ES2969670T3 - Componente de catalizador para su uso en la polimerización de olefinas, catalizador, y aplicaciones de los mismos - Google Patents

Componente de catalizador para su uso en la polimerización de olefinas, catalizador, y aplicaciones de los mismos Download PDF

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Abstract

Se proporciona un componente catalizador para su uso en la polimerización de olefinas, que comprende magnesio, titanio, un halógeno y un donador de electrones interno, comprendiendo el donador de electrones interno un compuesto de ketamina como se representa por la fórmula I. También se proporciona en la presente invención un método de preparación para el componente catalizador y un catalizador de polimerización de olefinas que comprende el componente catalizador. Cuando se usa en una reacción de polimerización de una olefina, particularmente propileno, el catalizador proporciona una mayor actividad y sensibilidad al hidrógeno durante un ciclo largo, el polímero así producido se caracteriza por tener una alta isotacticidad y una amplia distribución de pesos moleculares. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Componente de catalizador para su uso en la polimerización de olefinas, catalizador, y aplicaciones de los mismosCampo de la invención
La presente invención se refiere a un componente de catalizador para la polimerización de olefinas, a un catalizador y al uso de los mismos, y pertenece al campo técnico de la ingeniería petroquímica.
Antecedentes de la invención
Generalmente, los catalizadores usados para la polimerización de olefinas pueden clasificarse en tres categorías: catalizadores de Ziegler-Natta tradicionales, catalizadores de metaloceno y catalizadores no de metaloceno. En cuanto a los catalizadores de Ziegler-Natta tradicionales para la polimerización de propeno, con el desarrollo de compuestos donadores de electrones en los catalizadores, los catalizadores para poliolefinas también están constantemente sin fecha. El desarrollo de catalizadores ha experimentado la 1ª generación del sistema TiCl3AlCl3/AlEt2Cl, la 2ª generación del sistema TiCl3/AlEt2Cl, la 3ª generación del sistema TiCl4·ED·MgCl2/AlR3·ED usando cloruro de magnesio como portadores, monoéster o diéster aromático como donador de electrones interno y silano como donador de electrones externo, y el sistema de catalizadores recientemente desarrollado usando compuestos de diéter y compuestos de diéster como donadores de electrones internos. Se han mejorado en gran medida la actividad de los catalizadores para catalizar la reacción de polimerización y la isotacticidad del polipropeno obtenido. En las tecnologías existentes, los catalizadores de titanio usados para la polimerización de propeno usan principalmente magnesio, titanio, halógeno y un donador de electrones como componentes básicos, entre los cuales los compuestos donadores de electrones son elementos indispensables de los componentes de catalizador. Hasta ahora, se han divulgado compuestos donadores de electrones internos, incluyendo estos compuestos, por ejemplo, ésteres monocarboxílicos o ésteres policarboxílicos, anhídridos de ácido, cetonas, monoéteres o poliéteres, alcoholes, aminas, y derivados de los mismos, entre los cuales los usados habitualmente son los ésteres dicarboxílicos aromáticos, tales como ftalato de di-n-butilo (DNBP) o ftalato de diisobutilo (DIBP). Puede hacerse referencia a la patente estadounidense US4784983. La patente estadounidense US4971937 y la patente europea EP0728769 divulgan componentes de catalizadores usados para la polimerización de olefinas, en los que se usan compuestos de 1,3-diéter que tiene dos grupos éter como donadores de electrones, incluyendo tales compuestos, por ejemplo, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 9,9-di(metoximetil)fluoreno. Más tarde, se divulga una clase de compuestos de ésteres dicarboxílicos alifáticos especiales, tales como succinato, éster malónico, glutarato (véanse los documentos WO98/56830, WO98/56834, WO01/57099, WO01/63231 y WO00/55215). El uso de tales compuestos donadores de electrones no sólo puede mejorar la actividad de un catalizador, sino que también permite que un polímero de propeno obtenido tenga una distribución de peso molecular más amplia.
Los catalizadores no de metaloceno más habituales para la polimerización de olefinas son complejos de metales de transición que contienen ligandos polidentados con C=N. Por ejemplo, Brookhartet al.hallaron por primera vez que los complejos de metales de transición tardíos de diimina tenían una actividad catalítica relativamente alta cuando se usan para catalizar la polimerización de olefinas (Johnson L.K., Killian C.M., Brookhart M., J.Am.Chem.Soc., 1995, 117, 6414; Johnson L.K., Ecking S.M., Brookhart M., J.Am.Chem.Soc., 1996, 118, 267). Desde entonces, el estudio de complejos orgánicos de no metaloceno ha suscitado un gran interés entre los investigadores. En 1996, McConvilleet al.informaron de una clase de complejos metálicos de Ti y Zr (tal como se muestra en la fórmula 1) quelando�-diamina, que son primeros ejemplos de complejos de metales de transición tempranos que contienen ligandos polientados con N-N de alta actividad catalítica para catalizar la polimerización de olefinas (Scollard J.D., Mcconville D.H., Payne N.C., Vittal J.J, Macromolecules, 1996, 29, 5241; Scollard J.D., Mcconville D.H., J.Am.Chem.Soc., 1996, 118, 10008).
Los complejos de�-diamina (tal como se muestra en la fórmula 2) también son una clase de catalizadores no de metaloceno que contienen ligandos con N-N importantes para la polimerización de olefinas. Debido a las estructuras específicas de estos complejos, el impedimento estérico y el efecto electrónico del ligando pueden regularse y controlarse fácilmente a través del cambio de un sustituyente en la arilamina. Con la variación de metales y los alrededores del ligando, el ligando de�-diamina puede unirse de diferentes maneras a diferentes metales para formar diferentes complejos metálicos. Estos compuestos que contienen ligandos son ventajosos porque son fáciles de sintetizar y fáciles de regular y controlar en cuanto a estructura, y son complejos comparativamente ideales para estudiar la relación entre la estructura y las propiedades de un catalizador. Por tanto, los compuestos que contienen ligandos con tales estructuras han atraído una gran atención entre los investigadores (Bourget-Merle L., Lappert M.F., Severn J.R., Chem. Rev., 2002, 102, 3031; Kim W.K., Fevola M.J., Liable-Sands L.M., Rheingold A.L., Theopoid K.H., Organometallics, 1998, 17, 4541; Jin X., Novak B.M., Macromolecules, 2000, 33, 6205).
El laboratorio de polietileno del Instituto de Investigación de Industria Química de Beijing Sinopec, en la patente china CN 00107258.7, divulgó una clase de complejos metálicos que contienen ligandos bidentados para su uso en la reacción de copolimerización de etileno, y posteriormente divulgaron, respectivamente en las patentes chinas CN 02129548.4 (2002), CN 200410086388.8 (2004), CN 200710176588.6 (2007), un catalizador de complejo de metal de transición similar para su uso en la reacción de copolimerización de etileno. El Instituto de Química Orgánica de Shanghai, Academia de Ciencias de China, en las patentes chinas CN 201010554473.8 y CN 201010108695.7, divulgó una clase de catalizadores metálicos que contienen ligandos polidentados con estructuras similares, para su uso en la reacción de copolimerización de etileno para preparar polietileno de alto peso molecular de ramificación ultrabaja.
En la divulgación de las patentes anteriores, los catalizadores usados para la polimerización de olefinas son compuestos metálicos que contienen ligandos relevantes. Hasta ahora, rara vez hay informes sobre el uso directo de tales compuestos metálicos que contienen ligandos en la preparación de un catalizador para la polimerización de propeno ni informes sobre su uso relacionado con la polimerización de propeno.
El documento CN 105085727 describe un componente de catalizador para la polimerización de olefinas. El componente de catalizador contiene un compuesto de imina que comprende dos grupos imina. Un ejemplo de un compuesto de este tipo es 2,4-bis-(2,6-diisopropilfenilimido)pentano.
Sumario de la invención
En vista de las deficiencias en la técnica anterior, un objetivo de la presente invención es desarrollar un componente de catalizador para la polimerización de olefinas, un catalizador que contenga el mismo, y el uso de los mismos. Un donador de electrones interno tal como se muestra en la fórmula I (un compuesto de imina con un grupo cetona) se añade durante la preparación de un catalizador, para formar un nuevo tipo de sistema de reacción de polimerización catalítico. Cuando el catalizador se usa en la reacción de polimerización de olefinas, especialmente en la reacción polimerización de propeno, no sólo el catalizador tiene una alta actividad a largo plazo y una buena respuesta al hidrógeno, sino que también el polímero obtenido tiene características de un índice de isotacticidad ajustable y una amplia distribución de peso molecular.
Para lograr el objetivo anterior, la presente invención proporciona un componente de catalizador para la polimerización de olefinas, que comprende magnesio, titanio, halógeno y un donador de electrones interno, en el que el donador de electrones interno comprende un compuesto de imina con un grupo cetona tal como se muestra en la fórmula I,
en el que, en la fórmula I, R se selecciona de un grupo que consiste en hidroxilo, alquilo C1-C20con o sin un sustituto de átomo de halógeno, alquenilo C2-C20con o sin un grupo sustituto de átomo de halógeno y arilo C6-C20con o sin un grupo sustituto de átomo de halógeno; R1y R2pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alcoxilo C1-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30, arilo condensado C9-C40, átomos de halógeno e hidroxilo; A es (CR3R4)no un heteroátomo, en el que R3y R4pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30y arilo condensado C9-C40, y n es 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6.
Según algunas realizaciones preferidas, R es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, hidroxialquilo, fenilo, fenilo halogenado, fenilo sustituido con alquilo, naftilo, bifenilo o un grupo que contiene heterociclo. El grupo que contiene heterociclo es preferiblemente un grupo que contiene pirrol, un grupo que contiene piridina, un grupo que contiene pirimidina o un grupo que contiene quinolona.
Según algunas realizaciones preferidas, R se selecciona de un grupo que consiste en 2,6-dialquilfenilo (tal como 2,6-dimetilfenilo, 2,6-dietilfenilo, 2,6-diisopropilfenilo), 2,4,6-trialquilfenilo (tal como 2,4,6-trimetilfenilo, 2,4,6-trietilfenilo, 2,4,6-triisopropilfenilo), hidroxifenilo sustituido con alquilo (tal como hidroxipropilfenilo) y naftilo. Según algunas realizaciones preferidas, cada uno de R1y R2se selecciona independientemente de un grupo que consiste en alquilo C1-C10con o sin un átomo de halógeno (tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, trifluorometilo), fenilo, fenilo sustituido con alquilo o naftilo. Los ejemplos de fenilo sustituido con alquilo incluyen 2,6-dialquilfenilo (tal como 2,6-dimetilfenilo, 2,6-dietilfenilo, 2,6-diisopropilfenilo), 2,4,6-trialquilfenilo (tal como 2,4,6-trimetilfenilo, 2,4,6-trietilfenilo, 2,4,6-triisopropilfenilo), fenilo sustituido con hidroxialquilo (tal como hidroxipropilfenilo).
Según algunas realizaciones preferidas, A puede ser (CR3R4)n, y n puede ser 1, 2, 3 ó 4.
Según algunas realizaciones preferidas, A es un heteroátomo, y preferiblemente el heteroátomo puede ser un átomo de halógeno, nitrógeno, oxígeno, fósforo o silicio.
En la presente invención, el compuesto de imina con un grupo cetona tal como se muestra en la fórmula I puede ser preferiblemente uno o más seleccionados de los siguientes compuestos: 4-butilimino-2-pentanona, 4-pentilimino-2-pentanona, 4-hexilimino-2-pentanona, 4-octilimino-2-pentanona, 4-[(1-hidroximetil)propilimino]-2-pentanona, 4-hidroxipropilimino-2-pentanona, 4-hidroxietilimino-2-pentanona, 4-hidroxibutilimino-2-pentanona, 4-isopropilimino-2-pentanona, 4-(4-clorofenilimino)-2-pentanona, 4-(2,4-diclorofenilimino)-2-pentanona, 4-(4-trifluorometilfenilimino)-2-pentanona, 4-fenilimino-2-pentanona, 4-(1-naftilimino)-2-pentanona, 4-(2-naftilimino)-2-pentanona, 4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 4-(2-hidroxipropilfenilimino)-2-pentanona, 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 4-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-pentanona, 4-(8-quinolilimino)-2-pentanona, 4-(4-quinolilimino)-2-pentanona, 4-(3-quinolilimino)-2-pentanona, 4-(2-cloro-6-hidroxifenilimino)-2-pentanona, 1,1,1-trifluoro-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 1,1,1-trifluoro-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-metil-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-etil-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-isopropil-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-butil-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-metil-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 3-etil-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 3-isopropil-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 3-butil-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 1-(2-furil)-3-(2,6-diisopropilfenilimino)-4,4,4-trifluoro-1-butanona, 1-(2-furil)-3-(8-quinolilimino)-4,4,4-trifluoro-1-butanona, 1-(2-furil)-3-(2,6-dimetilfenilimino)-4,4,4-trifluoro-1-butanona, 2-hexilimino-4-heptanona, 2-isopropilimino-4-heptanona, 4-hexilimino-2-heptanona, 4-isopropilimino-2-heptanona, 4-(2-trimetilsilil)etilimino-2-pentanona, 5-fenilimino-3-heptanona, 5-(1-naftilimino)-3-heptanona, 5-(2-naftilimino)-3-heptanona, 5-(8-quinolilimino)-3-heptanona, 5-(4-quinolilimino)-3-heptanona, 5-(3-quinolilimino)-3-heptanona, 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 5-(2,6-dimetilfenilimino)-3-heptanona, 5-butilimino-3-heptanona, 5-isopropilimino-3-heptanona, 5-hidroxietilimino-3-heptanona, 5-hidroxibutilimino-3-heptanona, 4-etil-5-(8-quinolilimino)-3-heptanona, 4-metil-5-(8-quinolilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-(1-naftilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-(2-naftilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-fenilimino-3-heptanona, 4-butil-5-fenilimino-3-heptanona, 4-metil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 4-isopropil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 4-butil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 4-metil-5-(2,6-dimetilfenilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-(2,6-dimetilfenilimino)-3-heptanona, 3-isopropilimino-5-octanona, 3-(2,6-diisopropilfenilimino)-5-octanona, 5-isopropilimino-3-octanona, 6-isopropilimino-4-octanona, 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-heptanona, 5-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-heptanona, 4-metil-5-(2,6-dimetilfenilimino)-2-heptanona, 4-etil-6-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-heptanona, 4-isopropil-6-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-heptanona, 6-(2,6-dimetilfenilimino)-3-octanona, 3-(2,6-diisopropilfenilimino)-1,3-difenil-1-acetona, 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-4-fenil-2-butanona, 3-(2,6-dimetilfenilimino)-1,3-difenil-1-acetona, 3-(2,6-diisopropilfenilimino)-1-fenil-1-butanona, 3-(2,6-dimetilfenilimino)-1-fenil-1-butanona, 3-(8-quinolilimino)-1,3-difenil-1-acetona y 3-(3-quinolilimino)-1,3-difenil-1-acetona.
Según algunas realizaciones preferidas, basado en el peso del componente de catalizador, el contenido de magnesio está en un intervalo del 5 % en peso-50 % en peso, el contenido de titanio está en un intervalo del 1,0 % en peso-8,0 % en peso, el contenido de halógeno está en un intervalo del 10 % en peso-70 % en peso y el contenido total del donador de electrones interno está en un intervalo del 0,1 % en peso-20 % en peso.
En algunas realizaciones preferidas de la presente invención, el donador de electrones interno puede comprender además un compuesto donador de electrones adicional. Preferiblemente, el compuesto donador de electrones adicional es uno, dos o tres seleccionados de un grupo que consiste en compuestos de éster de carboxilato aromático, compuestos de éster de diol y compuestos de diéter.
En algunas realizaciones preferidas de la presente invención, la razón molar del compuesto de imina con un grupo cetona tal como se muestra en la fórmula I con respecto al compuesto donador de electrones adicional está en un intervalo de 1:(0,05-20), preferiblemente en un intervalo de 1:(0,1-10).
Según algunas realizaciones preferidas de la presente invención, el compuesto de éster de carboxilato aromático es tal como se muestra en la fórmula II,
en el que, en la fórmula II, R<I>es alquilo C1-C20con o sin un sustituto de átomo de halógeno, alquenilo C2-C20con o sin un sustituto de átomo de halógeno, alquinilo C2-C20con o sin un sustituto de átomo de halógeno o alquilarilo C6-C30con o sin un sustituto de átomo de halógeno; R<II>es alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alquinilo C2-C20o alquilarilo C6-C30o grupo éster o grupo amido; R<III>, R<IV>, R<V>y R<VI>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alquinilo C2-C20, alcoxilo C1-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30, arilo condensado C9-C40, y halógeno.
Según algunas realizaciones, en la fórmula II, R<I>es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, hexilo, etenilo, alilo, etinilo, fenilo, fenilo halogenado, fenilo sustituido con alquilo, naftilo o bifenilo.
Según algunas realizaciones, en la fórmula II, R<II>es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, hexilo, etenilo, alilo, etinilo, fenilo, fenilo halogenado, fenilo sustituido con alquilo, naftilo, bifenilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, hexoxicarbonilo, isohexoxicarbonilo, neohexoxicarbonilo, heptiloxicarbonilo, isoheptiloxicarbonilo, neoheptiloxicarbonilo, octiloxicarbonilo, isooctiloxicarbonilo o neooctiloxicarbonilo.
En la presente invención, los compuestos de éster de carboxilato aromático pueden ser uno o más seleccionados de un grupo que consiste en benzoato de etilo, benzoato de propilo, benzoato de butilo, benzoato de pentilo, benzoato de hexilo, benzoato de heptilo, benzoato de octilo, benzoato de nonilo, benzoato de decilo, benzoato de isobutilo, benzoato de isopentilo, benzoato de isohexilo, benzoato de isoheptilo, benzoato de isooctilo, benzoato de isononilo, benzoato de isodecilo, benzoato de neopentilo, benzoato de neohexilo, benzoato de neoheptilo, benzoato de neooctilo, benzoato de neononilo, benzoato de neodecilo, ftalato de dietilo, ftalato de dipropilo, ftalato de diisobutilo, ftalato de di-n-butilo, ftalato de di-n-pentilo, ftalato de diisopentilo, ftalato de dineopentilo, ftalato de dihexilo, ftalato de diheptilo, ftalato de dioctilo, ftalato de dinonilo, ftalato de diisohexilo, ftalato de diisoheptilo, ftalato de diisooctilo, ftalato de diisononilo, 3-metilftalato de diisobutilo, 3-metilftalato de di-n-butilo, 3-metilftalato de diisopentilo, 3-metilftalato de di-n-pentilo, 3-metilftalato de diisooctilo, 3-metilftalato de di-n-octilo, 3-etilftalato de diisobutilo, 3-etilftalato de di-n-butilo, 3-etilftalato de di-n-octilo, 3-etilftalato de diisobutilo, 3-etilftalato de di-n-pentilo, 3-etilftalato de diisopentilo, 3-propilftalato de diisobutilo, 3-propilftalato de di-n-butilo, 3-cloroftalato de diisobutilo, 3-butilftalato de diisobutilo, 3-butilftalato de di-n-butilo, 4-butilftalato de di-n-butilo, 4-propilftalato de diisobutilo, 4-butilftalato de diisopentilo, 4-cloroftalato de di-n-butilo, 4-cloroftalato de diisobutilo, 4-cloroftalato de di-n-octilo, 4-metoxiftalato de di-n-butilo y 4-metoxiftalato de diisobutilo.
Según algunas realizaciones de la presente invención, el compuesto de éster de diol es tal como se muestra en la fórmula III,
en el que, en la fórmula III, cada uno de X e Y se selecciona independientemente de un grupo que consiste en carbono, oxígeno, azufre, nitrógeno, boro y silicio; R<I>y R<2>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en halógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, alquenilo, arilo condensado y un grupo éster; R<3>-R<6>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno y alquilo, cicloalquilo, arilo, alquenilo, arilo condensado y un grupo éster sustituidos o no sustituidos; R<I>-R<IV>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno y alquilo, cicloalquilo, arilo, alquenilo, arilo condensado y un grupo éster sustituidos o no sustituidos; cada uno de R<3>-R<6>y R<I>-R<IV>puede contener opcionalmente uno o más heteroátomos como sustituto de un átomo de carbono o hidrógeno o ambos, siendo el heteroátomo un átomo de oxígeno, azufre, nitrógeno, boro, silicio, fósforo o halógeno; uno o más de R<3>-R<6>y R<I>a R<IV>pueden unirse entre sí para formar un anillo; y n es un número entero que oscila desde 1 hasta 10.
Según algunas realizaciones preferidas, el compuesto de éster de diol es tal como se muestra en la fórmula IIIa:
en el que, en la fórmula IIIa, R<1>, R<2>y R<3>-R<6>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en alquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C20, alquenilo C2-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30, arilo condensado C9-C40y un grupo éster; R<I>y R<II>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C20, alquenilo C2-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30, arilo condensado C9-C40y un grupo éster; cada uno de R<3>-R<6>y R<I>-R<IV>puede contener opcionalmente uno o más heteroátomos como sustituto de un carbono o átomo de hidrógeno o ambos, siendo el heteroátomo un átomo de oxígeno, azufre, nitrógeno, boro, silicio, fósforo o halógeno; uno o más de R<3>-R<6>, R<I>y R<II>pueden unirse entre sí para formar un anillo; n es un número entero que oscila desde 1 hasta 5.
Según una realización, el compuesto de éster de diol es un compuesto de éster de difenol, tal como se muestra en la fórmula IIIb,
en el que, en la fórmula IIIb, R<1>y R<2>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en alquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C20, alquenilo C2-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30, arilo condensado C9-C40y un grupo éster; y Ar representa arilo C6-C30, alquilarilo C6-C30o arilo condensado C9-C40.
Preferiblemente, en la fórmula III, la fórmula IIIa y/o la fórmula IIIb, R<1>y R<2>se seleccionan independientemente de un grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, hidroxialquilo, fenilo, fenilo halogenado, fenilo sustituido con alquilo, naftilo, bifenilo y un grupo que contiene heterociclo. El grupo que contiene heterociclo es preferiblemente un grupo que contiene pirrol, un grupo que contiene piridina, un grupo que contiene pirimidina o un grupo que contiene quinolina.
Preferiblemente, en la fórmula III y la fórmula IIIa, cada uno de R<I>y R<II>se selecciona independientemente de un grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, hidroxialquilo, fenilo, fenilo halogenado, fenilo sustituido con alquilo.
Según algunas realizaciones preferidas, en la fórmula III y/o la fórmula IIIa, R<I>y R<II>se unen entre sí para formar un anillo, por ejemplo, un anillo de flúor sustituido o no sustituido.
Preferiblemente, el compuesto de éster de diol o el compuesto de éster de difenol es uno o más seleccionados de un grupo que consiste en 2-isopropil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2-butil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2-ciclohexil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2-bencil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2-fenil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2-(1-naftil)-1,3-dibenzoiloxipropano, 2-isopropil-1,3-diacetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2-isopropil-2-isobutil-1,3-dibenzoiloxipropano,2-isopropil-2-isopentil-1,3-dipropioniloxipropano, 2-isopropil-2-butil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1-benzoiloxi-3-butiriloxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1-benzoiloxi-3-cinamoiloxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1-benzoiloxi-3-acetoxipropano, 2,2-diciclopentil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2,2-diciclohexil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2,2-dibutil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2,2-diisopropil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2,2-dietil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2-etil-2-butil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2,4-dibenzoiloxipentano, 3-etil-2,4-dibenzoiloxipentano, 3-metil-2,4-dibenzoiloxipentano, 3-propil-2,4dibenzoiloxipentano, 3-isopropil-2,4-dibenzoiloxipentano, 2,4-di(2-propilbenzoiloxi)pentano, 2,4-di(4-propilbenzoiloxi)pentano, 2,4-di(2,4-dimetilbenzoiloxi)pentano, 2,4-di(2,4-diclorobenzoiloxi)pentano, 2,4-di(4-clorobenzoiloxi)pentano, 2,4-di(4-isopropilbenzoiloxi)pentano, 2,4-di(4-butilbenzoiloxi)pentano, 2,4-di(4-isobutilbenzoiloxi)pentano, 3,5-dibenzoiloxiheptano, 4-etil-3,5-dibenzoiloxiheptano, 4-propil-3,5-dibenzoiloxiheptano, 4-isopropil-3,5-dibenzoiloxiheptano, 3,5-di(4-propilbenzoiloxi)heptano, 3,5-di(4-isopropilbenzoiloxi)heptano, 3,5-di(4-isobutilbenzoiloxi)heptano, 3,5-di(4-butilbenzoiloxi)heptano, 2-benzoiloxi-4-(4-isobutilbenzoiloxi)pentano, 2-benzoiloxi-4-(4-butilbenzoiloxi)pentano, 2-benzoiloxi-4-(4-propilbenzoiloxi)pentano, 3-benzoiloxi-5-(4-isobutilbenzoiloxi)heptano, 3-benzoiloxi-5-(4-butilbenzoiloxi)heptano, 3-benzoiloxi-5-(4-propilbenzoiloxi)heptano, 9,9-dibenzoiloximetilfluoreno, 9,9-dipropioniloximetilfluoreno, 9,9-diisobutiriloximetilfluoreno, 9,9-dibutiriloximetilfluoreno, 9,9-dibenzoiloximetil-4-terc-butilfluoreno, 9,9-dibenzoiloximetil-4-propilfluoreno, 9,9-dibenzoiloximetil-1,2,3,4-tetrahidrofluoreno, 9,9-dibenzoiloximetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidrofluoreno, 9,9-dibenzoiloximetil-2,3,6,7-difenilpropilindeno, 9,9-dibenzoiloximetil-1,8-diclorofluoreno, 7,7-dibenzoiloximetil-2,5-norbornadieno, 1,4-dibenzoiloxibutano, 2,3-diisopropil-1,4-dibenzoiloxibutano, 2,3-dibutil-1,4-dibenzoiloxibutano, 1,2-dibenzoiloxibenceno, 3-etil-1,2-dibenzoiloxibenceno, 4-butil-1,2-dibenzoiloxibenceno, 1,8-dibenzoiloxinaftaleno, 2-etil-1,8-dibenzoiloxinaftaleno, 2-propil-1,8-dibenzoiloxinaftaleno, 2-butil-1,8-dibenzoiloxinaftaleno, 4-butil-1,8-dibenzoiloxinaftaleno, 4-isobutil-1,8-dibenzoiloxinaftaleno, 4-isopropil-1,8-dibenzoiloxinaftaleno y 4-propil-1,8-dibenzoiloxinaftaleno.
Según algunas realizaciones preferidas de la presente invención, el compuesto de diéter es tal como se muestra en la fórmula IV,
en el que, en la fórmula IV, R’ y R” pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrocarbilo C1-C20; n es un número entero que oscila desde 0 hasta 6; R<I>-R<IV>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alcoxilo, amino sustituido, átomos de halógeno, hidrocarbilo C1-C20y arilo C6-C20, y dos o más de R<I>-R<IV>pueden unirse entre sí para formar un anillo.
Según algunas realizaciones preferidas, en la fórmula IV, R’ y R” son alquilo C1-C20, y son preferiblemente metilo, etilo o isopropilo.
Según algunas realizaciones preferidas, en la fórmula IV, cada uno de R<I>-R<IV>es alquilo C1-C20, y es preferiblemente metilo, etilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, n-propilo, n-pentilo, isopentilo, n-hexilo o isohexilo.
En la presente invención, el compuesto de diéter es preferiblemente uno o más seleccionados de un grupo que consiste en 2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2-butil-1,3-dimetoxipropano, 2-ciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2-bencil-1,3-dimetoxipropano, 2-fenil-1,3-dimetoxipropano, 2-(1-naftil)-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-butil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diciclopentil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2,2-diciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dibutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dietil-1,3-dimetoxipropano, 2-etil-2-butil-1,3-dimetoxipropano, 2,4-dimetoxipentano, 3-etil-2,4-dimetoxipentano, 3-metil-2,4-dimetoxipentano, 3-propil-2,4-dimetoxipentano, 3-isopropil-2,4-dimetoxipentano, 3,5-dimetoxiheptano, 4-etil-3,5-dimetoxiheptano, 4-propil-3,5-dimetoxiheptano, 4-isopropil-3,5-dimetoxiheptano, 9,9-dimetoximetilfluoreno, 9,9-dimetoximetil-4-terc-butilfluoreno, 9,9-dimetoximetil-4-propilfluoreno, 9,9-dimetoximetil-1,2,3,4-tetrahidrofluoreno, 9,9-dimetoximetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidrofluoreno, 9,9-dimetoximetil-2,3,6,7-difenilpropilindeno, 9,9-dimetoximetil-1,8-diclorofluoreno, 7,7-dimetoximetil-2,5-norbornadieno, 1,4-dimetoxibutano, 2,3-diisopropil-1,4-dimetoxibutano, 2,3-dibutil-1,4-dimetoxibutano, 1,2-dimetoxibenceno, 3-etil-1,2-dimetoxibenceno, 4-butil-1,2-dimetoxibenceno, 1,8-dimetoxinaftaleno, 2-etil-1,8-dimetoxinaftaleno, 2-propil-1,8-dimetoxinaftaleno, 2-butil-1,8-dimetoxinaftaleno, 4-butil-1,8-dimetoxinaftaleno, 4-isobutil-1,8-dimetoxinaftaleno, 4-isopropil-1,8-dimetoxinaftaleno y 4-propil-1,8-dimetoxinaftaleno.
El componente de catalizador proporcionado según la presente invención puede prepararse mediante los siguientes métodos opcionales.
El método 1 puede describirse de la siguiente manera. Se disuelve un haluro de magnesio en un sistema de disolventes uniforme que comprende un compuesto epoxídico orgánico, un compuesto de fósforo orgánico y opcionalmente un diluyente inerte. Después de formarse una disolución uniforme, se mezcla la disolución con un tetrahaluro de titanio o un derivado del mismo, y se precipitan los sólidos en presencia de un agente de coprecipitación. Se carga un donador de electrones interno en los sólidos. Se usa un tetrahaluro de titanio o un diluyente inerte para tratar adicionalmente los sólidos para obtener un componente de catalizador sólido que comprende componentes de titanio, magnesio, halógeno, donador de electrones.
En la presente invención, el compuesto epoxídico orgánico es preferiblemente al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en óxidos de alcanos alifáticos C2-C15, olefinas, dialquenos, olefinas alifáticas halogenadas o dialquenos, glicidil éteres y éteres internos. Determinados compuestos específicos son los siguientes: epoxibutano, epoxipropano, óxido de etileno, óxido de butadieno, dióxido de butadieno, epoxicloropropano, epoxiclorobutano, epoxicloropentano, metil glicidil éter, diglicidil éter, tetrahidrofurano, tetrahidropirano. El compuesto epoxídico orgánico es más preferiblemente al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en óxido de etileno, epoxipropano, epoxicloropropano, tetrahidrofurano y tetrahidropirano.
Preferiblemente, el compuesto de fósforo orgánico puede ser un éster hidrocarbílico o un éster hidrocarbílico halogenado de ácido ortofosfórico o ácido fosforoso, específicamente tal como ortofosfato de trimetilo, ortofosfato de trietilo, ortofosfato de tributilo, ortofosfato de tripentilo, ortofosfato de trihexilo, ortofosfato de triheptilo, ortofosfato de trioctilo, ortofosfato de trifenilo, fosfito de trimetilo, fosfito de trietilo, fosfito de tributilo, fosfato de fenilmetilo. Los más preferidos son ortofosfato de tributilo y/u ortofosfato de trietilo.
El diluyente inerte puede ser al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en alcano C5-C20, cicloalcano e hidrocarburo aromático, tal como hexano, heptano, octano, decano, ciclohexano, benceno, tolueno, xileno o derivados de los mismos, más preferiblemente de hexano y tolueno.
El método 2 puede describirse de la siguiente manera. Se mezclan completamente un haluro de magnesio o un compuesto orgánico de magnesio, un compuesto de alcohol y un compuesto de titanato o un compuesto de haluro de titanato en un disolvente inerte mediante agitación. Se calienta la mezcla resultante y luego se enfría para obtener un soporte esférico, o se añade un disolvente inerte para obtener una disolución de aducto de alcohol uniforme. Se mezcla el soporte o la disolución de aducto de alcohol uniforme anterior con tetrahaluro de titanio o un derivado del mismo, se mantiene a baja temperatura durante un periodo de tiempo, y luego se calienta y se añade un donador de electrones interno. Después de eso, se trata la mezcla resultante con tetrahaluro de titanio o un diluyente inerte, y finalmente se somete a filtración, lavado y secado para obtener un componente de catalizador sólido que comprende componentes de titanio, magnesio, halógeno, donador de electrones.
El haluro de magnesio es preferiblemente al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en dicloruro de magnesio, dibromuro de magnesio, diyoduro de magnesio, cloruro de metoximagnesio, cloruro de etoximagnesio, cloruro de propoximagnesio, cloruro de butoximagnesio, más preferiblemente seleccionado de dicloruro de magnesio y/o cloruro de etoximagnesio.
El compuesto orgánico de magnesio es preferiblemente al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en dimetilmagnesio, dietilmagnesio, dipropilmagnesio, dibutilmagnesio, metiletilmagnesio, metilpropilmagnesio, metilbutilmagnesio, etilpropilmagnesio, etilbutilmagnesio, dimetoximagnesio, dietoximagnesio, dipropoximagnesio, etoxietilmagnesio, dibutoximagnesio, diisobutoximagnesio, más preferiblemente seleccionado de dibutilmagnesio, dietilmagnesio y dietoximagnesio.
El método 3 puede describirse de la siguiente manera. Se disuelve un haluro de magnesio en una disolución uniforme que comprende un compuesto epoxídico orgánico y un compuesto de fósforo orgánico. También puede añadirse un diluyente inerte a la disolución uniforme. A la disolución uniforme se le añade un donador de electrones interno. Se mezcla la disolución resultante con tetrahaluro de titanio o un derivado del mismo, se mantiene a baja temperatura durante un periodo de tiempo, y luego se calienta. Después de eso, se trata el resultante con tetrahaluro de titanio o un diluyente inerte, y finalmente se somete a filtración, lavado y secado para obtener un componente de catalizador sólido que comprende componentes de titanio, magnesio, halógeno, donador de electrones.
El método 4 puede describirse de la siguiente manera. Se disuelve un haluro de magnesio en una disolución uniforme que comprende un compuesto epoxídico orgánico y un compuesto de fósforo orgánico. También puede añadirse un diluyente inerte a la disolución uniforme. A la disolución uniforme se le añade un donador de electrones interno. Se mezcla la disolución resultante con tetrahaluro de titanio o un derivado del mismo, se mantiene a baja temperatura durante un periodo de tiempo, y luego se calienta. Después de eso, se trata el resultante con tetrahaluro de titanio o un diluyente inerte, luego se trata con un donador de electrones interno, y finalmente se somete a filtración, lavado y secado para obtener un componente de catalizador sólido que comprende componentes de titanio, magnesio, halógeno, donador de electrones.
La presente invención proporciona además un catalizador para la polimerización de olefinas, en particular para la polimerización de propeno, que comprende los siguientes componentes: A) el componente de catalizador; B) un compuesto de organoaluminio; y opcionalmente C) un compuesto de organosilicio.
En el catalizador para la polimerización de olefinas, los componentes A) y B) son componentes esenciales, y el componente C) es un componente no esencial.
En la presente invención, el compuesto de organoaluminio puede ser al menos uno seleccionado de un grupo que consiste en trialquilaluminio, cloruro de dialquilaluminio, cloruro de alquilaluminio y alcoxialuminio, preferiblemente al menos uno seleccionado de cloruro de tri-alquil C1-C6-aluminio y cloruro di-alquil C1-C6-aluminio, tal como trimetilaluminio, trietilaluminio, tri-n-propilaluminio, triisopropilaluminio, tri-n-butilaluminio, triisobutilaluminio, trioctilaluminio, hidruro de dietilaluminio, hidruro de diisobutilaluminio, cloruro de dietilaluminio, cloruro de diisobutilaluminio, sesquicloruro de etilaluminio y dicloroetilaluminio. Trietilaluminio y/o triisobutilaluminio son más preferidos.
En la presente invención, el compuesto de organosilicio es preferiblemente tal como se muestra en la fórmula R<5>mSi(OR<6>)4-m, en la que 0≤m≤3, R<5>y R<6>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en alquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo halogenado y amino, R<5>también puede ser un átomo de halógeno o hidrógeno. Preferiblemente, el compuesto de organosilicio es al menos uno seleccionado de los siguientes compuestos de organosilicio: trimetilmetoxisilicano, trimetiletoxisilicano, trimetilfenoxisilicano, tri-n-propilmetoxisilicano, dimetildimetoxisilicano, dipropildimetoxisilicano, dibutildimetoxisilicano, dipentildimetoxisilicano, diisopropildimetoxisilicano, diisobutildimetoxisilicano, dimetildietoxisilicano, ciclohexilmetiltrietoxisilicano, ciclohexilmetildimetoxisilicano, ciclohexildimetilmetoxisilicano, hexildietilmetoxisilicano, diciclopentildimetoxisilicano, ciclopentildietilmetoxisilicano, ciclopentilisopropildimetoxisilicano, ciclopentilisobutildimetoxisilicano, 4-metilciclohexilmetildimetoxisilicano, 4-metilciclohexiletildimetoxisilicano, 4-metilciclohexilpropildimetoxisilicano, di(4-metilciclohexil)dimetoxisilicano, 4-metilciclohexilpentildimetoxisilicano, 4-metilciclohexilciclopentildimetoxisilicano, difenildimetoxisilicano, difenildietoxisilicano, feniltrietoxisilicano, feniltrimetoxisilicano, eteniltrimetoxisilicano, tetrametoxisilicano, tetraetoxisilicano, tetrapropoxisilicano, tetrabutoxisilicano, etc., preferiblemente se selecciona de ciclohexilmetildimetoxisilicano, diciclopentildimetoxisilicano y/o diisopropildimetoxisilicano. Estos compuestos de organosilicio pueden usarse solos, o pueden usarse como una combinación de dos o más.
En la presente invención, la razón molar de los componentes A) con respecto a B) con respecto a C) está preferiblemente en un intervalo de 1:(5-2000):(0-500), y más preferiblemente en un intervalo de 1:(10-800):(0-300). En la presente invención, se proporciona además el uso del componente de catalizador en el campo de la polimerización de olefinas, especialmente en el campo de la polimerización de propeno. La presente invención también proporciona el uso del catalizador en la polimerización de olefinas, especialmente en la polimerización de propeno.
La presente invención tiene los siguientes efectos beneficiosos. Cuando el catalizador según la presente invención se usa en la polimerización de olefinas, el catalizador tiene una alta actividad a largo plazo y el polímero obtenido tiene un índice de isotacticidad ajustable y una distribución de peso molecular relativamente amplia.
Descripción detallada de las realizaciones
Las soluciones de implementación de la presente invención se explicarán con detalle a continuación junto con las realizaciones. Los expertos en la técnica apreciarán que las siguientes realizaciones son simplemente para ilustrar la presente invención, y no deben considerarse como limitativas del alcance de la presente invención. Cuando no se especifican condiciones específicas en una realización, se adoptan las condiciones normales o las condiciones sugeridas por los fabricantes. Cuando no se especifican los fabricantes de los reactivos o instrumentos, los reactivos o instrumentos deben ser productos normales disponibles mediante su adquisición en el mercado.
Métodos de prueba:
1. Índice de fusión (MI) del polímero: Se midió el índice de fusión del polímero basándose en la norma GB/T3682-2000.
2. Índice de isotacticidad (II) del polímero de propeno: Se midió el índice de isotacticidad del polímero de propeno mediante extracción con heptano. Se colocaron 2 g de muestra de polímero seca en un extractor para la extracción con heptano hirviendo durante 6 horas. Se secó el componente residual hasta un peso constante para obtener un polímero residual. La isotacticidad del polímero era la razón del peso (g) del polímero residual con respecto a 2 (g).
3. Distribución de peso molecular (MWD; MWD=Mw/Mn) del polímero: Se midió la distribución de peso molecular del polímero a 150 ºC usando un dispositivo PL-GPC220 y usando triclorobenceno como disolvente (muestra patrón: poliestireno; velocidad de flujo: 1,0 ml/min; columna: 3 x Plgel 10 um MlxED-B 300 x 7,5 nm).
4. Cálculo de actividad: actividad de catalizador = (masa de poliolefina preparada)/(masa de componentes sólidos del catalizador) g/g.
Ejemplo 1A
Síntesis de 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona: Se colocaron 2,00 g de acetilacetona, 80 ml de isopropanol y 0,3 ml de ácido acético glacial en un matraz de tres bocas reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 50 ml de disolución de isopropanol que contenía 3,54 g de 2,6-diisopropilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 4 horas, y luego se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 16 horas. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida y se purificó mediante separación cromatográfica para obtener 3,52 g de 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (el rendimiento era del 68 %).
<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,63-7,60 (1H, m, ArH), 7,02-6,98 (2H, m, ArH), 3,35-3,31 (2H, m, CH), 3,24-3,20 (2H, s, CH2), 2,10-2,07 (3H, s, CH3), 1,38-1,32 (6H, m, CH3), 1,25-1,21 (6H, m, CH3), 1,03-0,98 (3H, m, CH3); espectro de masas, FD-EM: 259.
Ejemplo 2A
Síntesis de 4-fenilimino-2-pentanona: Se colocaron 2,00 g de acetilacetona, 60 ml de alcohol etílico absoluto y 15 ml de metilbenceno en un matraz de tres bocas de 250 ml reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 40 ml de disolución de etanol que contenía 1,92 g de anilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 2 horas, y luego se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 12 horas. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida y se purificó mediante separación cromatográfica para obtener 2,03 g de 4-fenilimino-2-pentanona (el rendimiento era del 58 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,96-7,90 (3H, m, ArH), 7,53-7,47 (2H, m, ArH), 3,22-3,18 (2H, s, CH2), 2,10-2,06 (3H, s, CH3), 1,02-0,97 (3H, s, CH3); espectro de masas, FD-EM:175.
Ejemplo 3A
Síntesis de 4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona: Se colocaron 2,00 g de acetilacetona, 80 ml de isopropanol y 0,2 ml de ácido acético glacial en un matraz de tres bocas reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 30 ml de disolución de isopropanol que contenía 2,42 g de 2,6-dimetilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 2 horas, y luego se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 18 horas. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida y se purificó mediante separación cromatográfica para obtener 1,42 g de un líquido amarillento de 4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona (el rendimiento era del 70 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,62-7,59 (1H, m, ArH), 7,02-6,98 (2H, m, ArH), 3,31-3,28 (2H, m, CH2), 2,54-2,51 (6H, m, CH3), 2,10-2,07 (3H, s, CH3), 1,04-0,99 (3H, s, CH3); espectro de masas, FD-EM: 203. Ejemplo 4A
Síntesis de 4-(2-hidroxipropilfenilimino)-2-pentanona: Se colocaron 2,00 g de acetilacetona, 80 ml de alcohol etílico absoluto y 30 ml de metilbenceno en un matraz de tres bocas de 250 ml reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 40 ml de disolución de alcohol etílico absoluto que contenía 3,04 g de 2-hidroxipropilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 4 horas a temperatura ambiente, y luego se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 24 horas. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida y se purificó mediante separación cromatográfica para obtener 3,05 g de 4-(2-hidroxipropilfenilimino)-2-pentanona (el rendimiento era del 58 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,66-7,64 (1H, m, ArH), 7,38-7,36 (2H, m, ArH), 7,08-7,06 (1H, m, ArH), 3,67-3,63 (1H, s, OH),3,45-3,43 (2H, s, CH2), 3,15-3,13 (2H, s, CH2), 2,65-2,63 (2H, s, CH2), 2,14-2,12 (3H, s, CH3), 1,96-1,94 (3H, s, CH3), 1,45-1,42 (2H, m, CH3); espectro de masas, FD-EM: 233.
Ejemplo 5A
Síntesis de compuesto de 4-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-pentanona: Se colocaron 2,00 g de acetilacetona, 80 ml de alcohol etílico absoluto y 0,5 ml de ácido acético glacial en un matraz de tres bocas reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 50 ml de disolución de etanol que contenía 2,70 g de 2,4,6-tirmetilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 2 horas, y luego se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 36 horas. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida y se purificó mediante separación cromatográfica para obtener 2,70 g de 4-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-pentanona (el rendimiento era del 62 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,86-7,84 (2H, m, ArH), 3,28-3,24 (2H, m, CH2), 2,54-2,51 (9H, m, CH3), 2,12-2,08 (3H, s, CH3), 1,18-1,14 (3H, s, CH3); espectro de masas, FD-EM: 217.
Ejemplo 6A
Síntesis de 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-4-fenil-2-butanona: Se colocaron 1,62 g de benzoilacetona, 60 ml de isopropanol y 0,5 ml de ácido metanoico en un matraz de tres bocas de 250 ml reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 40 ml de disolución de isopropanol que contenía 1,77 g de 2,6-diisopropilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 4 horas, y luego se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 36 horas. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida para obtener un sólido amarillento, que luego se recristalizó con alcohol etílico para obtener 2,02 g de un cristal blanco (el rendimiento era del 63 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,72-7,68 (3H, m, ArH), 7,46-7,40 (3H, m, ArH), 7,02-6,98 (2H, m, ArH), 3,35-3,31 (2H, m, CH), 3,24-3,20 (2H, s, CH2), 2,10-2,07 (3H, s, CH3), 1,38-1,32 (6H, m, CH3), 1,25-1,21 (6H, m, CH3); espectro de masas, FD-EM: 321.
Ejemplo 7A
Síntesis de 3-(2,6-diisopropilfenilimino)-1,3-difenil-1-acetona: Se colocaron 2,24 g de dibenzoilmetano, 80 ml de isopropanol y 0,5 ml de ácido acético en un matraz de tres bocas de 250 ml reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 20 ml de disolución de isopropanol que contenía 1,80 g de 2,6-diisopropilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 2 horas, se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 8 horas y luego se enfrió hasta temperatura ambiente. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida para obtener un sólido amarillo, que luego se recristalizó con alcohol etílico para obtener 2,65 g de un cristal amarillento (el rendimiento era del 69 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,86-7,84 (2H, m, ArH), 7,68-7,63 (3H, m, ArH), 7,46-7,40 (3H, m, ArH), 7,32-7,28 (3H, m, ArH), 7,02-6,98 (2H, m, ArH), 3,35-3,31 (2H, m, CH), 3,24-3,20 (2H, s, CH2), 1,28-1,25 (6H, m, CH3), 1,18-1,14 (6H, m, CH3); espectro de masas, FD-EM: 383.
Ejemplo 8A
Síntesis de 3-(2,6-diisopropilfenilimino)-1-fenil-1-butanona: Se colocaron 1,62 g de benzoilacetona, 60 ml de isopropanol y 0,4 g de ácido metanoico en un matraz de tres bocas de 250 ml reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 40 ml de disolución de isopropanol que contenía 1,77 g de 2,6-diisopropilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 12 horas, y luego se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 12 horas. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida para obtener un sólido amarillento, que luego se recristalizó con alcohol etílico para obtener 1,28 g de un cristal blanco (el rendimiento era del 40 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,86-7,82 (3H, m, ArH), 7,46-7,42 (2H, m, ArH), 7,26-7,14 (2H, m, ArH), 3,35-3,31 (2H, m, CH), 3,24-3,21 (2H, m, CH2), 1,36-1,32 (6H, m, CH3), 1,24-1,21 (6H, m, CH3); espectro de masas, FD-EM: 321.
Ejemplo 9A
Síntesis de 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona: Se colocaron 1,28 g de 3,5-heptadiona, 80 ml de isopropanol y 0,2 ml de ácido acético en un matraz de tres bocas de 250 ml reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 20 ml de disolución de isopropanol que contenía 1,78 g de 2,6-diisopropilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 2 horas, se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 24 horas y luego se enfrió hasta temperatura ambiente. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida para obtener un líquido amarillo, que luego se purificó mediante separación cromatográfica para obtener 1,55 g de un líquido amarillento (el rendimiento era del 54 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,66-7,64 (1H, m, ArH), 7,11-7,08 (2H, m, ArH), 3,31-3,28 (2H, m, CH), 3,22-3,18 (2H, s, CH2), 2,50-2,47 (2H, m, CH2), 1,68-1,66 (2H, m, CH2), 1,28-1,25 (6H, m, CH3), 1,18-1,14 (6H, m, CH3), 1,12-1,07 (3H, t, CH3), 0,98-0,94 (3H, t, CH3); espectro de masas, FD-EM: 287. Ejemplo 10A
Síntesis de 4-(1-naftilimino)-2-pentanona: Se colocaron 2,00 g de acetilacetona, 100 ml de metilbenceno y 0,5 g de ácido p-metilbencenosulfónico en un matraz de tres bocas reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de una disolución de metilbenceno que contenía 2,84 g de 1-naftilamina. Se sometió la mezcla resultante a una reacción a reflujo durante 24 horas separándose con agua. Se concentró la disolución de reactantes a presión reducida para eliminar el disolvente, seguido de una adición de 100 ml de una disolución saturada de bicarbonato de sodio. Se agitó la disolución resultante durante 2 horas, y luego se extrajo tres veces con 50 ml de éter anhidro. Se mezclaron las fases orgánicas entre sí y se secaron con sulfato de sodio anhidro. Se eliminó el disolvente. Se recristalizó el producto primario con alcohol etílico para obtener 2,70 g de 4-(1-naftilimino)-2-pentanona (el rendimiento era del 60 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 8,14-8,10 (3H, m, ArH), 7,86-7,82 (2H, m, ArH), 7,34-7,30 (2H, m, ArH), 3,22-3,18 (2H, s, CH2), 2,10-2,07 (3H, s, CH3), 1,08-1,05 (3H, s, CH3); espectro de masas, FD-EM: 225.
Ejemplo 11A
Síntesis de 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-1,1,1-trifluoro-2-pentanona: Se colocaron 1,54 g de 1,1,1-trifluoro-2,4-pentanodiona, 100 ml de metilbenceno y 0,35 g de ácido p-metilbencenosulfónico en un matraz de tres bocas reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 1,78 g de 2,6-diisopropilanilina. Se sometió la mezcla resultante a una reacción a reflujo durante 24 horas separándose con agua y luego se enfrió hasta temperatura ambiente. Se concentró la disolución de reactantes a presión reducida para eliminar el disolvente, seguido de una adición de 100 ml de una disolución saturada de bicarbonato de sodio. Se agitó la disolución resultante durante 2 horas, y luego se extrajo tres veces con 60 ml de éter anhidro. Se mezclaron las fases orgánicas entre sí y se secaron con sulfato de sodio anhidro. Se eliminó el disolvente. Se purificó el producto primario mediante separación cromatográfica para obtener 1,86 g de un líquido amarillento (el rendimiento era del 60 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,63-7,60 (1H, m, ArH), 7,06-7,03 (2H, m, ArH), 3,36-3,32 (2H, m, CH), 3,22-3,18 (2H, s, CH2), 1,25-1,22 (6H, m, CH3), 1,16-1,13 (6H, m, CH3), 0,98-0,95 (3H, t, CH3); espectro de masas: FD-EM: 313.
Ejemplo 12A
Síntesis de 4-etil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona: Se colocaron 2,56 g de 3,5-heptadiona, 80 ml de isopropanol y 0,3 g de ácido acético en un matraz de tres bocas de 250 ml reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 40 ml de disolución de isopropanol que contenía 3,56 g de 2,6-diisopropilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 2 horas, se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 36 horas y luego se enfrió hasta temperatura ambiente. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida para obtener un líquido amarillo, que luego se purificó mediante separación cromatográfica para obtener 3,30 g de un líquido amarillento (el rendimiento era del 54 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,65-7,62 (1H, m, ArH), 7,16-7,12 (2H, m, ArH), 3,32-3,30 (1H, m, CH), 3,24-3,21 (2H, m, CH), 2,53-2,50 (2H,m, CH2), 1,86-1,82 (4H, m, CH2), 1,26-1,22 (6H, m, CH3), 1,18-1,14 (6H, m, CH3), 1,10-1,08 (3H, t, CH3), 0,90-0,86 (6H, m, CH3); espectro de masas, FD-EM: 315.
Ejemplo 13A
Síntesis de 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-heptanona: Se colocaron 2,56 g de 2, 5-heptadiona, 80 ml de isopropanol y 0,4 ml de ácido acético en un matraz de tres bocas de 250 ml reemplazado por gas de nitrógeno, y se mezclaron de manera uniforme mediante agitación a temperatura ambiente, seguido de, a temperatura ambiente, una adición lenta gota a gota de 40 ml de disolución de isopropanol que contenía 3,56 g de 2,6-diisopropilanilina. Se agitó la mezcla resultante para hacerla reaccionar durante 2 horas, se calentó para realizar una reacción a reflujo durante 24 horas y luego se enfrió hasta temperatura ambiente. Se concentró la disolución de reacción a presión reducida para obtener un líquido amarillo, que luego se purificó mediante separación cromatográfica para obtener 3,10 g de un líquido amarillento (el rendimiento era del 54 %).<1>H-RMN ( δ, ppm, TMS, CDCl3): 7,66-7,64 (1H, m, ArH), 7,15-7,12 (2H, m, ArH), 3,20-3,18 (2H, m, CH), 2,50-2,47 (2H, m, CH2), 2,15-2,12 (2H, s, CH3), 1,68-1,66 (2H, m, CH2), 1,48-1,45 (2H, m, CH2), 1,25-1,21 (6H, m, CH3), 1,17-1,14 (6H, m, CH3), 0,96-0,94 (3H, t, CH3); espectro de masas, FD-EM: 287. Ejemplo 14A
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadió 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,006 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, se calentó hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener 7,9 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,3 % de Ti, el 20,5 % de Mg y el 51,8 % de Cl.
Ejemplo 15A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14A, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 16A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14A, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 17A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14A, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-4-fenil-2-butanona.
Ejemplo 18A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14A, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-1,1,1-trifluoro-2-pentanona.
Ejemplo 19A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14A, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona.
Ejemplo 20A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14A, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(1-naftilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 21A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14A, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2-hidroxipropilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 22A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14A, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-etil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona.
Ejemplo 23A
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadieron 2,4-dibenzoiloxipentano (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, se calentó hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener 7,5 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,8 % de Ti, el 23,8 % de Mg y el 52,6 % de Cl.
Ejemplo 24A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23A, excepto porque se sustituyó 2,4-dibenzoiloxipentano por 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano.
Ejemplo 25A
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23A, excepto porque se sustituyó 2,4-dibenzoiloxipentano por DNBP.
Ejemplo 26A
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 300 ml de TiCl4en un reactor reemplazado completamente por nitrógeno de alta pureza, y se enfriaron hasta -20 ºC, seguido de una adición de 7,0 g de aducto de alcohol de cloruro de magnesio (véase la patente CN1330086A). Se calentó la mezcla resultante con agitación por etapas. Cuando la mezcla se había calentado hasta 40 ºC, se añadieron 2,4-dibenzoiloxipentano (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 40 ºC durante 2 horas y luego se filtró, seguido de una adición de 100 ml de TiCl4.Se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se trató tres veces. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 7,2 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,4 % de Ti, el 21,2 % de Mg y el 48,8 % de Cl.
Ejemplo 27A
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 300 ml de TiCl4en un reactor reemplazado completamente por nitrógeno de alta pureza, y se enfriaron hasta -20 ºC, seguido de una adición de 7,0 g de etilato de magnesio. Se calentó la mezcla resultante con agitación por etapas. Cuando la mezcla se había calentado hasta 40 ºC, se añadieron 2,4-dibenzoiloxipentano (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 40 ºC durante 3 horas y luego se filtró, seguido de una adición de 100 ml de TiCl4.Se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se trató tres veces. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 6,7 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,2 % de Ti, el 24,6 % de Mg y el 53,2 % de Cl.
Ejemplo 28A
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado en el ejemplo 14A y 1,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 29A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 15A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 30A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 16A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 31A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 17A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 32A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 18A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 33A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 19A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 34A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 20A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 35A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 21A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 36A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 22A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 37A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 23A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 38A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 24A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 39A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 25A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 40A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 26A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 41A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 28A, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 27A. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 42A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 37A, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 2 horas. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 43A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 37A, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 3 horas. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 44A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 37A, excepto porque la cantidad de adición de gas de hidrógeno se cambió a 7,2 Nl. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 45A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 38A, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 2 horas. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 46A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 38A, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 3 horas. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 47A
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 38A, excepto porque la cantidad de adición de gas de hidrógeno se cambió a 7,2 Nl. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo comparativo 1A
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadió 2,4-dibenzoiloxipentano (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos. Se añadieron otros 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 7,4 g de un componente de catalizador, que contenía el 2,4 % de Ti, el 22,0 % de Mg y el 50,6 % de Cl.
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado anteriormente y 1,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo comparativo 2A
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado en el ejemplo comparativo 1A y 7,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo comparativo 3A
El presente ejemplo comparativo era igual que el ejemplo comparativo 1A, excepto porque el donador de electrones 2,4-dibenzoiloxipentano añadido en la preparación del componente de catalizador se cambió a 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano (0,006 mol). Los resultados se muestran en la tabla 1.
Ejemplo comparativo 4A
El presente ejemplo comparativo era igual que el ejemplo comparativo 3A, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 2 horas. Los resultados se muestran en la tabla 1.
Tabla 1
Nota: El símbolo “-” en la tabla anterior significa que no se realizó la medición relacionada.
La comparación entre los ejemplos y los ejemplos comparativos anteriores muestra que, cuando el catalizador de la presente invención se usa para la reacción de polimerización de propeno, el catalizador tiene una alta actividad y tiene una actividad a largo plazo, y el polímero preparado tiene un índice de isotacticidad ajustable y una distribución de peso molecular relativamente amplia.
Ejemplo 13B
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadieron DNBP (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, se calentó hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener 7,2 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,7 % de Ti, el 22,8 % de Mg y el 52,6 % de Cl.
Ejemplo 14B
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13B, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 15B
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13B, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 16B
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13B, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona.
Ejemplo 17B
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13B, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(1-naftilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 18B
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13B, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2-hidroxipropilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 19B
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13B, excepto porque se sustituyó DNBP por DIBP (ftalato de diisobutilo).
Ejemplo 20B
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadió DNBP (0,006 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, se calentó hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol), y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, se lavó con 60 ml de hexano dos veces para obtener 7,4 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,8 % de Ti, el 23,8 % de Mg y el 53,6 % de Cl. Ejemplo 21B
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 300 ml de TiCl4en un reactor reemplazado completamente por nitrógeno de alta pureza, y se enfriaron hasta -20 ºC, seguido de una adición de 7,0 g de aducto de alcohol de cloruro de magnesio (véase la patente CN1330086A). Se calentó la mezcla resultante con agitación por etapas. Cuando la mezcla se había calentado hasta 40 ºC, se añadieron DNBP (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 40 ºC durante 2 horas y luego se filtró, seguido de una adición de 100 ml de TiCl4. Se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se trató tres veces. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 7,2 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,4 % de Ti, el 21,2 % de Mg y el 50,1 % de Cl.
Ejemplo 22B
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 300 ml de TiCl4en un reactor reemplazado completamente por nitrógeno de alta pureza, y se enfriaron hasta -20 ºC, seguido de una adición de 7,0 g de etilato de magnesio. Se calentó la mezcla resultante con agitación por etapas. Cuando la mezcla se había calentado hasta 40 ºC, se añadieron DNBP (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 40 ºC durante 3 horas y luego se filtró, seguido de una adición de 100 ml de TiCl4.Se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se trató tres veces. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 6,7 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,2 % de Ti, el 24,6 % de Mg y el 54,3 % de Cl.
Ejemplo 23B
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado en el ejemplo 13B y 1,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 24B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 14B. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 25B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 15B. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 26B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 16B. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 27B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 17B. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 28B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 18B. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 29B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 19B. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 30B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 20B. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 31B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 21B. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 32B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 22B. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 33B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 2 horas. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 34B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 3 horas. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 35B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 30B, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 2 horas. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 36B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 30B, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 3 horas. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 37B
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 23B, excepto porque la cantidad de adición de gas de hidrógeno se cambió a 7,2 Nl. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo comparativo 1B
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadió DNBP (0,006 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos. Se añadieron otros 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 7,4 g de un componente de catalizador, que contenía el 2,4 % de Ti, el 22,0 % de Mg y el 50,6 % de Cl.
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado anteriormente y 1,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Ejemplo comparativo 2B
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado en el ejemplo comparativo 1B y 7,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Tabla 2
Nota: El símbolo “-” en la tabla anterior significa que no se realizó la medición relacionada.
La comparación entre los ejemplos 22B-37B y los ejemplos comparativos 1B-3B anteriores muestra que, cuando un catalizador que usa un compuesto de imina con un grupo cetona mostrado en la fórmula I y un compuesto de éster de ácido carboxílico aromático mostrado en la fórmula II como compuesto donador de electrones interno se usa para la reacción de polimerización de propeno, el catalizador tiene una respuesta al hidrógeno significativamente mejorada y una alta actividad y una actividad a largo plazo, y el polímero preparado tiene una distribución de peso molecular relativamente amplia.
Ejemplo 13C
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadieron 2,4-dibenzoiloxipentano (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, se calentó hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener 7,9 g de un componente sólido de catalizador, que contenía el 3,7 % de Ti, el 22,8 % de Mg y el 52,8 % de Cl.
Ejemplo 14C
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13C, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 15C
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13C, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 16C
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13C, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-fenil-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-butanona.
Ejemplo 17C
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13C, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona.
Ejemplo 18C
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13C, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(1-naftilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 19C
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13C, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2-hidroxipropilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 20C
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13C, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-etil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona.
Ejemplo 21C
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 13C, excepto porque se sustituyó 2,4-dibenzoiloxipentano por 2,4-bis(n-butilbenzoiloxi)pentano.
Ejemplo 22C
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 300 ml de TiCl4en un reactor reemplazado completamente por nitrógeno de alta pureza, y se enfriaron hasta -20 ºC, seguido de una adición de 7,0 g de aducto de alcohol de cloruro de magnesio (véase la patente CN1330086A). Se calentó la mezcla resultante con agitación por etapas. Cuando la mezcla se había calentado hasta 40 ºC, se añadieron 2,4-dibenzoiloxipentano (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 40 ºC durante 2 horas y luego se filtró, seguido de una adición de 100 ml de TiCl4.Se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se trató tres veces. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 7,2 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,4 % de Ti, el 21,2 % de Mg y el 50,1 % de Cl.
Ejemplo 23C
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 300 ml de TiCl4en un reactor reemplazado completamente por nitrógeno de alta pureza, y se enfriaron hasta -20 ºC, seguido de una adición de 7,0 g de etilato de magnesio. Se calentó la mezcla resultante con agitación por etapas. Cuando la mezcla se había calentado hasta 40 ºC, se añadieron 2,4-dibenzoiloxipentano (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 40 ºC durante 3 horas y luego se filtró, seguido de una adición de 100 ml de TiCl4.Se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se trató tres veces. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 6,7 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,2 % de Ti, el 24,6 % de Mg y el 54,3 % de Cl.
Ejemplo 24C
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado en el ejemplo 13C y 1,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 25C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 14C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 26C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 15C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 27C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 16C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 28C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 17C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 29C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 18C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 30C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 19C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 31C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 20C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 32C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 21C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 33C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 22C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 34C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 23C. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 35C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 2 horas. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 36C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24C, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 3 horas. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 37C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 25C, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 2 horas. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 38C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 25C, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 3 horas. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo 39C
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 25C, excepto porque la cantidad de adición de gas de hidrógeno se cambió a 7,2 Nl. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo comparativo 1C
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadió 2,4-dibenzoiloxipentano (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos. Se añadieron otros 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 7,4 g de un componente de catalizador, que contenía el 2,4 % de Ti, el 22,0 % de Mg y el 50,6 % de Cl.
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado anteriormente y 1,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Ejemplo comparativo 2C
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado en el ejemplo comparativo 1C y 7,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Tabla 3
Nota: El símbolo “-” en la tabla anterior significa que no se realizó la medición relacionada.
La comparación entre los ejemplos 24C-39C y los ejemplos comparativos 1C-2C anteriores muestra que, cuando un catalizador que usa un compuesto de imina con un grupo cetona mostrado en la fórmula I y un compuesto de éster de diol mostrado en la fórmula III como compuesto donador de electrones interno se usa para la reacción de polimerización de propeno, el catalizador tiene una alta actividad y una buena respuesta al hidrógeno y una actividad a largo plazo, y el polímero preparado tiene un alto índice de isotacticidad y una distribución de peso molecular relativamente amplia.
Ejemplo 14D
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadieron 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,006 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, se calentó hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener 7,6 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,0 % de Ti, el 20,5 % de Mg y el 51,4 % de Cl.
Ejemplo 15D
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14D, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 16D
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14D, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 17D
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14D, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-1,1,1 -trifluoro-2-pentanona. Ejemplo 18D
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14D, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona.
Ejemplo 19D
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14D, excepto porque se sustituyó 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona por 4-(2-hidroxipropilfenilimino)-2-pentanona.
Ejemplo 20D
Preparación de un componente de catalizador: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 14D, excepto porque se sustituyó 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano por 9,9’-di(metoximetil)fluoreno.
Ejemplo 21D
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadió 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano (0,006 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, se calentó hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano y el compuesto 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol), y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos, se lavó con otros 60 ml de hexano dos veces para obtener 7,8 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,6 % de Ti, el 22,0 % de Mg y el 52,3 % de Cl.
Ejemplo 22D
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 300 ml de TiCl4en un reactor reemplazado completamente por nitrógeno de alta pureza, y se enfriaron hasta -20 ºC, seguido de una adición de 7,0 g de aducto de alcohol de cloruro de magnesio (véase la patente CN1330086A). Se calentó la mezcla resultante con agitación por etapas. Cuando la mezcla se había calentado hasta 40 ºC, se añadieron 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 40 ºC durante 2 horas y luego se filtró, seguido de una adición de 100 ml de TiCl4. Se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se trató tres veces. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 7,2 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,4 % de Ti, el 23,7 % de Mg y el 53,0 % de Cl.
Ejemplo 23D
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 300 ml de TiCl4en un reactor reemplazado completamente por nitrógeno de alta pureza, y se enfriaron hasta -20 ºC, seguido de una adición de 7,0 g de etilato de magnesio. Se calentó la mezcla resultante con agitación por etapas. Cuando la mezcla se había calentado hasta 40 ºC, se añadieron 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano (0,003 mol) y 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona (0,003 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 40 ºC durante 3 horas y luego se filtró, seguido de una adición de 100 ml de TiCl4. Se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se trató tres veces. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 6,7 g de un componente de catalizador, que contenía el 3,2 % de Ti, el 21,6 % de Mg y el 52,0 % de Cl.
Ejemplo 24D
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado en el ejemplo 14D y 1,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 25D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 15D. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 26D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 16D. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 27D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 17D. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 28D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 18D. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 29D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 19D. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 30D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 20D. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 31D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 21D. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 32D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 22D. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 33D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el componente de catalizador se sustituyó por el componente de catalizador preparado en el ejemplo 23D. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 34D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 2 horas. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 35D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 3 horas. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 36D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 24D, excepto porque la cantidad de adición de hidrógeno se cambió a 7,2 Nl. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 37D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 31D, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 2 horas. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 38D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 31D, excepto porque el tiempo de la reacción de polimerización se extendió a 3 horas. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo 39D
Reacción de polimerización de propeno: El presente ejemplo es igual que el ejemplo 31D, excepto porque la cantidad de adición de hidrógeno se cambió a 7,2 Nl. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo comparativo 1D
Preparación de un componente de catalizador: Se colocaron 4,8 g de cloruro de magnesio, 95 ml de metilbenceno, 4 ml de epoxicloropropano y 12,5 ml de fosfato de tributilo (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado completamente por gas de nitrógeno de alta pureza, y se calentaron con agitación hasta 50 ºC y se mantuvieron a 50 ºC durante 2,5 horas. Después de disolverse completamente el sólido, se añadieron 1,4 g de anhídrido ftálico. Se mantuvo en reposo la disolución resultante a 50 ºC durante 1 hora y luego se enfrió hasta una temperatura por debajo de -25 ºC, seguido de una adición gota a gota de TiCl4en el plazo de 1 hora. Se calentó lentamente la disolución resultante hasta 80 ºC para precipitar gradualmente un sólido. Luego, se añadió 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano (0,006 mol). Se mantuvo la mezcla resultante a 80 ºC durante 1 hora y se filtró térmicamente, seguido de una adición de 150 ml de metilbenceno. Se lavó dos veces la mezcla resultante para obtener un sólido. Luego, se añadieron 100 ml de metilbenceno, y se calentó la mezcla resultante hasta 110 ºC y se lavó tres veces durando cada vez 10 minutos. Después de eso, se añadieron 60 ml de hexano, y se agitó la mezcla resultante durante 30 minutos. Se añadieron otros 60 ml de hexano, y se lavó la mezcla resultante tres veces para obtener 7,4 g de un componente de catalizador, que contenía el 2,4 % de Ti, el 24,6 % de Mg y el 55,6 % de Cl.
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado anteriormente y 1,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Ejemplo comparativo 2D
Reacción de polimerización de propeno: Se colocaron 2,5 ml de AlEt3y 5 ml de ciclohexilmetildimetoxisilano (CHMMS) que permitían una Al/Si (mol)=25 en un reactor de acero inoxidable de 5 l reemplazado completamente por gas de propeno, seguido de una adición de 10 mg del componente sólido preparado en el ejemplo comparativo 1D y 1,2 Nl de gas de hidrógeno, y una introducción de 2,5 l de propeno líquido. Se calentó la mezcla resultante hasta 70 ºC y se mantuvo a 70 ºC durante 1 hora, seguido de enfriamiento, liberación de presión y descarga, para obtener una resina de PP. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Tabla 4
Nota: El símbolo “-” en la tabla anterior significa que no se realizó la medición relacionada.
La comparación entre los ejemplos 24D-39D y los ejemplos comparativos 1D-2D anteriores muestra que, cuando un catalizador que usa un compuesto de imina con un grupo cetona mostrado en la fórmula I y un compuesto de diéter mostrado en la fórmula IV como compuesto donador de electrones interno se usa para la reacción de polimerización de propeno, el catalizador tiene una alta actividad y una actividad a largo plazo, y el polímero preparado tiene un alto índice de isotacticidad y una distribución de peso molecular relativamente amplia.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES 1. Componente de catalizador para polimerización de olefinas, que comprende magnesio, titanio, halógeno y un donador de electrones interno, en el que el donador de electrones interno comprende un compuesto de imina con un grupo cetona tal como se muestra en la fórmula I,
    en el que, en la fórmula I, R se selecciona de un grupo que consiste en hidroxilo, alquilo C1-C20con o sin un sustituto de átomo de halógeno, alquenilo C2-C20con o sin un grupo sustituto de átomo de halógeno y arilo C6-C30con o sin un grupo sustituto de átomo de halógeno; R1y R2pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alcoxilo C1-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30, arilo condensado C9-C40, átomos de halógeno e hidroxilo; A es (CR3R4)no un heteroátomo, en el que R3y R4pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30y arilo condensado C9-C40, y n es 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6.
  2. 2. Componente de catalizador según la reivindicación 1, en el que, basado en el peso del componente de catalizador, el contenido de magnesio está en un intervalo del 5 % en peso-50 % en peso, el contenido de titanio está en un intervalo del 1,0 % en peso-8,0 % en peso, el contenido de halógeno está en un intervalo del 10 % en peso-70 % en peso, el contenido del donador de electrones interno está en un intervalo del 0,1 % en peso-20 % en peso.
  3. 3. Componente de catalizador según la reivindicación 1 ó 2, en el que se cumplen una o más de las siguientes características: R es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, hidroxialquilo, fenilo, fenilo halogenado, fenilo sustituido con alquilo, naftilo, bifenilo o un grupo que contiene heterociclo; el grupo que contiene heterociclo es preferiblemente un grupo que contiene pirrol, un grupo que contiene piridina, un grupo que contiene pirimidina o un grupo que contiene quinolona, cada uno de R1, R2, R3y R4se selecciona independientemente de un grupo que consiste en metilo, etilo, npropilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo o pentilo, el heteroátomo es un átomo de halógeno, nitrógeno, oxígeno, fósforo o silicio.
  4. 4. Componente de catalizador según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el compuesto de imina con un grupo cetona tal como se muestra en la fórmula I es uno o más seleccionados de los siguientes compuestos: 4-butilimino-2-pentanona, 4-pentilimino-2-pentanona, 4-hexilimino-2-pentanona, 4-octilimino-2-pentanona, 4-[(1-hidroximetil)propilimino]-2-pentanona, 4-hidroxipropilimino-2-pentanona, 4-hidroxietilimino-2-pentanona, 4-hidroxibutilimino-2-pentanona, 4-isopropilimino-2-pentanona, 4-(4-clorofenilimino)-2-pentanona, 4-(2,4-diclorofenilimino)-2-pentanona, 4-(4-trifluorometilfenilimino)-2-pentanona, 4-fenilimino-2-pentanona, 4-(1-naftilimino)-2-pentanona, 4-(2-naftilimino)-2-pentanona, 4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 4-(2-hidroxipropilfenilimino)-2-pentanona, 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 4-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-pentanona, 4-(8-quinolilimino)-2-pentanona, 4-(4-quinolilimino)-2-pentanona, 4-(3-quinolilimino)-2-pentanona, 4-(2-cloro-6-hidroxifenilimino)-2-pentanona, 1,1,1-trifluoro-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 1,1,1-trifluoro-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-metil-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-etil-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-isopropil-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-butil-4-(2,6-dimetilfenilimino)-2-pentanona, 3-metil-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 3-etil-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 3-isopropil-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 3-butil-4-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-pentanona, 1-(2-furil)-3-(2,6-diisopropilfenilimino)-4,4,4-trifluoro-1-butanona, 1-(2-furil)-3-(8-quinolilimino)-4,4,4-trifluoro-1-butanona, 1-(2-furil)-3-(2,6-dimetilfenilimino)-4,4,4-trifluoro-1-butanona, 2-hexilimino-4-heptanona, 2-isopropilimino-4-heptanona, 4-hexilimino-2-heptanona, 4-isopropilimino-2-heptanona, 4-(2-trimetilsilil)etilimino-2-pentanona, 5-fenilimino-3-heptanona, 5-(1-naftilimino)-3-heptanona, 5-(2-naftilimino)-3-heptanona, 5-(8-quinolilimino)-3-heptanona, 5-(4-quinolilimino)-3-heptanona, 5-(3-quinolilimino)-3-heptanona, 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 5-(2,6-dimetilfenilimino)-3-heptanona, 5-butilimino-3-heptanona, 5-isopropilimino-3-heptanona, 5-hidroxietilimino-3-heptanona, 5-hidroxibutilimino-3-heptanona, 4-etil-5-(8-quinolilimino)-3-heptanona, 4-metil-5-(8-quinolilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-(1-naftilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-(2-naftilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-fenilimino-3-heptanona, 4-butil-5-fenilimino-3-heptanona, 4-metil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 4-isopropil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 4-butil-5-(2,6-diisopropilfenilimino)-3-heptanona, 4-metil-5-(2,6-dimetilfenilimino)-3-heptanona, 4-etil-5-(2,6-dimetilfenilimino)-3-heptanona, 3-isopropilimino-5-octanona, 3-(2,6-diisopropilfenilimino)-5-octanona, 5-isopropilimino-3-octanona, 6-isopropilimino-4-octanona, 5-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-heptanona, 5-(2,4,6-trimetilfenilimino)-2-heptanona, 4-metil-5-(2,6-dimetilfenilimino)-2-heptanona, 4-etil-6-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-heptanona, 4-isopropil-6-(2,6-diisopropilfenilimino)-2-heptanona, 6-(2,6-dimetilfenilimino)-3-octanona, 3-(2,6-diisopropilfenilimino)-1,3-difenil-1-acetona, 4-(2,6-diisopropilfenilimino)-4-fenil-2-butanona, 3-(2,6-dimetilfenilimino)-1,3-difenil-1-acetona, 3-(2,6-diisopropilfenilimino)-1-fenil-1-butanona, 3-(2,6-dimetilfenilimino)-1-fenil-1-butanona, 3-(8-quinolilimino)-1,3-difenil-1-acetona y 3-(3-quinolilimino)-1,3-difenil-1-acetona.
  5. 5. Componente de catalizador según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el donador de electrones interno comprende además al menos un compuesto donador de electrones adicional, que es uno, dos o tres seleccionados del grupo que consiste en compuestos de éster de carboxilato aromático, compuestos de éster de diol y compuestos de diéter, preferiblemente en el que la razón molar del compuesto de imina con un grupo cetona tal como se muestra en la fórmula I con respecto al compuesto donador de electrones adicional está en un intervalo de 1:(0,05-20), preferiblemente en un intervalo de 1:(0,1-10).
  6. 6. Componente de catalizador según la reivindicación 5, en el que el compuesto de éster de carboxilato aromático es tal como se muestra en la fórmula II,
    en el que, en la fórmula II, R<I>es alquilo C1-C20con o sin un sustituto de átomo de halógeno, alquenilo C2-C20con o sin un sustituto de átomo de halógeno, alquinilo C2-C20con o sin un sustituto de átomo de halógeno o alquilarilo C6-C30con o sin un sustituto de átomo de halógeno; R<II>es alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alquinilo C2-C20o alquilarilo C6-C30o un grupo éster o un grupo amido; R<III>, R<IV>, R<V>y R<VI>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alquinilo C2-C20, alcoxilo C1-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30, arilo condensado C9-C40y halógeno; el compuesto de éster de diol es tal como se muestra en la fórmula III,
    en el que, en la fórmula III, cada uno de X e Y se selecciona independientemente de un grupo que consiste en carbono, oxígeno, azufre, nitrógeno, boro y silicio; R<1>y R<2>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en halógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, alquenilo, arilo condensado y grupo éster; R<3>-R<6>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo sustituido o no sustituido, cicloalquilo sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido, alquenilo sustituido o no sustituido, arilo condensado sustituido o no sustituido y grupo éster sustituido o no sustituido; R<I>-R<IV>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo sustituido o no sustituido, cicloalquilo sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido, alquenilo sustituido o no sustituido, arilo condensado sustituido o no sustituido y grupo éster sustituido o no sustituido; cada uno de R<3>-R<6>y R<I>-R<IV>puede contener opcionalmente uno o más heteroátomos como sustituto de un átomo de carbono o hidrógeno o ambos, siendo el heteroátomo un átomo de oxígeno, azufre, nitrógeno, boro, silicio, fósforo o halógeno; uno o más de R<3>-R<6>y R<I>a R<IV>pueden unirse entre sí para formar un anillo; y n es un número entero que oscila desde 1 hasta 10; y/o el compuesto de diéter es tal como se muestra en la fórmula IV,
    en el que, en la fórmula IV, R’ y R” pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrocarbilo C1-C20; n es un número entero que oscila desde 0 hasta 6; R<I>-R<IV>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alcoxilo, amino sustituido, átomos de halógeno, hidrocarbilo C1-C20y arilo C6-C20, y dos o más de R<I>-R<IV>pueden unirse entre sí para formar un anillo.
  7. 7. Componente de catalizador según la reivindicación 6, en el que, en la fórmula II, R<I>se selecciona de un grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, hexilo, etenilo, alilo, etinilo, fenilo, fenilo halogenado, fenilo sustituido con alquilo, naftilo o bifenilo; y/o R<II>se selecciona de un grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, hexilo, etenilo, alilo, etinilo, fenilo, fenilo halogenado, fenilo sustituido con alquilo, naftilo, bifenilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, hexoxicarbonilo, isohexoxicarbonilo, neohexoxicarbonilo, heptiloxicarbonilo, isoheptiloxicarbonilo, neoheptiloxicarbonilo, octiloxicarbonilo, isooctiloxicarbonilo y neooctiloxicarbonilo.
  8. 8. Componente de catalizador según la reivindicación 5 ó 6, en el que el compuesto de éster de diol es tal como se muestra en la fórmula Illa:
    en el que, en la fórmula IIIa, R<1>, R<2>y R<3>-R<6>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en alquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C20, alquenilo C2-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30, arilo condensado C9-C40y un grupo éster; R<I>y R<II>pueden ser idénticos o diferentes entre sí, cada uno seleccionado independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C20, alquenilo C2-C20, arilalquilo C6-C30, alquilarilo C6-C30, arilo condensado C9-C40y un grupo éster; cada uno de R<3>-R<6>y R<I>-R<IV>puede contener opcionalmente uno o más heteroátomos como sustituto de un átomo de carbono o hidrógeno o ambos, siendo el heteroátomo un átomo de oxígeno, azufre, nitrógeno, boro, silicio, fósforo o halógeno; uno o más de R<3>-R<6>, R<I>y R<II>pueden unirse para formar un anillo; n es un número entero que oscila desde 1 hasta 5.
  9. 9. Componente de catalizador según la reivindicación 8, en el que el compuesto de éster de diol es tal como se muestra en la fórmula IIIb:
  10. 10. Componente de catalizador según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en el que, en la fórmula III, la fórmula IIIa y/o la fórmula Illb, cada uno de R<1>y R<2>se selecciona independientemente de un grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, hidroxialquilo, fenilo, fenilo halogenado, fenilo sustituido con alquilo, naftilo, bifenilo, un grupo que contiene heterociclo; el grupo que contiene heterociclo es preferiblemente un grupo que contiene pirrol, un grupo que contiene piridina, un grupo que contiene pirimidina o un grupo que contiene quinolina.
  11. 11. Componente de catalizador según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, en el que, en la fórmula III, cada uno de R<I>y R<II>se selecciona independientemente de un grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, hidroxialquilo, fenilo, fenilo halogenado y fenilo sustituido con alquilo.
  12. 12. Componente de catalizador según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 11, en el que el compuesto de éster de carboxilato aromático es uno o más seleccionados de un grupo que consiste en benzoato de etilo, benzoato de propilo, benzoato de butilo, benzoato de pentilo, benzoato de hexilo, benzoato de heptilo, benzoato de octilo, benzoato de nonilo, benzoato de decilo, benzoato de isobutilo, benzoato de isopentilo, benzoato de isohexilo, benzoato de isoheptilo, benzoato de isooctilo, benzoato de isononilo, benzoato de isodecilo, benzoato de neopentilo, benzoato de neohexilo, benzoato de neoheptilo, benzoato de neooctilo, benzoato de neononilo, benzoato de neodecilo, ftalato de dietilo, ftalato de dipropilo, ftalato de diisobutilo, ftalato de di-n-butilo, ftalato de di-n-pentilo, ftalato de diisopentilo, ftalato de dineopentilo, ftalato de dihexilo, ftalato de diheptilo, ftalato de dioctilo, ftalato de dinonilo, ftalato de diisohexilo, ftalato de diisoheptilo, ftalato de diisooctilo, ftalato de diisononilo, 3-metilftalato de diisobutilo, 3-metilftalato de di-n-butilo, 3-metilftalato de diisopentilo, 3-metilftalato de di-n-pentilo, 3-metilftalato de diisooctilo, 3-metilftalato de di-n-octilo, 3-etilftalato de diisobutilo, 3-etilftalato de di-n-butilo, 3-etilftalato de di-n-octilo, 3-etilftalato de diisobutilo, 3-etilftalato de di-n-pentilo, 3-etilftalato de diisopentilo, 3-propilftalato de diisobutilo, 3-propilftalato de di-n-butilo, 3-cloroftalato de diisobutilo, 3-butilftalato de diisobutilo, 3-butilftalato de di-n-butilo, 4-butilftalato de di-nbutilo, 4-propilftalato de diisobutilo, 4-butilftalato de diisopentilo, 4-cloroftalato de di-n-butilo, 4-cloroftalato de diisobutilo, 4-cloroftalato de di-n-octilo, 4-metoxiftalato de di-n-butilo y 4-metoxiftalato de diisobutilo; y/o el compuesto de diéter es uno o más seleccionados de un grupo que consiste en 2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2-butil-1,3-dimetoxipropano, 2-ciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2-bencil-1,3-dimetoxipropano, 2-fenil-1,3-dimetoxipropano, 2-(1-naftil)-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-butil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diciclopentil-1,3-dibenzoiloxipropano, 2,2-diciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dibutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dietil-1,3-dimetoxipropano, 2-etil-2-butil-1,3-dimetoxipropano, 2,4-dimetoxipentano, 3-etil-2,4-dimetoxipentano, 3-metil-2,4-dimetoxipentano, 3-propil-2,4-dimetoxipentano, 3-isopropil-2,4-dimetoxipentano, 3,5-dimetoxiheptano, 4-etil-3,5-dimetoxiheptano, 4-propil-3,5-dimetoxiheptano, 4-isopropil-3,5-dimetoxiheptano, 9,9-dimetoximetilfluoreno, 9,9-dimetoximetil-4-terc-butilfluoreno, 9,9-dimetoximetil-4-propilfluoreno, 9,9-dimetoximetil-1,2,3,4-tetrahidrofluoreno, 9,9-dimetoximetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidrofluoreno, 9,9-dimetoximetil-2,3,6,7-difenilpropilindeno, 9,9-dimetoximetil-1,8-diclorofluoreno, 7,7-dimetoximetil-2,5-norbornadieno, 1,4-dimetoxibutano, 2,3-diisopropil-1,4-dimetoxibutano, 2,3-dibutil-1,4-dimetoxibutano, 1,2-dimetoxibenceno, 3-etil-1,2-dimetoxibenceno, 4-butil-1,2-dimetoxibenceno, 1,8-dimetoxinaftaleno, 2-etil-1,8-dimetoxinaftaleno, 2-propil-1,8-dimetoxinaftaleno, 2-butil-1,8-dimetoxinaftaleno, 4-butil-1,8-dimetoxinaftaleno, 4-isobutil-1,8-dimetoxinaftaleno, 4-isopropil-1,8-dimetoxinaftaleno y 4-propil-1,8-dimetoxinaftaleno.
  13. 13. Catalizador para la polimerización de olefinas, que comprende: A) el componente de catalizador según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12; B) un compuesto de organoaluminio; y opcionalmente, C) un compuesto de organosilicio.
  14. 14. Catalizador según la reivindicación 13, en el que la olefina es propeno.
  15. 15. Uso del componente de catalizador según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o del catalizador según la reivindicación 13 ó 14 en el campo de la polimerización de olefinas, en particular la polimerización de propeno.
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