JP7479361B2 - オレフィン重合用触媒成分、触媒及びその応用 - Google Patents
オレフィン重合用触媒成分、触媒及びその応用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7479361B2 JP7479361B2 JP2021520594A JP2021520594A JP7479361B2 JP 7479361 B2 JP7479361 B2 JP 7479361B2 JP 2021520594 A JP2021520594 A JP 2021520594A JP 2021520594 A JP2021520594 A JP 2021520594A JP 7479361 B2 JP7479361 B2 JP 7479361B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- unsubstituted
- group
- catalyst component
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 162
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 114
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 104
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title description 37
- -1 monocarboxylic acid ester compound Chemical class 0.000 claims description 166
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 85
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 82
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 79
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 70
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 67
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 42
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 35
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 16
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 15
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 13
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 10
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 10
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 10
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 6
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- JCVHIWLGFNCDAR-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Br JCVHIWLGFNCDAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBEDHUWRUQKFEX-UHFFFAOYSA-N 2-bromooxolane Chemical compound BrC1CCCO1 CBEDHUWRUQKFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZVAKZVDJIUFFFP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorooxolane Chemical compound ClC1CCCO1 ZVAKZVDJIUFFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 2
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 2
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BSGVJBRWDNPHOR-UHFFFAOYSA-M magnesium;butan-1-olate;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCC[O-] BSGVJBRWDNPHOR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- YJCTUQFSSZSZPO-UHFFFAOYSA-L magnesium;chloride;phenoxide Chemical compound [Cl-].[Mg+]OC1=CC=CC=C1 YJCTUQFSSZSZPO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CFXDAHURBQNVFG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propan-2-olate;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CC(C)[O-] CFXDAHURBQNVFG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003216 poly(methylphenylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019448 polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical class CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 41
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 33
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 25
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 21
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- FNODWEPAWIJGPM-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methoxybenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1OC FNODWEPAWIJGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 8
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 7
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JLQNHALFVCURHW-UHFFFAOYSA-N cyclooctasulfur Chemical compound S1SSSSSSS1 JLQNHALFVCURHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- OUZCDRGUTZLAGO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethoxybenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1OCC OUZCDRGUTZLAGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- PUSKHXMZPOMNTQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,1,3-benzoselenadiazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C2N=[Se]=NC2=C1 PUSKHXMZPOMNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150116295 CAT2 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100326920 Caenorhabditis elegans ctl-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100494773 Caenorhabditis elegans ctl-2 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100112369 Fasciola hepatica Cat-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100005271 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100005280 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-3 gene Proteins 0.000 description 2
- 101100126846 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) katG gene Proteins 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- IHLHFXVNTFWZRQ-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]cyclohexane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1CCCCC1 IHLHFXVNTFWZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(C)(COC)C1=CC=CC=C1 NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound COCC(C)(COC)C1CCCCC1 HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-phenylpropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N (2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)C1CCCCC1 MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopentyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclopentane Chemical compound C1CCCC1C(COC)(COC)C1CCCC1 BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFIOZKTXVHLWRA-UHFFFAOYSA-N (2-ethylpiperidin-1-yl)-dimethoxy-(1,1,1-trifluoropropan-2-yl)silane Chemical compound CCC1CCCCN1[Si](OC)(OC)C(C)C(F)(F)F VFIOZKTXVHLWRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1 CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylcyclohexane Chemical compound COCC(COC)C1CCCCC1 NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C)(COC)CC(C)C ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylbutane Chemical compound COCC(C)(CC)COC XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpentane Chemical compound CCCC(C)(COC)COC SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutane Chemical compound COCC(C(C)C)COC NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentane Chemical compound CCC(C)C(COC)COC FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)hexane Chemical compound CCCCC(COC)COC PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000006076 2-ethyl-1-butenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006020 2-methyl-1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- FXPIHWVISVNIIK-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylheptane Chemical compound CCCC(C)C(COC)(COC)C(C)C FXPIHWVISVNIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYNSSLXYPGIRFR-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylhexane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C(C)C HYNSSLXYPGIRFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJZBADSJNSFVDO-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C(C)C)(C(C)C)COC FJZBADSJNSFVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,5-dimethylhexane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)C(C)C RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)pentane Chemical compound COCC(CC)(CC)COC SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000006041 3-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003469 3-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)heptane Chemical compound CCCC(CCC)(COC)COC WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methyloctane Chemical compound CCCCC(CC)CC(C)(COC)COC CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)octane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)COC VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006042 4-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003119 4-methyl-3-pentenyl group Chemical group [H]\C(=C(/C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)nonane Chemical compound CCCCC(COC)(COC)CCCC UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- NTWOIGOPFDMZAE-UHFFFAOYSA-M CCO[Ti](Cl)(OCC)OCC Chemical compound CCO[Ti](Cl)(OCC)OCC NTWOIGOPFDMZAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100392078 Caenorhabditis elegans cat-4 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCKQBWUSACYIF-UHFFFAOYSA-N Ethyl salicylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1O GYCKQBWUSACYIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N [1-cyclohexyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)CC1CCCCC1 VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMDVEEKNUQSFMN-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]benzene Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1=CC=CC=C1 AMDVEEKNUQSFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCCC1 PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQRCETUIJFMCNV-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]benzene Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 FQRCETUIJFMCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NELZYGXHSKMGPM-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]cyclopentane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1CCCC1 NELZYGXHSKMGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGYQNSJWDRDBT-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(methoxymethyl)-3-methylbutyl]benzene Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)CC1=CC=CC=C1 XHGYQNSJWDRDBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N [2-(cyclohexylmethyl)-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC(COC)(COC)CC1CCCCC1 ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N [2-benzyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1 URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-1-phenylpropyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(COC)COC)C1=CC=CC=C1 WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpropyl]benzene Chemical compound COCC(C)(COC)CC1=CC=CC=C1 UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound COCC(COC)CCC1=CC=CC=C1 JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)CCC1CCCCC1 AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWCTZJNNLCYVMA-UHFFFAOYSA-L butan-1-ol;dichlorotitanium Chemical compound Cl[Ti]Cl.CCCCO.CCCCO FWCTZJNNLCYVMA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- APKYUQFPWXLNFH-UHFFFAOYSA-M butan-1-olate titanium(4+) chloride Chemical compound [Cl-].CCCCO[Ti+](OCCCC)OCCCC APKYUQFPWXLNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K butan-1-olate;trichlorotitanium(1+) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCCO[Ti+3] DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N dibutyl(dimethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)CCCC YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSYCXGBGJZBZKI-UHFFFAOYSA-L dichlorotitanium;ethanol Chemical compound CCO.CCO.Cl[Ti]Cl NSYCXGBGJZBZKI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJCEVZMRIJBSM-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-(1,1,1-trifluoropropan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)C(F)(F)F BTJCEVZMRIJBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RMTCVMQBBYEAPC-UHFFFAOYSA-K ethanolate;titanium(4+);trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCO[Ti+3] RMTCVMQBBYEAPC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002350 geranyl group Chemical group [H]C([*])([H])/C([H])=C(C([H])([H])[H])/C([H])([H])C([H])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 210000004994 reproductive system Anatomy 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)(C)C HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAYPHJBLPAEMEX-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-methylpentan-2-yl)silane Chemical compound CCCC(C)(C)[Si](OC)(OC)OC JAYPHJBLPAEMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
- C08F4/6491—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic hydrocarbon
- C08F4/6492—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic hydrocarbon containing aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
- C08F4/6494—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
- C08F4/6543—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof halides of magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/06—Catalyst characterized by its size
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
本願は2018年10月19日に提出された特許出願の優先権を享受することを請求する。
1、発明名称が「オレフィン重合用の触媒成分及び触媒並びにその応用とオレフィン重合方法」であり、出願番号がCN201811224580.7である中国特許出願。
2、発明名称が「オレフィン重合用の触媒成分及び触媒並びにその応用とオレフィン重合方法」であり、出願番号がCN201811224578.Xである中国特許出願。
3、発明名称が「オレフィン重合用の触媒成分及び触媒並びにその応用とオレフィン重合方法」であり、出願番号がCN201811223634.8である中国特許出願。
4、発明名称が「オレフィン重合用の触媒成分及び触媒並びにその応用とオレフィン重合方法」であり、出願番号がCN201811223600.9である中国特許出願。
それらの全ての内容は引用により本明細書に結合される。
本発明は石油化学工業の分野に属し、具体的にはオレフィン重合触媒成分、該触媒成分を含む触媒及びその応用に関する。
プラスチック加工において、メルトフローレートはプラスチックのメルトフロー性を判断するための重要な指標であり、プラスチック加工材料及びブランドを選択するのに重要な参考根拠でもある。メルトフローレートはポリマーの分子量に大きく依存し、低分子量のポリマーは高いメルトフローレートを有する。メルトフローレートの高いオレフィン重合体を得るために、一般的に重合時に大量の水素を添加することによって重合体を低分子化する必要がある。しかし、添加可能な水素量の上限は重合反応器の耐圧によって制限されている。より多くの水素を添加するために、重合されるオレフィンガスの分圧を低下させなければならず、その場合、生産性が低下する。また、水素ガスを大量に使用することにより、得られたポリプロピレンのアイソタクティシティーが低くなり、それにより製品の品質が不合格であるという問題を引き起こす。したがって、高い水素調整感受性(少量の水素で高いメルトフローレートを得ることができるポリマー)及び高い立体配向性(大量の水素の重合条件下であっても、ポリマーが依然として高いアイソタクティシティーを保持することができる)を有する触媒の開発が強く望まれている。
本発明の目的は、従来の技術の上記欠点を克服し、オレフィン重合用の触媒成分、該触媒成分を含有する触媒及びオレフィン重合方法を提供することである。該触媒成分は高い水素調整感受性及び立体配向性を同時に有し、かつフタル酸エステル系化合物(可塑剤)を含まない。
(1)本発明の第1の態様に記載の触媒成分と、
(2)少なくとも1種のアルキルアルミニウム化合物と、
(3)任意選択的な外部電子供与体化合物と、を含むオレフィン重合用の触媒を提供する。
〔図面の簡単な説明〕
本発明の例示的な実施の形態について、図面を参照してより詳細に説明する。
第1の態様において、本発明は、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び内部電子供与体を含むオレフィン重合用の触媒成分であって、前記内部電子供与体はモノカルボン酸エステル系化合物及びジエーテル系化合物を含み、かつ前記モノカルボン酸エステル系化合物と前記ジエーテル系化合物とのモル比は(0.0035-0.7):1であるオレフィン重合用の触媒成分を提供する。
R1’、R2’、R3’、R4’、R5’及びR6’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換又は非置換のC1-C20の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C20のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基もしくは置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、好ましくは水素、ハロゲン、置換又は非置換のC1-C18の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C18のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C18のアリール基、置換又は非置換のC7-C18のアラルキル基もしくは置換又は非置換のC7-C18のアルキルアリール基から選択され、或いは、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’及びR6’のうちの二つ又は二つ以上は互いに結合して環を形成し、
R7’及びR8’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換のC1-C20の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C20のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、好ましくは置換又は非置換のC1-C10の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C15のアリール基、置換又は非置換のC7-C15のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C15のアルキルアリール基から選択される。
R11’とR12’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換のC1-C10の直鎖又は分岐鎖アルキル基である。
R 1 ’’’は置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、好ましくは、R 1 ’’’は置換又は非置換のC1-C8の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C15のアリール基、置換又は非置換のC7-C15のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C15のアルキルアリール基から選択され、より好ましくは、R 1 ’’’は置換又は非置換のC1-C6の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C10のアリール基、置換又は非置換のC7-C10アラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C10のアルキルアリール基から選択され、
R 2 ’’’及びR 3 ’’’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して水素、置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、好ましくは、R 2 ’’’及びR 3 ’’’はそれぞれ独立して水素、置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C10のアリール基、置換又は非置換のC7-C10のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C10のアルキルアリール基から選択され、より好ましくは、R 2 ’’’及びR 3 ’’’はそれぞれ独立して水素、置換又は非置換のC1-C6の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C8のアリール基、置換又は非置換のC7-C9のアラルキル基、及び置換のC7-C9のアルキルアリール基から選択され、
Xはハロゲンであり、好ましくは塩素又は臭素であり、
mは0.1-1.9であり、nは0.1-1.9であり、m+n=2である。
(1)混合物を製造するステップであって、前記混合物は単体硫黄、一般式がMgX1Yであるハロゲン化マグネシウム、一般式がR1OHである化合物、選択可能な不活性液体媒体及び選択可能な界面活性剤を含み、好ましくは、単体硫黄、一般式がMgX1Yであるハロゲン化マグネシウム、一般式がR1OHである化合物、選択可能な不活性液体媒体、選択可能な界面活性剤を一緒に、又は段階的に混合して加熱することにより、前記混合物が得られるステップと、
(2)ステップ(1)で得られた混合物をエチレンオキシド系化合物と接触反応させるステップとを含む方法で製造される。
一般式R1OHにおいて、R1は置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、好ましくは、R1は置換又は非置換のC1-C8の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C15のアリール基、置換又は非置換のC7-C15のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C15のアルキルアリール基から選択され、より好ましくは、R1は置換又は非置換のC1-C6の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C10のアリール基、置換又は非置換のC7-C10のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C10のアルキルアリール基から選択される。
(1)本発明の第1の態様に記載の触媒成分と、
(2)少なくとも1種のアルキルアルミニウム化合物と、
(3)任意選択的な外部電子供与体化合物と、を含むオレフィン重合用の触媒を提供する。
1、オレフィン重合触媒成分及び担体の平均粒径及び粒径分布をMasters Sizer 2000粒度計(Malvern Instruments Ltd製)で測定する。
2、オレフィン重合触媒担体の外観形態をNikon社から購入されたモデルがEclipse E200の光学顕微鏡により観察する。
3、ポリマーメルトインデックス:ASTM D1238-99の方法で測定される。
4、ポリマーアイソタクチック指数はヘプタン抽出法で測定する(ヘプタン沸騰抽出6時間):2グラムの乾燥したポリマーサンプルを、抽出器に入れて沸騰ヘプタンで6時間抽出した後、残留物を恒量まで乾燥して得られたポリマー重量(g)と2(g)との比率はアイソタクチック指数である。
0.6Lの反応釜に、8.0g(0.08mol)の塩化マグネシウム、56mL(0.96mol)のエタノール、1g(0.03mol)のα-硫黄、1gのPVP(ポリビニルピロリドン)を界面活性剤として添加し、撹拌しながら90℃まで昇温し、2時間恒温反応させた後に38mL(0.48mol)のクロロプロピレンオキシドを添加し、続けて90℃で半時間恒温反応させた後に加圧濾過し、加圧濾過生成物をヘキサンで5回洗浄し、最後に生成物を真空乾燥させ、オレフィン重合用触媒の球状担体Z1が得られる。
0.6Lの反応釜に、300mLのホワイトオイル、8.0g(0.08mol)の塩化マグネシウム、28mL(0.48mol)のエタノール、0.3g(0.009mol)のβ-硫黄、1gのPVP(ポリビニルピロリドン)を界面活性剤として添加し、撹拌しながら100℃まで昇温し、1時間恒温反応させた後に12.5mL(0.16mol)のクロロプロピレンオキシドを添加し、続けて100℃で20分恒温反応させた後に加圧濾過し、加圧濾過生成物をヘキサンで5回洗浄し、最後に生成物を真空乾燥させ、オレフィン重合触媒の球状担体Z2が得られる。
0.6Lの反応釜に、300mLのホワイトオイル、8.0g(0.08mol)の塩化マグネシウム、28mL(0.48mol)のエタノール、0.2g(0.006mol)のα-硫黄、1gのPVP(ポリビニルピロリドン)を界面活性剤として添加し、撹拌しながら100℃まで昇温し、1時間恒温反応させた後に12.5mL(0.16mol)のクロロプロピレンオキシドを添加し、続けて100℃で20分恒温反応させた後に加圧濾過し、加圧濾過生成物をヘキサンで5回洗浄し、最後に生成物を真空乾燥させ、オレフィン重合触媒の球状担体Z3が得られる。
0.6Lの反応釜に、0.08molの塩化マグネシウム、0.96molのエタノール、1gのPVP(ポリビニルピロリドン)を界面活性剤として添加し、撹拌しながら90℃まで昇温し、2時間恒温反応させた後に38mL(0.48mol)のクロロプロピレンオキシドを添加し、続けて90℃で半時間恒温反応させた後に加圧濾過し、加圧濾過生成物をヘキサンで5回洗浄し、最後に生成物を真空乾燥させ、オレフィン重合用触媒の担体DZ1が得られる。
(1)オレフィン重合用触媒成分の製造
300mLのガラス反応フラスコに、90mlの四塩化チタンを添加し、-20℃に冷却し、8gの上記球状担体Z1を添加し、110℃まで昇温する。昇温過程で2mmolの安息香酸エチルと7mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加し、110℃で30min維持した後に液体を濾過し、四塩化チタンで2回洗浄し、ヘキサンで5回洗浄し、真空乾燥した後に固体触媒成分Cat-1が得られる。
プロピレン液相本体の重合は5Lのステンレス高圧反応釜で行う。窒素ガス保護下で反応釜に1mlのトリエチルアルミニウムのヘキサン溶液(濃度が0.5mmol/ml)、0.1mlのシクロヘキシルメチルジメトキシシラン(CHMMS)のヘキサン溶液(濃度が0.1mmol/ml)及び6mgの上記固体触媒成分Cat-1を順次添加する。高圧釜を閉じ、6.5Lの水素ガス(標準体積)及び2.3Lの液体プロピレンを添加する。70℃まで昇温し、1時間反応させた後、降温、放圧、吐出する。
(1)オレフィン重合用触媒成分の製造
300mLのガラス反応フラスコに、90mlの四塩化チタンを添加し、-20℃に冷却し、8gの上記固体成分Z2を添加し、110℃まで昇温する。昇温過程で2mmolのo-メトキシ安息香酸エチルと9mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加し、110℃で30min維持した後に液体を濾過し、四塩化チタンで2回洗浄し、ヘキサンで5回洗浄し、真空乾燥した後に固体触媒成分Cat-2が得られる。
プロピレン液相本体の重合は5Lのステンレス高圧反応釜で行う。窒素ガス保護下で反応釜に1mlのトリエチルアルミニウムのヘキサン溶液(濃度が0.5mmol/ml)、0.1mlのシクロヘキシルメチルジメトキシシラン(CHMMS)のヘキサン溶液(濃度が0.1mmol/ml)及び6mgの上記固体触媒Cat-2を順次添加する。高圧釜を閉じ、6.5Lの水素ガス(標準体積)及び2.3Lの液体プロピレンを添加する。70℃まで昇温し、1時間反応させた後、降温、放圧、吐出する。
(1)オレフィン重合用触媒成分の製造
300mLのガラス反応フラスコに、90mlの四塩化チタンを添加し、-20℃に冷却し、8gの上記固体成分Z3を添加し、110℃まで昇温する。昇温過程で0.5mmolのo-メトキシ安息香酸エチルと7mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加し、110℃で30min維持した後に液体を濾過し、四塩化チタンで2回洗浄し、ヘキサンで5回洗浄し、真空乾燥した後に固体触媒成分Cat-3が得られる。
プロピレン液相本体の重合は5Lのステンレス高圧反応釜で行う。窒素ガス保護下で反応釜に1mlのトリエチルアルミニウムのヘキサン溶液(濃度が0.5mmol/ml)、0.1mlのシクロヘキシルメチルジメトキシシラン(CHMMS)のヘキサン溶液(濃度が0.1mmol/ml)及び6mgの上記固体触媒Cat-3を順次添加する。高圧釜を閉じ、6.5Lの水素ガス(標準体積)及び2.3Lの液体プロピレンを添加する。70℃まで昇温し、1時間反応させた後、降温、放圧、吐出する。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で添加されたo-メトキシ安息香酸エチル及び2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンの量がそれぞれ5.6mmol及び8mmolであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-4が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で1.1mmolのo-エトキシ安息香酸エチルと7.3mmolの9,9-ジメトキシメチルフルオレンを添加し、o-メトキシ安息香酸エステル及び2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加しないことであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-5が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で2.8mmolのo-メトキシ安息香酸エチルと8mmolの9,9-ジメトキシメチルフルオレンを添加することであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-6が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で0.8mmolのo-メトキシ安息香酸エチルと8mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加することであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-7が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で5mmolのo-メトキシ安息香酸エチルと7mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加することであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-8が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で2.5mmolのo-メトキシ安息香酸エチルと8.5mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加することであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-9が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で3mmolのo-メトキシ安息香酸エチルと8mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加することであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-10が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で2.3mmolのo-ヒドロキシ安息香酸エチルと8.7mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加することであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-11が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で4mmolの安息香酸エチルと7mmolの9,9-ジメトキシメチルフルオレンを添加することであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-12が得られる。
(1)触媒成分の製造
300mLのガラス反応フラスコに、90ml(820mmol)の四塩化チタンを添加し、-20℃に冷却し、マグネシウム元素で計算した37mmolのハロゲン化マグネシウム担体(CN1330086A実施例1に開示された方法で製造される)をその中に添加し、110℃まで昇温し、昇温過程で2.5mmolのo-エトキシ安息香酸エチルと7.1mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを添加し、110℃で30min維持した後に液体を濾過し、四塩化チタンで2回洗浄し、ヘキサンで5回洗浄し、真空乾燥した後にオレフィン重合用の触媒成分Cat-13が得られる。
プロピレン液相本体の重合は5Lのステンレス高圧反応釜で行う。窒素ガス保護下で反応釜に1mlのトリエチルアルミニウムのヘキサン溶液(濃度が0.5mmol/ml)、0.1mlのシクロヘキシルメチルジメトキシシラン(CHMMS)のヘキサン溶液(濃度が0.1mmol/ml)及び8mgの上記オレフィン重合用の触媒成分Cat-13を順次添加する。高圧釜を閉じ、6.5Lの水素ガス(標準体積)及び2.3Lの液体プロピレンを添加する。70℃まで昇温し、1時間反応させた後、降温、放圧、吐出する。得られたプロピレン単独重合体を乾燥した後に秤量して分析した結果を表1に示す。
実施例13の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で添加された内部電子供与体が1.5mmolのo-エトキシ安息香酸エチルと10mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンであり、オレフィン重合用の触媒成分Cat-14が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で添加された内部電子供与体が9mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンであり、オレフィン重合用の触媒成分Com-Cat-1が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で添加された内部電子供与体が9mmolのo-メトキシ安息香酸エチルであり、オレフィン重合用の触媒成分Com-Cat-2が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で添加された内部電子供与体が9mmolの安息香酸エチルであり、オレフィン重合用の触媒成分Com-Cat-3が得られる。
実施例13の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で添加された内部電子供与体が0.3mmolのo-エトキシ安息香酸エチルと8.5mmolの9,9-ジメトキシメチルフルオレンであり、オレフィン重合用の触媒成分Com-Cat-4が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で添加された内部電子供与体が7mmolのo-メトキシ安息香酸エチルと9mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンであり、オレフィン重合用の触媒成分Com-Cat-5が得られる。
実施例2の方法に応じて触媒成分を製造するとともにプロピレン液相本体の重合を実施し、相違点は、昇温過程で添加された内部電子供与体が5mmolのo-エトキシ安息香酸エチルと5mmolの2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンであり、オレフィン重合用の触媒成分Com-Cat-6が得られる。
Claims (38)
- マグネシウム、チタン、ハロゲン及び内部電子供与体を含むオレフィン重合用の触媒成分であって、前記内部電子供与体はモノカルボン酸エステル系化合物及びジエーテル系化合物を含み、かつ前記モノカルボン酸エステル系化合物と前記ジエーテル系化合物とのモル比は(0.0035-0.7):1であり、
前記触媒成分は、マグネシウム源、チタン源及び前記内部電子供与体を反応させて得られた生成物であり、
前記マグネシウム源は、硫黄を含み、硫黄とマグネシウム源におけるマグネシウムとのモル比はq:1であり、ここで、0<q≦0.5であるオレフィン重合用の触媒成分。 - 前記モノカルボン酸エステル系化合物と前記ジエーテル系化合物とのモル比は(0.0040-0.7):1である、請求項1に記載の触媒成分。
- 前記モノカルボン酸エステル系化合物と前記ジエーテル系化合物とのモル比は(0.0045-0.6):1である、請求項1に記載の触媒成分。
- 前記モノカルボン酸エステル系化合物と前記ジエーテル系化合物とのモル比は(0.005-0.5):1である、請求項1に記載の触媒成分。
- 前記モノカルボン酸エステル系化合物と前記ジエーテル系化合物とのモル比は(0.01-0.35):1である、請求項1に記載の触媒成分。
- 前記モノカルボン酸エステル系化合物と前記ジエーテル系化合物とのモル比は(0.02-0.25):1である、請求項1に記載の触媒成分。
- 前記ジエーテル系化合物は1,3-ジエーテル系化合物である、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の触媒成分。
- 前記1,3-ジエーテル系化合物は式Iで表されるジエーテル化合物であり、
式Iにおいて、
R1’、R2’、R3’、R4’、R5’及びR6’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換又は非置換のC1-C20の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C20のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基もしくは置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、或いは、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’及びR6’のうちの二つ又は二つ以上は互いに結合して環を形成し、
R7’及びR8’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換のC1-C20の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C20のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、
前記モノカルボン酸エステル系化合物は一価芳香族カルボン酸エステル及び一価脂肪族カルボン酸エステルから選択される、請求項7に記載の触媒成分。 - 式Iにおいて、
R1’、R2’、R3’、R4’、R5’及びR6’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換又は非置換のC1-C18の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C18のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C18のアリール基、置換又は非置換のC7-C18のアラルキル基もしくは置換又は非置換のC7-C18のアルキルアリール基から選択され:及び/又は、
R7’及びR8’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換のC1-C10の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C15のアリール基、置換又は非置換のC7-C15のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C15のアルキルアリール基から選択される、請求項8に記載の触媒成分。 - 前記ジエーテル系化合物は式IIで表される1,3-ジエーテル系化合物であり、
式IIにおいて、R9’及びR10’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換又は非置換のC1-C18の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C18のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C18アリール基、置換又は非置換のC7-C18のアラルキル基、及びC7-C18の置換又は非置換のアルキルアリール基から選択され、或いは、R9’とR10’が互いに結合して環を形成し、
R11’とR12’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換のC1-C10の直鎖又は分岐鎖アルキル基である、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 式IIにおいて、R9’及びR10’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換又は非置換のC1-C10の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C15のアリール基、置換又は非置換のC7-C15のアラルキル基、及びC7-C15の置換又は非置換のアルキルアリール基から選択され、或いは、R9’とR10’が互いに結合してフルオレン環を形成する、請求項10に記載の触媒成分。
- 前記一価脂肪族カルボン酸エステルは、炭素数2-10の一価脂肪族カルボン酸と炭素数1-15の一価又は多価脂肪族アルコール又は炭素数6-15の芳香族アルコールによって形成された一価エステルであり、
前記一価芳香族カルボン酸エステルは炭素数7-10の一価芳香族カルボン酸と炭素数1-15の一価又は多価脂肪族アルコール又は炭素数6-15の芳香族アルコールによって形成された一価エステルである、請求項8に記載の触媒成分。 - 前記一価芳香族カルボン酸エステルは、式IIIで表される一価芳香族カルボン酸エステルであり、
式IIIにおいて、R1’’-R5’’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して水素、ヒドロキシ基、ハロゲン、アミノ基、置換又は非置換のC1-C10の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC1-C10のアルコキシ基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C10のアリール基、置換又は非置換のC7-C10のアラルキル基、及びC7-C10の置換又は非置換のアルキルアリール基から選択され、或いは、R1’’-R5’’のうちの任意の二つは芳香環又は脂肪環を形成し、R6’’は置換又は非置換のC1-C10の直鎖又は分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C10のアリール基、置換又は非置換のC7-C10のアラルキル基、及びC7-C10の置換又は非置換のアルキルアリール基から選択される、請求項12に記載の触媒成分。 - 式IIIにおいて、R6’’は置換又は非置換のC1-C6の直鎖又は分岐鎖アルキル基から選択される、請求項13に記載の触媒成分。
- 前記マグネシウム源は、ジハロゲン化マグネシウム、アルコキシマグネシウム、アルキルマグネシウム、ジハロゲン化マグネシウムの水和物又はアルコール化合物、及びジハロゲン化マグネシウムの分子式における1つのハロゲン原子がアルコキシ基又はハロゲン化アルコキシ基で置換された誘導体のうちの1種又は複数種のマグネシウム化合物を含む、請求項1乃至14のいずれか一項に記載の触媒成分。
- 前記マグネシウム源は、式IVで表されるマグネシウム化合物を含み、
式IVにおいて、
R1’’’は置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、
R2’’’及びR3’’’は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して水素、置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、
Xはハロゲンであり、
mは0.1-1.9であり、nは0.1-1.9であり、m+n=2である、請求項1乃至15のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 前記チタン源は、ハロゲン化チタン、アルコキシハロゲン化チタン、アルコキシチタンを含み、
及び/又は、式IVにおいて、R1’’’は置換又は非置換のC1-C8の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C15のアリール基、置換又は非置換のC7-C15のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C15のアルキルアリール基から選択され:
及び/又は、式IVにおいて、R2’’’及びR3’’’はそれぞれ独立して水素、置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C10のアリール基、置換又は非置換のC7-C10のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C10のアルキルアリール基から選択され:
及び/又は、式IVにおいて、Xは塩素又は臭素である、請求項16に記載の触媒成分。 - 式IVにおいて、R1’’’は置換又は非置換のC1-C6の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C10のアリール基、置換又は非置換のC7-C10アラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C10のアルキルアリール基から選択され:
及び/又は、式IVにおいて、R2’’’及びR3’’’はそれぞれ独立して水素、置換又は非置換のC1-C6の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C8のアリール基、置換又は非置換のC7-C9のアラルキル基、及び置換のC7-C9のアルキルアリール基から選択され:
及び/又は、前記チタン源は、一般式がTi(OR′)3-aZa及び/又はTi(OR′)4-bZbである化合物を含み、ここで、R′はC1-C20のアルキル基であり、ZはF、Cl、Br又はIであり、aは1-3の整数であり、bは1-4の整数である、請求項16に記載の触媒成分。 - 0.001<q≦0.2である、請求項1乃至18のいずれか一項に記載の触媒成分。
- 前記マグネシウム源は、
(1)混合物を製造するステップであって、前記混合物は単体硫黄、一般式がMgX1Yであるハロゲン化マグネシウム、一般式がR1OHである化合物、選択可能な不活性液体媒体及び選択可能な界面活性剤を含む、ステップと、
(2)ステップ(1)で得られた混合物をエチレンオキシド系化合物と接触反応させるステップとを含む方法で製造され、
一般式MgX1Yにおいて、X1はハロゲンであり、Yはハロゲン、置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC1-C10のアルコキシ基、置換又は非置換のC6-C20のアリールオキシ基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、
一般式R1OHにおいて、R1は置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基から選択され、
前記エチレンオキシド系化合物の構造は、式Vに示すとおりであり、
式Vにおいて、R25及びR26はそれぞれ独立して水素、置換又は非置換のC1-C10の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C10のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C20のアリール基、置換又は非置換のC7-C20のアラルキル、及び置換又は非置換のC7-C20のアルキルアリール基である、請求項1乃至19のいずれか一項に記載の触媒成分。 - ステップ(1)の前記混合物は、単体硫黄、一般式がMgX1Yであるハロゲン化マグネシウム、一般式がR1OHである化合物、選択可能な不活性液体媒体、選択可能な界面活性剤を一緒に、又は段階的に混合して加熱することにより得られ:
及び/又は、一般式MgX1Yにおいて、X1は塩素又は臭素であり:
及び/又は、一般式R1OHにおいて、R1は置換又は非置換のC1-C8の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C15のアリール基、置換又は非置換のC7-C15のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C15のアルキルアリール基から選択され:
及び/又は、式Vにおいて、R25及びR26はそれぞれ独立して水素、置換又は非置換のC1-C8の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C8のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C10のアリール基、置換又は非置換のC7-C10のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C10のアルキルアリール基から選択される、請求項20に記載の触媒成分。 - 一般式R1OHにおいて、R1は置換又は非置換のC1-C6の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C10のアリール基、置換又は非置換のC7-C10のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C10のアルキルアリール基から選択され:
及び/又は、式Vにおいて、R25及びR26はそれぞれ独立して水素、置換又は非置換のC1-C6の直鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6の分岐鎖アルキル基、置換又は非置換のC3-C6のシクロアルキル基、置換又は非置換のC6-C8のアリール基、置換又は非置換のC7-C9のアラルキル基、及び置換又は非置換のC7-C9のアルキルアリール基から選択される、請求項20に記載の触媒成分。 - 1molの一般式がMgX1Yであるハロゲン化マグネシウムを基準とし、単体硫黄の使用量は0.0001-0.5molであり、一般式がR1OHである化合物の使用量は4-30molであり、エチレンオキシド系化合物の使用量は1-10molである、請求項20に記載の触媒成分。
- 1molの一般式がMgX1Yであるハロゲン化マグネシウムを基準とし、一般式がR1OHである化合物の使用量は6-20molであり、エチレンオキシド系化合物の使用量は2-6molである、請求項23に記載の触媒成分。
- ステップ(1)において、前記加熱の温度が80-120℃であり、時間が0.5-5時間であり、
ステップ(2)において、前記接触反応の条件は、温度が40-120℃であり、時間が15-60分間であることを含む、請求項21に記載の触媒成分。 - ステップ(1)において、前記加熱の温度が80-100℃であり、時間が0.5-3時間であり、及び/又は、
ステップ(2)において、前記接触反応の条件は、温度が60-100℃であり、時間が20-50分間であることを含む、請求項25に記載の触媒成分。 - 前記不活性液体媒体は、シリコーンオイル系溶媒及び/又は炭化水素系溶媒であり、及び/又は、
1molの一般式がMgX1Yであるハロゲン化マグネシウムを基準とし、前記不活性液体媒体の使用量は0.8-10Lである、請求項20乃至26のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 前記不活性液体媒体はケロシン、パラフィンオイル、ワセリンオイル、ホワイトオイル、メチルシリコーンオイル、エチルシリコーンオイル、メチルエチルシリコーンオイル、フェニルシリコーンオイル及びメチルフェニルシリコーンオイルから選択される少なくとも1種である、請求項27に記載の触媒成分。
- 前記界面活性剤は、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、縮合アルキルフェニルエーテル硫酸エステル、縮合アルキルフェノールエトキシレートリン酸エステル、オキシアルキルアクリレート共重合体変性ポリエチレンイミン、1-ドデカ-4-エチレンピリジンブロミドのポリマー、ポリビニルベンジルトリメチルアミン塩、ポリエチレンオキシドプロピレンオキシドブロック共重合体、ポリビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル及びポリメタクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも1種であり、及び/又は、
1molの一般式がMgX1Yであるハロゲン化マグネシウムを基準とし、前記界面活性剤の使用量は1-20gである、請求項20乃至28のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 一般式MgX1Yにおいて、X1は塩素又は臭素であり、Yは塩素、臭素、C1-C5のアルコキシ基又はC6-C10のアリールオキシ基であり、及び/又は、
一般式R1OHにおいて、R1はC1-C8のアルキル基であり、及び/又は、
構造が式Vで表されるエチレンオキシド系化合物において、R25及びR26はそれぞれ独立して水素、C1-C3のアルキル基又はC1-C3のハロゲン化アルキル基である、請求項20乃至29のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 一般式MgX1Yのハロゲン化マグネシウムは塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、塩化フェノキシマグネシウム、塩化イソプロポキシマグネシウム及び塩化n-ブトキシマグネシウムから選択される少なくとも1種であり、及び/又は、
一般式R1OHである化合物はエタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、n-アミルアルコール、イソアミルアルコール、n-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール及びn-オクタノールから選択される少なくとも1種であり、及び/又は、
前記エチレンオキシド系化合物はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、クロロプロピレンオキシド、クロロブチレンオキシド、ブロモプロピレンオキシド及びブロモブチレンオキシドから選択される少なくとも1種である、請求項20乃至30のいずれか一項に記載の触媒成分。 - 前記触媒成分において、チタン元素で計算する場合のチタン、マグネシウム元素で計算する場合のマグネシウム、ハロゲン及び内部電子供与体の重量比は1:2-15:8-30:2-15である、請求項1乃至31のいずれか一項に記載の触媒成分。
- 前記触媒成分において、チタン元素で計算する場合のチタン、マグネシウム元素で計算する場合のマグネシウム、ハロゲン及び内部電子供与体の重量比は1:3-12:10-25:3-13である、請求項1乃至31のいずれか一項に記載の触媒成分。
- (1)請求項1乃至33のいずれか一項に記載の触媒成分と、
(2)少なくとも1種のアルキルアルミニウム化合物と、
(3)任意選択的な外部電子供与体化合物と、を含むオレフィン重合用の触媒。 - 請求項34に記載の触媒のオレフィン重合反応における使用。
- 前記オレフィンは、式CH2=CHRで表される少なくとも一種のオレフィンを含み、ここで、Rは水素又はC1-C6の直鎖又は分岐鎖アルキル基である、請求項35に記載の使用。
- オレフィン重合条件下で、オレフィンを請求項34に記載の触媒と接触させることを含むオレフィン重合方法。
- 前記オレフィンは、式CH2=CHRで表される少なくとも一種のオレフィンを含み、ここで、Rは水素又はC1-C6の直鎖又は分岐鎖アルキル基である、請求項37に記載のオレフィン重合方法。
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811224580.7 | 2018-10-19 | ||
CN201811224578.X | 2018-10-19 | ||
CN201811223634.8A CN111072807A (zh) | 2018-10-19 | 2018-10-19 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
CN201811223600.9A CN111072805A (zh) | 2018-10-19 | 2018-10-19 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
CN201811223600.9 | 2018-10-19 | ||
CN201811223634.8 | 2018-10-19 | ||
CN201811224578.XA CN111072814A (zh) | 2018-10-19 | 2018-10-19 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
CN201811224580.7A CN111072815A (zh) | 2018-10-19 | 2018-10-19 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
PCT/CN2019/111252 WO2020078352A1 (zh) | 2018-10-19 | 2019-10-15 | 用于烯烃聚合催化剂组分、催化剂及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022504961A JP2022504961A (ja) | 2022-01-13 |
JP7479361B2 true JP7479361B2 (ja) | 2024-05-08 |
Family
ID=70283685
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021520594A Active JP7479361B2 (ja) | 2018-10-19 | 2019-10-15 | オレフィン重合用触媒成分、触媒及びその応用 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11970510B2 (ja) |
EP (1) | EP3868796A4 (ja) |
JP (1) | JP7479361B2 (ja) |
KR (1) | KR20210080466A (ja) |
BR (1) | BR112021006289A2 (ja) |
SG (1) | SG11202103779QA (ja) |
TW (1) | TW202031690A (ja) |
WO (1) | WO2020078352A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115838447B (zh) * | 2021-09-18 | 2023-09-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分、制备方法及其应用、催化剂及其应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002509578A (ja) | 1998-05-06 | 2002-03-26 | モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ | オレフィン類重合用触媒成分 |
CN1463990A (zh) | 2002-06-10 | 2003-12-31 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 一种烯烃聚合球型催化剂组分及载体的制备方法 |
JP2013508477A (ja) | 2009-10-20 | 2013-03-07 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | オレフィン重合のための触媒組成物及びその製造方法 |
WO2015177732A1 (en) | 2014-05-20 | 2015-11-26 | Reliance Industries Limited | A ziegler-natta catalyst composition and a process for its preparation |
JP2016537455A (ja) | 2013-10-18 | 2016-12-01 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | オレフィン重合用触媒成分、その調製方法及びそれを含む触媒 |
JP2022504938A (ja) | 2018-10-19 | 2022-01-13 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | オレフィン重合触媒用の担体及びその製造方法と応用 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE363977B (ja) | 1968-11-21 | 1974-02-11 | Montedison Spa | |
YU35844B (en) | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
US4425258A (en) | 1981-06-24 | 1984-01-10 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Catalysts for polymerization of olefins |
IT1227260B (it) | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta |
IT1274250B (it) | 1995-02-21 | 1997-07-15 | Himont Inc | Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta |
CN1151183C (zh) | 2000-06-15 | 2004-05-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合或共聚合的球形催化剂组分及其催化剂 |
CN1169845C (zh) | 2002-02-07 | 2004-10-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用 |
CN100441561C (zh) | 2002-02-07 | 2008-12-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备烯烃聚合催化剂的多酯化合物 |
CN1310962C (zh) | 2003-05-30 | 2007-04-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂 |
CN100338016C (zh) | 2003-08-06 | 2007-09-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备烯烃聚合催化剂的二醇酯化合物 |
CN100338015C (zh) | 2003-08-06 | 2007-09-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备烯烃聚合催化剂的二醇酯化合物 |
CN1297534C (zh) | 2003-08-06 | 2007-01-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备烯烃聚合催化剂的二醇酯化合物 |
CN100348624C (zh) | 2005-01-13 | 2007-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分和催化剂 |
SA3686B1 (ar) | 2009-10-16 | 2014-10-22 | China Petroleum& Chemical Corp | مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه |
CN102796210B (zh) * | 2011-05-27 | 2014-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法 |
CN103012632B (zh) * | 2011-09-23 | 2015-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯聚合物的制备方法 |
US9815918B2 (en) * | 2012-03-19 | 2017-11-14 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Catalyst component for high activity and high stereoselectivity in olefin polymerization |
RU2668082C2 (ru) | 2013-10-18 | 2018-09-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Сферические носители для катализатора полимеризации олефинов, компоненты катализатора, катализатор и методы их получения |
CN107629153B (zh) | 2016-07-18 | 2020-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂及其应用 |
EP3523343A4 (en) | 2016-10-06 | 2020-05-13 | W.R. Grace & Co.-Conn. | PROCATALYST COMPOSITION WITH A COMBINATION OF INTERNAL ELECTRON DONORS |
-
2019
- 2019-10-15 BR BR112021006289A patent/BR112021006289A2/pt unknown
- 2019-10-15 SG SG11202103779QA patent/SG11202103779QA/en unknown
- 2019-10-15 EP EP19874270.2A patent/EP3868796A4/en active Pending
- 2019-10-15 WO PCT/CN2019/111252 patent/WO2020078352A1/zh active Application Filing
- 2019-10-15 KR KR1020217015086A patent/KR20210080466A/ko active Search and Examination
- 2019-10-15 US US17/286,776 patent/US11970510B2/en active Active
- 2019-10-15 JP JP2021520594A patent/JP7479361B2/ja active Active
- 2019-10-17 TW TW108137362A patent/TW202031690A/zh unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002509578A (ja) | 1998-05-06 | 2002-03-26 | モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ | オレフィン類重合用触媒成分 |
CN1463990A (zh) | 2002-06-10 | 2003-12-31 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 一种烯烃聚合球型催化剂组分及载体的制备方法 |
JP2013508477A (ja) | 2009-10-20 | 2013-03-07 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | オレフィン重合のための触媒組成物及びその製造方法 |
JP2016537455A (ja) | 2013-10-18 | 2016-12-01 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | オレフィン重合用触媒成分、その調製方法及びそれを含む触媒 |
WO2015177732A1 (en) | 2014-05-20 | 2015-11-26 | Reliance Industries Limited | A ziegler-natta catalyst composition and a process for its preparation |
US20170121430A1 (en) | 2014-05-20 | 2017-05-04 | Reliance Industries Limited | Ziegler-Natta Catalyst Composition And A Process For Its Preparation |
JP2022504938A (ja) | 2018-10-19 | 2022-01-13 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | オレフィン重合触媒用の担体及びその製造方法と応用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3868796A1 (en) | 2021-08-25 |
SG11202103779QA (en) | 2021-05-28 |
JP2022504961A (ja) | 2022-01-13 |
WO2020078352A1 (zh) | 2020-04-23 |
US20210340165A1 (en) | 2021-11-04 |
US11970510B2 (en) | 2024-04-30 |
EP3868796A4 (en) | 2022-07-13 |
TW202031690A (zh) | 2020-09-01 |
BR112021006289A2 (pt) | 2021-07-06 |
KR20210080466A (ko) | 2021-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107629153B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂及其应用 | |
KR20160102017A (ko) | 올레핀 중합용 촉매 시스템 | |
CN111072812B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
KR20160073986A (ko) | 올레핀 중합 촉매용 구형 담체, 촉매 구성 성분, 촉매 및 이의 제조 방법 | |
JP2012532896A (ja) | 球状ハロゲン化マグネシウムの付加物、ならびに、該付加物から調製されるオレフィン重合のための触媒成分および触媒 | |
WO2020078353A1 (zh) | 用于烯烃聚合催化剂的载体及其制备方法和应用 | |
CN111072810B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
JP7479361B2 (ja) | オレフィン重合用触媒成分、触媒及びその応用 | |
CN111072806B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
CN111234066B (zh) | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和烯烃聚合催化剂及其应用 | |
CN107915796B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其应用和用于烯烃聚合的催化剂及其应用以及烯烃聚合方法 | |
CN107915793B (zh) | 烯烃聚合催化剂组分和烯烃聚合催化剂以及它们的应用和烯烃聚合的方法 | |
CN111072808A (zh) | 催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
RU2801219C9 (ru) | Компонент катализатора и катализатор, предназначенный для полимеризации олефина, и его применение | |
RU2801219C2 (ru) | Компонент катализатора и катализатор, предназначенный для полимеризации олефина, и его применение | |
CN107915794B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其应用和用于烯烃聚合的催化剂及其应用以及烯烃聚合方法 | |
CN107915791B (zh) | 烯烃聚合催化剂载体及制备方法及烯烃聚合催化剂组分和烯烃聚合催化剂以及它们的应用 | |
CN111072813B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
CN111072815A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
CN112661881A (zh) | 一种烯烃聚合催化剂组分、催化剂体系及烯烃聚合方法 | |
CN111072805A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
CN111072809B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
CN111072816B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 | |
CN112707989B (zh) | 一种不含塑化剂的乙丙无规共聚物和应用 | |
CN107915789B (zh) | 烯烃聚合催化剂载体及制备方法及烯烃聚合催化剂组分和烯烃聚合催化剂以及它们的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210428 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220804 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230724 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230725 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231024 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240215 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240402 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240423 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7479361 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |