UA120358C2 - Олігомерні органосилани, їх одержання та застосування в гумових сумішах - Google Patents
Олігомерні органосилани, їх одержання та застосування в гумових сумішах Download PDFInfo
- Publication number
- UA120358C2 UA120358C2 UAA201608725A UAA201608725A UA120358C2 UA 120358 C2 UA120358 C2 UA 120358C2 UA A201608725 A UAA201608725 A UA A201608725A UA A201608725 A UAA201608725 A UA A201608725A UA 120358 C2 UA120358 C2 UA 120358C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- group
- oligomeric
- structural unit
- simple alkyl
- index
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 67
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 title claims description 42
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 37
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims description 3
- 238000013016 damping Methods 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 abstract description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 vinyltrimethoxysilane siloxanes Chemical class 0.000 description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 10
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 5
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical group CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKMVWLQFAYGKSI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl thiocyanate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSC#N HKMVWLQFAYGKSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XODFSNXVWMJCOU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl thiocyanate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSC#N XODFSNXVWMJCOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 101100165384 Arabidopsis thaliana BIO2 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100123850 Caenorhabditis elegans her-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100042793 Gallus gallus SMC2 gene Proteins 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001044053 Mimas Species 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical class CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienenitrile Chemical class C=C=CC#N IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical class CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N dimethylnaphthalene Natural products C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC RSKGMYDENCAJEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003415 nucleophilic catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000012011 nucleophilic catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- YWWOEPOBDHZQEJ-UHFFFAOYSA-N s-(4-cyclohexyl-1,3-benzothiazol-2-yl)thiohydroxylamine Chemical group C1=CC=C2SC(SN)=NC2=C1C1CCCCC1 YWWOEPOBDHZQEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYGYKEULCAINCL-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hexadecyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC OYGYKEULCAINCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NELNNGOFUZQQGL-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[1-(1-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(CC)SSSSC(CC)[Si](OCC)(OCC)OCC NELNNGOFUZQQGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- ZQTYRTSKQFQYPQ-UHFFFAOYSA-N trisiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH3] ZQTYRTSKQFQYPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
- C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/392—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Винахід стосується олігомерних органосиланів, що містять щонайменше дві різні структурні ланки в одній молекулі, вибрані із структурних ланок А, В, С та D та з'єднані в будь-яку лінійну, розгалужену або циклічну структуру: при цьому R7 являє собою групу простого алкілового поліефіру -O-(R5-O)m-R6, а також описані їх одержання та їх застосування в гумових сумішах.
Description
Даний винахід відноситься до олігомерних органосиланів (кремнійорганічних сполук), до способу їх одержання, а також до їх застосування в гумових сумішах.
Відомо застосування сірковмісних кремнійорганічних сполук, таких як 3- меркаптопропілтриетоксисилан або біс-(3-Ігриетоксисиліл|-пропіл)утетрасульфан, як силанові промотори адгезії (засоби, що підвищують адгезію) або як підсилюючі (зміцнюючі) добавки в гумові суміші, які містять оксидні наповнювачі, зокрема для виготовлення протекторів та інших частин автомобільних шин (ОЕ 2141159, ОЕ 2212239, 5 3978103, 05 4048206).
З ЕР 0784072 Ат відомі гумові суміші на основі щонайменше одного еластомеру з кремнієвою кислотою як наповнювачем та з підсилюючою добавкою, одержаною шляхом змішування щонайменше однієї функціоналізованої поліорганосилоксанової сполуки та функціоналізованого органосилану як ще один компонент або у вигляді продукту реакції, що утворюється іп 5йи з цих поліорганосилоксанової сполуки та органосилану. Як мономерні структурні ланки використовують насамперед З-меркаптопропілтриалкоксисилани або біс- (триалкоксисилілпропілутетрасульфани, що несуть по З алкоксизамісника, відповідно по 6 алкоксизамісників.
Крім того з ЕР 0964021 відомі олігомерні органосиланполісульфани, які не поліконденсовані в тверду речовину та які містять структурні ланки А та/або В та/або С з будь-яким лінійним, розгалуженим або циклічним їх розташуванням. й їх во в вз (сні й Й до ОСНо 5; (СНаю во о
В о В! в! р т Ч
А , в , с І
З МО 2006/037380, ЕР 0997489 та ЕР 1273613 також відомі олігомерні органосилани.
Недолік відомих оліго-/лолісилоксанів полягає в їх поганій здатності до переробки та низькому опорі раздиру (низькій міцності на раздир).
В основу даного винаходу була покладена задача запропонувати олігомерні органосилани, які мали б покращену здатність до переробки та/або підвищений опір раздиру.
Об'єктом даного винаходу є олігомерні органосилани, що містять щонайменше дві різні структурні ланки в одній молекулі, вибрані із структурних ланок А, В, С та О та з'єднані в будь- яку лінійну, розгалужену або циклічну структуру
Ї Ї
(бно ве в2 в3 (она) 5-о в--(снди-Ви-(оніх-Я-о йо іо в в! в! Ц ві
А , в , с , ор , де
Ко) У являє собою Н, Е, СІ, Вг, І, СМ, ЗН, -5х-(СНг)а5ів ВВ? або -М(ВА8)»,
ВЗ? мають однакові або різні значення та являють собою Н, С1-Сівалкіл, переважно Сдалкіл, - (СНаг)з»МН», -««"СНгз2»гМН-(СНг)25 МН» або -«(СНга М (С Нг)аМНагіг, п означає число від 1 до 8, переважно 2 або 3,
Сб являє собою Н, Е, СІ, Вг, І, ЗСМ, ЗН, -55(СНг)5івВА'В? або -М(Н8)» та при цьому відрізняється від У,
В, В", В, ВУ, ВУ, В" незалежно один від одного являють собою ОН, С:1-Ствалкіл, переважно метил або етил, Сг2-Сівалкеніл, переважно Сгалкеніл, Се-Сі4-арил, Сі-Слалкоксигрупу, переважно метокси- або етоксигрупу, ОБІВ'В2ВЗ-групу або групу простого алкілового поліефіру -О-(АВ5-О) т-
Ве, де В? мають однакові або різні значення та являють собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліратичну двовалентну вуглеводневу групу з С1-Сзо, переважно- (СНег)2-, -««СНг)з- або -СНеС(СНвз)Н)-, т означає в середньому число від 1 до 30, переважно від З до 8, особливо переважно 5, а КЄ являє собою незаміщену або заміщену, розгалужену або нерозгалужену С1-Сзвалкільну групу, переважно Сі11-Сізалкільну групу, Сго-Сзвдалкенільну групу, переважно Сгалкенільну групу, Све-Сі4-арильну групу або С7-Сгоаралкільну групу, х означає в статистично середньому число від 1 до 6, переважно від 2 до 4, 7 означає в статистично середньому число від 1 до 6, переважно від 2 до 4, та які відрізняються тим, що щонайменше одна група НЕ, В", В, ВЗ, В" або В" являє собою групу простого алкілового поліефіру -О-(А5-О)т-Не.
Група простого алкілового поліефіру в переважному варіанті може являти собою -О- (СНгСНо-О)т-НЯ, особливо переважно -0О-(СНгСН»2-О0)5-НУ, найбільш переважно -0-(СНеСН»е-О)5-
СізНе».
Відносна молярна маса запропонованих у винаході олігомерних органосиланів, виміряна за допомогою гельпроникаючої хроматографії по відношенню до стандарту у вигляді суміші силоксанів вінілтриметоксисилану, може складати від 400 до 100000 г/моль, переважно від 450 до 50000 г/моль, особливо переважно від 600 до 10000 г/моль.
Олігомерний органосилан може містити структурні ланки А, В та С, при цьому К" являє собою групу простого алкілового поліефіру -0О-(85-О)т-Не, де в переважному варіанті КЕ? являє собою -СН»СНе-, індекс т дорівнює 5, а Ре являє собою -СізН2;. При цьому в структурній ланці А індекс п може дорівнювати 3, група У може являти собою 5Н, в структурній ланці В, група В' може являти собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(Н5-О)т-Не, група 2 може являти собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(А5-О)т-Не, індекс п може дорівнювати 3, індекс 7 може дорівнювати 2-4, а в структурній ланці С група К може являти собою феніл, пропіл або октил, КЕ? може являти собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(8»-О)т-НЯ. Молярне співвідношення між молярною часткою структурної ланки А та сумою молярних часток структурних ланок В та С може бути більше одиниці.
Олігомерний органосилан може містити структурні ланки А та В, при цьому К" являє собою групу простого алкілового поліефіру -О-(А5-О)т-НеУ, де в переважному варіанті КЕ? являє собою -
СНеСнН»-, індекс т дорівнює 5, а К5 являє собою -СізНг?. При цьому в структурній ланці А індекс п може дорівнювати 3, група М може являти собою 5Н, а в структурній ланці В група А" може являти собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(85-О)т-Не, група В? може являти собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(Н85-О)т-Не, індекс п може дорівнювати 3, індекс 7 може дорівнювати 2-4. Молярне співвідношення між молярною часткою структурної ланки А та молярною часткою структурної ланки В може бути більше одиниці.
Олігомерний органосилан може містити структурні ланки А та С, при цьому ВЕ" являє собою групу простого алкілового поліефіру-О-(Н8»-О)т-Не, де в переважному варіанті К? являє собою -
СнНеснНе-, індекс т дорівнює 5, а КК? являє собою -СізНго;. При цьому в структурній ланці А індекс п може дорівнювати 3, група У може являти собою 5Н, а в структурній ланці С група К може
Зо являти собою феніл, пропіл або октил, група ВЗ може являти собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(А85-О)т-Н5. Молярне співвідношення між молярною часткою структурної ланки А та молярною часткою структурної ланки С може бути більше одиниці.
Олігомерний органосилан може містити структурні ланки А, С та 0, при цьому К" являє собою групу простого алкілового поліефіру -0О-(85-О)т-Не, де в переважному варіанті КЕ? являє собою -СНеСНе-, індекс т дорівнює 5, а КУ являє собою -СізіН2г?. При цьому в структурній ланці А індекс п може дорівнювати 3, група М може являти собою 5Н, в структурній ланці С група В може являти собою феніл, пропіл або октил, група ВЗ може являти собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(Н»-О)т-НЯ, а в структурній ланці О група С може являти собою СІ або МН», індекс п може дорівнювати 3, група В" може являти собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(85-О)т-НЯ. Молярне співвідношення між молярною часткою структурної ланки А та сумою молярних часток структурних ланок С та О може бути більше одиниці.
Олігомерний органосилан може містити структурні ланки А та 0, при цьому К" являє собою групу простого алкілового поліефіру -0О-(8»-О)т-Не, де в переважному варіанті КЕ? являє собою -
СНеСНе-, індекс т дорівнює 5, а К9 являє собою -СізНо?. При цьому в структурній ланці А індекс п може дорівнювати 3, група М може являти собою 5Н, а в структурній ланці О група б може являти собою Сі або МН, індекс п може дорівнювати 3, група ВН" може являти собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(А85-О)т-Н5. Молярне співвідношення між молярною часткою структурної ланки А та молярною часткою структурної ланки ЮО може бути більше одиниці.
Запропоновані у винаході олігомерні органосилани можуть при цьому мати циклічну структуру зі зв'язком через У, розгалужену структуру або лінійну структуру.
Запропоновані у винаході сполуки можуть бути представлені у вигляді окремої сполуки з визначеною молекулярною масою, так само як і у вигляді суміші олігомерів з деяким молекулярно-масовим розподілом.
Молярне співвідношення між групою простого алкілового поліефіру -О-(Н5-О)т-НЄ та кремнієм в олігомерному органосилані може складати від більше 0 до не більше 2,0, переважно від більше 0,1 до не більше 1,0. Молярне співвідношення між групою простого алкілового поліефіру -О-(285-О)»1-НЯ та кремнієм можна визначати на підставі молярної частки групи 60 простого алкілового поліефіру -О-(25-О)т-Ае та молярної частки кремнію. Молярну частку групи простого алкілового поліефіру -О-(85-О0)1и-А5 можна визначати відомим методом "З0-ЯМР- спектроскопії із застосуванням внутрішнього стандарту. Внутрішнім стандартом може служити диметилтерефталат, нафталін або інші, відомі фахівцю внутрішні стандарти для ЯМР- спектроскопії. Молярну частку кремнію можна визначати одним із відомих методів визначення вмісту кремнію (наприклад, відповідно до стандарту А5БТМ 6740).
Ще одним об'єктом винаходу є спосіб одержання запропонованих у винаході олігомерних органосиланів, який відрізняється тим, що на першій стадії сполуки формул І-ЇМ
Ї ї (СНно)в їй в2 їй (бно во--в-не ве-8-(Сноду-Ви- (сно ЯК-ЯЯ вилентв? в-ва це в в т в
І , Ії , ШІ , М піддають відповідно до молярного співвідношення олігомеризації / полімеризації в присутності води при температурі в межах від 0 до 150 С, переважно від 20 до 130 с, особливо переважно від 80 до 120 "С, при цьому У, б, ЕК, К', Ве, ВЗ, Ве, В», Не, В", ВВ, п, т, М, х та 7 мають вказані вище значення, а К? являє собою Н, ЕР, СІ, Вг, І, С1-Сівалкоксигрупу, переважно метокси- або етоксигрупу, та на другій стадії піддають взаємодії з простим алкіловим поліефіром з кінцевими гідроксильними групами (алкіловим поліефіроспиртом) формули НО- (5-0) т-Н,
Запропонований у винаході спосіб можна на його першій та другій стадіях здійснювати в присутності каталізатора. При цьому каталізатори на першій та другій стадіях можуть бути однаковими або ж різними. Каталізатор можна при цьому додавати в каталітичних або стехіометричних кількостях. Для олігомеризації при здійсненні запропонованого у винаході способу при цьому також придатні всі типи кислих, основних або нуклеофільних каталізаторів, які відомі спеціалісту з галузі золь-гель-хімії алкоксисиланів (див., наприклад, К. Соггтгім, 0.
Ї есіегсд, Апдем/. Спет., 108, 1996, сс. 1524-1540). При цьому немає жодного значення, чи представлені каталізатори в тій же фазі, що й реакційний розчин (гомогенний каталіз), або у вигляді твердих речовин (гетерогенний каталіз) та чи відокремлюють каталізатори по завершенню реакції.
В переважному варіанті каталіз можна проводити за сгомогенним механізмом з використанням кислоти Льюїса, такої, наприклад, як тетрабутилортотитанат, за нуклеофільним механізмом з використанням фториду амонію або за гетерогенним механізмом з використанням оксиду алюмінію. Основний каталіз можна проводити, наприклад, з використанням органічної
Зо основи, такої як триетиламін, тетраметилпіперидин, трибутиламін або піридин, або неорганічної основи, такої як Маон, Кон, Са(ОН)», МагбОз, К»2СОз, СаСОз, СаО, МансСо»з, КНСО»з або алкоголяти, наприклад МаОСНз або МаОсСеН5. Нуклеофільний каталіз можна проводити з використанням будь-яких фторидів, наприклад фториду амонію, фториду натрію, фториду калію або будь-яких тетраалкіламонійфторидів, таких як тетрабутиламонійфторид. Кислотний каталіз можна проводити з використанням розведених водних мінеральних кислот або проводити з використанням розчинів кислот Льюїса в воді. В переважному варіанті каталіз можна проводити з використанням розведеної водної НСІ або сірчаної кислоти, використовуючи при цьому каталізатор в кількості 0,1 мол.Уо в перерахунку на кількість силану, що використовується.
В найбільш переважному варіанті як каталізатор можна використовувати тетрабутилортотитанат, КОН, Маон, фторид амонію або НСІ.
В особливо переважному варіанті на першій стадії запропонованого у винаході способу можна як каталізатор використовувати НСІ, а на другій стадії - тетрабутилортотитанат.
Запропонований у винаході спосіб можна здійснювати в присутності розчинника.
Реакція олігомеризації /полімеризації відбувається при додаванні води з відщепленням спирту, галогеноводню або водню та може при цьому проводитись в масі або в інертному органічному розчиннику або суміші таких розчинників, наприклад в ароматичному розчиннику, такому як хлорбензол, галогенованому вуглеводні, такому як хлороформ, метиленхлорид, простому ефірі, такому як диіїзопропіловий ефір, трет-бутилметиловий ефір, тетрагідрофуран або диетиловий ефір, ацетонітрилі, ефірах карбонових кислот, наприклад етилацетаті, метилацетаті або ізопропілацетаті, спирті, наприклад метанолі, етанолі, н-пропанолі, ізопропанолі, н-бутанолі, втор-бутанолі або трет-бутанолі. До переважних розчинників при цьому відносяться етанол або етилацетат.
Другу стадію запропонованого у винаході способу можна проводити без подальшого додавання розчинника.
Сполуки формули І можуть, наприклад, являти собою З-меркаптопропілтриметоксисилан, 3- меркаптопропілтриетоксисилан, біс-(3-(триетоксисиліл|пропілудисульфан, біс-(3-
Ігриетоксисиліл|пропіл)утрисульфан, біс-(3-І(триетоксисилі|Іпропілутетрасульфан,
З-тіоціанатопропілтриметоксисилан, З-тіоціанатопропілтриетоксисилан, 3- амінопропілтриметоксисилан, З-амінопропілтриетоксисилан,
ТАТИ ЦИТ
(ЕФ) 7 Мн» (ЕО)зЗІ М (в юзв ОТО ТЩ І (вЮВВІ 77 ша нн,
Н | Мн» (БЮВВІ 7 МТ Мт, 7
М з, с а аа 2 або Н .
Сполуки формули ІЇ можуть, наприклад, являти собою біс-(3-
Ігриетоксисиліл|пропілудисульфан, біс-(3-І-риетоксисиліл|Іпропілутрисульфан або біс-(3-
Ігриетоксисиліл|пропілутетрасульфан.
Сполуки формули ПШ можуть, наприклад, являти собою метилтриметоксисилан, метилтриєтоксисилан, фенілтриметоксисилан, фенілтриетоксисилан, пропілтриметоксисилан, пропілтриетоксисилан, октилтриметоксисилан, октилтриєтоксисилан, гексадецилтриметоксисилан, гексадецилтриєтоксисилан, диметилдиметоксисилан, диметилдиетоксисилан або дихлордиметилсилан.
Сполуки формули ІМ можуть, наприклад, являти собою З-меркаптопропілтриметоксисилан,
З-меркаптопропілтриетоксисилан, біс-(3-(триетоксисиліл|пропілудисульфан, біс-(3-
Ігриетоксисиліл|пропіл)утрисульфан, біс-(3-(-риетоксисиліл|пропілутетрасульфан, 3- тіоціанатопропілтриметоксисилан, З-тіоціанатопропілтриетоксисилан, 3- хлорпропілтриметоксисилан, З-хлорпропілтриетоксисилан, З3-амінопропілтриметоксисилан, 3-
Ша у ло нуль амінопропілтриетоксисилан, (ЕО)»ЗІ Мне , (БО)зні їх ,
Мне М (озвІ ОТ ОТК (ОВ ОСЛО ин,
М МН
(БЮВВІ 7 См и мн, -
М
У, (БЮВВІ 7 МТ и мн, 2 або Н .
По завершенню реакції можна видаляти легколеткі компоненти відомим фахівцю способом, переважно шляхом дистиляції. Каталізатор можна деактивувати, переважно шляхом нейтралізації, або видаляти, переважно шляхом фільтрації.
Ще одним об'єктом винаходу є застосування запропонованих у винаході органосиланів в
Зо гумових сумішах.
Ще одним об'єктом винаходу є гумові суміші, які містять запропоновані у винаході олігомерні органосилани. Запропоновані у винаході гумові суміші можна використовувати для виготовлення формованих виробів, насамперед пневматичних шин та протекторів шин.
Запропоновані у винаході гумові суміші можуть містити каучук, наповнювач, переважно осаджену кремнієву кислоту, при необхідності додаткові інгредієнти, а також щонайменше один олігомерний органосилан. Олігомерні органосилани можна використовувати в кількостях від 0,1 до 15 мас.95 в перерахунку на кількість каучуку, що використовується.
Завдяки застосуванню запропонованих у винаході олігомерних органосиланів в процесах змішування при виготовленні гумових сумішей явно знижується небажане виділення спирту внаслідок попередньої поліконденсації що вже сталася. Утворення та виділення спирту знижується в процесі змішування порівняно із звичайною технологією, наприклад з простим застосуванням біс-(3-(гриетоксисиліл|пропілутетрасульфана як промотор адгезії.
Запропоновані у винаході олігомерні органосилани, а також наповнювачі додають при температурі маси в межах від 100 до 200 7С, проте їх можна також додавати пізніше при менших температурах (40-100 72), наприклад спільно з додатковими інгредієнтами гумових сумішей.
Олігомерні органосилани можна додавати в процес змішування в чистому вигляді, так само як і нанесеними на інертний органічний або неорганічний носій. До переважних носіїв при цьому відносяться кремнієві кислоти, природні або синтетичні силікати, оксид алюмінію або сажа (технічний вуглець).
Як наповнювачі в запропонованих у винаході гумових сумішах можуть використовуватися наступні наповнювачі: - сажа різних типів: використовувана у вказаних цілях сажа являє собою полум'яну, пічну або газову сажу та має БЕТ-поверхню (питома поверхня, яка визначається методом Брунауера-
Еммета-Теллера з адсороції азоту) від 20 до 200 м-/г, як, наприклад, надзносостійка пічна сажа (ЗАРГ), одержана як проміжний продукт високозносостійка пічна сажа (ІАЕ), високозносостійка пічна сажа (Н5АБР), зносостійка пічна сажа (НАР), пічна сажа (ЕЕР) або пічна сажа звичайного призначення (СРЕ). За необхідності сажа подібних типів або марок може також містити гетероатоми, такі, наприклад, як атоми кремнію; - кремнієві кислоти, переважно осаджені кремнієві кислоти, одержані, наприклад, шляхом осадження з розчинів силікатів або шляхом полум'яного гідролізу галогенідів кремнію, з питомою поверхнею (БЕТ-поверхнею) від 5 до 1000 м"/г, переважно від 20 до 400 м3/г, та з розміром первинних частинок від 10 до 400 нм. Кремнієві кислоти за необхідності можуть бути також представлені у вигляді змішаних оксидів з іншими оксидами металів, такими як оксиди АЇ, оксиди Мо, оксиди Са, оксиди Ва, оксиди 7п та оксиди титану; - синтетичні силікати, такі як силікат алюмінію, силікати лужноземельних металів, наприклад силікат магнію або силікат кальцію, з БЕТ-поверхнею від 20 до 400 мг/г та з діаметром первинних частинок від 10 до 400 нм; - природні силікати, такі як каолін та інші кремнієві кислоти, що зустрічаються в природі; - скловолокно та скловолокнисті продукти (скловолокнисті мати, склоджгути) або скляні мікрокульки.
В переважному варіанті можна використовувати сажу з БЕТ-поверхнею від 20 до 400 ме/г або високодисперсні кремнієві кислоти, одержані шляхом осадження з розчинів силікатів, з БЕТ- поверхнею від 20 до 400 мг/г в кількостях від 5 до 150 мас.частин у кожному випадку в перерахунку на 100 частин каучуку.
Вказані наповнювачі можна використовувати індивідуально або в суміші між собою. В одному з особливо переважних варіантів для виготовлення гумових сумішей можна використовувати світлі наповнювачі в кількості від 10 до 150 мас.частин, за необхідності спільно з сажею в кількості від О до 100 мас.частин, а також запропонований у винаході олігомерний органосилан в кількості від 0,3 до 10 мас.частин, в кожному випадку в перерахунку на 100 мас.частин каучуку.
Для виготовлення запропонованих у винаході гумових сумішей поряд з натуральним каучуком придатні також синтетичні каучуки. Переважні для застосування з цією метою синтетичні каучуки, описані, наприклад, в МУ. Ноїтапп в довіднику КашібзспикІіесппо!одіє, вид-во
Сепієї Мепйад, бішйндап, 1980. До них відносяться, зокрема, полібутадієн (СКД), поліїззопрен (СКІ), сополімери стиролу та бутадієну (СКС) із вмістом стиролу від 1 до 60 мас.95, переважно від 2 до 50 мас.9о, сополімери ізобутилену та ізопрену (СКІЇ), сополімери бутадієну та акрилонітрилу (СКН) із вмістом акрилонітрилу від 5 до 60 мас.95, переважно від 10 до 50 мас.9о, частково або повністю гідрований бутадієн-нітрильний каучук (ГБНК), сополімери етилену з пропіленом та дієновим мономером (СКЕПТ), а також суміші вказаних каучуків.
Для виготовлення автомобільних шин можна використовувати насамперед одержані шляхом аніонної полімеризації в розчині СКС-каучуки з температурою скловання вище -50 "С, а також їх суміші з дієновими каучуками.
Запропоновані у винаході гумові суміші одержані з них вулканізати можуть містити додаткові інгредієнти, такі як прискорювачі реакції, антиоксиданти (протистарителі), термостабілізатори, світлостабілізатори, антіозонанти, технологічні добавки, пластифікатори, речовини для підвищення клейкості, пороутворювачі, барвники, пігменти, воски, розріджувачі, органічні кислоти, інгібітори, оксиди металів, а також активатори, такі як триетаноламін, поліетиленгліколь, гексантриол, відомі в гумовій промисловості.
Вказані додаткові інгредієнти гумових сумішей застосовують в звичайних кількостях, що залежать, крім іншого, від призначення гумової суміші. Як правило, такі кількості складають, наприклад, від 0,1 до 50 мас.95 в перерахунку на масу каучуку. Олігомерні органосилани можуть служити індивідуально як зшиваючі агенти. Проте зазвичай рекомендується додавання інших бо зшиваючих агентів. Як такі інші відомі зшиваючі агенти можна використовувати сірку або пероксиди. Запропоновані у винаході гумові суміші можуть, крім того, містити прискорювачі вулканізації. Як приклад придатних для застосування прискорювачів вулканізації можна назвати меркаптобензотіазоли, сульфенаміди, гуанідіни, тіурами, дитіокарбамати, тіосечовини та тіокарбонати. Прискорювачі вулканізації та сірку або пероксиди можна використовувати в кількостях від 0,1 до 10 мас.9о, переважно від 0,1 до 5 мас.9о, в перерахунку на масу каучуку.
Вулканізацію запропонованих у винаході гумових сумішей можна проводити при температурі в межах від 100 до 200 "С, переважно від 130 до 180 "С, за необхідності під тиском в межах від до 200 бар. Процес змішування каучуків з наповнювачем, з можливо використаними іншими інгредієнтами гумових сумішей та із запропонованими у винаході олігомерними органосиланами 10 можна проводити в звичайних змішувальних пристроях, таких як вальці, гумозмішувачі закритого типу та шнекові змішувачі. Запропоновані у винаході гумові суміші, відповідно їх вулканізати придатні для виготовлення формованих виробів. Запропоновані у винаході гумові суміші можуть використовуватися для виготовлення шин, профілів, оболонок кабелів, шлангів, привідних ременів, конвеєрних стрічок, протекторів шин, взуттєвих підошов, ущільнюючих кілець та амортизуючих, відповідно віброгасильних елементів.
Ще одним об'єктом винаходу є олігомерні органосилани, одержані запропонованим в ньому способом.
Перевага запропонованих у винаході олігомерних органосиланів при їх застосуванні в гумових сумішах полягає в покращеній здатності до переробки та/або підвищеному опорі раздиру.
Для визначення розподілу 5Н (меркаптогрупа), 52 (дисульфан), з (трисульфан), Зх (полісульфан, де х»3) можна використовувати відомий метод "Н-ЯМР-спектроскопії.
Для визначення молярної частки груп 5іІОЕЇ та БІОК можна використовувати відомий метод 1300-ЯМР- спектроскопії.
Крім того для визначення вмісту мономерів, а також М-, О- та Т-структур можна використовувати також добре відомий метод 25І-ЯМР- спектроскопії.
Відносну молярну масу, а також молекулярно-масовий розподіл можна визначати за допомогою гельпроникаючої хроматографії (ГПХ). Метод ГПХ-аналізу докладно описаний, крім іншого, в "Модегп 5іге-Ехсіивіоп Гідиій Спготаїйодгарпу", Апаге 5ігіеде! та ін., вид-во УМіеу 5
Боп5, 2-е вид., 2009. При аналізі силоксанів цим методом з метою калібрування як стандарт використовують, наприклад, суміш силоксанів вінілтриметоксисилану (вінілтриметоксисилан, дивінілтетраметоксидисилоксан, тривінілгексаметокситрисилоксан, тетравінілоктаметокситетрасилоксан). Як колонки використовують наступні (фірми МА2-
Апаїузеїесппік): колонки: 50х8,0 мм, М2-Се! 5Оріи5 (сополімер стиролу та дивінілбензолу з високим ступенем зшивання, частинки сферичної форми), пористість 50 А, 5 мкм (попередня колонка), 300х8,0 мм, М2-Сеї 5Оріих5, пористість 100 А, 5 мкм, 300х8,0 мм, М2-Се! 5Оріив, пористість 500 А, 5 мкм; елюєнт та швидкість його подачі насосом: метилетилкетон при швидкості подачі 1 мл/хв, речовина-стандарт: внутрішнім стандартом є етилбензол в концентрації 1 г/л в 1950-вому розчині зразку (проби). Вимірювальний прилад попередньо калібрують за прийнятною речовиною (мономер, димер, трисилоксан тощо). Вимірювальний прилад (фірми АдіїепО: ізократичний насос моделі 1100 Зегпез С1310А, термостат колонки моделі 1100 Бегіе5 1316А, рефрактометричний детектор моделі 1100 Зегіе5 51362А, ручний дозатор моделі С1328А, вакуумний дегазатор моделі 51322А, програмне забезпечення для
ГПХ аналізу (РОЗ МіпОРС Опйу).
Приклади
Октилтриєтоксисилан, пропілтриетоксисилан, Юупазуїап? 9265 (фенілтриетоксисилан), 5і 692 (біс-(триетоксисилілпропіл)утетрасульфід) та УР 5і 2632 (3З-меркаптопропілтриетоксисилан) являють собою силани, що випускаються фірмою Емопік Іпаивілев.
Продукт Мапозо! являє собою простий поліефир з кінцевими гідроксильними групами
БО формули НО-(Н»-О)т-НЄ, в якій В» означає СНеСН», Ве означає СізНео;, а індекс т дорівнює 5, випускається фірмою 5авої.
Приклад 1: Одержання з силану МР 5і 2632, октилтриетоксисилану та продукту Мапозої (1:0,5:0,5) в присутності 0,8 екв. НгО
В апарат з мішалкою поміщають МР 5і 2639 (417 г) та октилтриетоксисилан (242 г) та нагрівають до 85 "0. Далі по краплях додають суміш з НгО (38 г) та концентрованої НОСІ (0,3 г, 3795-ва) до ЕЇТОН (363 г) і потім перемішують протягом 8,5 год. По завершенню реакції олігомеризації розчинник та спирт, який утворився в результаті гідролізу, видаляють під вакуумом. Після цього додають Магіозої (368 г) та тетра-н-бутилтитанат (0,5 г) та реакційну суміш нагрівають до 140 "С з витримкою при цій температурі протягом 1 год. Утворений ЕЮН 60 видаляють шляхом дистиляції під зниженим тиском. Нижній продукт (793 г, 9595 від теорії) являє собою в'язку рідину оранжевого кольору.
Густина (20 С): 1,012 г/см3. 2351-ЯМР: 395 силану (МР 5і 2632, октилтриетоксисилан), 4995 М-структур, 4095 О-структур,
Зоо Т-структур.
ГПХ: Мп - 967 г/моль, Му - 1234, М2 - 1536, ІП (індекс полідисперсності) - 1,2761.
Молярне співвідношення між групою простого алкілового поліефіру -О-(Н5-О)т-НЯ та кремнієм складає 0,33.
Приклад 2: Одержання з силану МР 5і 2632, пропілтриетоксисилану та продукту Мапозої (1:0,5:0,5) в присутності 0,8 екв. НгО
В апарат з мішалкою поміщають МР 5і 2632 (417 г) та пропілтриетоксисилан (181 г) та нагрівають до 85 "С. Далі по краплях додають суміш з Н2О (38 г) та концентрованої НСІ (0,3 г,
З7тс-ва) до ЕН (363 г) і потім перемішують протягом 8 год. По завершенню реакції олігомеризації розчинник та спирт, який утворився в результаті гідролізу, видаляють під вакуумом. Після цього додають Магіозої (368 г) та тетра-н-бутилтитанат (0,5 г) та реакційну суміш нагрівають до 140 "С з витримкою при цій температурі протягом 1 год. Утворений ЕЮН видаляють шляхом дистиляції під зниженим тиском. Нижній продукт (751 г, 9495 від теорії) являє собою в'язку безкольорову рідину.
Густина (20 "С): 1,029 г/см3. 1300-ЯМР: 78,6 мол.9о БІОЕЇ, 21,4 мол.дь БІОК. 235І-ЯМР: «195 силану (МР 5і 2632, пропілтриетоксисилан), 6095 М-структур, 3595 О-структур, 4уо Т-структур.
ГПХ: Мп - 757 г/моль, Мму - 1066, Ма - 1417, ІП - 1,4082.
Молярне співвідношення між групою простого алкілового поліефіру -О-(Н5-О)т-НЄ та кремнієм складає 0,33.
Приклад 3: Одержання з УР 5і 2632, фенілтриетоксисилану (Оупазуїап? 9265) та продукту
Магіозої (1:0,5:0,5) в присутності 0,8 екв. НгО
В апарат з мішалкою поміщають МР 5і 2632 (417 г) та бупазуїіап? 9265 (210 г) та нагрівають до 88 "С. Далі по краплях додають суміш з НО (38 г) та концентрованої НСІ (0,3 г, 379о-ва) до
ЕЮН (363 г) і потім перемішують протягом б год. По завершенню реакції олігомеризації
Зо розчинник та спирт, який утворився в результаті гідролізу, видаляють під вакуумом. Після цього додають Магіозої (368 г) і тетра-н-бутилтитанат (0,5 г) та реакційну суміш нагрівають до 140 "С з витримкою при цій температурі протягом 1 год. Утворений ЕЮН видаляють шляхом дистиляції під зниженим тиском. Нижній продукт (797 г, 9995 від теорії) являє собою в'язку блідо-жовту рідину.
Густина (20 "С): 1,050 г/см3. 295І-ЯМР: 3956 МР 5і 2639, 195 Бупазуїап? 9265, 5195 М-структур, 3795 ЮО-структур, 895 Т- структур.
ГПХ: Мп - 770 г/моль, Мму - 1013, Ма - 1300, ІП - 1,3156.
Молярне співвідношення між групою простого алкілового поліефіру -О-(Н5-О)т-НЯ та кремнієм складає 0,33.
Приклад 4 (за винаходом): Одержання з МР 5і 2632, силану 5і 692 та продукту Мапозої (1:0,5:0,5) в присутності 0,8 екв. НгО
В апарат з мішалкою поміщають МР 5і 2632 (417 г) та 5і 699 (466 г) та нагрівають до 98 "с.
Далі по краплях додають суміш з НгО (38 г) та концентрованої НСІ (0,3 г, 3795-ва) до ЕЮН (363 г) і потім перемішують протягом 8 год. По завершенню реакції олігомеризації розчинник та спирт, який утворився в результаті гідролізу, видаляють під вакуумом. Після цього додають
Магіозо! (368 г) і тетра-н-бутилтитанат (0,5 г) і реакційну суміш нагрівають до 140 "С з витримкою при цій температурі протягом 1 год. Утворений ЕЮН видаляють шляхом дистиляції під зниженим тиском. Нижній продукт (1028 г, 9895 від теорії) являє собою в'язку жовту рідину.
Густина (20 "С: 1,082 г/см3. "Н-ЯМР: 40 мол.оь5 5Н, 22 мол.бь 52, 27 мол.бь з, 11 мол.бь Ох. 1300-ЯМР: 87,5 мол.бь 5ІОЕЇ, 22,5 мол.оь БІОВ. 2351-ЯМР: 995 силану, 7295 М-структур, 1995 О-структур.
ГПХ: Мп - 1317 г/моль, Му - 5501, М: - 12291, ІП - 4,1778.
Молярне співвідношення між групою простого алкілового поліефіру -О-(Н5-О)т-НЄ та кремнієм складає 0,33.
Порівняльний приклад 5 (відповідно до ЕР 0964021) Одержання з 5і 699 та пропілтриетоксисилану (1:5) в присутності 0,8 екв. НгО
В апарат з мішалкою поміщають 5і 692 (240 г) та пропілтриетоксисилан (ПТЕО) (464 г) та бо нагрівають до 75 "С. Далі по краплях додають суміш з НО (45 г) та концентрованої НСІ (0,5 г,
З7уо-ва) до ЕН (436 г) і потім перемішують протягом 12 год. По завершенню реакції олігомеризації розчинник та спирт, який утворився в результаті гідролізу, видаляють під вакуумом. Нижній продукт (518 г, 29995 від теорії) являє собою в'язку жовту рідину. 23БІ-ЯМР: 095 пропілтриетоксисилану, 0,495 силану 5і 699, 195 М-структур пропілтриетоксисилану, 6995 М-структур силану бі 6992 1 ЮО-структур пропілтриетоксисилану, 2895 О-структур силану 51 692 4 Т-структур пропілтриетоксисилану, 195 Т-структур силану 5і 6989,
ГПХ: Мп - 871 г/моль, Мму/ - 1473, М; - 2337, ІП - 1,6916.
Приклад 6
Рецептура гумових сумішей наведена нижче в таблиці 1. При цьому величина "част./1 00 част. каучуку" являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. Олігомерні силани використовують в ізомолярних кількостях в перерахунку на застосовуваний іп 5йи силан. Суміші виготовляють в 1,5-літровому змішувачі (тип Е) при температурі змішування 155 70.
Таблиця 1
Компонент | Кількість | Кількість Кількість Кількість Кількість Кількість Кількість
Ічаст.7 00 | |част.1 00 Ічаст.1!100 Ічаст.1!100 Ічаст.17100 Ічаст.1!100 Ічаст.1!100 ше ми м м МИ каучуку| | каучуку
Порівн. Порівн. | Порівн. гумова | Запропонована | Запропонована | Запропонована | Запропонована гумова гумова суміш І, що у винаході у винаході у винаході у винаході суміш Ї, | суміш ЇЇ, |містить силан з | гумова суміш І, | гумова суміш ІЇ, | гумова суміш ПІ, | гумова суміш ІМ, "ій ви" "ій | порівняльного що містить що містить що містить що містить прикладу 5 силан з силан з силан з силан з прикладу 1 прикладу 2 прикладу З прикладу 4
Стадія! | ОЇ 17111111 5025-2 24 ше 11 7000 с ргРа-в8о0 3108 4о2гола нзл а
Біб | 64 | - | - ЇЇ - 1 - 1 - 1 -
МРЗІЗ363?Ї - | ло ГГ силан з порівн. прикладу 5
Силан за винаходом 4 винаходом з прикладу 2
Силан за 5,8 винаходом
З
Силан за 7,3 винаходом з прикладу 4
Стадія. | ОЇ С 17711111 ай | 1111111 стадії 1
Стадія) | (ГГ 71 7111171Г11111111111111Ї1111111111111111ї1г сад стадії 2
НИ)
СиЕВ-С
Полімер Випа М5І. 5025-2 являє собою полімеризований в розчині СКС, що випускається фірмою Вауєг АС, із вмістом стиролу 25 мас.95 та із вмістом вінілу 50 мас.9У5. Такий сополімер містить масло типу очищеного дистильованого ароматичного екстракту в кількості 37,5 част.100 част. каучуку та має в'язкість за Муні (МБ 144/100 "С), що дорівнює 47.
Полімер Випа СВ 24 являє собою цис-1,4-полібутадієн (неодимовий тип), що випускається фірмою Вауєг АС, із вмістом бутадієнових ланок в положеннях цис-1,4 щонайменше 9695 та з в'язкістю за Муні 44-5.
Продукт ШПйгазі 7000 (А являє собою легкодисперговану кремнієву кислоту, що випускається фірмою ЕмопікК Іпадивнієвз АС та має БЕТ-поверхню 170 мг/г.
Як масло типу очищеного дистильованого ароматичного екстракту використовують продукт
Мімаїес 500 фірми Кіашх Ранієке КО, продукт МиїКапох 4020 являє собою б6ПФД (полі-п- фенілендіамін) фірми Іапхе55 Епгоре СтЬН 4 Со. КО, продукт МиЇКапох НО/ С являє собою
ТМХ (2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін, полімеризований) фірми І апхе55, продукт РгоїеКіюг С 3108 являє собою антиозонантний воск фірми Рагатеї В.М., продукт 7пО В5 являє собою 7пО фірми Агпзрегдег Спетікайєп СтрЬН, продукт ЕОЕМОВ 5711 (5 2.0 являє собою суміш пальмітинової та стеаринової кислот фірми Саїдіс Оешівсніапа Стьн 4. Со. КО, продукт АКіїріаві
ЗТ являє собою пластифікатор, що випускається фірмою ВНеіпСНетіє та складається із суміші вуглеводнів, цинкових мил та наповнювачів. Продукт ВПеподгап ОРО-80 складається на 8095 з
М,М'- дифенілгуанідину (ДФГ) на носії з сополімеру етилену та вінілацетату/сКЕПТ фірми
АПеіпСпетіє, а продукт МиїКа7й С являє собою М-циклогексил-2- бензотіазолсульфенамід (ЦБС), що випускається фірмою І апхе55 Ешгоре СтрН 4 Со. Ка. Продукт РегКкасії ТВ2ТО (тетрабензилтіурамдисульфід) випускається фірмою Рієхзуз М.У.
Гумову суміш виготовляють в три стадії в гумозмішувачі закритого типу, використовуючи обладнання та умови, вказані нижче в таблиці 2.
Таблиця 2
Технологічне обладнання та режими змішувач Мептег 5 РПеїдегег ОК 1,5Е частота обертання 80 хв" тиск, що створюється верхнім затвором 5,5 бара температура потоку вого
Процес змішування 3 0-ої по 0,5-ту хвилину Випа М5І. 5025-2 - Випа СВ 24 на 0,5-ій хвилині ТМХ, 6ІПФД 3 0,5-ої по 1-шу хвилину перемішування 3 1-ої по 2-гу хвилину 1/2 частина від всієї кількості ОКгавії 7000 ав, силан, відповідно олігомерний органосилан, 7пО на 2-й хвилині очистка та вентилювання 3 2-ої по 3-тю хвилину інша 1/2 частина кількості ШНгаві! 7000 св,
Ргоїєекюг С 3108, стеаринова кислота, Мімасес 500,
ДФГ, пластифікатор на 3-й хвилині очистка та вентилювання 3 3-ої по 4-ту хвилину перемішування та вивантаження при 150-160 С
Шбешни 00000000 ентннюння змішувач аналогічно стадії 1, за виключенням: частота обертання 90 хв"
Процес змішування 3 1-ої по 3-тю хвилину перемішування при 15570 на 3-й хвилині вивантаження
Технологічне обладнання та режими змішувач аналогічно стадії 1, за виключенням: частота обертання 40 хв" температура потоку 50 с
Процес змішування 3 0-ої по 0,5-ту хвилину суміш зі стадії 2 3 0,5-ої по 2-гу хвилину прискорювачі та сірка на 2-ій хвилині вивантаження та утворення кірки на лабораторних змішувальних вальцях (діаметр 200 мм, довжина 450 мм, температура суміші, що пропускається, 50 С)
Гомогенізація: утворення кірки при зазорі між валками 3-4 мм, протягом наступних 40 секунд підрізка З рази зліва, З рази справа та перевертання, а також пропускання З рази при вузькому зазорі між валками (3 мм) та на завершення видалення кірки
Температура суміші «1100
Загальний спосіб виготовлення гумових сумішей та одержання їх вулканізатів описаний в довіднику "Нирбрег Тесппоїоду Напароок", М. Ноїтапп, вид-во Напзег Мепад, 1994.
Гумотехнічні властивості досліджують за методами, поданими в таблиці 3.
Таблиця З вулкаметрі): мінімальний крутний момент (дНем модулі розтягування
В'язкопружні властивості (МТ5), 0 та 60 "С, 16 Гц, попереднє | ІМ 53513, ІБО 2856 зусилля 50 Н та циклічне навантаження 25 Н комплексний модуль Е" (МПа
Вулканізацію проводять при температурі 165 "С протягом 15 хв. Результати дослідження гумотехнічних властивостей невулканізованої гумової суміші та одержаного з неї вулканізату представлені нижче в таблиці 4.
Таблиця 4
Порівн. | Порівн. Порівн. Запропонована | Запропонована | Запропонована | Запропонована гумова | гумова | гумова суміш у винаході у винаході у винаході у винаході суміш Ї, | суміш | ПП, що містить | гумова суміш І, | гумова суміш гумова суміш гумова суміш "ій й" | ОО, "ій силан з що містить І, що містить | ПП, що містить | ІМ, що містить
ЗИ | п порівняльного силан з силан з силан з силан з прикладу 5 прикладу 1 прикладу 2 прикладу З прикладу 4
Результати, одержані при випробуванні на невулканізованій гумовій суміші
Метод 2,3 2,9 21 2,7 21 1,9 вимірювання на віскозиметрі Кк! пуансоном: мінімальний крутний момент після 3-ї стадії
ІДН» мі
Результати, одержані при випробуванні на вулканізаті
Модуль 12 1,05 1,15 12 11 17 розтягування при подовженні на 5095 (МПа!
Модуль 72 4,8 92 8,3 7,6 розтягування при подовженні на 20095 (МПа!
Коефіцієнт 4,6 7,7 7,7 7,5 посилення: відношення модулів розтягування при подовженні на 20095 та 5095
Стирання 95 105 104 67 61 72 відповідно до
ІМ (ммУ
Твердість за 55 56 58 55 58
Шором
Відскок кульки,| 65,0 68,8 63,0 721 71,6 70,8 701 70 26 (р
Опір раздиру, 402 49 33,4 36,7 44,4 40,7 37,5 зразок типу С (Н/ммі
МТ5, 16 Гц, 0,454 | 0412 0,476 0,449 0,478 0,462 0,474 попереднє зусилля 50 Н, циклічне навантаження 25
Н, 07С |МПа!
МТ5, 16 Гц, 0109 | 0108 0,130 0,087 0,093 0,093 0,096 попереднє зусилля 50 Н, циклічне навантаження 25
Н, 60 "С (МПа!
Гумові суміші, що містять запропоновані у винаході олігомерні силани, мають покращену здатність до переробки (менший крутний момент після 3-ї стадії змішування), кращі підсилюючі властивості (більші модулі розтягування та кращий коефіцієнт посилення), кращі показники опору коченню та кращі показники опору раздиру порівняно з ізомолярною сумішю "іп 5йи", відповідно до суміші, що містить олігомерний силан відповідно до ЕР 0964021.
Claims (17)
1. Олігомерні органосилани, що містять щонайменше дві різні структурні ланки в одній молекулі, вибрані із структурних ланок А, В, С та О та з'єднані в будь-яку лінійну, розгалужену або циклічну структуру:
дв В ж ши и НК 7 Вино» т т Вчену тм ку ше шк мо ми птата «Ві т вв вто
А. в , б, В, де У являє собою ЗН, -5х5-(СНг)о5ів ВН, п означає число від 1 до 8, С являє собою ЗН, -55-(СНг)а5іВ В В: та при цьому відрізняється від У, А, В", Не, ВЗ, А незалежно один від одного являють собою ОН, С1-Счівалкіл, Се-Сівалкеніл, Св- Сігарил, Сі-Слалкоксигрупу, ОБІК"В2Аз -групу або групу простого алкілового поліефіру -О-(В5- О)т-АЯ, де К? мають однакові або різні значення та являють собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну двовалентну вуглеводневу групу з С1-Сзо, т означає в середньому число від 1 до 30, а КУ являє собою незаміщену або заміщену, розгалужену або нерозгалужену С:і-Сзоалкільну групу, Сг-Сзоалкенільну групу, Св-Сі4-арильну групу або С7-Сгоаралкільну групу, х означає в статистично середньому число від 1 до 6, 7 означає в статистично середньому число від 1 до 6, які відрізняються тим, що Б" являє собою групу простого алкілового поліефіру -О-(А5-О)т-Н, і олігомерні органосилани містять структурні ланки ліВвісС, ЇВ, АіЇб, АіСсібабсді С.
2. Олігомерні органосилани за п. 1, які відрізняються тим, що їх молекулярна маса складає від 400 до 100000 г/моль.
3. Олігомерні органосилани за п. 1, які відрізняються тим, що вони містять структурні ланки А, В та С, і в структурній ланці А індекс п дорівнює 3, група У являє собою 5Н, в структурній ланці В група ВЕ" являє собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(Н85-О)т-Не, група К2 являє собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(85-О)т-Ре, індекс п дорівнює 3, індекс 7 дорівнює 2-4, а в структурній ланці С група К являє собою феніл, пропіл або октил, ЕЗ являє собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(А8»-О)т-Не.
4. Олігомерні органосилани за п. 3, в яких молярне співвідношення між молярною часткою структурної ланки А та сумою молярних часток структурних ланок В та С більше одиниці.
5. Олігомерні органосилани за п. 1, які відрізняються тим, що вони містять структурні ланки А та В, і в структурній ланці А індекс п дорівнює 3, група У являє собою 5Н, а в структурній ланці В група ВЕ" являє собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(Н85-О)т-Не, група К2 являє собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(85-О)т-Не, індекс п дорівнює 3, індекс 7 дорівнює 2-4.
6. Олігомерні органосилани за п. 5, в яких молярне співвідношення між молярною часткою структурної ланки А та молярною часткою структурної ланки В більше одиниці.
7. Олігомерні органосилани за п. 1, які відрізняються тим, що вони містять структурні ланки А та С, і в структурній ланці А індекс п дорівнює 3, група У являє собою 5Н, а в структурній ланці С група Р являє собою феніл, пропіл або октил, група ЕЗ являє собою етоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру -О-(85-О)т-Ве.
8. Олігомерні органосилани за п. 7, в яких молярне співвідношення між молярною часткою структурної ланки А та молярною часткою структурної ланки С більше одиниці.
9. Спосіб одержання олігомерних органосиланів за будь-яким з пп. 1-8, який відрізняється тим, що на першій стадії сполуки формул 1-ІЇМ Т і в во в (Сн (сво Ї рве в в.вр-В а що. і, кож (сна Ви Сну м п ве в д' ту в! Ех - о, І ши ши піддають відповідно до молярного співвідношення олігомеризації/полімеризації в присутності води при температурі в межах від 0 до 150 "С та на другій стадії піддають взаємодії з простим алкіловим поліефіром з кінцевими гідроксильними групами формули НО-(Н»-О)т-НеЄ, при цьому У, б, в, ЕЕ, Вг, Не, НЯ, В», Не, ВУ, п, т, х та 7 мають вказані в п. 1 значення, а Е? являє собою Н, Е, СІ, Вг, І, Сі-Ствалкоксигрупу.
10. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що реакцію проводять в присутності каталізатора.
11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що як каталізатор на першій стадії використовують НСЇ, а на другій стадії - тетрабутилортотитанат.
12. Спосіб за будь-яким з пп. 9-11, який відрізняється тим, що реакцію проводять в розчиннику.
13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що як розчинник використовують етилацетат або етанол.
14. Застосування олігомерних органосиланів за будь-яким з пп. 1-8 в гумових сумішах.
15. Гумові суміші, що містять олігомерний органосилан за будь-яким з пп. 1-8.
16. Гумові суміші за п. 15, які відрізняються тим, що олігомерний органосилан присутній в кількості від 0,1 до 15 мас. 95 в перерахунку на кількість каучуку, що використовується.
17. Застосування гумової суміші за п. 15 або 16 для виготовлення шин, профілів, оболонок кабелів, шлангів, привідних ременів, конвеєрних стрічок, протекторів шин, взуттєвих підошов, ущільнювальних кілець та амортизувальних, відповідно віброгасильних елементів. 0000 КомпютернаверсткаЛ.Бурлак.їд 00000000 777 Міністерство розвитку економіки, торгівлітасільськогогосподарства України, (0000000 вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102014200563.9A DE102014200563A1 (de) | 2014-01-15 | 2014-01-15 | Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen |
| PCT/EP2015/050242 WO2015107000A1 (de) | 2014-01-15 | 2015-01-08 | Oligomere organosilane, deren herstellung und verwendung in kautschukmischungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA120358C2 true UA120358C2 (uk) | 2019-11-25 |
Family
ID=52345231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201608725A UA120358C2 (uk) | 2014-01-15 | 2015-01-08 | Олігомерні органосилани, їх одержання та застосування в гумових сумішах |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9745330B2 (uk) |
| EP (1) | EP3094686B1 (uk) |
| JP (1) | JP6486374B2 (uk) |
| KR (1) | KR102224287B1 (uk) |
| CN (1) | CN106170516B (uk) |
| DE (1) | DE102014200563A1 (uk) |
| ES (1) | ES2841223T3 (uk) |
| HU (1) | HUE053348T2 (uk) |
| PL (1) | PL3094686T3 (uk) |
| PT (1) | PT3094686T (uk) |
| RS (1) | RS61171B1 (uk) |
| RU (1) | RU2679655C9 (uk) |
| SI (1) | SI3094686T1 (uk) |
| UA (1) | UA120358C2 (uk) |
| WO (1) | WO2015107000A1 (uk) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102014200563A1 (de) | 2014-01-15 | 2015-07-16 | Evonik Industries Ag | Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen |
| DE102017207715A1 (de) | 2017-05-08 | 2018-11-08 | Evonik Degussa Gmbh | Benzthiazolhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US11326017B2 (en) * | 2018-09-10 | 2022-05-10 | Evonik Operations Gmbh | Tin-free catalysis of silane-functional polyurethane crosslinkers |
| JP2021130730A (ja) * | 2020-02-18 | 2021-09-09 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン、ゴム組成物およびタイヤ |
| EP4392479A1 (en) | 2022-10-24 | 2024-07-03 | Evonik Operations GmbH | Oligomeric organosilanes, preparation thereof and use thereof in rubber mixtures |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2212239C3 (de) | 1972-03-14 | 1984-03-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Schwefel enthaltenden Organosiliciumverbindungen |
| US3978103A (en) | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
| DE2141159C3 (de) | 1971-08-17 | 1983-11-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen |
| US4048206A (en) | 1975-04-22 | 1977-09-13 | Mikhail Grigorievich Voronkov | Process for the production of 1-organylsilatranes and carbofunctional derivatives thereof |
| US5827912A (en) * | 1995-06-16 | 1998-10-27 | Bayer Ag | Rubber compounds containing oligomeric silanes |
| WO1997007165A1 (en) * | 1995-08-16 | 1997-02-27 | Osi Specialties, Inc. | Stable silane compositions on silica carrier |
| FR2743564A1 (fr) | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
| DE19740440A1 (de) | 1997-09-15 | 1999-03-18 | Degussa | Leicht dispergierbare Fällungskieselsäure |
| JPH11116814A (ja) * | 1997-10-14 | 1999-04-27 | Toshiba Silicone Co Ltd | ポリオキシアルキレン変性ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂およびその製造方法 |
| DE19825796A1 (de) * | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Degussa | Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern |
| DE19905820A1 (de) | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Degussa | Schwefelfunktionelle Polyorganosilane |
| JP3534666B2 (ja) * | 1998-11-09 | 2004-06-07 | 日本ユニカー株式会社 | 不活性ガス発泡法による高発泡ポリエチレン被覆電線製造用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 |
| JP4911544B2 (ja) | 2000-05-25 | 2012-04-04 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | ガラス繊維処理用シラン化合物 |
| DE10041163A1 (de) * | 2000-08-21 | 2002-03-07 | Basf Ag | Haarkosmetische Formulierungen |
| JP2002147890A (ja) | 2000-11-14 | 2002-05-22 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 空調方法及び空調装置 |
| DE10132941A1 (de) | 2001-07-06 | 2003-01-23 | Degussa | Oligomere Organosilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| WO2004065299A1 (de) | 2003-01-22 | 2004-08-05 | Degussa Ag | Höchstdispergierbare silicas für gummianwendungen |
| DE102004049427A1 (de) | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Degussa Ag | Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102005043201A1 (de) | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Degussa Ag | Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung |
| DE102006008670A1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102008017747A1 (de) | 2008-04-07 | 2009-10-08 | Evonik Degussa Gmbh | Gefällte Kieselsäuren als Verstärkerfüllstoff für Elastomermischungen |
| DE102013226162A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmodifizierte Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102014200563A1 (de) | 2014-01-15 | 2015-07-16 | Evonik Industries Ag | Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen |
-
2014
- 2014-01-15 DE DE102014200563.9A patent/DE102014200563A1/de not_active Withdrawn
-
2015
- 2015-01-08 RU RU2016133349A patent/RU2679655C9/ru active
- 2015-01-08 KR KR1020167018682A patent/KR102224287B1/ko active IP Right Grant
- 2015-01-08 WO PCT/EP2015/050242 patent/WO2015107000A1/de active Application Filing
- 2015-01-08 US US15/036,994 patent/US9745330B2/en active Active
- 2015-01-08 ES ES15700201T patent/ES2841223T3/es active Active
- 2015-01-08 HU HUE15700201A patent/HUE053348T2/hu unknown
- 2015-01-08 CN CN201580004673.7A patent/CN106170516B/zh active Active
- 2015-01-08 PT PT157002015T patent/PT3094686T/pt unknown
- 2015-01-08 RS RS20201511A patent/RS61171B1/sr unknown
- 2015-01-08 PL PL15700201T patent/PL3094686T3/pl unknown
- 2015-01-08 EP EP15700201.5A patent/EP3094686B1/de active Active
- 2015-01-08 SI SI201531449T patent/SI3094686T1/sl unknown
- 2015-01-08 UA UAA201608725A patent/UA120358C2/uk unknown
- 2015-01-08 JP JP2016546992A patent/JP6486374B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6486374B2 (ja) | 2019-03-20 |
| EP3094686A1 (de) | 2016-11-23 |
| HUE053348T2 (hu) | 2021-06-28 |
| RU2679655C2 (ru) | 2019-02-12 |
| RU2016133349A3 (uk) | 2018-07-31 |
| PL3094686T3 (pl) | 2021-05-04 |
| EP3094686B1 (de) | 2020-11-25 |
| KR102224287B1 (ko) | 2021-03-08 |
| PT3094686T (pt) | 2020-12-07 |
| US9745330B2 (en) | 2017-08-29 |
| US20160289251A1 (en) | 2016-10-06 |
| DE102014200563A1 (de) | 2015-07-16 |
| RU2679655C9 (ru) | 2019-03-13 |
| CN106170516B (zh) | 2019-12-10 |
| SI3094686T1 (sl) | 2021-01-29 |
| RU2016133349A (ru) | 2018-02-20 |
| WO2015107000A1 (de) | 2015-07-23 |
| CN106170516A (zh) | 2016-11-30 |
| RS61171B1 (sr) | 2021-01-29 |
| JP2017507206A (ja) | 2017-03-16 |
| ES2841223T3 (es) | 2021-07-07 |
| KR20160107182A (ko) | 2016-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0964021B1 (de) | Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern | |
| US9617287B2 (en) | Mercaptosilanes | |
| CN107835752B (zh) | 通过硅烷改性的聚丁二烯改进二烯橡胶轮胎的滚动阻力 | |
| JP4615180B2 (ja) | オリゴマーオルガノシラン、その製法、その使用、それを含有するゴム混合物、およびその混合物を含有する成形体 | |
| RU2415887C2 (ru) | Каучуковая смесь | |
| UA120358C2 (uk) | Олігомерні органосилани, їх одержання та застосування в гумових сумішах | |
| CN101374899A (zh) | 橡胶混合物 | |
| UA81902C2 (uk) | Кремнієорганічні сполуки, спосіб їх одержання, каучукові суміші, що містять їх, та застосування каучукових сумішей | |
| RU2637024C2 (ru) | Смесь меркаптосилана с сажей | |
| CA2902032C (en) | Mercaptosilane polymer mixture | |
| ES2931449T3 (es) | Tioetersilanos, procedimiento para su producción y su empleo | |
| US11254693B2 (en) | Benzothiazole-containing silanes, method for the preparation and use thereof | |
| TW202428719A (zh) | 寡聚型有機矽烷，其製法及其在橡膠混合物中之用途 | |
| MXPA99005306A (es) | Nuevos polisulfanos de organosilano oligomericos, su uso en mezclas de caucho y para la fabricacion de cuerpos moldeados |