JP6439447B2 - フィルム積層体およびその製造方法 - Google Patents
フィルム積層体およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6439447B2 JP6439447B2 JP2014536023A JP2014536023A JP6439447B2 JP 6439447 B2 JP6439447 B2 JP 6439447B2 JP 2014536023 A JP2014536023 A JP 2014536023A JP 2014536023 A JP2014536023 A JP 2014536023A JP 6439447 B2 JP6439447 B2 JP 6439447B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- laminate
- less
- polyethylene terephthalate
- pet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 28
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 73
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 73
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 38
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 31
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 31
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 20
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 18
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 14
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims description 14
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 8
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 5
- 230000008602 contraction Effects 0.000 claims description 4
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 claims description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 74
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 45
- 229920006269 PPS film Polymers 0.000 description 42
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 description 34
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 22
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 21
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 20
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 15
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 11
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 7
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 6
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 4
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 4
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- XWUCFAJNVTZRLE-UHFFFAOYSA-N 7-thiabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical group C1=C(S2)C=CC2=C1 XWUCFAJNVTZRLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical group O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODPYDILFQYARBK-UHFFFAOYSA-N 7-thiabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2SC2=C1 ODPYDILFQYARBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N Phenolsulfonephthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229940082328 manganese acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960003531 phenolsulfonphthalein Drugs 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940048181 sodium sulfide nonahydrate Drugs 0.000 description 1
- WMDLZMCDBSJMTM-UHFFFAOYSA-M sodium;sulfanide;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[SH-] WMDLZMCDBSJMTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/286—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysulphones; polysulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
- B32B2307/206—Insulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/538—Roughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2509/00—Household appliances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
(1).少なくともポリエチレンテレフタレートフィルムの片側表面にポリフェニレンサルファイドフィルムが直接積層された積層体であって、該積層体の示差走査熱量測定(DSC)により求められる微小吸熱ピーク温度(Tmeta)(℃)が210℃以上235℃以下であり、かつ該積層体の引張り強さが150MPa以上、もみ試験による耐もみ回数が20回以上であるフィルム積層体。
(2).前記積層体中のポリエチレンテレフタレートフィルムの1枚当たりの厚みが38μm以上350μm以下、ポリフェニレンサルファイドフィルムの1枚当たりの厚みが9μm以上25μm以下、ポリエチレンテレフタレートフィルム層の総厚み(a)とポリフェニレンサルファイドフィルム層の総厚み(b)の厚み比(a)/(b)が1以上30以下である(1)に記載のフィルム積層体
(3).125℃100%RH36時間処理後の強度保持率が40%以上である(1)または(2)に記載のフィルム積層体
(4).前記積層体中のポリエチレンテレフタレートフィルムのX線回折により測定される面配向度Xiが15.0以上20.0以下である(1)〜(3)のいずれかに記載のフィルム積層体。
(5).少なくとも片側表面をプラズマ処理したポリエチレンテレフタレートフィルムと、少なくとも片側表面をプラズマ処理したポリフェニレンサルファイドフィルムを、プラズマ処理側表面同士を向かい合う様に積層し、215℃以上250℃以下の温度にて、一対の加圧ロールにて線圧10N/cm以上300N/cm以下の圧力下で、フィルムを走行させながら直接接合する積層体の製造方法であって、当該一対の加圧ロールでの接合時の積層体の引取り張力Tを、1.0×Fm(N/m幅)以上、3.0×Fm(N/m幅)以下とするフィルム積層体の製造方法。
ここで、Fmは貼合せ構成における接合前のポリエチレンテレフタレートフィルムの30℃から接合温度の範囲における長手方向の収縮応力の最大値Fme(N/m幅)と接合前のポリフェニレンサルファイドフィルムの30℃から接合温度の範囲における長手方向の収縮応力の最大値Fms(N/m幅)との総和である。
(6)前記積層前のポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるポリエステルの固有粘度(IV)が0.65以上、末端カルボキシル基量が25当量/t以下であるポリエチレンテレフタレートフィルムからなる(5)に記載のフィルム積層体の製造方法。
(7)前記積層前のポリエチレンテレフタレートフィルムの微小吸熱ピーク温度(Tmeta)(℃)が、150℃以上210℃未満、X線回折により測定される面配向度Xiが8.0以下である(5)または(6)に記載のフィルム積層体の製造方法。
(8).少なくともポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリフェニレンサルファイドフィルムのどちらか一方において、接合面側の表面粗さ(SRa)が25nm以下であるポリエチレンテレフタレート又はポリフェニレンサルファイドフィルムを接合させてなる(5)〜(7)のいずれかに記載のフィルム積層体の製造方法。
本発明の積層体に使用されるPPSフィルムは、例えば下記化学式1で示されるパラフェニレンサルファイド単位を、85モル%以上含有する樹脂を主成分として成るフィルムのことであり、パラフェニレンサルファイド単位の含有量は好ましくは90モル%以上、更には97%以上であることが、耐熱性や耐冷媒・耐オイル性の観点で好ましい。パラフェニレンサルファイド以外の構成成分としては、フェニレンサルファイド成分を含有する構成が好ましく、例えば、メタフェニレンサルファイド単位、ビフェニレンサルファイド単位、ビフェニレンエーテルサルファイド単位、フェニレンスルホンサルファイド単位、フェニレンカルボニルサルファイド単位や分子中に分岐鎖を導入するために、例えば1,2,4−トリクロロベンゼンを用いることで、3官能化した成分を導入することなどが挙げられる。
以下、実施例により本発明の構成、効果をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。各実施例の記述に先立ち、各種物性の測定方法を記載する。
フィルム積層体から幅10mm、長さ250mmの測定用試料を積層体の長手方向が長さ方向になるように採取した。定速緊張形引張試験機にて引張り速度200mm/分、初期長100mmで試料長さ方向に引張り、フィルムが破断したときの引張り荷重値を試料の試験前の積層体の断面積で除した値(MPa)を算出した。なお測定は各試料5回ずつ行い、5回の平均値を引張り強さとした。
なお、長手方向が特定できない場合は、積層体面内の超音波伝導速度を、野村商事(株)製SONIC SHEET TESTER SST−4000にて測定し、最も速度の速い方向を長手方向とみなす。
積層前のフィルムおよびフィルム積層体を示差走査熱量計(TA Instruments社製DSC Q100)により、20℃/分の昇温速度にて30℃〜300℃の範囲で測定を実施した。この測定により得られた示差走査熱量測定チャートにおけるPET結晶融解ピーク前の微小吸熱ピーク温度をそれぞれのTmeta(℃)とした。なおTmetaはPETフィルムに対する熱処理温度の履歴として出現する。
オルトクロロフェノール100mLにポリエステル樹脂又はポリエステルフィルムを溶解させ(溶液濃度C=1.2g/mL)、その溶液の25℃での粘度をオストワルド粘度計を用いて測定した。また、同様に溶媒の粘度を測定した。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記式(C)により、[η]を算出し、得られた値でもって固有粘度(IV)とした。
ηsp/C=[η]+K[η]2・C ・・・式(C)
(ここで、ηsp=(溶液粘度/溶媒粘度)―1、Kはハギンス定数(0.343とする)
である。)。
Mauliceの方法(文献 M.J.Maulice,F.Huizinga.Anal.Chim.Acta,22 363(1960))に準じて、以下の方法にて測定した。
ポリエステル樹脂または積層前のポリエステルフィルム2gをo−クレゾール/クロロホルム(重量比7/3)50mLに温度80℃にて溶解し、0.05NのKOH/メタノール溶液によって滴定し、末端カルボキシル基濃度を測定し、当量/ポリエステル1tの値で示した。なお、滴定時の指示薬はフェノールレッドを用いて、黄緑色から淡紅色に変化したところを滴定の終点とした。
フィルム積層体から幅10mm、長さ200mmの測定用試料を積層体の長手方向が長さ方向になるように採取した。切り出した試料をスコット耐揉摩耗試験機(東洋精機製)を用いて、原長(チャック間距離)30mm、ストローク50mm、荷重4.5kgの条件にて耐もみ回数(PETフィルム内部での劈開もしくは、PETフィルム層とPPSフィルム層の層間での剥離が発生するまでの回数)を測定した。なお、耐もみ回数についてはそれぞれN=5で測定した平均値とし、以下基準で評価した。なお、Aは良好、Bは実用範囲であり、A、Bは合格、Cは不合格である。
B:耐もみ回数が20回以上30回未満
C:耐もみ回数が20回未満。
積層前のPETフィルムおよびPPSフィルムをJIS C2151(2006)に記載のマイクロメータ法を用いて測定した。
ミクロトームで切り出したフィルム積層体の断面を光学顕微鏡(100倍)または走査型電子顕微鏡(1000倍)で観察、写真を撮影し、その断面写真の寸法から積層体の全体厚さ及び各層の厚さを実測した。同様の測定を積層体の任意の5箇所で実施し、平均値を積層体の全体厚さ及び各層の厚さとした。
フィルム積層体を回折式X線装置 PHILIPS社 Compact X-ray Diffractrometer System PW1840 、光源にCuのKα線(波長0.1542nm)を用い、下記条件にて回折強度を測定した。
走査範囲 18〜32°
走査速度 0.05°/秒
加速電圧 35kV
管球電流 15mA
平均結晶粒子径(χc)は(100)面に相当する2θ=26°近辺の最大ピークの半価幅(rad)、から χc= 0.9λ / βcosθにて算出した。
λ:X線の波長(nm)、β:最大ピークの半価幅(rad)、θ:最大ピークの回折角
(9)PETフィルムの面配向度(Xi)
積層前のPETフィルムを回折式X線装置 PHILIPS社 Compact X-ray Diffractrometer System PW1840 、光源にCuのKα線(波長0.1542nm)を用い、下記条件にて回折強度を測定した。
走査範囲 18〜32°
走査速度 0.05°/秒
加速電圧 35kV
管球電流 15mA
面配向度(Xi)は、(110)面に相当する2θ=23°近辺の最大ピーク強度を(100)面に相当する2θ=26°近辺の最大ピークで除して100倍した値とした。
積層前のポリエチレンテレフタレートフィルムおよびポリフェニレンサルファイドフィルムの表面をそれぞれ3次元表面粗さ計(小坂研究所製、ET4000AK)を用い、次の条件で触針法により測定を行った。なお、表面粗さ(SRa)は、粗さ曲面の高さと粗さ曲面の中心面の高さの差をとり、その絶対値の平均値を表したものである。
針径 2μmR
針圧 10mg
測定長 500μm
縦倍率 20000倍
CUT OFF 250μm
測定速度 100μm/s
測定間隔 5μm
記録本数 80本
ヒステリシス幅 ±6.25nm
基準面積 0.1mm2 。
積層前のポリエチレンテレフタレートフィルムおよびポリフェニレンサルファイドフィルムをそれぞれ、TMA(エスアイアイ・ナノテクノロジー製 TMA/SS6100)を用い、次の条件にてフィルム長手方向の収縮応力を測定した。
試料サイズ 2mm幅×10mm長(応力オーバーとなる場合は1mm幅×10mm長)
測定範囲 20℃〜250℃
昇温速度 5℃/分
測定雰囲気 N2(100mL/分)
得られた応力チャートから、30℃〜接合温度間の最大値を読みとり試料幅で割り返すことで、試料の収縮応力最大値を求めた。なお、それぞれの接合条件に関して、PETフィルムの収縮応力最大値をFme(N/m幅)、PPSフィルムの収縮応力最大値をFms(N/m幅)、積層体構成での合計(例えばPPS/PET/PPSの3層構成である場合は、Fme+2×Fms)をFm(N/m幅)とした。
日特エンジニアリング製スロットセル挿入機を用いて、幅40mm、長さ165mmの積層体をスロットライナー形状に加工し、48スロットのモーターステーターに挿入する。続いて、日特エンジニアリング製コイル巻線機を用いて、スロット断面積に占めるコイル断面積の割合である占積率が65%になるように分布巻方式でコイルを巻き、日特エンジニアリング製コイル・ウェッジ挿入機を用いて、前記コイルをモーターステーターに挿入し、幅10mm、長さ160mmの積層体をウェッジ形状に加工し、モーターステーターに挿入する。この際、座屈が発生したスロットライナー、ウェッジを不良品とし、不良品発生率を次の基準で評価した。なお、加工個数はモーターとして5台、スロットライナー、ウェッジとして各240個ずつとする。なお、Aは良好、Bは実用範囲であり、A、Bは合格、Cは不合格である。
A:不良率が1%以下
B:不良率が1%を超え5%以下
C:不良率が5%を超える。
フィルム積層体から幅10mm、長さ250mmの測定用試料を積層体の長手方向が長さ方向になるように採取した。切り出した試料を高度加速寿命試験装置EHS−221(エスペック社製)にて、温度125℃、湿度100RH%の環境下にて規定時間(36時間)処理を実施した。上記処理前および処理後のフィルムの強度を定速緊張形引張試験機を用いて、原長(チャック間距離)100mm、引っ張り速度200mm/分の条件にて測定した。なお、破断強度についてはそれぞれN=5で測定した平均値とした。得られたフィルム強度について処理後の破断強度を処理前の破断強度で除した値を耐湿熱評価における強度保持率として、以下基準で評価した。なお、Sは非常に良好、Aは良好、Bは実用範囲であり、S、A、Bは合格、Cは不合格である。
A:強度保持率が50%以上70%未満
B:強度保持率が30%以上50%未満
C:強度保持率が30%未満。
テレフタル酸ジメチル100質量部とエチレングリコール60質量部を窒素雰囲気下、温度260℃にて混合した。その後温度を225℃へ降下させ、酢酸カルシウム0.08質量部、三酸化アンチモン0.029質量部を添加後攪拌しながら、更にエチレングリコール16.9質量部を2時間かけて徐々に添加しメタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。次いで、酢酸リチウム0.16質量部、リン酸トリメチル0.11質量部を添加し、重合反応槽へ移行した。次に、重合反応を最終到達温度285℃、圧力13Paの減圧下で行い、固有粘度0.54、末端カルボキシル基数18当量/tのポリエステルを得た。該ポリエステルは各辺2mm×4mm×4mmの直方体に切断し、さらに、160℃で6時間乾燥、結晶化させたのち、圧力65Paの減圧条件下にて220℃、20時間の固相重合を行い、固有粘度(IV)0.80、カルボキシル基末端基量10当量/t、融点260℃のPET樹脂ペレット1を得た。
テレフタル酸ジメチル100質量部とエチレングリコール38.4質量部を窒素雰囲気下、温度260℃にて混合した。その後温度を225℃へ降下させ、酢酸マンガン4水和物0.068質量部、三酸化アンチモン0.029質量部を添加後攪拌しながら、更にエチレングリコール16.9質量部を2時間かけて徐々に添加しメタノールを留出させ、エステル交換反応を終了した。次いで、リン酸0.015質量部を添加し、重合反応槽へ移行した。次に、重合反応を最終到達温度285℃、圧力13Paの減圧下で行い、固有粘度0.55、末端カルボキシル基量16.5当量/tのポリエステルを得た。該ポリエステルは各辺2mm×4mm×4mmの直方体に切断し、さらに、160℃で6時間乾燥、結晶化させたのち、圧力65Paの減圧条件下にて220℃、20時間の固相重合を行い、固有粘度(IV)0.82、末端カルボキシル基量9.5当量/t、融点260℃のPET樹脂ペレット2を得た。
重合反応時間を調整し、固有粘度(IV)0.65とし、固相重合を実施しなかった以外は請求項1と同様の方法にて、固有粘度(IV)0.65、末端カルボキシル基量22当量/t、融点259℃のPET樹脂ペレット3を得た。
固相重合時間を12時間に調整した以外は参考例1と同様の方法にて、固有粘度(IV)0.72、末端カルボキシル基量13当量/t、融点260℃のPET樹脂ペレット4を得た。
参考例2で調整したPET樹脂1に、平均粒径3.0μmの二酸化珪素5重量%を添加し均一に分散配合して、280℃の温度にて30mmφ2軸押出機によりガット状に押出した後に切断し、固有粘度(IV)0.77、末端カルボキシル基量12当量/t、二酸化珪素含有PET樹脂ペレット5を得た。
オートクレーブに100モル部の硫化ナトリウム9水塩、45モル部の酢酸ナトリウムおよび259モル部のN−メチル−2−ピロリドン(NMP)を仕込み、撹拌しながら徐々に220℃の温度まで昇温して、含有されている水分を蒸留により除去した。脱水の終了した系内に、主成分モノマとして101モル部のp−ジクロロベンゼン、副成分として0.2モル部の1,2,4−トリクロロベンゼンを52モル部のNMPとともに添加し、170℃の温度で窒素を3kg/cm2で加圧封入後、昇温し260℃の温度にて4時間重合した。重合終了後冷却し、蒸留水中にポリマーを沈殿させ、150メッシュ目開きを有する金網によって、小塊状ポリマーを採取した。このようにして得られた小塊状ポリマーを90℃の蒸留水により5回洗浄した後、減圧下120℃の温度にて乾燥して、融点が280℃のPPS原末を得た。得られたPPS原末320℃の温度にて30mmφ2軸押出機によりガット状に押出した後切断し、PPS樹脂ペレット1を得た。
参考例4で調整したPPS樹脂1に、平均粒径1.0μmの炭酸カルシウム粉末7重量%を添加し均一に分散配合して、320℃の温度にて30mmφ2軸押出機によりガット状に押出した後切断し、炭酸カルシウム粒子含有PPS樹脂ペレット2を得た。
(1)二軸配向PETフィルムの製造
参考例1で得られたPET樹脂ペレット1を真空中160℃で6時間乾燥した後、押出機に供給し295℃で溶融押出を行った。ステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き60μmのフィルターで濾過した後、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。なお、この時、押出機先端から口金までの樹脂の溶融時間は2分であり、さらにキャスティングドラムの反対面から温度10℃の冷風を長手方向に12段設置した間隙2mmのスリットノズルから風速20m/sでフィルムに吹き付け、両面から冷却を実施した。この未延伸フィルムを予熱ロールにて80℃に予熱後、ラジエーションヒーターを用いて90℃まで加熱しつつロール間の周速差を利用して長手方向に3.3倍延伸し、引き続き冷却ロールにて25℃まで冷却し、一軸配向フィルムとした。次いで、一軸配向フィルムの幅方向両端部をクリップで把持してオーブン中にて雰囲気温度110℃で予熱し、引き続き連続的に120℃の延伸ゾーンで幅方向に3.7倍延伸した。得られた二軸配向フィルムを引き続き215℃の加熱ゾーンで10秒間熱処理を実施後、215℃から160℃まで冷却しながら幅方向に向かい合うクリップの間隔を縮めることで5.0%の弛緩処理を施した。その後オーブンにて100℃まで冷却後フィルム幅方向両端部を把持しているクリップを離間することでオーブンからフィルムを取り出し、幅方向両端部を切断除去し、搬送ロールにて搬送後に巻き取り厚さ188μmの二軸配向PETフィルム1を得た。得られたフィルムの特性を表2に示す。
参考例6で得られたPPS樹脂ペレット1と参考例7で得られた炭酸カルシウム粒子含有PPS樹脂ペレット2を重量比90:10で混合し、回転式真空乾燥機を用いて3mmHgの減圧下にて180℃の温度で4時間乾燥後に、押出機に供給し310℃で溶融押出を行った。ステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き14μmのフィルターで濾過した後、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度25℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを予熱ロールにて92℃に予熱後、ラジエーションヒーターを用いて105℃まで加熱しつつロール間の周速差を利用して長手方向に3.7倍延伸し、引き続き冷却ロールにて25℃まで冷却し、一軸配向フィルムとした。次いで、一軸配向フィルムの幅方向両端部をクリップで把持してオーブン中にて雰囲気温度100℃で予熱し、引き続き連続的に100℃の延伸ゾーンで幅方向に3.4倍延伸した。得られた二軸配向フィルムを引き続き260℃の加熱ゾーンで6秒間熱処理を実施後、260℃から200℃まで冷却しながら幅方向に向かい合うクリップの間隔を縮めることで5.0%の弛緩処理を施した。その後オーブンにて115℃まで冷却後、フィルム幅方向両端部を把持しているクリップを離間することでオーブンからフィルムを取り出し、幅方向両端部を切断除去し、搬送ロールにて搬送後に巻き取り厚さ16μmの二軸配向PPSフィルム1を得た。得られたPPSフィルムの特性を表3に示す。
上記で得られた二軸配向PETフィルム1の両面に低温プラズマ処理を以下の方法、条件で施した。内部電極方式の低温プラズマ処理装置で、処理ガスにArを用い、圧力は40Pa、処理速度は1m/分、処理強度(印加電圧/(処理速度×電極幅)で計算した値)は500W・min/m2とした。該低温プラズマ処理表面の(O/C)は、理論値比10%大きい値であった。
上記で得られた表面プラズマ処理二軸配向PETフィルムの両側表面に、表面プラズマ処理二軸配向PPSフィルムのプラズマ処理面をPETフィルム側に来る様にフィルムを巻きだして重ね、ロールラミネーターにてロール表面温度230℃の1対の金属ロールとゴムロールの組み合わせにて、線圧40N/cm、引き取り張力800N/m幅の条件にて接合を実施した。得られた積層体を巻き出し、もう一度ロールラミネーターにてロール表面温度230℃の1対のロールにて、線圧40N/cm幅、引き取り張力800N/m幅の条件にて接合を実施した。この後40℃にて72時間エージング処理を施し、PPS/PET/PPS構成の厚み240μmの3層積層体を得た。得られた積層体の特性を表5−1に示す。PETフィルムとPPSフィルムが強固に接着されており、もみ試験における耐もみ回数も32回と良好であり、かつ耐湿熱性の指標である強度保持率も78%と非常に良好な特性であり、接着性と耐久性を両立した優れたフィルムであった。
PETフィルムの製造条件および特性を表2に、PPSフィルムの製造条件および特性を表3に、PETフィルムとPPSフィルムの接合条件を表4−1、表4−2の通りとした以外は実施例1に従いPPSフィルム/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体の特性を表5−1、表5−2に示す。
参考例1で得られたPET樹脂ペレット1を真空中160℃で6時間乾燥した後、押出機Aに供給し295℃で溶融押出した。また、参考例6で得られたPPS樹脂ペレット1と参考例7で得られた炭酸カルシウム粒子含有PPS樹脂ペレット2を重量比90:10で混合し、回転式真空乾燥機を用いて3mmHgの減圧下にて180℃の温度で4時間乾燥後に、押出機Bに供給し310℃で溶融押出した。押出機Aから押出されたPET樹脂はステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き60μmのフィルターにて濾過を実施し、押出機Bから押出されたPPS樹脂はステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き60μmのフィルターにて濾過を実施した後に、フィードブロックにて厚さ方向にPPS/PET/PPSとなるように厚さ方向に3層に積層し、引き続きT字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。なお、この時キャスティングドラムの反対面から温度10℃の冷風を長手方向に12段設置した間隙2mmのスリットノズルから風速20m/sでフィルムに吹き付け、両面から冷却を実施した。また、PET樹脂側の押出機先端から口金までの樹脂の溶融時間は2分であった。得られた未延伸フィルムを予熱ロールにて90℃に予熱後、ラジエーションヒーターを用いて103℃まで加熱しつつロール間の周速差を利用して長手方向に3.3倍延伸し、引き続き冷却ロールにて25℃まで冷却し、一軸配向フィルムとした。次いで、一軸配向フィルムの幅方向両端部をクリップで把持してオーブン中にて雰囲気温度110℃で予熱し、引き続き連続的に120℃の延伸ゾーンで幅方向に3.4倍延伸した。得られた二軸配向フィルムを引き続き225℃の加熱ゾーンで10秒間熱処理を実施後、215℃から160℃まで冷却しながら幅方向に向かい合うクリップの間隔を縮めることで5.0%の弛緩処理を施した。その後オーブンにて100℃まで冷却後フィルム幅方向両端部を把持しているクリップを離間することでオーブンからフィルムを取り出し、幅方向両端部を切断除去し、搬送ロールにて搬送後に巻き取り、厚さ246μm(PPS層/PET層/PPS層=18μm/210μm/18μm)の積層体を得た。得られた積層体の特性を表5−2に示す。 [結果のまとめ]
積層体のTmetaが210℃以上235℃以下、結晶粒子系が5.5以上6.7以下、引張強さが150MPa以上かつ耐もみ回数が20回以上である場合に、相反する耐座屈性(加工性)と強度保持率(耐湿熱性)を両立することが可能となった。前記、耐座屈性(加工性)と耐湿熱性を両立可能となる積層体の製造方法としては、PETフィルムとPPSフィルムをプラズマ処理側表面同士を向かい合う様に積層し、215℃以上250℃以下の温度にて、一対の加圧ロールにて線圧10N/cm以上300N/cm以下の圧力下で、フィルムを走行させながら直接接合し、さらに接合時の積層体の引取り張力Tを1.0×Fm(N/m幅)以上、3.0×Fm(N/m幅)以下とする方法を適用することで、安定して達成することが可能となった。
Claims (7)
- 少なくともポリエチレンテレフタレートフィルムの片側表面にポリフェニレンサルファイドフィルムが直接積層された積層体であって、該積層体の示差走査熱量測定(DSC)により求められる微小吸熱ピーク温度(Tmeta)(℃)が210℃以上235℃以下であり、かつ該積層体の引張り強さが150MPa以上、もみ試験による耐もみ回数が20回以上であるフィルム積層体。
- 前記積層体中のポリエチレンテレフタレートフィルムの1枚当たりの厚みが38μm以上350μm以下、ポリフェニレンサルファイドフィルムの1枚当たりの厚みが9μm以上25μm以下、ポリエチレンテレフタレートフィルム層の総厚み(a)とポリフェニレンサルファイドフィルム層の総厚み(b)の厚み比(a)/(b)が1以上30以下である請求項1に記載のフィルム積層体
- 125℃100%RH36時間処理後の強度保持率が40%以上である請求項1または2に記載のフィルム積層体
- 少なくとも片側表面をプラズマ処理したポリエチレンテレフタレートフィルムと、少なくとも片側表面をプラズマ処理したポリフェニレンサルファイドフィルムを、プラズマ処理側表面同士を向かい合う様に積層し、215℃以上250℃以下の温度にて、一対の加圧ロールにて線圧10N/cm以上300N/cm以下の圧力下で、フィルムを走行させながら直接接合する積層体の製造方法であって、当該一対の加圧ロールでの接合時の積層体の引取り張力Tを、1.0×Fm(N/m幅)以上、3.0×Fm(N/m幅)以下とする請求項1〜3のいずれかに記載のフィルム積層体の製造方法。
ここで、Fmは貼合せ構成における接合前のポリエチレンテレフタレートフィルムの30℃から接合温度の範囲における長手方向の収縮応力の最大値Fme(N/m幅)と接合前のポリフェニレンサルファイドフィルムの30℃から接合温度の範囲における長手方向の収縮応力の最大値Fms(N/m幅)との総和である。 - 前記積層前のポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるポリエステルの固有粘度(IV)が0.65以上、末端カルボキシル基量が25当量/t以下であるポリエチレンテレフタレートフィルムからなる請求項4に記載のフィルム積層体の製造方法。
- 前記積層前のポリエチレンテレフタレートフィルムの微小吸熱ピーク温度(Tmeta)(℃)が、150℃以上210℃未満、X線回折により測定される面配向度Xiが8.0以下である請求項4または請求項5に記載のフィルム積層体の製造方法。
- 少なくともポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリフェニレンサルファイドフィルムのどちらか一方において、接合面側の表面粗さ(SRa)が25nm以下であるポリエチレンテレフタレート又はポリフェニレンサルファイドフィルムを接合させてなる請求項4〜6のいずれかに記載のフィルム積層体の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013121571 | 2013-06-10 | ||
JP2013121571 | 2013-06-10 | ||
PCT/JP2014/064396 WO2014199844A1 (ja) | 2013-06-10 | 2014-05-30 | フィルム積層体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014199844A1 JPWO2014199844A1 (ja) | 2017-02-23 |
JP6439447B2 true JP6439447B2 (ja) | 2018-12-19 |
Family
ID=52022142
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014536023A Expired - Fee Related JP6439447B2 (ja) | 2013-06-10 | 2014-05-30 | フィルム積層体およびその製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6439447B2 (ja) |
CN (1) | CN105307856A (ja) |
TW (1) | TW201501928A (ja) |
WO (1) | WO2014199844A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6503751B2 (ja) * | 2015-01-20 | 2019-04-24 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
JP6494739B2 (ja) * | 2015-03-02 | 2019-04-03 | 三菱電機株式会社 | 絶縁フィルム、電動機、冷媒圧縮機、及び冷凍サイクル装置 |
JP7234563B2 (ja) * | 2018-10-05 | 2023-03-08 | 東レ株式会社 | ポリエチレンテレフタレートフィルム |
CN109532064A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-03-29 | 南京珀斯佩特电子科技有限公司 | 低温等离子体卷材薄膜处理设备及其操作方法和片材机 |
KR20220042307A (ko) * | 2019-07-30 | 2022-04-05 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리아릴렌술피드계 수지 필름, 금속 적층체, 폴리아릴렌술피드계 수지 필름의 제조 방법, 및 금속 적층체의 제조 방법 |
CN114248016B (zh) * | 2021-12-27 | 2024-03-22 | 林有昌 | 一种使用标准卷材的新型重叠搭接生产方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62255142A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-06 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | 複合化フイルム |
JPS62292431A (ja) * | 1986-06-13 | 1987-12-19 | 東レ株式会社 | 積層フイルム |
JP2000218738A (ja) * | 1999-02-01 | 2000-08-08 | Toray Ind Inc | 二軸配向ポリフェニレンスルフィド積層フィルムおよびそれを用いてなるコンデンサ |
DE10124059A1 (de) * | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Chemikalienresistent beschichtete,biaxial orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten und Verfahren zu ihrer Herstellung |
JP2005329580A (ja) * | 2004-05-19 | 2005-12-02 | Toray Ind Inc | 二軸配向積層熱可塑性樹脂フィルム |
US20090242026A1 (en) * | 2006-09-04 | 2009-10-01 | Shinichiro Miyaji | Seal film for solar cell module and solar cell module utilizing the same |
JP4402734B1 (ja) * | 2008-07-30 | 2010-01-20 | 株式会社日立エンジニアリング・アンド・サービス | 無接着剤アラミド−ポリフェニレンサルファイド積層体の製造方法、回転電機の絶縁部材及び絶縁構造 |
-
2014
- 2014-05-30 JP JP2014536023A patent/JP6439447B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-05-30 WO PCT/JP2014/064396 patent/WO2014199844A1/ja active Application Filing
- 2014-05-30 CN CN201480032852.7A patent/CN105307856A/zh active Pending
- 2014-06-06 TW TW103119634A patent/TW201501928A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2014199844A1 (ja) | 2017-02-23 |
TW201501928A (zh) | 2015-01-16 |
WO2014199844A1 (ja) | 2014-12-18 |
CN105307856A (zh) | 2016-02-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6439447B2 (ja) | フィルム積層体およびその製造方法 | |
JP5088322B2 (ja) | 二軸配向ポリアリーレンスルフィドフィルムおよびその製造方法 | |
US10699827B2 (en) | Film, and electrical insulation sheet, adhesive tape, rotating machine using same | |
JPWO2015019885A1 (ja) | 積層ポリエステルフィルム | |
JP2016163948A (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
US7022407B2 (en) | Polyester film for capacitors | |
JP6135301B2 (ja) | 耐久性ポリエステルフィルムとその製造方法、及びそれを用いた太陽電池封止用フィルム | |
JP2001172482A (ja) | コンデンサー用ポリエステルフィルム、コンデンサー用金属化フィルムおよびフィルムコンデンサー | |
WO2014021095A1 (ja) | 耐久性ポリエステルフィルムとその製造方法、ならびにそれを用いた太陽電池封止用フィルムおよび太陽電池 | |
JP5151914B2 (ja) | 熱ラミネート積層フィルムおよびその製造方法 | |
JP5824909B2 (ja) | 複合フィルムおよびその製造方法 | |
JP2018103620A (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
JP2011213109A (ja) | Pps積層フィルム | |
JP2011140151A (ja) | 積層体 | |
JP2016010876A (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
JP4427766B2 (ja) | コンデンサ用ポリエステルフィルム及びフィルムコンデンサ | |
JP2013226817A (ja) | エンボス加工フィルムおよびそれを用いたモーター | |
JP3847551B2 (ja) | コンデンサ用ポリエステルフィルム | |
JP7031306B2 (ja) | 配向ポリエステルフィルム | |
JP4387245B2 (ja) | 電気絶縁用二軸配向ポリエチレン−2,6―ナフタレンジカルボキシレートフィルム | |
JP2003136658A (ja) | 二軸配向積層フィルムおよびそれを用いてなるコンデンサー | |
JP6354587B2 (ja) | フィルムと繊維シートからなる積層体 | |
JP2011140150A (ja) | 積層体 | |
KR100829795B1 (ko) | 콘덴서용 이축배향 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법 | |
JP6390336B2 (ja) | R32と接する用途に用いるポリエステルフィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170525 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180403 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180529 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181023 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181105 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6439447 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |