プロピレンの液相バルク重合
プロピレンの液相バルク重合は、５Ｌステンレス鋼製オートクレーブ中で、以下のようにして行った：窒素雰囲気下、トリエチルアルミニウムのヘキサン溶液（濃度は０．５mmol/mlである） １ml、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ）のヘキサン溶液（濃度は０．１mmol/mlである） ０．１ml及び先に調製した固体触媒Ｃａｔ−１ ４mgを相次いでオートクレーブに入れた。オートクレーブを閉じ、次いである量（標準体積）の水素ガス及び液体プロピレン ２．３Ｌをこれに導入した。内容物を７０℃に加熱して、重合を７０℃で１時間継続させた。オートクレーブを冷却し、ベントし（vented）、次いで排出させた（discharged）。得られたプロピレン単独重合体を乾燥させ、次いで計量した。結果を下記表６に示す。

実施例２
本実施例は、本発明のオレフィン重合用触媒成分、その調製、オレフィン重合用触媒及びその使用を説明するために用いられるものである。
触媒成分の調製において、使用した固体成分が調製例２で調製した固体成分Ａ２であること及び内部電子供与体を後述のようにして添加したこと以外は、実施例１に記載の手順に従って触媒成分を調製し、プロピレンの液相バルク重合を行った：２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート ２．１mmol及び２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン ２．５mmolを加熱開始時に添加し、２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート ２．３mmol及び９，９−ジメトキシメチルフルオレン ２．８mmolを、温度が目標温度（即ち１１０℃）近くまで上がったときに添加した。結果を下記表６に示す。

実施例３
本実施例は、本発明のオレフィン重合用触媒成分、その調製、オレフィン重合用触媒及びその使用を説明するために用いられるものである。
触媒成分の調製において、使用した固体成分が調製例１３で調製した固体成分Ａ１３であること及び内部電子供与体を後述のようにして添加したこと以外は、実施例１に記載の手順に従って触媒成分を調製し、プロピレンの液相バルク重合を行った：３−ブチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート ５mmolを加熱開始時に添加し、９，９−ジメトキシメチルフルオレン ５．２mmolを、温度が目標温度（即ち１１０℃）近くまで上がったときに添加した。結果を下記表６に示す。

比較例４
触媒成分の調製において、使用した固体成分が比較例１で調製した固体成分Ｄ１であること以外は、実施例１に記載の手順に従って触媒成分を調製し、プロピレンの液相バルク重合を行った。結果を下記表６に示す。

表６のデータから、本発明の触媒をプロピレン重合に用いると、高い重合活性及び高い立体配向能が得られ、また同時に、本発明のオレフィン重合触媒は、良好な水素応答性を有することがわかる。具体的には、本発明の触媒を用いてプロピレン重合を行うと、得られた重合体は、高いメルトインデックスを有するものであっても、高いアイソタクティック指数を有する。

Claims (30)

1. オレフィン重合用触媒成分であって、下記成分：
   （１）固体成分；
   （２）少なくとも１つのチタン化合物；及び
   （３）少なくとも２つの内部電子供与体
   の反応生成物を含み、
   前記固体成分は、下記式（１）で表されるマグネシウム化合物及び下記式（２）で表されるエポキシド：
   

   

   
   （式中、Ｒ_Ｉは、Ｃ_１−Ｃ_１２直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり；Ｒ_ＩＩ及びＲ_ＩＩＩは、同一又は異なっており、独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_５直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり；Ｘは、ハロゲンであり；ｍは、０．１〜１．９の範囲内であり、ｎは、０．１〜１．９の範囲内であり、ｍ＋ｎ＝２である）
   を含み、
   前記式（２）で表されるエポキシドの含有量は、前記式（１）で表されるマグネシウム化合物１モルあたり、０．０１〜０．８モルの範囲内であり、
   前記固体成分は、高分子分散安定剤の存在下に、ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液を前記式（２）で表されるエポキシドと反応させることにより得られ、
   前記高分子分散安定剤は、ポリアクリラート、スチレン−マレイン酸無水物共重合体、ポリスチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物、縮合アルキルフェニルエーテル硫酸エステル、縮合アルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル、オキシアルキルアクリラート共重合体変性ポリエチレンイミン、ポリ（１−ドデシル−４−ビニルピリジニウムブロミド）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリルアミド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰｓ）、ポリ（ビニルピロリドン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧｓ）、アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ポリ（アルキルアクリル酸メチル）及びそれらの混合物より選択され、
   前記高分子分散安定剤の重量平均分子量が、１０００超である、触媒成分。
2. Ｒ_Ｉは、Ｃ_１−Ｃ_８直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり；Ｒ_ＩＩ及びＲ_ＩＩＩは、独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_３直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり；Ｘは、塩素であり；ｍは、０．５〜１．５の範囲内であり、ｎは、０．５〜１．５の範囲内であり、ｍ＋ｎ＝２である、請求項１記載の触媒成分。
3. 前記固体成分において、前記式（２）で表されるエポキシドの含有量が、前記式（１）で表されるマグネシウム化合物１モルあたり、０．０２〜０．５モルの範囲内である、請求項１又は２記載の触媒成分。
4. 前記固体成分において、前記式（２）で表されるエポキシドの含有量が、前記式（１）で表されるマグネシウム化合物１モルあたり、０．０２〜０．１モルの範囲内である、請求項３記載の触媒成分。
5. 前記固体成分中の前記式（１）で表されるマグネシウム化合物１モルに対し、前記チタン化合物の量が、５〜２００モルであり；かつ前記内部電子供与体の量が、０．０４〜０．６モルである、請求項１記載の触媒成分。
6. 前記固体成分中の前記式（１）で表されるマグネシウム化合物１モルに対し、前記チタン化合物の量が、１０〜５０モルであり；かつ前記内部電子供与体の量が、０．１〜０．４モルである、請求項１記載の触媒成分。
7. 前記チタン化合物が、式Ｔｉ（ＯＲ_ＩＶ）_４−ａＸ_ａ（式中、Ｒ_ＩＶは、Ｃ_１−Ｃ_１４脂肪族ヒドロカルビル基であり、Ｘは、ハロゲンであり、ａは、１〜４の整数である）のものより選択される、請求項１、５又は６記載の触媒成分。
8. 前記チタン化合物が、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、テトラブトキシチタン、テトラエトキシチタン、トリブトキシチタンクロリド、ジブトキシチタンジクロリド、ブトキシチタントリクロリド、トリエトキシチタンクロリド、ジエトキシチタンジクロリド及びエトキシチタントリクロリドより選択される、請求項７記載の触媒成分。
9. 前記内部電子供与体が、第１の内部電子供与体と第２の内部電子供与体の組み合わせであり、前記第１の内部電子供与体が、少なくとも１つのジオールのエステルであり、前記第２の内部電子供与体が、少なくとも１つのジエーテル化合物であり、前記第２の内部電子供与体に対する前記第１の内部電子供与体のモル比が、０．５５：１〜５０：１の範囲内である、請求項１、５又は６記載の触媒成分。
10. 前記第２の内部電子供与体に対する前記第１の内部電子供与体のモル比が、０．６：１〜３０：１の範囲内である、請求項９記載の触媒成分。
11. 前記第２の内部電子供与体に対する前記第１の内部電子供与体のモル比が、０．６５：１〜１０：１の範囲内である、請求項９記載の触媒成分。
12. 前記ジオールのエステルが、下記式（３）：
    

    

    
    （式中、Ｒ_１及びＲ_２は、同一又は異なっており、独立に、Ｃ_１−Ｃ_１０直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アルキルアリール又はＣ_７−Ｃ_２０アリールアルキルであり、ここで、該アリール、該アルキルアリール及び該アリールアルキルにおけるフェニル環上の水素原子は、場合によりハロゲン原子で置換されており；Ｒ_３−Ｒ_６ 並びに１つ以上のＲ^１ 及びＲ ^１’ は、同一又は異なっており、独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_２０直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_２−Ｃ_１０アルケニル又はＣ_１０−Ｃ_２０縮合環アリールであり、ここで、Ｒ_３−Ｒ_６ 並びに１つ以上のＲ^１ 及びＲ ^１’ 中の炭素原子及び／又は水素原子は、場合により、窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン及びハロゲンより選択されるヘテロ原子で置換されており、また、Ｒ_３−Ｒ_６ 並びに１つ以上のＲ^１ 及びＲ ^１’ のうち２つ以上は、場合により連結して飽和又は不飽和の環を形成し；ｎは、０〜１０の整数である）
    で表されるものより選択される、請求項９〜１１のいずれか一項記載の触媒成分。
13. 前記ジオールのエステルが、下記式（４）：
    

    

    
    （式中、Ｒ_７−Ｒ_１２は、同一又は異なっており、独立に、水素及びＣ_１−Ｃ_２０直鎖状又は分岐鎖状アルキルより選択される）
    で表されるものより選択される、請求項１２記載の触媒成分。
14. 前記ジオールのエステルが、１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−メチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−エチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−プロピル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−ブチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２，２−ジエチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−プロピレングリコールジベンゾアート、２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−エチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−プロピル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−ブチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジメチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−エチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−ブチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−エチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−プロピル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−ブチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−エチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２−ブチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−３−ブチル−２，４−ペンチレングリコールジベンゾアート、２，２−ジメチル−１，５−ペンチレングリコールジベンゾアート、１，６−ヘキシレングリコールジベンゾアート、６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−メチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−エチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−エチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−エチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−エチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−プロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−プロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−プロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−プロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−ブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−ブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−ブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−ブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３、５−ジメチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ジエチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ジプロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ジブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジメチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジエチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジプロピル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジブチル−６−エン−２，４−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６−メチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、５−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−ブチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，３−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，４−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，５−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，３−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４，４−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，４−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，５−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４，５−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４，４−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、６，６−ジメチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−３−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−４−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−５−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−３−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−４−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−５−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−３−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−４−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−５−エチル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−４−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、２−メチル−５−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−４−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、３−メチル−５−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−３−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート、４−メチル−４−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアート及び４−メチル−５−プロピル−３，５−ヘプチレングリコールジベンゾアートより選択される、請求項１２記載の触媒成分。
15. 前記ジエーテル化合物が、下記式（５）：
    

    

    
    （式中、Ｒ^Ｉ、Ｒ^ＩＩ、Ｒ^ＩＩＩ、Ｒ^ＩＶ、Ｒ^Ｖ及びＲ^ＶＩは、同一又は異なっており、独立に、水素、ハロゲン、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アリールアルキル及びＣ_７−Ｃ_２０アルキルアリールより選択され；Ｒ^ＶＩＩ及びＲ^ＶＩＩＩは、同一又は異なっており、独立に、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アルキルアリール及びＣ_７−Ｃ_２０アリールアルキルより選択され；前記Ｒ^Ｉ−Ｒ^ＶＩ基のうち２つ以上は、場合により連結して環を形成する）
    で表されるものより選択される、請求項９〜１１のいずれか一項記載の触媒成分。
16. 前記ジエーテル化合物が、一般式：Ｒ^１Ｒ^２Ｃ（ＣＨ_２ＯＲ^３）（ＣＨ_２ＯＲ^４）（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なっており、独立に、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３−Ｃ_１８シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール及びＣ_７−Ｃ_１８アリールアルキルより選択され、また場合により連結して環を形成し；Ｒ^３及びＲ^４は、同一又は異なっており、独立に、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−Ｃ_１０アルキルである）で表されるものより選択される、請求項１５記載の触媒成分。
17. 前記ジエーテル化合物が、２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−フェニルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ｐ−クロロフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ジフェニルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジエチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−プロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−ベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−エチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（２−シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−（１−メチルブチル）−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ベンジル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルメチル−１，３−ジメトキシプロパン及び９，９−ジメトキシメチルフルオレンより選択される、請求項１５記載の触媒成分。
18. 触媒成分を調製する方法であって、
    （１）下記工程：
    （ａ）密閉容器中、少なくとも１つの高分子分散安定剤の存在下に、３０〜１６０℃で、式ＭｇＸ_２のハロゲン化マグネシウムを式Ｒ_ＩＯＨのアルコールと反応させて、ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液を形成する工程；及び
    （ｂ）３０〜１６０℃で、該ハロゲン化マグネシウム−アルコール付加物溶液を下記式（２）：
    

    

    
    で表されるエポキシドと反応させて、固体成分を形成する工程
    を含む方法により、固体成分を調製する工程であって、
    前記各式中、Ｘは、ハロゲンであり；Ｒ_Ｉは、Ｃ_１−Ｃ_１２直鎖状又は分岐鎖状アルキルであり；Ｒ_ＩＩ及びＲ_ＩＩＩは、同一又は異なっており、独立に、水素、又は非置換若しくはハロゲン置換Ｃ_１−Ｃ_５直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり、
    前記ハロゲン化マグネシウム１モルに対し、使用する前記アルコールの量は、３〜３０モルの範囲内、使用する前記式（２）で表されるエポキシドの量は、１〜１０モルの範囲内であり、また、前記高分子分散安定剤を、前記ハロゲン化マグネシウムと前記アルコールの合計重量に対し、０．１〜１０重量％の量で用いる工程；及び
    （２）工程（１）からの前記固体成分を、不活性溶媒の存在下又は非存在下に、チタン化合物と接触させて反応させ、かつ、該反応の前、該反応の間及び／又は該反応の後のうち１つ以上の段階において、少なくとも２つの内部電子供与体を添加する工程
    を含み、
    前記高分子分散安定剤が、ポリアクリラート、スチレン−マレイン酸無水物共重合体、ポリスチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物、縮合アルキルフェニルエーテル硫酸エステル、縮合アルキルフェノールポリオキシエチレンエーテルリン酸エステル、オキシアルキルアクリラート共重合体変性ポリエチレンイミン、ポリ（１−ドデシル−４−ビニルピリジニウムブロミド）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリルアミド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰｓ）、ポリ（ビニルピロリドン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧｓ）、アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル及びポリ（アルキルアクリル酸メチル）より選択される少なくとも１つであり、前記高分子分散安定剤の重量平均分子量が、１０００超である、方法。
19. 前記ハロゲン化マグネシウム１モルに対し、使用する前記アルコールの量が、４〜２０モルの範囲内、使用する前記式（２）で表されるエポキシドの量が、２〜６モルの範囲内であり、また、前記高分子分散安定剤を、前記ハロゲン化マグネシウムと前記アルコールの合計重量に対し、０．２〜５重量％の量で用いる、請求項１８記載の方法。
20. 前記ハロゲン化マグネシウムが、マグネシウムジクロリド、マグネシウムジブロミド及びマグネシウムジヨージドより選択される少なくとも１つであり、前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール及び２−エチルヘキサノールより選択される少なくとも１つであり、前記エポキシドが、エポキシエタン、エポキシプロパン、エポキシブタン、エポキシクロロプロパン、エポキシクロロブタン、エポキシブロモプロパン及びエポキシブロモブタンより選択される少なくとも１つである、請求項１８又は１９記載の方法。
21. 前記高分子分散安定剤が、ポリビニルピロリドン、ポリ（ビニルピロリドン−ｃｏ−酢酸ビニル）及びポリ（エチレングリコール）の少なくとも１つである、請求項１８又は１９記載の方法。
22. 前記高分子分散安定剤の重量平均分子量が、３０００超である、請求項１８又は１９記載の方法。
23. 前記高分子分散安定剤の重量平均分子量が、６，０００〜２，０００，０００である、請求項１８又は１９記載の方法。
24. 前記工程（ａ）及び（ｂ）を、場合により不活性分散媒の存在下に行い、該不活性分散媒が、液状脂肪族、芳香族又は脂環式炭化水素及びシリコーン油より選択される少なくとも１つである、請求項１８記載の方法。
25. 工程（ａ）及び（ｂ）のいずれにおいても不活性分散媒を使用しない、請求項１８又は１９記載の方法。
26. 工程（２）を以下のようにして行う、請求項１８記載の方法：−３０℃〜０℃において、前記固体成分をチタン化合物原料に懸濁させ、次いで、懸濁液を４０〜１３０℃の温度に加熱して０．１〜５時間反応させ、ここで、前記チタン化合物原料は、純粋なチタン化合物又はチタン化合物と不活性溶媒の混合物である。
27. 請求項１８〜２６のいずれか１項記載の方法により調製したオレフィン重合用触媒成分。
28. （ｉ）請求項１〜１７及び２７のいずれか１項記載のオレフィン重合用触媒成分；
    （ｉｉ）少なくとも１つのアルキルアルミニウム化合物；及び
    （ｉｉｉ）場合により、少なくとも１つの外部電子供与体
    を含むオレフィン重合用触媒。
29. オレフィン重合における請求項２８記載の触媒の使用。
30. オレフィンを重合する方法であって、式ＣＨ_２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はＣ_６−Ｃ_１２アリールである）のオレフィン及び場合によりコモノマーを、重合条件下において請求項２８記載の触媒と接触させて、オレフィン重合体を形成する工程；及び、得られたオレフィン重合体を回収する工程を含む方法。

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