JP6486374B2

JP6486374B2 - オリゴマーオルガノシラン、その製造およびゴム混合物におけるその使用

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Publication number: JP6486374B2
Application number: JP2016546992A
Authority: JP
Inventors: ブルーメアンケ; モーザーラルフ; ローゼンシュティングルゼバスティアン
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2014-01-15
Filing date: 2015-01-08
Publication date: 2019-03-20
Anticipated expiration: 2035-01-08
Also published as: EP3094686B1; EP3094686A1; UA120358C2; ES2841223T3; RS61171B1; PT3094686T; RU2016133349A3; PL3094686T3; CN106170516A; KR20160107182A; HUE053348T2; RU2679655C9; KR102224287B1; US20160289251A1; US9745330B2; WO2015107000A1; SI3094686T1; RU2016133349A; DE102014200563A1; JP2017507206A

Description

本発明は、オリゴマーオルガノシラン、その製造方法、ならびにゴム混合物におけるその使用に関する。

硫黄含有のオルガノケイ素化合物、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシランまたはビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）テトラスルファンを、シラン接着促進剤または強化添加剤として、酸化物が充填されたゴム混合物において使用すること、特に自動車用タイヤのトレッドおよび別の部分に使用することは公知である（ＤＥ２１４１１５９、ＤＥ２２１２２３９、ＵＳ３９７８１０３、ＵＳ４０４８２０６）。

ＥＰ０７８４０７２Ａ１から、少なくとも１つのエラストマーと、充填剤であるケイ酸と、強化添加剤とをベースにするゴム混合物が公知であり、この混合物は、混合によってか、または「ｉｎｓｉｔｕ」反応生成物として、少なくとも１つの官能性ポリオルガノシロキサン化合物から製造され、この化合物は、別の成分として官能性オルガノシランを含んでいる。モノマーの構成要素として、特に３−メルカプトプロピルトリアルコキシシランまたはビス（トリアルコキシシリルプロピル）テトラスルファンが使用され、それぞれ３つもしくは６つのアルコキシ置換基を有している。

さらに、ＥＰ０９６４０２１からオリゴマーオルガノシランポリスルファンが公知であり、これは、重縮合されて固形物にならず、かつ任意の線状、分岐状または環状の配置の構造単位Ａおよび／またはＢおよび／またはＣ

を含むものである。

ＷＯ２００６／０３７３８０、ＥＰ０９９７４８９およびＥＰ１２７３６１３からも同じくオリゴマーオルガノシランが公知である。

公知のオリゴシロキサン／ポリシロキサンの欠点は、不充分な加工性、および不充分な引裂抵抗の継続である。

本発明の課題は、改善された加工性および／または引裂抵抗の継続性を有するオリゴマーオルガノシランを提供することである。

本発明の対象は、任意の線状、分岐状または環状の配置で結合した構造単位Ａ、Ｂ、ＣまたはＤ

から選択される少なくとも２つの異なる構造単位を分子内に含むオリゴマーオルガノシランであって、
前記式中、Ｙは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＣＮ、ＳＨ、−Ｓ_x−（ＣＨ₂）_nＳｉＲＲ¹Ｒ²または−Ｎ（Ｒ⁸）₂であり、
Ｒ⁸は、同一または異なって、Ｈ、（Ｃ₁〜Ｃ₁₆）アルキル、好ましくはＣ₄アルキル、−（ＣＨ₂）₂ＮＨ₂、−（ＣＨ₂）₂ＮＨ−（ＣＨ₂）₂ＮＨ₂または−（ＣＨ₂）₂Ｎ［（ＣＨ₂）₂ＮＨ₂］₂であり、
ここで、ｎは１から８まで、好ましくは、ｎは２または３であり、
Ｇは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＣＮ、ＳＨ、−Ｓ_x−（ＣＨ₂）_nＳｉＲＲ¹Ｒ²または−Ｎ（Ｒ⁸）₂であり、ここで、ＧはＹに等しくなく、
Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷は、互いに無関係に、ＯＨ、（Ｃ₁〜Ｃ₁₆）アルキル、好ましくはメチルまたはエチル、（Ｃ₂〜Ｃ₁₆）アルケニル、好ましくはＣ₂アルケニル、（Ｃ₆〜Ｃ₁₄）アリール、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシ、ＯＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³基またはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であり、ここで、Ｒ⁵は、同一または異なって、分岐鎖状もしくは非分岐鎖状、飽和もしくは不飽和の、脂肪族の二価のＣ₁〜Ｃ₃₀炭化水素基、好ましくは−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−もしくは−（ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）Ｈ）−であり、ｍは、平均して１から３０まで、好ましくは３から８まで、特に好ましくは５であり、Ｒ⁶は、置換されていないか、または置換された、分岐鎖状または非分岐鎖状のＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル基、好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₉アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀アルケニル基、好ましくはＣ₂アルケニル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール基、またはＣ₇〜Ｃ₄₀アラルキル基であり、
ｘは、統計的平均で１から６まで、好ましくは２から４までであり、
ｚは、統計的平均で１から６まで、好ましくは２から４までである前記オリゴマーオルガノシランにおいて、
少なくとも１つの基Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁷が、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であることを特徴とするオリゴマーオルガノシランである。

アルキルポリエーテル基は、好ましくは−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）_m−Ｒ⁶、特に好ましくは−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）₅−Ｒ⁶、殊に好ましくは−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）₅−Ｃ₁₃Ｈ₂₇であってよい。

ビニルトリメトキシシランのシロキサンの混合物からなる標準を基準とする、本発明によるオリゴマーオルガノシランの、ＧＰＣを用いて測定した相対モル質量は、４００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌまで、好ましくは４５０ｇ／ｍｏｌから５００００ｇ／ｍｏｌまで、特に好ましくは６００ｇ／ｍｏｌから１００００ｇ／ｍｏｌまでであってよい。

オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＢおよびＣを含んでいてよく、ここで、Ｒ⁷は、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶に等しく、好ましくはここで、Ｒ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、ｍは５であり、Ｒ⁶は、−Ｃ₁₃Ｈ₂₇である。ここで、構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、構造単位Ｂにおいて、Ｒ¹はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であり、ｎは３であり、ｚは２から４までであり、および構造単位Ｃにおいて、Ｒはフェニル、プロピルまたはオクチルであり、Ｒ³はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であってよい。構造単位Ａのモル割合の、構造単位ＢおよびＣのモル割合の合計に対するモル比は、１より大きくてよい。

オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＢを含んでいてよく、ここで、Ｒ⁷は、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶に等しく、好ましくはここで、Ｒ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、ｍは５であり、Ｒ⁶は、−Ｃ₁₃Ｈ₂₇である。ここで、構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、構造単位Ｂにおいて、Ｒ¹はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であり、Ｒ²はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であり、ｎは３であり、ｚは２から４までであってよい。構造単位Ａのモル割合の、構造単位Ｂのモル割合に対するモル比は、１より大きくてよい。

オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＣを含んでいてよく、ここで、Ｒ⁷はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶に等しく、好ましくはここで、Ｒ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、ｍは５であり、Ｒ⁶は、−Ｃ₁₃Ｈ₂₇である。ここで、構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、構造単位Ｃにおいて、Ｒはフェニル、プロピルまたはオクチルであり、Ｒ³はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であってよい。構造単位Ａのモル割合の、構造単位Ｃのモル割合に対するモル比は、１より大きくてよい。

オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＣおよびＤを含んでいてよく、ここで、Ｒ⁷は、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶に等しく、好ましくはここで、Ｒ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、ｍは５であり、Ｒ⁶は−Ｃ₁₃Ｈ₂₇である。ここで、構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、構造単位Ｃにおいて、Ｒはフェニル、プロピルまたはオクチルであり、Ｒ³はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であり、および構造単位Ｄにおいて、ＧはＣｌまたはＮＨ₂であり、ｎは３であり、Ｒ⁴はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であってよい。構造単位Ａのモル割合の、構造単位ＣおよびＤのモル割合の合計に対するモル比は、１より大きくてよい。

オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＤを含んでいてよく、ここで、Ｒ⁷はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶に等しく、好ましくはここで、Ｒ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、ｍは５であり、Ｒ⁶は−Ｃ₁₃Ｈ₂₇である。ここで、構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、構造単位Ｄにおいて、ＧはＣｌまたはＮＨ₂であり、ｎは３であり、Ｒ⁴はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であってよい。構造単位Ａのモル割合の、構造単位Ｄのモル割合に対するモル比は、１より大きくてよい。

ここで、本発明によるオリゴマーオルガノシランは、Ｙを介して環状、分岐状または線状に形成されていてよい。

本発明による化合物は、定義された分子量を有する個々の化合物として存在していてもよく、分子量分布を有するオリゴマー混合物として存在していてもよい。

オリゴマーオルガノシランにおけるアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のケイ素に対するモル比は、０超２．０以下であり、好ましくは０．１超１．０以下であってよい。アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のケイ素に対するモル比は、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のモル割合およびケイ素のモル割合によって求めることができる。アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のモル割合は、当業者に公知の¹³Ｃ−ＮＭＲ分光法によって、内部標準を使用して測定することができる。内部標準は、ジメチルテレフタレート、ナフタリン、または当業者に公知のＮＭＲ分光法のための別の内部標準であってよい。ケイ素のモル割合は、当業者に公知の、Ｓｉ含有率を測定するための方法を使用して求めることができる（例えば、ＡＳＴＭ６７４０）。

本発明の別の対象は、本発明によるオリゴマーオルガノシランを製造するための方法であって、第一方法工程において、式ＩからＩＶまでの化合物

を、モル比に相応して、水の存在下に０℃から１５０℃までの温度、好ましくは２０℃から１３０℃までの温度、特に好ましくは８０℃から１２０℃までの温度でオリゴマー化／重合化させ、ここで、Ｙ、Ｇ、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、ｎ、ｍ、ｕ、ｘおよびｚは、上の定義と同じ意味を有しており、Ｒ⁹は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、（Ｃ₁〜Ｃ₁₆）アルコキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシに等しく、
第二方法工程で、式ＨＯ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のアルキルポリエーテルアルコールと反応させることを特徴とする方法である。

本発明による方法は、第一方法工程および第二方法工程において、触媒の存在下で実施することができる。ここで、触媒は、第一方法工程および第二方法工程において同一であるか、または異なっていてよい。ここで、触媒は、触媒量または化学量論量で添加されてよい。ここで、アルコキシシランのゾルゲル化学の当業者に公知の（例えばＲ．Ｃｏｒｒｉｕ、Ｄ．Ｌｅｃｌｅｒｃｑ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１９９６、１０８、１５２４〜１５４０参照）、酸性、塩基性または求核性の触媒のあらゆる種類が、本発明の範囲におけるオリゴマー化にも好適である。ここで、触媒は、反応溶液と同一の相中に存在しているか（均一系触媒）、または固形物として存在しているか（不均一系触媒）は問題ではなく、反応の終了後に分離される。

好ましくは、均一系触媒作用はルイス酸、例えばテトラブチルオルトチタネートを用いて実施されるか、または求核触媒作用はフッ化アンモニウムを用いて実施されるか、または不均一系触媒作用は酸化アルミニウムを用いて実施されてよい。塩基触媒作用は、例えば有機塩基、例えばトリエチルアミン、テトラメチルピペリジン、トリブチルアミンもしくはピリジンを用いて、または無機塩基、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）₂、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣｏ₃、ＣａＯ、ＮａＨＣＯ₃、ＫＨＣＯ₃、またはアルコキシド、例えばＮａＯＣＨ₃もしくはＮａＯＣ₂Ｈ₅を用いて行われてよい。求核触媒作用は、任意のフッ化物、例えばフッ化アンモニウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムまたは任意のテトラアルキルアンモニウムフッ化物、例えばフッ化テトラブチルアンモニウムを用いて行われてよい。酸触媒作用は、希釈された水性無機酸または水中のルイス酸の溶液を用いて行われてよい。好ましくは、希釈された水性ＨＣｌまたは硫酸を用いる触媒作用が行われてよく、ここで、使用されるシラン量を基準として０．１モル％の触媒が使用される。

殊に好ましくは、触媒として、テトラブチルオルトチタネート、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、フッ化アンモニウムまたはＨＣｌが使用されてよい。

特に好ましくは、第一方法工程ではＨＣｌが、および第二方法工程ではテトラブチルオルトチタネートが触媒として使用されてよい。

本発明による方法は、溶媒の存在下で実施されてよい。

オリゴマー化反応／重合反応は、水の添加時に、アルコール、ハロゲン水素または水素を分解しながら行われ、ここで、物質中または不活性の有機溶媒中またはそれらの混合物中で、例えば芳香族溶媒、例えばクロロベンゼン、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロホルム、塩化メチレン、エーテル、例えばジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジエチルエーテル、アセトニトリルまたはカルボン酸エステル、例えば酢酸エチルエステル、酢酸メチルエステル、または酢酸イソプロピルエステル、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールまたはｔｅｒｔ−ブタノール中で実施されてよい。ここで、好ましい溶媒は、エタノールまたは酢酸エチルエステルである。

第二方法工程は、溶媒をさらに添加せずに実施されてよい。

式Ｉの化合物は、例えば
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
ビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）ジスルファン、
ビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）トリスルファン、
ビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）テトラスルファン、
３−チオシアネートプロピルトリメトキシシラン、
３−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、

であってよい。

式ＩＩの化合物は、例えば
ビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）ジスルファン、
ビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）トリスルファン、または
ビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）テトラスルファンであってよい。

式ＩＩＩの化合物は、例えば
メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン
プロピルトリメトキシシラン、
プロピルトリエトキシシラン、
オクチルトリメトキシシラン、
オクチルトリエトキシシラン、
ヘキサデシルトリメトキシシラン、
ヘキサデシルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシランまたは
ジクロロジメチルシランであってよい。

式ＩＶの化合物は、例えば
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
ビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）ジスルファン、
ビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）トリスルファン、
ビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）テトラスルファン、
３−チオシアネートプロピルトリメトキシシラン、
３−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、
３−クロロプロピルトリメトキシシラン、
３−クロロプロピルトリエトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、

であってよい。

反応を行った後、易沸性成分は、当業者に公知の方法で、好ましくは蒸留によって除去することができる。触媒は、非活性化、好ましくは中和によって非活性化されるか、または除去、好ましくはろ過によって除去することができる。

本発明の別の対象は、本発明によるオルガノシランのゴム混合物における使用である。

本発明の別の対象は、本発明によるオリゴマーオルガノシランを含むゴム混合物である。本発明によるゴム混合物は、成形体、特に空気タイヤまたはタイヤトレッドを製造するために使用されてよい。

本発明によるゴム混合物は、ゴム、充填剤、好ましくは沈降シリカ、場合によって別のゴム助剤、ならびに少なくとも１つのオリゴマーオルガノシランを含んでいてよい。オリゴマーオルガノシランは、使用されるゴムの量を基準として０．１質量％から１５質量％までの量で使用されてよい。

本発明によるオリゴマーオルガノシランをゴム混合プロセスにおいて使用することによって、予縮合がすでに行われたため、不所望なアルコールの放出が明らかに減少する。例えば単にビス−（３−［トリエトキシシリル］プロピル）テトラスルファン（ＴＥＳＰＴ）を接着促進剤として使用する通常の作業方法と比べて、混合プロセスの間のアルコール発生が減少する。

本発明によるオリゴマーオルガノシランの添加、ならびに充填剤の添加は、１００℃から２００℃までの測定温度で行われるのが好ましいが、後の時点で、比較的低い温度（４０℃から１００℃まで）にて例えば別のゴム助剤と一緒に行われてもよい。

オリゴマーオルガノシランは、純粋な形態で混合プロセスに添加されてもよく、不活性の有機または無機の担体に付着されて混合プロセスに添加されてもよい。好ましい担体材料は、ケイ酸、天然または合成ケイ酸塩、酸化アルミニウムまたはカーボンブラックである。

充填剤として、本発明によるゴム混合物のために以下のものが使用されてよい：
・カーボンブラック：ここで使用されるカーボンブラックは、ランプブラック法、ファーネス法、またはガスブラック法によって製造され、かつ２０ｍ²／ｇから２００ｍ²／ｇまでのＢＥＴ表面積を有するものであり、例えば、ＳＡＦカーボンブラック、ＩＳＡＦカーボンブラック、ＨＳＡＦカーボンブラック、ＨＡＦカーボンブラック、ＦＥＦカーボンブラック、またはＧＰＦカーボンブラックである。カーボンブラックは、場合によりヘテロ原子、例えばＳｉを含んでいてもよい、
・ケイ酸、好ましくは沈降シリカ、例えばケイ酸塩の溶液の沈降によってか、または５ｍ²／ｇから１０００ｍ²／ｇまで、好ましくは２０ｍ²／ｇから４００ｍ²／ｇまでの比表面積（ＢＥＴ表面積）および１０ｎｍから４００ｎｍまでの一次粒子径を有するハロゲン化ケイ素の火炎加水分解によって製造されるもの。ケイ酸は、場合により別の金属酸化物、例えばＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎおよびチタンの酸化物との混合酸化物として存在していてもよい、
・合成ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウム、アルカリ土類ケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウムもしくはケイ酸カルシウム、２０ｍ²／ｇから４００ｍ²／ｇまでのＢＥＴ表面積および１０ｎｍから４００ｎｍまでの一次粒子径を有する
・天然ケイ酸塩、例えばカオリンおよび別の天然由来のケイ酸、
・ガラス繊維およびガラス繊維製品（マット、ストランド）またはマイクロガラス球。

２０ｍ²／ｇから４００ｍ²／ｇまでのＢＥＴ表面積を有するカーボンブラック、またはケイ酸塩の溶液の沈降によって製造される、２０ｍ²／ｇから４００ｍ²／ｇまでのＢＥＴ表面積を有する高分散性ケイ酸は、それぞれゴム１００質量部を基準として５質量部から１５０質量部までの量で使用されてよい。

前述の充填剤は、単独または混合物として使用されてよい。前述の方法の特に好ましい実施態様では、それぞれゴム１００質量部を基準として１０質量部から１５０質量部までの明色の充填剤が、場合により０質量部から１００質量部までのカーボンブラック、ならびに０．３質量部から１０質量部までの本発明によるオリゴマーオルガノシランと一緒に、混合物の製造のために使用されてよい。

本発明によるゴム混合物の製造には、天然ゴムの他に合成ゴムも適している。好ましい合成ゴムは、例えばＷ．Ｈｏｆｍａｎｎ、Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、ＧｅｎｔｅｒＶｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ１９８０に記載されている。合成ゴムは、特に
・ポリブタジエン（ＢＲ）
・ポリイソプレン（ＩＲ）
・１質量％から６０質量％まで、好ましくは２質量％から５０質量％までのスチレン含有率を有するスチレン／ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）
・イソブチレン／イソプレン共重合体（ＩＩＲ）
・５質量％から６０質量％まで、好ましくは１０質量％から５０質量％までのアクリロニトリル含有率を有するブタジエン／アクリロニトリルコポリマー（ＮＢＲ）
・部分的または完全に水素化されたＮＢＲゴム（ＨＮＢＲ）
・エチレン／プロピレン／ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）
ならびにそれらのゴムの混合物を含む。自動車用タイヤの製造には、特に、−５０℃を上回るガラス温度を有する、アニオン重合されたＬ−ＳＢＲゴム、ならびにそのジエンゴムとの混合物が重要である。

本発明によるゴム加硫物は、別のゴム助剤（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｈｉｌｆｓｐｒｏｄｕｋｔｅ）、例えば、反応促進剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン保護剤、加工助剤、可塑剤、接着性付与剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、増量剤、有機酸、遅延剤、金属酸化物ならびに活性剤、例えばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオールを含んでいてよく、それらはゴム産業に公知のものである。

ゴム助剤は、特に使用目的に従う、通常の量で使用される。通常の量は、例えばゴムを基準として０．１質量％から５０質量％までの量である。オリゴマーオルガノシランは、単独で架橋剤として用いられてよい。一般に、別の架橋剤の添加が推奨される。別の公知の架橋剤として、硫黄または過酸化物が使用されてよい。さらに、本発明によるゴム混合物は、加硫促進剤を含んでいてよい。好適な加硫促進剤の例は、メルカプトベンゼンチアゾール、スルフェンアミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバメート、チオ尿素およびチオ炭酸である。加硫促進剤および硫黄または過酸化物は、ゴムを基準として０．１質量％から１０質量％まで、好ましくは０．１質量％から５質量％までの量で使用されてよい。

本発明によるゴム混合物の加硫は、１００℃から２００℃までの温度、好ましくは１３０℃から１８０℃までの温度で、場合により１０ｂａｒから２００ｂａｒまでの圧力下で行われてよい。ゴムと充填剤、場合によりゴム助剤および本発明によるオリゴマーオルガノシランとの混合は、通常の混合装置、例えばローラー、インナーミキサーおよび混合押出機で実施されてよい。本発明によるゴム加硫物は、成形体を製造するのに好適である。本発明によるゴム混合物は、タイヤ、異形材（Ｐｒｏｆｉｌｅ）、ケーブルジャケット、チューブ、ドライブベルト、コンベヤベルト、タイヤ外皮（Ｒｅｉｆｅｎｂｅｌａｅｇｅ）、靴底、パッキンリングおよび減衰要素（Ｄａｅｍｐｆｕｎｇｓｅｌｅｍｅｎｔｅ）を製造するために使用することができる。

本発明の別の対象は、本発明による方法により得られるオリゴマーオルガノシランである。

本発明によるオリゴマーオルガノシランは、ゴム混合物中で、改善された加工性および／または改善された引裂抵抗の継続という利点を有している。

ＳＨ−（メルカプト）、Ｓ２−（ジスルファン）、Ｓ３−（トリスルファン）、Ｓｘ−（ポリスルファン、ここで、ｘは３より大きい）の分布を測定するために、当業者に公知の¹Ｈ−ＮＭＲ分光法が使用されてよい。

ＳｉＯＥｔおよびＳｉＯＲのモル割合を測定するために、当業者に公知の¹³Ｃ−ＮＭＲ分光法が使用されてよい。

さらに、モノマー含有率、ならびにＭ構造、Ｄ構造およびＴ構造を測定するために、当業者に同じく公知であろう²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ分光法が使用されてよい。

相対モル質量ならびにモル質量分布の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行うことができる。ＧＰＣ分析法は、特に「ＭｏｄｅｒｎＳｉｚｅ−ＥｘｃｌｕｓｉｏｎＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ」、ＡｎｄｒｅＳｔｒｉｅｇｅｌら、ＶｅｒｌａｇＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，２．ｅｄｉｔｉｏｎ、２００９に詳細に記載されている。ここで、シロキサン分析の方法を較正するために、標準として例えばビニルトリメトキシシランのシロキサンの混合物（ビニルトリメトキシシラン、ジビニルテトラメトキシジシロキサン、トリビニルヘキサメトキシトリシロキサン、テトラビニルオクタメトキシテトラシロキサン）が使用される。使用されるカラム（ＭＺ分析技術）：カラム：５０×８．０ｍｍ、ＭＺ−ＧｅｌＳＤｐｌｕｓ（架橋度が高いスチレン／ジビニルベンゼンコポリマー、球面の粒子形態）、多孔性５０Ａ（オングストローム、Å）、５μｍ（マイクロメートル）（予備カラム）、３００×８．０ｍｍ、ＭＺ−ＧｅｌＳＤｐｌｕｓ、多孔性１００Ａ（オングストローム、Å）、５μｍ（マイクロメートル）、３００×８．０ｍｍ、ＭＺ−ＧｅｌＳＤｐｌｕｓ、多孔性５００Ａ（オングストローム、Å）、５μｍ：溶離剤およびポンプ流：１ｍｌ／ｍｉｎでメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、標準物質：内部標準１％試料溶液中のエチルベンゼン１ｇ／ｌ。測定器は、あらかじめ好適な物質に対して較正される（モノマー、ダイマー、トリシロキサン等）。測定器（Ａｇｉｌｅｎｔ）：１１００シリーズイソクラティックポンプＧ１３１０Ａ、１１００シリーズカラム炉Ｇ１３６２Ａ、１１００シリーズＲＩＤ検出器Ｇ１３６２Ａ、手動インジェクターＧ１３２８Ａ、真空脱気装置Ｇ１３２２Ａ、ＧＰＣソフトウェア（ＰＳＳＷｉｎＧＰＣＵｎｉｔｙ）。

例
オクチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）９２６５（Ｐｈｅｎｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎ）、Ｓｉ６９（登録商標）（ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）およびＶＰＳｉ２６３（登録商標）（３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン）は、ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のシランである。

Ｍａｒｌｏｓｏｌは、Ｓａｓｏｌ社の式ＨＯ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶（式中、Ｒ⁵はＣＨ₂ＣＨ₂であり、Ｒ⁶はＣ₁₃Ｈ₂₇であり、ｍは５である）のポリエーテルアルコールである。

例１
ＶＰＳｉ２６３（登録商標）／オクチルトリエトキシシラン／Ｍａｒｌｏｓｏｌ（１：０．５：０．５）からの製造−Ｈ₂Ｏ０．８ｅｑ
撹拌器にＶＰＳｉ２６３（登録商標）（４１７ｇ）およびオクチルトリエトキシシラン（２４２ｇ）を装入して、８５℃に加熱する。Ｈ₂Ｏ（３８ｇ）と濃縮ＨＣｌ（０．３ｇ、３７％）とからの混合物をＥｔＯＨ（３６３ｇ）に滴加して、その後８．５時間撹拌する。オリゴマー化反応の終了後、溶媒および生じた加水分解アルコール（Ｈｙｄｒｏｌｙｓｅａｌｋｏｈｏｌ）を真空下に除去する。Ｍａｒｌｏｓｏｌ（３６８ｇ）およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート（０．５ｇ）を添加して、反応を１時間１４０℃に加熱する。生じたＥｔＯＨを蒸留によって減圧下に除去する。底部生成物（７９３ｇ、理論の９５％）は、粘性のある橙色の液体である。
密度（２０℃）：１．０１２ｇ／ｃｍ³
²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ：シラン（ＶＰＳｉ２６３（登録商標）、オクチルトリエトキシシラン）３％、Ｍ構造４９％、Ｄ構造４０％、Ｔ構造９％。
ＧＰＣ：Ｍｎ＝９６７ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝１２３４、Ｍｚ＝１５３６、ＰＤＩ＝１．２７６１、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のケイ素に対するモル比＝０．３３。

例２
ＶＰＳｉ２６３（登録商標）／プロピルトリエトキシシラン／Ｍａｒｌｏｓｏｌ（１：０．５：０．５）からの製造−Ｈ₂Ｏ０．８ｅｑ
撹拌器にＶＰＳｉ２６３（登録商標）（４１７ｇ）およびプロピルトリエトキシシラン（１８１ｇ）を装入して、８５℃に加熱する。Ｈ₂Ｏ（３８ｇ）と濃縮ＨＣｌ（０．３ｇ、３７％）とからの混合物をＥｔＯＨ（３６３ｇ）に滴加して、その後８時間撹拌する。オリゴマー化反応の終了後、溶媒および生じた加水分解アルコールを真空下に除去する。Ｍａｒｌｏｓｏｌ（３６８ｇ）およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート（０．５ｇ）を添加して、反応を１時間１４０℃に加熱する。生じたＥｔＯＨを蒸留によって減圧下に除去する。底部生成物（７５１ｇ、理論の９４％）は、粘性のある無色の液体である。
密度（２０℃）：１．０２９ｇ／ｃｍ³
¹³Ｃ−ＮＭＲ：ＳｉＯＥｔ７８．６モル％、ＳｉＯＲ２１．４モル％
²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ：シラン（ＶＰＳｉ２６３（登録商標）、プロピルトリエトキシシラン）１％未満、Ｍ構造６０％、Ｄ構造３５％、Ｔ構造４％
ＧＰＣ：Ｍｎ＝７５７ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝１０６６、Ｍｚ＝１４１７、ＰＤＩ＝１．４０８２
アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のケイ素に対するモル比＝０．３３。

例３
ＶＰＳｉ２６３（登録商標）／フェニルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）９２６５）／Ｍａｒｌｏｓｏｌ（１：０．５：０．５）からの製造−Ｈ₂Ｏ０．８ｅｑ
撹拌器にＶＰＳｉ２６３（登録商標）（４１７ｇ）およびＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）９２６５（２１０ｇ）を装入して、８８℃に加熱する。Ｈ₂Ｏ（３８ｇ）と濃縮ＨＣｌ（０．３ｇ、３７％）とからの混合物をＥｔＯＨ（３６３ｇ）に滴加して、その後６時間撹拌する。オリゴマー化反応の終了後、溶媒および生じた加水分解アルコールを真空下に除去する。Ｍａｒｌｏｓｏｌ（３６８ｇ）およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート（０．５ｇ）を添加して、反応を１時間１４０℃に加熱する。生じたＥｔＯＨを蒸留によって減圧下に除去する。底部生成物（７９７ｇ、理論の９９％）は、粘性のある、薄黄色の液体である。
密度（２０℃）：１．０５０ｇ／ｃｍ³
²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ：ＶＰＳｉ２６３（登録商標）３％、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）９２６５１％、Ｍ構造５１％、Ｄ構造３７％、Ｔ構造８％
ＧＰＣ：Ｍｎ＝７７０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝１０１３、Ｍｚ＝１３００、ＰＤＩ＝１．３１５６
アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のケイ素に対するモル比＝０．３３。

例４
本発明による：ＶＰＳｉ２６３（登録商標）／Ｓｉ６９（登録商標）／Ｍａｒｌｏｓｏｌ（１：０．５：０．５）からの製造−Ｈ₂Ｏ０．８ｅｑ
撹拌器にＶＰＳｉ２６３（登録商標）（４１７ｇ）およびＳｉ６９（登録商標）（４６６ｇ）を装入して９８℃に加熱する。Ｈ₂Ｏ（３８ｇ）と濃縮ＨＣｌ（０．３ｇ、３７％）とからなる混合物をＥｔＯＨ（３６３ｇ）に滴加して、その後８時間撹拌する。オリゴマー化反応の終了後、溶媒および生じた加水分解アルコールを真空下に除去する。Ｍａｒｌｏｓｏｌ（３６８ｇ）およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート（０．５ｇ）を添加して、反応を１時間１４０℃に加熱する。生じたＥｔＯＨを蒸留によって減圧下に除去する。底部生成物（１０２８ｇ、理論の９８％）は、粘性のある黄色の液体である。
密度（２０℃）：１．０８２ｇ／ｃｍ³
¹Ｈ−ＮＭＲ：ＳＨ４０モル％、Ｓ２２２モル％、Ｓ３２７モル％、Ｓｘ１１モル％
¹³Ｃ−ＮＭＲ：ＳｉＯＥｔ８７．５モル％、ＳｉＯＲ２２．５モル％
²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ：シラン９％、Ｍ構造７２％、Ｄ構造１９％
ＧＰＣ：Ｍｎ＝１３１７ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝５５０１、Ｍｚ＝１２２９１、ＰＤＩ＝４．１７７８
アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のケイ素に対するモル比＝０．３３。

比較例５
ＥＰ０９６４０２１による参照：Ｓｉ６９（登録商標）／ＰＴＥＯ（１：５）からの製造−Ｈ₂Ｏ０．８ｅｑ
撹拌器にＳｉ６９（登録商標）（２４０ｇ）およびＰＴＥＯ（４６４ｇ）を装入して、７５℃に加熱する。Ｈ₂Ｏ（４５ｇ）と濃縮ＨＣｌ（０．５ｇ、３７％）とからの混合物をＥｔＯＨ（４３６ｇ）に滴加して、その後１２時間撹拌する。オリゴマー化反応の終了後、溶媒および生じた加水分解アルコールを真空下に除去する。底部生成物（５１８ｇ、理論の９９％超）は、粘性のある黄色の液体である。
²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ：ＰＴＥＯシラン０％、シランのＳｉ６９（登録商標）０．４％、ＰＴＥＯのＭ構造１％、Ｓｉ６９のＭ構造＋ＰＴＥＯのＤ構造６９％、Ｓｉ６９（登録商標）のＤ構造＋ＰＴＥＯのＴ構造２８％、Ｓｉ６９（登録商標）のＴ構造１％。
ＧＰＣ：Ｍｎ＝８７１ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ＝１４７３、Ｍｚ＝２３３７、ＰＤＩ＝１．６９１６

例６
ゴム混合物に使用される調合物は、以下の第１表に記載されている。ここで、単位ｐｈｒは、使用される原料ゴム１００部に対する質量割合を意味する。オリゴマーシランは、ｉｎ−ｓｉｔｕで使用されるシランを基準として、等モルで使用される。混合物を１．５ｌミキサー（Ｅ型）でバッチ温度１５５℃にて製造する。

ポリマーのＶＳＬ５０２５−２は、スチレン含有率２５質量％およびビニル含分５０．５質量％を有する、ＢａｙｅｒＡＧの溶液中で重合されたＳＢＲコポリマーである。このコポリマーは、ＴＤＡＥオイル３７．５ｐｈｒを含んでおり、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１００℃）４７を有している。

ポリマーのＢｕｎａＣＢ２４は、ＢａｙｅｒＡＧのシス−１，４−ポリブタジエン（Ｎｅｏｄｙｍタイプ）であり、シス−１，４含有率は少なくとも９６％であり、ムーニー粘度は４４±５である。

Ｕｌｔｒａｓｉｌ７０００ＧＲは、ＥｖｏｎｉｋＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＧの易分散性のケイ酸であり、ＢＥＴ表面積１７０ｍ²／ｇを有している。

ＴＤＡＥオイルとして、ＫｌａｕｓＤａｈｌｅｋｅＫＧのＶｉｖａｔｅｃ５００を使用し、Ｖｕｌｋａｎｏｘ４０２０は、ＬａｎｘｅｓｓＥｕｒｏｐｅＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧの６ＰＰＤであり、ＶｕｌｋａｎｏｘＨＳ／ＬＧは、ＬａｎｘｅｓｓのＴＭＱであり、ＰｒｏｔｅｋｔｏｒＧ３１０８は、ＰａｒａｍｅｌｔＢ．Ｖ．のオゾン保護ワックスであり、ＺｎＯＲＳは、ＡｒｎｓｐｅｒｇｅｒＣｈｅｍｉｋａｌｉｅｎＧｍｂＨのＺｎＯであり、ＥＤＥＮＯＲＳＴ１ＧＳ２．０は、ＣａｌｄｉｃＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧのパルミチン酸−ステアリン酸であり、ＡｋｔｉｐｌａｓｔＳＴは、炭化水素と亜鉛石けんと充填剤とからのブレンドからなるＲｈｅｎＣｈｅｍｉｅの可塑剤である。ＲｈｅｎｏｇｒａｎＤＰＧ−８０は、ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅのＥＶＡ／ＥＰＤＭ担体上の８０％ＤＰＧからなるものであり、ＶｕｌｋａｃｉｔＣＺは、ＬａｎｘｅｓｓＥｕｒｏｐａＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧのＣＢＳである。ＰｅｒｋａｃｉｔＴＢｚＴＤ（テトラベンジルチウラムジスルフィド）は、ＦｌｅｘｓｙｓＮ．Ｖ．の製品である。

ゴム混合物は、第２表に記載の通り内部ミキサーにおいて三段階で製造される。

ゴム混合物およびその加硫物を製造するための一般的方法は、「ＲｕｂｂｅｒＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＨａｎｄｂｏｏｋ」、Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ、ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ１９９４に記載されている。

ゴム技術試験は、第３表に記載される試験法にしたがって行われる。

加硫は、温度１６５℃および１５分間行う。第４表には、原料混合物および加硫物のゴム技術に関する詳細が記載されている。

本発明によるオリゴマーシランを含むゴム混合物は、等モルのｉｎ−ｓｉｔｕ混合物もしくはＥＰ０９６４０２１に記載のオリゴマーシランと比べて、改善された加工挙動（第三混合段階後の低いトルク）、改善された強化挙動（より高い弾性およびより優れた強化指数）、改善されたロール抵抗および改善された引裂抵抗の継続性を示している。

Claims

任意の線状、分岐状または環状の配置で結合した構造単位ＡおよびＢを含み、任意の線状、分岐状または環状の配置で結合した構造単位ＣおよびＤからなる群から選択された少なくとも一種の構造単位を場合により分子内に含むオリゴマーオルガノシランであって、

前記式中、Ｙは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＣＮ、ＳＨ、−Ｓ_x−（ＣＨ₂）_nＳｉＲＲ¹Ｒ²または−Ｎ（Ｒ⁸）₂であり、
Ｒ⁸は、同一または異なって、Ｈ、（Ｃ₁〜Ｃ₁₆）アルキル、−（ＣＨ₂）₂ＮＨ₂、−（ＣＨ₂）₂ＮＨ−（ＣＨ₂）₂ＮＨ₂または−（ＣＨ₂）₂Ｎ［（ＣＨ₂）₂ＮＨ₂］₂であり、
ここで、ｎは１から８までであり、
Ｇは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＣＮ、ＳＨ、−Ｓ_x−（ＣＨ₂）_nＳｉＲＲ¹Ｒ²または−Ｎ（Ｒ⁸）₂であり、ここで、ＧはＹに等しくなく、
Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷は、互いに無関係に、ＯＨ、（Ｃ₁〜Ｃ₁₆）アルキル、（Ｃ₂〜Ｃ₁₆）アルケニル、（Ｃ₆〜Ｃ₁₄）アリール、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルコキシ、ＯＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³基またはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であり、ここで、Ｒ⁵は、同一または異なって、分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の、飽和もしくは不飽和の、脂肪族の二価のＣ₁〜Ｃ₃₀炭化水素基であり、ｍは、平均して１から３０までであり、Ｒ⁶は、置換されていないか、あるいは置換された、分岐鎖状または非分岐鎖状のＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₃₀アルケニル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール基もしくはＣ₇〜Ｃ₄₀アラルキル基であり、
ｘは、統計的平均で１から６までであり、
ｚは、統計的平均で１から６までである前記オリゴマーオルガノシランにおいて、
少なくとも１つの基Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁷が、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であることを特徴とする前記オリゴマーオルガノシラン。
オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＢを含み、ここで、Ｒ ⁷ は、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ であることを特徴とする、請求項１に記載のオリゴマーオルガノシラン。
構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、構造単位Ｂにおいて、Ｒ ¹ はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ であり、Ｒ ² はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ であり、ｎは３であり、ｚは２から４までである、請求項２に記載のオリゴマーオルガノシラン。
構造単位Ａのモル割合の、構造単位Ｂのモル割合に対するモル比は１より大きい、請求項３に記載のオリゴマーオルガノシラン。
任意の線状、分岐状または環状の配置で結合した構造単位Ａと、任意の線状、分岐状または環状の配置で結合した構造単位ＣおよびＤからなる群から選択された少なくとも一種の構造単位と、を含み、
任意の線状、分岐状または環状の配置で結合した構造単位Ｂを場合により分子内に含むオリゴマーオルガノシランであって、

前記式中、Ｙは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＣＮ、ＳＨ、−Ｓ _x −（ＣＨ ₂ ） _n ＳｉＲＲ ¹ Ｒ ² または−Ｎ（Ｒ ⁸ ） ₂ であり、
Ｒ ⁸ は、同一または異なって、Ｈ、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₆ ）アルキル、−（ＣＨ ₂ ） ₂ ＮＨ ₂ 、−（ＣＨ ₂ ） ₂ ＮＨ−（ＣＨ ₂ ） ₂ ＮＨ ₂ または−（ＣＨ ₂ ） ₂ Ｎ［（ＣＨ ₂ ） ₂ ＮＨ ₂ ］ ₂ であり、
ここで、ｎは１から８までであり、
Ｇは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＣＮ、ＳＨ、−Ｓ _x −（ＣＨ ₂ ） _n ＳｉＲＲ ¹ Ｒ ² または−Ｎ（Ｒ ⁸ ） ₂ であり、ここで、ＧはＹに等しくなく、
Ｒ、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁷ は、互いに無関係に、ＯＨ、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₆ ）アルキル、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₆ ）アルケニル、（Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ ）アリール、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ ）アルコキシ、ＯＳｉＲ ¹ Ｒ ² Ｒ ³ 基またはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ であり、ここで、Ｒ ⁵ は、同一または異なって、分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の、飽和もしくは不飽和の、脂肪族の二価のＣ ₁ 〜Ｃ ₃₀ 炭化水素基であり、ｍは、平均して１から３０までであり、Ｒ ⁶ は、置換されていないか、あるいは置換された、分岐鎖状または非分岐鎖状のＣ ₁ 〜Ｃ ₃₀ アルキル基、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₀ アルケニル基、Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ アリール基もしくはＣ ₇ 〜Ｃ ₄₀ アラルキル基であり、
ｘは、統計的平均で１から６までであり、
ｚは、統計的平均で１から６までである前記オリゴマーオルガノシランにおいて、
少なくとも１つの基Ｒ、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ またはＲ ⁷ が、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ であることを特徴とする前記オリゴマーオルガノシラン。
オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＤを含み、ここで、Ｒ ⁷ は、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ に等しく、
構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、および構造単位Ｄにおいて、ＧはＣｌまたはＮＨ ₂ であり、ｎは３であり、Ｒ ⁴ はエトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ である、請求項５に記載のオリゴマーオルガノシラン。
構造単位Ａのモル割合の、構造単位Ｄのモル割合に対するモル比は１より大きい、請求項６に記載のオリゴマーオルガノシラン。
オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＣおよびＤを含み、ここで、Ｒ ⁷ はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ に等しく、
構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、構造単位Ｃにおいて、Ｒはフェニル、プロピルまたはオクチルであり、Ｒ ³ は、エトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ であり、および構造単位Ｄにおいて、ＧはＣｌまたはＮＨ ₂ であり、Ｒ ⁴ は、エトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ であり、ｎは３である、請求項５に記載のオリゴマーオルガノシラン。
構造単位Ａのモル割合の、構造単位ＣおよびＤのモル割合の合計に対するモル比は１より大きい、請求項８に記載のオリゴマーオルガノシラン。
オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＣを含み、ここで、Ｒ ⁷ は、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ に等しく、
構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、および構造単位Ｃにおいて、Ｒは、フェニル、プロピルまたはオクチルであり、Ｒ ³ は、エトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _m −Ｒ ⁶ である、請求項５に記載のオリゴマーオルガノシラン。
構造単位Ａのモル割合の、構造単位Ｃのモル割合に対するモル比は１より大きい、請求項１０に記載のオリゴマーオルガノシラン。
分子量は、４００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌまでであることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のオリゴマーオルガノシラン。
オリゴマーオルガノシランは、構造単位ＡおよびＢおよびＣを含み、ここで、Ｒ⁷は、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶に等しいことを特徴とする、請求項１または５に記載のオリゴマーオルガノシラン。
構造単位Ａにおいて、ｎは３であり、ＹはＳＨであり、構造単位Ｂにおいて、Ｒ¹は、エトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であり、Ｒ²は、エトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶であり、ｎは３であり、ｚは２から４までであり、および構造単位Ｃにおいて、Ｒは、フェニル、プロピルまたはオクチルであり、Ｒ³は、エトキシまたはアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶である、請求項１３に記載のオリゴマーオルガノシラン。
構造単位Ａのモル割合の、構造単位ＢおよびＣのモル割合の合計に対するモル比は１より大きい、請求項１４に記載のオリゴマーオルガノシラン。
第一方法工程において、式ＩからＩＶまでの化合物

をモル比に相応して、水の存在下に０℃から１５０℃までの温度でオリゴマー化／重合させて、第二方法工程において、式ＨＯ−（Ｒ⁵−Ｏ）_m−Ｒ⁶のアルキルポリエーテルアルコールと反応させ、ここで、Ｙ、Ｇ、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、ｎ、ｍ、ｕ、ｘおよびｚは、請求項１と同一の意味を有しており、Ｒ⁹はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、（Ｃ₁〜Ｃ₁₆）アルコキシに等しいことを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項に記載のオリゴマーオルガノシランを製造するための方法。
反応を触媒の存在下に実施することを特徴とする、請求項１６に記載のオリゴマーオルガノシランを製造するための方法。
触媒は、第一方法工程ではＨＣｌであり、第二方法工程ではテトラブチルオルトチタネートであることを特徴とする、請求項１７に記載のオリゴマーオルガノシランを製造するための方法。
反応を溶媒中で実施することを特徴とする、請求項１６から１８までのいずれか１項に記載のオリゴマーオルガノシランを製造するための方法。
溶媒は、酢酸エチルエステルまたはエタノールであることを特徴とする、請求項１９に記載のオリゴマーオルガノシランを製造するための方法。
請求項１から１５までのいずれか１項に記載のオリゴマーオルガノシランの、ゴム混合物における使用。
請求項１から１５までのいずれか１項に記載のオリゴマーオルガノシランを含むゴム混合物。
オリゴマーオルガノシランを、使用するゴムの量を基準として０．１質量％から１５質量％までの量で使用することを特徴とする、請求項２２に記載のゴム混合物。
請求項２２または２３に記載のゴム混合物の、タイヤ、異形材、ケーブルジャケット、ホース、ドライブベルト、コンベヤベルト、タイヤ外皮、靴底、パッキンリングおよび減衰要素を製造するための使用。