JP7178992B2 - オレフィン重合用の触媒成分、触媒およびその応用 - Google Patents
オレフィン重合用の触媒成分、触媒およびその応用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7178992B2 JP7178992B2 JP2019515879A JP2019515879A JP7178992B2 JP 7178992 B2 JP7178992 B2 JP 7178992B2 JP 2019515879 A JP2019515879 A JP 2019515879A JP 2019515879 A JP2019515879 A JP 2019515879A JP 7178992 B2 JP7178992 B2 JP 7178992B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pentanone
- butyl
- heptanone
- catalyst component
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
- C08F4/6543—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof halides of magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/656—Pretreating with metals or metal-containing compounds with silicon or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/04—Broad molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn > 6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/15—Isotactic
Description
本願は、2016年9月23日に出願された下記特許出願の優先権を主張する。
2.中国特許出願CN201610846984.4(発明の名称「オレフィン重合用の触媒成分、触媒およびその応用」)
3.中国特許出願CN201610847666.X(発明の名称「オレフィン重合用の触媒成分、触媒およびその応用」)
4.中国特許出願CN201610847648.1(発明の名称「オレフィン重合用の触媒成分、触媒およびその応用」)
以上の特許出願の全ての内容は、引用により本明細書中に組み込まれるものとする。
本発明は、オレフィン重合用の触媒成分、触媒およびその応用に関し、石油化学工業の分野に属する。
オレフィン重合用の触媒は、概して3種類の触媒、すなわち、伝統的なチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、および非メタロセン触媒に分類され得る。伝統的なプロピレン重合用チーグラー・ナッタ触媒に関しては、触媒中の電子供与体化合物の技術発展に伴い、オレフィン重合用の触媒も常に更新、改良されてきた。触媒の研究は、第1世代のTiCl3/AlCl3/AlEt2Cl系、第2世代のTiCl3/AlEt2Cl系、担体として塩化マグネシウム、内部電子供与体としてモノエステルもしくは芳香族ジエステルおよび外部電子供与体としてシランを用いる第3世代のTiCl4・ED・MgCl2/AlR3・ED系、ならびに電子供与体としてジエーテル化合物およびジエステル化合物を用いる新たに開発されている触媒系を経ている。その結果、触媒重合反応の触媒活性、および得られるポリプロピレンのアイソタクチック度が共に大幅に向上している。従来技術において、プロピレン重合用チタン触媒系は、主に、マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体を基礎成分として用いる。その中で、電子供与体化合物は、触媒成分に必要不可欠な要素である。これまでは、様々な内部電子供与体化合物が開示され、それらの内部電子供与対化合物は、例えば、モノカルボン酸エステルもしくはポリカルボン酸エステル、酸無水物、ケトン、モノエーテルもしくはポリエーテル、アルコール、アミン、およびそれらの誘導体等を含む。中でも、芳香族ジカルボン酸エステル(例えば、フタル酸ジn-ブチル(DNBP)またはフタル酸ジイソブチル(DIBP)等)がよく用いられている(米国特許US4784983参照)。また、米国特許US4971937および欧州特許EP0728769には、オレフィン重合用の反応触媒の組成が開示される。これらの開示では、電子供与体として、2つのエーテル基を有する特定の1,3-ジエーテル化合物が用いられ、このような化合物は、例えば、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、9,9-ジ(メトキシメチル)フルオレン等を含む。これらの開示に続き、さらに特定の脂肪族ジカルボン酸エステル化合物(例えば、コハク酸エステル、マロン酸エステル、グルタラート等)が開示される(WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231およびWO00/55215参照)。これら電子供与体化合物を用いる場合、触媒の活性が向上するのみならず、得られるプロピレン重合体の分子量分布も顕著に広くなる。
先行技術における上記問題に鑑み、本発明は、オレフィン重合用の触媒成分、その触媒および応用を提供することを目的とする。式Iに示す内部電子供与体(ケトン基を有するイミン化合物)を触媒調製中に加えることにより、新規な触媒重合反応系が形成される。当該触媒は、オレフィン重合反応、特にプロピレン重合反応に用いる場合、長期に亘る高い活性および良好な水素応答性が示されるだけでなく、得られる重合体のアイソタクチックインデックスが調節可能であり、分子量分布が広いという特徴もまた有する。
Rは、ヒドロキシ、ハロゲン原子置換ありもしくはなしのC1~C20アルキル、ハロゲン原子置換ありもしくはなしのC2~C20アルケニル、およびハロゲン原子置換ありもしくはなしのC6~C20アリールからなる群から選択され、
R1およびR2は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C1~C20アルコキシル、C6~C30アリールアルキル、C6~C30アルキルアリール、C9~C40縮合アリール、ハロゲン原子、およびヒドロキシからなる群から選択され、
Aは、(CR3R4)n、またはヘテロ原子であり、
ここで、R3およびR4は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に水素、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C6~C30アリールアルキル、C6~C30アルキルアリール、およびC9~C40縮合アリール基からなる群から選択され、
nは0、1、2、3、4、5または6である。
RIは、ハロゲン置換ありもしくはなしのC1~C20アルキル、ハロゲン置換ありもしくはなしのC2~C20アルケニル、ハロゲン置換ありもしくはなしのC2~C20アルキニル、またはハロゲン置換ありもしくはなしのC6~C30アルキルアリールであり、
RIIは、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、または、C6~C30アルキルアリールまたはエステル基またはアミド基であり、
RIII、RIV、RVおよびRVIは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C1~C20アルコキシル、C6~C30アリールアルキル、C6~C30アルキルアリール、C9~C40縮合アリール、およびハロゲンからなる群から選択される。
XおよびYは、それぞれ独立に、炭素、酸素、硫黄、窒素、ホウ素およびケイ素からなる群から選択され、
R1およびR2は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、縮合アリールおよびエステル基からなる群から選択され、
R3~R6は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、ならびに置換されているもしくは置換されていないアルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、縮合アリールおよびエステル基からなる群から選択され、
RI~RIVは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、ならびに置換されているもしくは置換されていないアルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、縮合アリールおよびエステル基からなる群から選択され、
R3~R6およびRI~RIVは、炭素原子、水素原子またはこれら両方の代わりに1つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、
前記ヘテロ原子は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、リン原子またはハロゲン原子であり、
R3~R6およびRI~RIVのうちの1つ以上が、結合して環を形成してもよく、
nは0~10の整数である。
R1、R2およびR3~R6は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、C1~C20アルキル、C3~C20シクロアルキル、C2~C20アルケニル基、C6~C30アリールアルキル、C6~C30アルキルアリール、C9~C40の縮合アリールおよびエステル基からなる群から選択され、
RIおよびRIIは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、C1~C20アルキル、C3~C20シクロアルキル、C2~C20アルケニル、C6~C30アリールアルキル、C6~C30アルキルアリール、C9~C40の縮合アリールおよびエステル基からなる群から選択され、
R3~R6およびRI~RIVは、炭素原子、水素原子またはこれら両方の代わりに、1つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、
前記ヘテロ原子は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、リン原子またはハロゲン原子であり、
R3~R6、RI、RIIのうちの1つ以上が、結合して環を形成してもよく、
nは1~5の整数である。
R1、R2は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、C1~C20アルキル、C3~C20シクロアルキル、C2~C20アルケニル、C6~C30アリールアルキル、C6~C30アルキルアリール、C9~C40の縮合アリール、およびエステル基からなる群から選択され得、
Arは、C6~C30アリール、C6~C30アルカリル、またはC9~C40縮合アリールを表す。
R1およびR2は、独立に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、へキシル、ヒドロキシアルキル、フェニル、ハロゲン化フェニル、アルキル置換フェニル、ナフチル、ビフェニル、および複素環含有基からなる群から選択され、
前記複素環含有基は、好ましくは、ピロール含有基、ピリジン含有基、ピリミジン含有基、またはキノリン含有基である。
RIおよびRIIのそれぞれは、独立に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、へキシル、ヒドロキシアルキル、フェニル、ハロゲン化フェニル、アルキル置換フェニル基などからなる群から選択される。
R’およびR”は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、C1~C20炭化水素からなる群から選択され、
nは0~6の整数であり、
RI~RIVは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、アルコキシル、置換されているアミノ、ハロゲン原子、C1~C20炭化水素、およびC6~C20アリールからなる群から選択され、RI~RIVのうちの2つ以上が、結合して環を形成してもよい。
式中、0≦m≦3であり、
R5およびR6は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、アルキル、シクロアルキル、アリール、ハロゲン化アルキル、およびアミノからなる群から選択され、
R5は、ハロゲン原子または水素原子であってもよい。
好ましくは、前記有機ケイ素化合物は、以下に示す有機ケイ素化合物からなる群から選択される少なくとも1つである:トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルフェノキシシラン、トリn-プロピルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジペンチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルジメチルメトキシシラン、ヘキシルジエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルイソブチルジメトキシシラン、4-メチルシクロヘキシルメチルジメトキシシラン、4-メチルシクロヘキシルエチルジメトキシシラン、4-メチルシクロヘキシルプロピルジメトキシシラン、ジ(4-メチルシクロヘキシル)ジメトキシシラン、4-メチルシクロヘキシルペンチルジメトキシシラン、4-メチルシクロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、エテニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなど。好ましくは、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランおよび/またはジイソプロピルジメトキシシランから選択される。これらの有機ケイ素化合物は、単独で用いてもよく、2つ以上を組み合わせて用いてもよい。
以下は、実施例を挙げつつ、本発明の実施形態を詳細に説明する。但し、当業者が理解しているように、下記の実施例は単に本発明を説明するためのものであり、本発明の範囲に対する限定と理解すべきではない。実施例において、明記されていない具体的条件については、通常の条件または製造者推奨の条件に基づくものとする。また、製造者が明記されていない試薬または機器は、いずれも一般市販から入手可能な通常製品である。
〔1〕重合体溶融指数(MI):中国国家標準GB/T3682-2000に基づいて測定した。
内部を窒素ガスに置き換えた三ッ口フラスコ内に、2.00gのアセチルアセトンと、80mLのイソプロパノールと、0.3mLの氷酢酸とを添加し、次いで室温下で撹拌によって、均質に混ぜた。室温下で、3.54gの2,6-ジイソプロピルアニリンを含有する50mLのイソプロパノール溶液を徐々に滴下した。得られた混合物を撹拌しながら4時間反応させた後、加熱し、16時間還流反応させた。反応溶液を減圧濃縮し、クロマトグラフィ分離により精製した後、3.52gの4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを得た(収率68%)。
内部を窒素ガスに置き換えた250mLの三ッ口フラスコ内に、2.00gのアセチルアセトンと、60mLの無水エタノールと、15mLのトルエンとを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、1.92gのアニリンが溶解された40mLのエタノール溶液を徐々に滴下した。撹拌しながら2時間反応させた後、加熱し、12時間還流反応させた。反応溶液を減圧濃縮し、クロマトグラフィ分離により精製した後、2.03gの4-フェニルイミノ2-ペンタノンを得た(収率58%)。
内部を窒素ガスに置き換えた後三ッ口フラスコ内に、2.00gのアセチルアセトンと、80mLのイソプロパノールと、0.2mLの氷酢酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、2.42gの2,6-ジメチルアニリンを含有する30mLのイソプロパノール溶液を徐々に滴下した。滴下完了後、撹拌しながら2時間反応させた後、加熱し、18時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、クロマトグラフィ分離により精製した後、黄色みがかった液体である1.42gの4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを得た(収率70%)。
内部を窒素ガスに置き換えた250mLの三ッ口フラスコ内に、2.00gのアセチルアセトンと、80mLの無水エタノールと、30mLのトルエンとを添加し、均一に撹拌した。室温下で、3.04gの2-ヒドロキシプロピルアニリンを含有する40mLの無水エタノール溶液を徐々に滴下した。室温下で、撹拌しながら4時間反応させた後、加熱し、24時間還流反応させた。反応溶液を減圧濃縮し、クロマトグラフィ分離により精製した後、3.05gの4-(2-ヒドロキシプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを得た(収率58%)。
内部を窒素ガスに置き換えた三ッ口フラスコ内に、2.00gのアセチルアセトンと、80mLの無水エタノールと、0.5mLの氷酢酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、2.70gの2,4,6-トリメチルアニリンを含有する50mLのエタノール溶液を徐々に滴下した。滴下完了後、撹拌しながら2時間反応させた後、加熱し、36時間還流反応させた。反応溶液を減圧濃縮し、クロマトグラフィ分離により精製した後、2.70gの4-(2,4,6-トリメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを得た(収率62%)。
内部を窒素ガスに置き換えた250mLの三ッ口フラスコ内に、1.62gのベンゾイルアセトンと、60mLのイソプロパノールと、0.5mLのギ酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、1.77gの2,6-ジイソプロピルアニリンが溶解された40mLのイソプロパノール溶液を徐々に滴下した。滴下完了後、撹拌しながら4時間反応させた後、加熱し、36時間還流反応させた。反応溶液を減圧濃縮した後、黄色みがかった固体を得た。これを、エタノールを用いて再結晶化させ、白色の結晶体2.02gを得た(収率63%)。
内部を窒素ガスに置き換えた250mLの三ッ口フラスコ内に、2.24gのジベンゾイルメタンと、80mLのイソプロパノールと、0.5mLの酢酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、1.80gの2,6-ジイソプロピルアニリンが溶解された20mLのイソプロパノール溶液を徐々に滴下した。滴下完了後、撹拌しながら2時間反応させ、続いて加熱し、8時間還流反応させた後、室温まで冷却した。反応溶液を減圧濃縮した後、黄色の固体を得た。これを、エタノールを用いて再結晶化させ、黄色みがかった結晶体2.65gを得た(収率69%)。
内部を窒素ガスに置き換えた250mLの三ッ口フラスコ内に、1.62gのベンゾイルアセトンと、60mLのイソプロパノールと、0.4mLのギ酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、1.77gの2,6-ジイソプロピルアニリンが溶解された40mLのイソプロパノール溶液を徐々に滴下した。滴下完了後、撹拌しながら12時間反応させた後、加熱し、12時間還流反応させた。反応溶液を減圧濃縮した後、黄色みがかった固体を得た。これを、エタノールを用いて再結晶化させ、白色の結晶体1.28gを得た(収率40%)。
内部を窒素ガスに置き換えた250mLの三ッ口フラスコ内に、1.28gの3,5-ヘプタジオンと、80mLのイソプロパノールと、0.2mLの酢酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、1.78gの2,6-ジイソプロピルアニリンが溶解された20mLのイソプロパノール溶液を徐々に滴下した。滴下完了後、撹拌しながら2時間反応させ、続いて加熱し、24時間還流反応させた後、室温まで冷却した。反応溶液を減圧濃縮して黄色の液体を得た後、クロマトグラフィ分離を経て、黄色みがかった液体1.55gを得た(収率54%)。
内部を窒素ガスに置き換えた三ッ口フラスコ内に、2.00gのアセチルアセトンと、100mLのトルエンと、0.5gのp-トルエンスルホン酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、2.84gの1-ナフチルアミンを含有するトルエン溶液を徐々に滴下した。得られた混合物を、水を分離した状態で24時間還流反応させた。反応溶液の溶媒を減圧除去し、飽和炭酸水素ナトリウム100mLを添加して2時間撹拌した。50mLの無水エチルエーテルを用いてそれぞれ3回抽出した後、得られた有機相を混合し、これを無水硫酸ナトリウムで乾燥して溶媒を除去した。得られた粗生成物を、エタノールを用いて再結晶化させ、2.70gの4-(1-ナフチルイミノ)-2-ペンタノンを得た(収率60%)。
内部を窒素ガスに置き換えた三ッ口フラスコ内に、1.54gの1,1,1-トリフルオロ-2,4-ヘプタジオンと、100mLのトルエンと、0.35gのp-トルエンスルホン酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、1.78gの2,6-ジイソプロピルアニリンを徐々に滴下した。得られた混合物を、水を分離した状態で24時間還流反応させ、室温まで冷却した。反応溶液の溶媒を減圧除去し、飽和炭酸水素ナトリウム100mLを添加いして2時間撹拌した。60mLの無水エチルエーテルを用いてそれぞれ3回抽出した後、得られた有機相を混合し、これを無水硫酸ナトリウムで乾燥して溶媒を除去した。得られた粗生成物をクロマトグラフィ分離で精製し、1.86gの黄色みがかった液体を得た(収率60%)。
内部を窒素ガスに置き換えた250mLの三ッ口フラスコ内に、2.56gの3,5-ヘプタジオンと、80mLのイソプロパノールと、0.3mLの酢酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、3.56gの2,6-ジイソプロピルアニリンが溶解された40mLのイソプロパノール溶液を徐々に滴下した。得られた混合物を、撹拌しながら2時間反応させ、続いて加熱し、36時間還流反応させた後、室温まで冷却した。反応溶液を減圧濃縮して黄色の液体を得た後、クロマトグラフィ分離を経て、黄色みがかった液体3.30gを得た(収率54%)。
内部を窒素ガスに置き換えた250mLの三ッ口フラスコ内に、2.56gの2,5-ヘプタジオンと、80mLのイソプロパノールと、0.4mLの酢酸とを添加し、室温下で均一に撹拌した。室温下で、3.56gの2,6-ジイソプロピルアニリンが溶解された40mLのイソプロパノール溶液を徐々に滴下した。得られた混合物を、撹拌しながら2時間反応させ、続いて加熱し、24時間還流反応させた後、室温まで冷却した。反応溶液を減圧濃縮して黄色の液体を得た後、クロマトグラフィ分離を経て、黄色みがかった液体3.10gを得た(収率54%)。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加し、さらに1時間、50℃に維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下した。得られた溶液を、緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.006モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱時濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して30分間撹拌し、110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いてヘキサン60mLを添加して2回洗浄し、Tiを3.3%、Mgを20.5%、Clを51.8%含んだ触媒成分7.9gを得た。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例14Aと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,4,6-トリメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例14Aと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-4-フェニル-2-ブタノンに変更した以外は、実施例14Aと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-1,1,1-トリフルオロ-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例14Aと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノンに変更した以外は、実施例14Aと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(1-ナフチルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例14Aと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2-ヒドロキシプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例14Aと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-エチル-5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノンに変更した以外は、実施例14Aと同様に実施した。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加し、さらに1時間、50℃に維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下した。得られた溶液を、緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、2,4-ジベンゾイルオキシペンタン(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して30分間撹拌し、110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いてヘキサン60mLを添加して2回洗浄し、Tiを3.8%、Mgを23.8%、Clを52.6%含んだ触媒成分7.5gを得た。
2,4-ジベンゾイルオキシペンタンを2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンに変更した以外は、実施例23Aと同様に実施した。
2,4-ジベンゾイルオキシペンタンをDNBPに変更した以外は、実施例23Aと同様に実施した。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、300mLのTiCl4を添加して-20℃まで冷却し、塩化マグネシウムのアルコール付加物7.0gを添加した(中国特許CN1330086Aを参照)。撹拌下で、2,4-ジベンゾイルオキシペンタン(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加しながら段階的に40℃まで加熱させ、該温度を2時間維持した。濾過した後、100mLのTiCl4を添加して110℃まで加熱し、3回処理した。続いてヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを3.4%、Mgを21.2%、Clを48.8%含んだ触媒成分7.2gを得た。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、300mLのTiCl4を添加し、-20℃まで冷却し、エトキシマグネシウム7.0gを添加した。撹拌下で、2,4-ジベンゾイルオキシペンタン(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加しながら段階的に40℃まで加熱させ、該温度を3時間維持した。濾過した後、100mLのTiCl4を添加して110℃まで加熱し、3回処理した。続いてヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを3.2%、Mgを24.6%、Clを53.2%含んだ触媒成分6.7gを得た。
内部をプロピレンガスで十分に置き換えた5Lのステンレス製反応器内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、実施例14Aで調製された固体成分10mgと、1.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を、70℃まで加熱して、1時間、70℃で維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例15Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例16Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例17Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例18Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例19Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例20Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例21Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例22Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例23Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例24Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例25Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例26Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
触媒成分を、実施例27Aで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例28Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、実施例37Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
重合反応の時間を3時間に延長した以外は、実施例37Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
水素の添加量を7.2NLに変更した以外は、実施例37Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、実施例38Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
重合反応の時間を3時間に延長した以外は、実施例38Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
水素の添加量を7.2NLに変更した以外は、実施例38Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
(触媒成分の調製)
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加した。得られた溶液を、さらに1時間、50℃に維持した。次いで、該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下した。得られた溶液を緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、2,4-ジベンゾイルオキシペンタン(0.003モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いてヘキサン60mLを添加して30分間撹拌し、さらにヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを2.4%、Mgを22.0%、Clを50.6%含んだ触媒成分7.4gを得た。
内部をプロピレンガスで十分に置き換えた5Lのステンレス製反応器内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、上記調製された固体成分10mgと、1.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を70℃まで加熱して、該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表1に示す。
内部をプロピレンガスで十分に置き換えた5Lのステンレス製反応器内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、比較例1Aで調製された固体成分10Mgと、7.2NLの水素ガスと添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を70℃まで加熱して、該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表1に示す。
触媒成分の調製時に添加する電子供与体である2,4-ジベンゾイルオキシペンタンを、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン(0.006mol)に変更した以外は、比較例1Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、比較例3Aと同様に実施した。結果は表1に示す。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加した。得られた溶液を、さらに1時間、50℃に維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下して緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、DNBP(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して30分間撹拌し、110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いてヘキサン60mLを添加して2回洗浄し、Tiを3.7%、Mgを22.8%、Clを52.6%含んだ触媒成分7.2gを得た。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例13Bと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,4,6- トリメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例13Bと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノンに変更した以外は、実施例13Bと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(1-ナフチルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例13Bと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2-ヒドロキシプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例13Bと同様に実施した。
DNBPをDIBP(フタル酸ジイソブチル)に変更した以外は、実施例13Bと同様に実施した。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを順に添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加した。得られた溶液を、さらに1時間、50℃に維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下して緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、DNBP(0.006モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して30分間撹拌し、110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いて、ヘキサン60mLおよび4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加し、30分間撹拌した。続いてヘキサン60mLを用いて2回洗浄し、Tiを3.8%、Mgを23.8%、Clを53.6%含んだ触媒成分7.4gを得た。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、300mLのTiCl4を添加して-20℃まで冷却し、塩化マグネシウムのアルコール付加生成物7.0gを添加した(中国特許CN1330086Aを参照)。撹拌下で、DNBP(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加しながら段階的に40℃まで加熱させ、該温度を2時間維持した。濾過した後、100mLのTiCl4を添加して110℃まで加熱し、3回処理した。続いてヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを3.4%、Mgを21.2%、Clを50.1%含んだ触媒成分7.2gを得た。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、300mLのTiCl4を添加して-20℃まで冷却し、エトキシマグネシウム7.0gを添加した。撹拌下で、DNBP(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加しながら段階的に40℃まで加熱させ、該温度を3時間維持した。濾過した後、100mLのTiCl4を添加して110℃まで加熱し、3回処理した。続いてヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、。Tiを3.2%、Mgを24.6%、Clを54.3%含んだ触媒成分6.7gを得た。
内部をプロピレンガスで充分に置き換えた5Lのステンレス製反応器内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、実施例13Bで調製された固体成分10mgと、1.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入し、70℃まで加熱して、該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表2に示す。
触媒成分を、実施例14Bで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
触媒成分を、実施例15Bで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
触媒成分を、実施例16Bで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
触媒成分を、実施例17Bで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
触媒成分を、実施例18Bで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
<実施例29B> プロピレン重合反応
触媒成分を、実施例19Bで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
触媒成分を、実施例20Bで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
触媒成分を、実施例21Bで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
触媒成分を、実施例22Bで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
重合反応の時間を3時間に延長した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、実施例30Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
重合反応の時間を3時間に延長した以外は、実施例30Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
水素の添加量を7.2NLに変更した以外は、実施例23Bと同様に実施した。結果は表2に示す。
(触媒成分の調製)
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加した。得られた溶液を、さらに1時間、50℃に維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下した。得られた溶液を緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、DNBP(0.006モル)を添加し、得られた混合物を1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いてヘキサン60mLを添加して30分間撹拌し、さらにヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを2.4%、Mgを22.0%、Clを50.6%含んだ触媒成分7.4gを得た。
内部をプロピレンガスで十分に置き換えた5Lのステンレス製反応器内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、上記調製された固体成分10mgと、1.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を70℃まで加熱して、該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表2に示す。
内部をプロピレンガスで十分に置き換えた5Lのステンレス製反応器内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、比較例1Bで調製された固体成分10Mgと、7.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を70℃まで加熱して、該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表2に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、比較例1Bと同様に実施した。結果は表1に示す。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加した。得られた溶液を、さらに1時間、50℃に維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下して緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、2,4-ジベンゾイルオキシペンタン(0.003モル)、および前記構造の化合物である4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して30分間撹拌し、110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いてヘキサン60mLを添加して2回洗浄し、Tiを3.7%、Mgを22.8%、Clを52.8%含んだ触媒成分7.9gを得た。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例13Cと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,4,6-トリメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例13Cと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-フェニル-4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ブタノンに変更した以外は、実施例13Cと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノンに変更した以外は、実施例13Cと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(1-ナフチルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例13Cと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2-ヒドロキシプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例13Cと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-エチル-5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノンに変更した以外は、実施例13Cと同様に実施した。
2,4-ジベンゾイルオキシペンタンを、2,4-ジ(n-ブチルベンゾイルオキシ)ペンタンに変更した以外は、実施例13Cと同様に実施した。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、300mLのTiCl4を添加して-20℃まで冷却し、塩化マグネシウムのアルコール付加物7.0gを添加した(中国特許CN1330086Aを参照)。撹拌下で、2,4-ジベンゾイルオキシペンタン(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加しながら段階的に40℃まで加熱させ、該温度を2時間維持した。濾過した後、100mLのTiCl4を添加して110℃まで加熱し、3回処理した。続いてヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを3.4%、Mgを21.2%、Clを50.1%含んだ触媒成分7.2gを得た。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、300mLのTiCl4を添加して-20℃まで冷却し、エトキシマグネシウム7.0gを添加した。撹拌下で、2,4-ジベンゾイルオキシペンタン(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加しながら段階的に40℃まで加熱させ、該温度を3時間維持した。濾過した後、100mLのTiCl4を添加して110℃まで加熱し、3回処理した。続いてヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを3.2%、Mgを24.6%、Clを54.3%含んだ触媒成分6.7gを得た。
内部をプロピレンガスで充分に置き換えた5Lのステンレス製反応器内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、実施例13Cで調製された固体成分10mgと、1.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を、70℃まで加熱して該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例14Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例15Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例16Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例17Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例18Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例19Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例20Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例21Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例22Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
触媒成分を、実施例23Cで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
重合反応の時間を3時間に延長した以外は、実施例24Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、実施例25Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
重合反応の時間を3時間に延長した以外は、実施例25Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
水素の添加量を7.2NLに変更した以外は、実施例25Cと同様に実施した。結果は表3に示す。
(触媒成分の調製)
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加した。得られた溶液を、さらに1時間、50℃に維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下して緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、2,4-ジベンゾイルオキシペンタン(0.003モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いてヘキサン60mLを添加して30分間撹拌し、さらにヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを2.4%、Mgを22.0%、Clを50.6%含んだ触媒成分7.4gを得た。
内部をプロピレンガスで充分に置き換えた5Lのステンレス製反応釜内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、上記調製された固体成分10mgと、1.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入し、70℃まで加熱して該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表3に示す。
内部をプロピレンガスで充分に置き換えた5Lのステンレス製反応器内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、比較例1で調製された固体成分10mgと、7.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を70℃まで加熱して、該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表3に示す。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加した。得られた溶液を、さらに1時間、50℃に維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下して緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.006モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して30分間撹拌し、110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いてヘキサン60mLを添加して2回洗浄し、Tiを3.0%、Mgを20.5%、Clを51.4%含んだ触媒成分7.6gを得た。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例14Dと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,4,6-トリメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例14Dと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-1,1,1-トリフルオロ-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例14Dと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノンに変更した以外は、実施例14Dと同様に実施した。
4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンを、4-(2-ヒドロキシプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノンに変更した以外は、実施例14Dと同様に実施した。
2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパンを、9,9’-ジ(メトキシメチル)フルオレンに変更した以外は、実施例14Dと同様に実施した。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、該温度を2.5時間維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加した。得られた溶液を、さらに1時間、50℃に維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下して緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン(0.006モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して30分間撹拌し、110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いて、ヘキサン60mL、および前記構造の化合物である4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加し、30分間撹拌した。続いてヘキサン60mLを用いて2回洗浄し、Tiを3.6%、Mgを22.0%、Clを52.3%含んだ触媒成分7.8gを得た。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、300mLのTiCl4を添加して-20℃まで冷却し、塩化マグネシウムのアルコール付加物7.0gを添加した(中国特許CN1330086Aを参照)。撹拌下で、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加しながら段階的に40℃まで加熱させ、該温度を2時間維持した。濾過した後、100mLのTiCl4を添加して110℃まで加熱し、3回処理した。続いてヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを3.4%、Mgを23.7%、Clを53.0%含んだ触媒成分7.2gを得た。
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、300mLのTiCl4を添加して-20℃まで冷却し、エトキシマグネシウム7.0gを添加した。撹拌下で、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン(0.003モル)および4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン(0.003モル)を添加しながら段階的に40℃まで加熱させ、該温度を3時間維持した。濾過した後、100mLのTiCl4を添加して110℃まで加熱し、3回処理した。続いてヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを3.2%、Mgを21.6%、Clを52.0%含んだ触媒成分6.7gを得た。
内部をプロピレンガスで充分に置き換えた5Lのステンレス製反応器内に、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、実施例14Dで調製された固体成分10mgと、1.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を70℃まで加熱して、該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表4に示す。
触媒成分を、実施例15Dで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
触媒成分を、実施例16Dで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
触媒成分を、実施例17Dで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
触媒成分を、実施例18Dで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
触媒成分を、実施例19Dで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
触媒成分を、実施例20Dで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
触媒成分を、実施例21Dで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
触媒成分を、実施例22Dで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
触媒成分を、実施例23Dで調製された触媒成分に変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
重合反応の時間を3時間に延長した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
水素の添加量を7.2NLに変更した以外は、実施例24Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
重合反応の時間を2時間に延長した以外は、実施例31Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
重合反応の時間を3時間に延長した以外は、実施例31Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
水素の添加量を7.2NLに変更した以外は、実施例31Dと同様に実施した。結果は表4に示す。
(触媒成分の調製)
内部を高純度の窒素ガスで十分に置き換えた反応器内に、順に、塩化マグネシウム4.8gと、トルエン95mLと、クロロメチルオキシラン4mlと、トリブチルフォスフェート(TBP)12.5mLとを添加し、撹拌下で50℃まで加熱し、2.5時間、50℃に維持した。固体が完全に溶解した後、無水フタル酸1.4gを添加し、さらに1時間維持した。該溶液を-25℃以下に冷却し、1時間内に、TiCl4を滴下して緩やかに80℃まで加熱し、固形物を徐々に析出させた。続いて、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン(0.006モル)を添加した。得られた混合物を、1時間、80℃に維持した。熱濾過した後、トルエン150mLを添加して2回洗浄し、固体を得た。続いて、トルエン100mLを添加して110℃まで加熱し、10分間の洗浄を3回行った。続いてヘキサン60mLを添加して30分間撹拌し、さらにヘキサン60mLを添加して3回洗浄し、Tiを2.4%、Mgを24.6%、Clを55.6%含んだ触媒成分7.4gを得た。
5Lのステンレス製反応器内をプロピレンガスに充分に置き換えた後、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、上記調製された固体成分10mgと、1.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を70℃まで加熱して、該温度を1時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表4に示す。
5Lのステンレス製反応器内をプロピレンガスに充分に置き換えた後、Al/Si(mol)=25となるように、2.5mLのAlEt3と、5mlのメチルシクロヘキシルジメトキシシラン(CHMMS)を添加した。続いて、比較例1で調製された固体成分10mgと、1.2NLの水素ガスとを添加すると共に、液体プロピレン2.5Lを導入した。得られた混合物を70℃まで加熱して、該温度を2時間維持した。冷却、圧力解放、排出を経てPP樹脂を得た。結果は表4に示す。
Claims (22)
- オレフィン重合用の触媒成分であって、
マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび内部電子供与体を含み、
前記内部電子供与体は、ケトン基を有するイミン化合物を含み、
前記ケトン基を有するイミン化合物は、式I
(式I中、
Rは、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アルキル置換フェニル、ビフェニル、複素環含有基、ヒドロキシプロピルフェニル、ハロゲン原子置換ありもしくはなしのC1~C20アルキル、ハロゲン原子置換ありもしくはなしのC2~C20アルケニル、およびハロゲン原子置換ありもしくはなしのC6~C30アリールからなる群から選択され、
R1およびR2は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C1~C20アルコキシル、C6~C30アリールアルキル、C6~C30アルキルアリール、C9~C40縮合アリール、ハロゲン原子、およびヒドロキシからなる群から選択され、
Aは、(CR3R4)n、またはヘテロ原子であり、
ここで、R3およびR4は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に水素、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C6~C30アリールアルキル、C6~C30アルキルアリール、およびC9~C40縮合アリールからなる群から選択され、
nは0、1、2、3、4、5または6である)
に示す化合物、4-(2-クロロ-6-ヒドロキシフェニルイミノ)-2-ペンタノン、4-(2-トリメチルシリル)エチルイミノ-2-ペンタノン、1,1,1-トリフルオロ-4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、1,1,1-トリフルオロ-4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、1-(2-フリル)-3-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-4,4,4-トリフルオロ-1-ブタノン、1-(2-フリル)-3-(8-キノリルイミノ)-4,4,4-トリフルオロ-1-ブタノン、1-(2-フリル)-3-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-4,4,4-トリフルオロ-1-ブタノン、4-(4-トリフルオロメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、3-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-1-フェニル-1-ブタノン及び3-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-1-フェニル-1-ブタノンから選択される、触媒成分。 - 前記触媒成分の重量に対し、前記マグネシウムの含量が5wt%~50wt%、チタンの含量が1.0wt%~8.0wt%、ハロゲンの含量が10wt%~70wt%、内部電子供与体の含量が0.1wt%~20wt%である、請求項1に記載の触媒成分。
- Rは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、へキシル、ヒドロキシアルキル、フェニル、ハロゲン化フェニル、アルキル置換フェニル、ナフチル、ビフェニル、または複素環含有基である、請求項1または2に記載の触媒成分。
- 前記複素環含有基は、ピロール含有基、ピリジン含有基、ピリミジン含有基、またはキノリン含有基である、請求項3に記載の触媒成分。
- R1、R2、R3、R4は、それぞれ独立に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、またはペンチルからなる群から選択される、請求項1~4の何れか1項に記載の触媒成分。
- 前記ヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子、リン原子、またはケイ素原子である、請求項1~5の何れか1項に記載の触媒成分。
- 前記式Iに示す、ケトン基を有する前記イミン化合物は、以下の化合物:
4-ブチルイミノ-2-ペンタノン、4-ペンチルイミノ-2-ペンタノン、4-へキシルイミノ-2-ペンタノン、4-オクチルイミノ-2-ペンタノン、4-[(1-ヒドロキシメチル)プロピルイミノ]-2-ペンタノン、4-ヒドロキシプロピルイミノ-2-ペンタノン、4-ヒドロキシエチルイミノ-2-ペンタノン、4-ヒドロキシブチルイミノ-2-ペンタノン、4-イソプロピルイミノ-2-ペンタノン、4-(4-クロロフェニルイミノ)-2-ペンタノン、4-(2,4-ジクロロフェニルイミノ)-2-ペンタノン、4-フェニルイミノ-2-ペンタノン、4-(1-ナフチルイミノ)-2-ペンタノン、4-(2-ナフチルイミノ)-2-ペンタノン、4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、4-(2-ヒドロキシプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、4-(2,4,6-トリメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、4-(8-キノリルイミノ)-2-ペンタノン、4-(4-キノリルイミノ)-2-ペンタノン、4-(3-キノリルイミノ)-2-ペンタノン、1,1,1-トリフルオロ-4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、1,1,1-トリフルオロ-4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、3-メチル-4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、3-エチル-4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、3-イソプロピル-4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、3-ブチル-4-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、3-メチル-4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、3-エチル-4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、3-イソプロピル-4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、3-ブチル-4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ペンタノン、1-(2-フリル)-3-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-4,4,4-トリフルオロ-1-ブタノン、1-(2-フリル)-3-(8-キノリルイミノ)-4,4,4-トリフルオロ-1-ブタノン、1-(2-フリル)-3-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-4,4,4-トリフルオロ-1-ブタノン、2-へキシルイミノ-4-ヘプタノン、2-イソプロピルイミノ-4-ヘプタノン、4-へキシルイミノ-2-ヘプタノン、4-イソプロピルイミノ-2-ヘプタノン、4-(2-トリメチルシリル)エチルイミノ-2-ペンタノン、5-フェニルイミノ-3-ヘプタノン、5-(1-ナフチルイミノ)-3-ヘプタノン、5-(2-ナフチルイミノ)-3-ヘプタノン、5-(8-キノリルイミノ)-3-ヘプタノン、5-(4-キノリルイミノ)-3-ヘプタノン、5-(3-キノリルイミノ)-3-ヘプタノン、5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノン、5-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-3-ヘプタノン、5-ブチルイミノ-3-ヘプタノン、5-イソプロピルイミノ-3-ヘプタノン、5-ヒドロキシエチルイミノ-3-ヘプタノン、5-ヒドロキシブチルイミノ-3-ヘプタノン、4-エチル-5-(8-キノリルイミノ)-3-ヘプタノン、4-メチル-5-(8-キノリルイミノ)-3-ヘプタノン、4-エチル-5-(1-ナフチルイミノ)-3-ヘプタノン、4-エチル-5-(2-ナフチルイミノ)-3-ヘプタノン、4-エチル-5-フェニルイミノ-3-ヘプタノン、4-ブチル-5-フェニルイミノ-3-ヘプタノン、4-メチル-5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノン、4-エチル-5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノン、4-イソプロピル-5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノン、4-ブチル-5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-3-ヘプタノン、4-メチル-5-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-3-ヘプタノン、4-エチル-5-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-3-ヘプタノン、3-イソプロピルイミノ-5-オクタノン、3-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-5-オクタノン、5-イソプロピルイミノ-3-オクタノン、6-イソプロピルイミノ-4-オクタノン、5-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ヘプタノン、5-(2,4,6-トリメチルフェニルイミノ)-2-ヘプタノン、4-メチル-5-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-2-ヘプタノン、4-エチル-6-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ヘプタノン、4-イソプロピル-6-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-2-ヘプタノン、6-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-3-オクタノン、3-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-1,3-ジフェニル-1-アセトン、4-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノ)-4-フェニル-2-ブタノン、3-(2,6-ジメチルフェニルイミノ)-1,3-ジフェニル-1-アセトン、3-(8-キノリルイミノ)-1,3-ジフェニル-1-アセトン、および3-(3-キノリルイミノ)-1,3-ジフェニル-1-アセトンから選択される1つ以上である、請求項1~6の何れか1項に記載の触媒成分。 - 前記内部電子供与体は、芳香族カルボン酸エステル化合物、ジオールエステル化合物およびジエーテル化合物からなる群から選択される1つ、2つまたは3つである、少なくとも1つの追加の電子供与体化合物をさらに含む、請求項1~7の何れか1項に記載の触媒成分。
- 前記式Iに示す、ケトン基を有する前記イミン化合物と、前記追加の電子供与体化合物とのモル比が、1:(0.05~20)である、請求項8に記載の触媒成分。
- 前記式Iに示す、ケトン基を有する前記イミン化合物と、前記追加の電子供与体化合物とのモル比が、1:(0.1~10)である、請求項9に記載の触媒成分。
- 前記芳香族カルボン酸エステル化合物は、式II
(式II中、
RIは、フェニル、ハロゲン化フェニル、ナフチル、ビフェニル、ハロゲン置換ありもしくはなしのC1~C20アルキル、ハロゲン置換ありもしくはなしのC2~C20アルケニル、ハロゲン置換ありもしくはなしのC2~C20アルキニル、またはハロゲン置換ありもしくはなしのC6~C30アルキルアリールであり、
RIIは、フェニル、ハロゲン化フェニル、ナフチル、ビフェニル、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、またはC6~C30アルキルアリールまたはエステル基またはアミド基であり、
RIII、RIV、RVおよびRVIは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、C1~C20アルキル、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C1~C20アルコキシル、C6~C30アリールアルキル、C6~C30アルキルアリール、C9~C40縮合アリール、およびハロゲンからなる群から選択される)
に示されている;
前記ジオールエステル化合物は、式III
(式III中、
XおよびYのそれぞれは、独立に、炭素、酸素、硫黄、窒素、ホウ素およびケイ素からなる群から選択され、
R1およびR2は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、縮合アリール、エステル基、ヒドロキシアルキル、ハロゲン化フェニル、アルキル置換フェニル、ビフェニル、および複素環含有基からなる群から選択され、
R3、R4、R5およびR6は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、置換されているもしくは置換されていないアルキル、置換されているもしくは置換されていないシクロアルキル、置換されているもしくは置換されていないアリール、置換されているもしくは置換されていないアルケニル、置換されているもしくは置換されていない縮合アリール、および置換されているまたは置換されていないエステル基からなる群から選択され、
RI、RII、RIIIおよびRIVは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、置換されているもしくは置換されていないアルキル、置換されているもしくは置換されていないシクロアルキル、置換されているもしくは置換されていないアリール、置換されているもしくは置換されていないアルケニル、置換されているもしくは置換されていない縮合アリールおよび置換されているもしくは置換されていないエステル基からなる群から選択され、
R3、R4、R5、R6、RI、RII、RIIIおよびRIVは、それぞれ、炭素原子、水素原子または両方の代わりに1つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、
前記ヘテロ原子は、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リンまたはハロゲン原子であり、
RIおよびRIIは、独立に、ヒドロキシアルキル、ハロゲン化フェニル、およびアルキル置換フェニルからなる群からさらに選択され、
R3、R4、R5、R6、RI、RII、RIIIおよびRIVのうちの1つ以上が、結合して環を形成してもよく、
nは0~10の整数である)
に示されている;および/または
前記ジエーテル化合物は、式IV
(式IV中、
R’およびR”は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、C1~C20炭化水素からなる群から選択され、
RI、RII、RIIIおよびRIVは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、アルコキシル、置換されているアミノ、ハロゲン原子、C1~C20炭化水素、およびC6~C20アリールからなる群から選択され、RI、RII、RIIIおよびRIVのうちの2つ以上が、結合して環を形成してもよい)
に示されている、請求項8~10の何れか1項に記載の触媒成分。 - 式II中、
RIは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、へキシル、ビニル、アリル、エチニル、フェニル、ハロゲン化フェニル、アルキル置換フェニル、ナフチルまたはビフェニルからなる群から選択され、および/または、
RIIは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、へキシル、エテニル、アリル、エチニル、フェニル、ハロゲン化フェニル、アルキル置換フェニル、ナフチル、ビフェニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ヘキソキシカルボニル、イソヘキソキシカルボニル、ネオヘキソキシカルボニル、ヘプチロキシカルボニル、イソヘプチロキシカルボニル、ネオヘプチロキシカルボニル、オクチロキシカルボニル、イソオクチロキシカルボニル、およびネオオクチロキシカルボニルからなる群から選択される、請求項11に記載の触媒成分。 - 前記ジオールエステル化合物は、式IIIa
(式IIIa中、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、C1~C20アルキル基、C3~C20シクロアルキル基、C2~C20アルケニル基、C6~C30アリールアルキル基、C6~C30アルキルアリール基、C9~C40の縮合アリール基およびエステル基からなる群から選択され、
R1およびR2は、独立に、ヒドロキシアルキル、ハロゲン化フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル、ビフェニルおよび複素環含有基からなる群からさらに選択され、
RIおよびRIIは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素、C1~C20アルキル基、C3~C20シクロアルキル基、C2~C20アルケニル基、C6~C30アリールアルキル基、C6~C30アルキルアリール基、C9~C40の縮合アリール基、ヒドロキシアルキル、フェニル、ハロゲン化フェニルおよびエステル基からなる群から選択され、
R3、R4、R5、R6、RI およびRII は、炭素原子、水素原子またはこれら両方の代わりに、1つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、
前記ヘテロ原子は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ホウ素原子、ケイ素原子、リン原子またはハロゲン原子であり、
R3、R4、R5、R6、RI、RII基のうちの1つ以上が、結合して環を形成してもよく、
nは1~5の整数である)
に示されている、請求項8に記載の触媒成分。 - 式III、式IIIaおよび/または式IIIb中、
R1およびR2のそれぞれは、独立に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、へキシル、ヒドロキシアルキル、フェニル、ハロゲン化フェニル、アルキル置換フェニル、ナフチル、ビフェニル、複素環含有基からなる群から選択される、請求項11~14の何れか1項に記載の触媒成分。 - 前記複素環含有基は、ピロール含有基、ピリジン含有基、ピリミジン含有基、またはキノリン含有基である、請求項15に記載の触媒成分。
- 式III中および/または式IIIa中、
RIおよびRIIのそれぞれは、独立に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、へキシル、ヒドロキシアルキル、フェニル、ハロゲン化フェニル、およびアルキル置換フェニルからなる群から選択される、請求項11~16の何れか1項に記載の触媒成分。 - 前記芳香族カルボン酸エステル化合物は、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ペンチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ヘプチル、安息香酸オクチル、安息香酸ノニル、安息香酸デシル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソペンチル、安息香酸イソへキシル、安息香酸イソヘプチル、安息香酸イソオクチル、安息香酸イソノニル、安息香酸イソデシル、安息香酸ネオペンチル、安息香酸ネオヘキシル、安息香酸ネオヘプチル、安息香酸ネオオクチル、安息香酸ネオノニル、安息香酸ネオデシル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジn-ペンチル、フタル酸ジイソペンチル、フタル酸ジネオペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソヘキシル、フタル酸ジイソヘプチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイソノニル、3-メチルフタル酸ジイソブチル、3-メチルフタル酸ジn-ブチル、3-メチルフタル酸ジイソペンチル、3-メチルフタル酸ジn-ペンチル、3-メチルフタル酸ジイソオクチル、3-メチルフタル酸ジn-オクチル、3-エチルフタル酸ジイソブチル、3-エチルフタル酸ジn-ブチル、3-エチルフタル酸ジn-オクチル、3-エチルフタル酸ジイソブチル、3-エチルフタル酸ジn-ペンチル、3-エチルフタル酸ジイソペンチル、3-プロピルフタル酸ジイソブチル、3-プロピルフタル酸ジn-ブチル、3-クロロフタル酸ジイソブチル、3-ブチルフタル酸ジイソブチル、3-ブチルフタル酸ジn-ブチル、4-ブチルフタル酸ジn-ブチル、4-プロピルフタル酸ジイソブチル、4-ブチルフタル酸ジイソペンチル、4-クロロフタル酸ジn-ブチル、4-クロロフタル酸ジイソブチル、4-クロロフタル酸ジn-オクチル、4-メトキシフタル酸ジn-ブチル、および4-メトキシフタル酸ジイソブチルからなる群から選択される1つ以上である;および/または
前記ジエーテル化合物は、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-(1-ナフチル)-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-エチル-2-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,4-ジメトキシペンタン、3-エチル-2,4-ジメトキシペンタン、3-メチル-2,4-ジメトキシペンタン、3-プロピル-2,4-ジメトキシペンタン、3-イソプロピル-2,4-ジメトキシペンタン、3,5-ジメトキシヘプタン、4-エチル-3,5-ジメトキシヘプタン、4-プロピル-3,5-ジメトキシヘプタン、4-イソプロピル-3,5-ジメトキシヘプタン、9,9-ジメトキシメチルフルオレン、9,9-ジメトキシメチル-4-t-ブチルフルオレン、9,9-ジメトキシメチル-4-プロピルフルオレン、9,9-ジメトキシメチル-1,2,3,4-テトラヒドロフルオレン、9,9-ジメトキシメチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロフルオレン、9,9-ジメトキシメチル-1,8-ジクロロフルオレン、7,7-ジメトキシメチル-2,5-ノルボルナジエン、1,4-ジメトキシブタン、2,3-ジイソプロピル-1,4-ジメトキシブタン、2,3-ジブチル-1,4-ジメトキシブタン、1,2-ジメトキシベンゼン、3-エチル-1,2-ジメトキシベンゼン、4-ブチル-1,2-ジメトキシベンゼン、1,8-ジメトキシナフタレン、2-エチル-1,8-ジメトキシナフタレン、2-プロピル-1,8-ジメトキシナフタレン、2-ブチル-1,8-ジメトキシナフタレン、4-ブチル-1,8-ジメトキシナフタレン、4-イソブチル-1,8-ジメトキシナフタレン、4-イソプロピル-1,8-ジメトキシナフタレン、および4-プロピル-1,8-ジメトキシナフタレンからなる群から選択される1つ以上である、請求項8に記載の触媒成分。 - A)請求項1~18の何れか1項に記載の触媒成分;
B)有機アルミニウム化合物;および任意に
C)有機ケイ素化合物を含む、オレフィン重合用の触媒。 - 前記オレフィンは、プロピレンである、請求項19に記載の触媒。
- オレフィン重合における、請求項1~18の何れか1項に記載の触媒成分または請求項19~20の何れか1項に記載の触媒の使用。
- プロピレン重合における、請求項21に記載の触媒成分または触媒の使用。
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610847666.XA CN107868150B (zh) | 2016-09-23 | 2016-09-23 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 |
CN201610846984.4 | 2016-09-23 | ||
CN201610847666.X | 2016-09-23 | ||
CN201610847648.1 | 2016-09-23 | ||
CN201610846984.4A CN107868152B (zh) | 2016-09-23 | 2016-09-23 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 |
CN201610846996.7 | 2016-09-23 | ||
CN201610847648.1A CN107868148B (zh) | 2016-09-23 | 2016-09-23 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 |
CN201610846996.7A CN107868147B (zh) | 2016-09-23 | 2016-09-23 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 |
PCT/CN2017/103045 WO2018054363A1 (zh) | 2016-09-23 | 2017-09-22 | 用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019529655A JP2019529655A (ja) | 2019-10-17 |
JP7178992B2 true JP7178992B2 (ja) | 2022-11-28 |
Family
ID=61689784
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019515879A Active JP7178992B2 (ja) | 2016-09-23 | 2017-09-22 | オレフィン重合用の触媒成分、触媒およびその応用 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10662268B2 (ja) |
EP (1) | EP3517553B1 (ja) |
JP (1) | JP7178992B2 (ja) |
KR (1) | KR102397320B1 (ja) |
FI (1) | FI3517553T3 (ja) |
RU (1) | RU2758673C2 (ja) |
SA (1) | SA519401394B1 (ja) |
WO (1) | WO2018054363A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112759673B (zh) * | 2019-10-21 | 2023-02-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合用催化剂、催化剂组分及其应用 |
CN112759677B (zh) * | 2019-10-21 | 2023-08-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及其应用 |
CN112759531B (zh) * | 2019-10-21 | 2023-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种新型亚胺类化合物及其制备方法 |
CN114478855B (zh) * | 2020-10-26 | 2023-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备烯烃聚合催化剂组分的组合物及烯烃聚合催化剂组分 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1321692A (zh) | 2000-04-30 | 2001-11-14 | 中国石油化工集团公司 | 双齿配体、过渡金属配合物、烯烃聚合催化体系以及该催化体系在烯烃聚合中的应用 |
JP2009523146A (ja) | 2006-01-13 | 2009-06-18 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 非対称ビス(イミノ)化合物の製造方法 |
WO2015161827A1 (zh) | 2014-04-24 | 2015-10-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
WO2015161825A1 (zh) | 2014-04-24 | 2015-10-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于丙烯聚合的催化剂组分、制备方法及其催化剂 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1006071B (zh) | 1985-04-01 | 1989-12-13 | 中国石油化工总公司 | 用于烯烃聚合和共聚合的催化剂体系 |
IT1227258B (it) | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IL117114A (en) | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
IT1292109B1 (it) | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1292108B1 (it) | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
EP1082359B1 (en) | 1999-03-15 | 2006-07-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
JP4717219B2 (ja) * | 1999-04-15 | 2011-07-06 | バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. | オレフィン重合用の成分および触媒 |
US6436864B1 (en) * | 1999-10-06 | 2002-08-20 | Sri International | Unsaturated nitrogenous compounds as electron donors for use with ziegler-natta catalysts |
EP1165633B1 (en) | 2000-02-02 | 2004-07-14 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
WO2001063231A1 (en) | 2000-02-22 | 2001-08-30 | Biotools, Inc. | Dual circular polarization modulation spectrometer |
CN1151183C (zh) | 2000-06-15 | 2004-05-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合或共聚合的球形催化剂组分及其催化剂 |
CN1204155C (zh) | 2002-09-03 | 2005-06-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合催化剂的配体及其过渡金属配合物 |
CN100491416C (zh) | 2004-10-27 | 2009-05-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于乙烯聚合和共聚合前过渡金属催化体系、其制备方法和应用 |
US7247594B2 (en) | 2005-04-13 | 2007-07-24 | Chevron Phillips Chemical Co. Lp | Catalysts for olefin polymerization |
CN101423574B (zh) | 2007-10-31 | 2011-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载化非茂单活性中心催化剂组分及其制备方法和应用 |
EP2070954A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the production of a propylene polymer having a broad molecular weight distribution and a low ash content |
RU2576519C2 (ru) * | 2009-12-02 | 2016-03-10 | У.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Дикарбонатные соединения с двумя мостиковыми атомами как внутренние доноры в катализаторах для получения полипропилена |
CN101798362B (zh) | 2010-02-10 | 2012-07-11 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类具有单活性中心性质的齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂 |
CN102030844B (zh) | 2010-09-14 | 2014-07-23 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 烯烃聚合催化剂及超低支化度超高分子量聚乙烯 |
CN104558282B (zh) * | 2013-10-18 | 2017-02-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂与应用 |
MX2016008036A (es) | 2013-12-20 | 2017-03-03 | Saudi Basic Ind Corp | Sistema catalizador para polimerizacion de una olefina. |
CN105085731B (zh) | 2014-04-24 | 2017-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂组分制备方法及相应催化剂 |
CN105085727B (zh) | 2014-04-24 | 2017-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
-
2017
- 2017-09-22 JP JP2019515879A patent/JP7178992B2/ja active Active
- 2017-09-22 WO PCT/CN2017/103045 patent/WO2018054363A1/zh unknown
- 2017-09-22 KR KR1020197011222A patent/KR102397320B1/ko active IP Right Grant
- 2017-09-22 FI FIEP17852431.0T patent/FI3517553T3/fi active
- 2017-09-22 EP EP17852431.0A patent/EP3517553B1/en active Active
- 2017-09-22 US US16/336,103 patent/US10662268B2/en active Active
- 2017-09-22 RU RU2019111854A patent/RU2758673C2/ru active
-
2019
- 2019-03-23 SA SA519401394A patent/SA519401394B1/ar unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1321692A (zh) | 2000-04-30 | 2001-11-14 | 中国石油化工集团公司 | 双齿配体、过渡金属配合物、烯烃聚合催化体系以及该催化体系在烯烃聚合中的应用 |
JP2009523146A (ja) | 2006-01-13 | 2009-06-18 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 非対称ビス(イミノ)化合物の製造方法 |
WO2015161827A1 (zh) | 2014-04-24 | 2015-10-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
WO2015161825A1 (zh) | 2014-04-24 | 2015-10-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于丙烯聚合的催化剂组分、制备方法及其催化剂 |
JP2017513997A (ja) | 2014-04-24 | 2017-06-01 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | オレフィン重合用の触媒成分及びそれを含有する触媒 |
JP2017513998A (ja) | 2014-04-24 | 2017-06-01 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | プロペン重合のための触媒成分、その調製方法及びそれを含有する触媒 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3517553A4 (en) | 2020-05-13 |
RU2019111854A (ru) | 2020-10-23 |
US20190256623A1 (en) | 2019-08-22 |
EP3517553A1 (en) | 2019-07-31 |
SA519401394B1 (ar) | 2022-04-13 |
RU2019111854A3 (ja) | 2020-11-23 |
KR20190057339A (ko) | 2019-05-28 |
EP3517553B1 (en) | 2023-11-08 |
US10662268B2 (en) | 2020-05-26 |
WO2018054363A1 (zh) | 2018-03-29 |
FI3517553T3 (fi) | 2024-02-02 |
RU2758673C2 (ru) | 2021-11-01 |
JP2019529655A (ja) | 2019-10-17 |
KR102397320B1 (ko) | 2022-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7178992B2 (ja) | オレフィン重合用の触媒成分、触媒およびその応用 | |
CN107868152B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
EP3135697B1 (en) | Catalyst component for olefin polymerization and catalyst thereof | |
JP7178991B2 (ja) | オレフィン重合用の触媒成分、触媒およびその応用 | |
EP3135699B1 (en) | Catalyst component for propylene polymerization, preparation method therefor and catalyst having same | |
CN107868153B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN107868147B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN107868149B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN107868150B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN107868148B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN107868155B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN107868154B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN109553705B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200707 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210527 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210601 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210830 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220105 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220401 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220628 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220928 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221025 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221115 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7178992 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |