JP2000218738A - 二軸配向ポリフェニレンスルフィド積層フィルムおよびそれを用いてなるコンデンサ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＰＰＳフィルムの持つ優れた耐熱性、誘電特
性、機械特性等を損なうことなく、ＰＰＳフィルムコン
デンサの問題点であった自己回復（セルフヒール）性を
向上させる。 【解決手段】 二軸配向ポリフェニレンスルフィドフィ
ルムの少なくとも片面に非晶性ポリエステル樹脂組成物
が積層されてなることを特徴とする二軸配向ポリフェニ
レンスルフィド積層フィルム、およびそれを用いてなる
コンデンサ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリフェ
ニレンスルフィド積層フィルムおよびそれを用いたコン
デンサに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリフェニレンスルフィドフィ
ルム（以下、ＰＰＳフィルムと略称することがある。）
は、特開昭５４−１４２２７５号公報等で開示されてい
る。また、ＰＰＳフィルムをコンデンサの誘電体に用
い、耐熱性、周波数特性、温度特性等に優れたコンデン
サを提供できることが特開昭５７−１８７３２７号公報
等で提案されている。しかし、上記のようなコンデンサ
は、その製造工程、すなわち巻回や裁断、成形等の工程
において製造条件の範囲が狭く、これらの管理が不十分
だと低電圧破壊による不良品が増加するという欠点があ
る。さらに、上記コンデンサは低電圧破壊が生じたとき
に自己回復（セルフヒール）せずショートすることが多
く、さらに不良率を増加させたり、使用時の信頼性が低
い等の欠点があった。

【０００３】この問題を解決するために、特願平２−１
６８８６１号、特開平４−２１９２３６号、特開平５−
３１８６６５号公報で、ＰＰＳフィルムの少なくとも片
面にポリエステル樹脂やポリオレフィン樹脂を積層して
なるＰＰＳ積層フィルムをコンデンサに用いることが提
案されている。

【０００４】しかしながら、これら従来のＰＰＳ積層フ
ィルムは次の問題点を有していた。すなわち、従来のＰ
ＰＳ積層フィルムは、ポリエステル、ポリオレフィン樹
脂として結晶性ポリマー（融点を有するポリマー）を使
用し、ＰＰＳと溶融共押出、共延伸法で製造している。
溶融共押出した積層体を二軸延伸して熱処理する方法
は、ＰＰＳに比べてポリエステル、ポリオレフィン樹脂
の融点が低いためにＰＰＳ単独製膜の熱処理温度より低
温で熱処理する必要がある。このため、該積層フィルム
は熱収縮率が大きくなったり、積層樹脂が分子配向して
いるため、ＰＰＳとの界面で剥離しやすくなる。また、
熱処理温度を積層樹脂の融点以上にするとポリエステル
やポリオレフィン層が溶融して結晶化し、該積層フィル
ムの機械特性の低下や表面粗さの変化が生じ、コンデン
サの加工性が低下するという問題があった。また、積層
樹脂がＰＰＳ以上の融点を有する樹脂であるとしても、
該積層樹脂が分子配向するためＰＰＳとの界面で剥離し
やすくなる。したがって、従来のＰＰＳ積層フィルムで
上記問題点を解消する製造条件範囲は極めて狭く、十分
な品質のものが得られ難かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ＰＰ
Ｓフィルムの持つ優れた耐熱性、誘電特性、機械特性等
を損なうことなく、ＰＰＳフィルムコンデンサの問題点
であった自己回復（セルフヒール）性を向上させること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明に係る二軸配向ポリフェニレンスルフィド積
層フィルムは、二軸配向ポリフェニレンスルフィドフィ
ルム（Ａ層）の少なくとも片面に非晶性ポリエステル樹
脂組成物（Ｂ層）が積層されてなることを特徴とするも
のからなる。

【０００７】上記積層フィルムにおいては、非晶性ポリ
エステル樹脂組成物（Ｂ層）のガラス転移温度が３０℃
以上であることが好ましい。

【０００８】本発明に係るコンデンサは、上記のような
二軸配向ポリフェニレンスルフィド積層フィルムの少な
くとも片面に金属蒸着してなる金属化二軸配向ポリフェ
ニレンスルフィド積層フィルムを、巻回または積層して
なるものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において二軸配向ＰＰＳフ
ィルム（以下、ＰＰＳフィルムと略称することがあ
る。）とは、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主成分
とする樹脂組成物（以下、ＰＰＳ樹脂組成物と略称する
ことがある。）を溶融押出、二軸延伸、熱処理してなる
フィルムである。該フィルムの厚さは０．３〜２５μｍ
の範囲が好ましく、０．５〜１２μｍの範囲がより好ま
しく、本発明の目的をより効果的に達成する点で０．７
〜９μｍの範囲がさらに好ましい。また、非晶性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ層）との接着性を高める目的で、コロナ
処理、プラズマ処理、プライマー処理などを、単独また
は複数の組み合わせで表面処理が施されていてもよい。

【００１０】ここで、ＰＰＳ樹脂組成物とは、ポリ−ｐ
−フェニレンスルフィドを７０重量％以上、好ましくは
８５重量％以上含む樹脂組成物を言い、残りの３０重量
％未満、好ましくは１５％未満であれば有機、無機の添
加剤、不活性粒子、帯電防止剤等を含むことは差し支え
ない。また、該ＰＰＳ樹脂組成物の溶融粘度は、温度３
００℃、せん断速度２００ｓｅｃ^-1のもとで１００〜５
００００ポイズの範囲が好ましく、１０００〜１２００
０ポイズの範囲が製膜性、フィルム特性の点でより好ま
しい。

【００１１】ここで、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド
（以下、ＰＰＳと略称することがある。）とは、繰り返
し単位の７０モル％以上、好ましくは８５モル％以上が
構成式化１で示される構成単位からなる重合体をいう。

【００１２】

【化１】

【００１３】かかる成分が７０モル％未満では、ポリマ
ーの結晶性、熱転移温度等が低下し、ＰＰＳフィルムの
特長である耐熱性、寸法安定性、機械特性等が損なわれ
る。繰り返し単位の３０モル％未満、好ましくは１５モ
ル％未満であれば、ｐ−フェニレンスルフィドユニット
と共重合可能な繰り返し単位、例えばメタフェニレンス
ルフィドユニット、エーテルユニット、スルホンユニッ
ト、ビフェニルユニット、ナフチルユニット、置換フェ
ニルスルフィドユニット、三官能フェニルスルフィドユ
ニットなどから構成することができる。また、共重合ユ
ニットの結合はブロック、ランダムのどちらでもよい。

【００１４】本発明において非晶性ポリエステル樹脂組
成物とは、結晶構造をとらず、かつ、有機溶媒および／
または水に可溶なポリエステル共重合体を主成分とする
組成物である。ここで結晶構造をとらないとは、示差走
査型熱量計にて熱特性を評価したときに融点を示す吸熱
ピークが観察されないことを指す。また該組成物は、示
差走査型熱量計にて測定したガラス転移温度（以下、Ｔ
ｇと称することがある。）が３０℃以上が好ましい。Ｔ
ｇが３０℃未満では本願の目的である自己回復（セルフ
ヒール）性が改善されず、コンデンサに加工する際の加
工性が悪く耐電圧不良も発生する。また該組成物の軟化
点は１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上
であることがコンデンサ加工性の点でさらに好ましい。
また該組成物はポリエステル共重合体を７０重量％以
上、好ましくは８０重量％以上含むものをいい、残りの
３０重量％未満は滑剤、着色剤、難燃剤、無機フィラ
ー、他の樹脂等が含まれていてもよい。ポリエステル共
重合体以外の成分が３０重量％以上になるとＰＰＳ積層
フィルムとしたときの特性低下や密着性が低下する。

【００１５】ここで積層フィルムの特性、密着性が損な
われない範囲で架橋結合材を含有させることもできる。
架橋結合材としては、例えばメチロール化またはアルキ
ロール化した尿素系、メラミン系、アクリルアミド系、
ポリアミド系の樹脂、およびエポキシ化合物、イソシア
ネート化合物等が挙げられる。

【００１６】本発明のポリエステル共重合体としては、
ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合して得られ
るもので特に限定するものではない。ジカルボン酸成分
としては芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸であ
り、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル
酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、蓚酸、マロン酸、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルタ−ル酸、１，３−シ
クロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸、アゼライン酸、およびそれらのエステル形成性
誘導体等を挙げることができる。ジカルボン酸と反応さ
せるグリコール成分としては炭素数２〜８の脂肪族グリ
コール、または炭素数６〜１２の脂環族グリコールであ
り、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，
３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコールなどが挙げら
れる。本発明の共重合ポリエステルは、分子量が５００
〜４００００の範囲が好ましく、１５００〜３００００
の範囲がコンデンサとしたときの積層フィルム特性の点
でより好ましい。

【００１７】本発明のＰＰＳ積層フィルムは、上記ＰＰ
Ｓフィルム（Ａ層）の少なくとも片面に非晶性ポリエス
テル樹脂層（Ｂ層）が積層されたものである。積層方法
は共押出共延伸法、ラミネート法、コーテイング法など
適用できるが、非晶性ポリエステル樹脂組成物の溶液ま
たは微粒子分散液をＰＰＳフィルムに塗布した後、溶媒
除去して積層フィルムとする方法が積層フィルム特性、
層間接着性、積層厚み制御の点で好ましい。塗布する工
程はＰＰＳフィルム製造工程中またはオフラインコータ
ーのどちらでもよい。

【００１８】積層フィルムの厚みは、Ａ層の厚みに対し
てＢ層の厚みが１〜３５％の範囲が好ましい。Ｂ層の厚
みがＡ層の１％未満では自己回復（セルフヒール）性が
改善されない。逆に３５％を越えるとＰＰＳフィルムの
特長である耐熱性、誘電特性、機械特性等が損なわれる
ためコンデンサ特性が低下する。また積層フィルムの表
面粗さ（Ｒa）は金属蒸着およびコンデンサ加工適性の
点で３０〜１２０ｎｍの範囲が好ましく、コンデンサ作
製後の金属化フィルムにおいても該範囲が好ましい。ま
た２３０℃の加熱収縮率は、長手方向（ＭＤ）が０〜１
０％、長手方向と直交する方向（ＴＤ）が−２〜５％の
範囲がコンデンサ素子の成形性、コンデンサ特性の点で
好ましく、コンデンサ作製後の金属化フィルムにおいて
も該範囲が好ましい。

【００１９】本発明のコンデンサは、上記ＰＰＳ積層フ
ィルムの少なくとも片面に金属を蒸着して金属化フィル
ムとし、該金属化フィルムどおしまたは両面金属化フィ
ルムと金属化していないＰＰＳ積層フィルムを交互に巻
回または積層して作製されるものである。ここで該ＰＰ
Ｓ積層フィルムの金属化面は、特に限定されないが自己
回復（セルフヒール）性の改良効果の点で非晶性ポリエ
ステル層（Ｂ層）面が特に好ましい。また蒸着金属は特
に限定されないが、蒸着加工性、コンデンサ特性の点で
アルミニウムが好ましい。また本発明のコンデンサはコ
ンデンサの形状、引き出し電極の形成法、外装の有無に
限定はなく、目的に応じて適宜選択できる。

【００２０】次に本発明のＰＰＳ積層フィルムおよび該
ＰＰＳ積層フィルムを用いたコンデンサの製造方法につ
いて説明する。但し、本発明の製造方法はここに記載す
る方法に限定されるものではない。

【００２１】（１）ＰＰＳフィルムの製法 本発明に用いるＰＰＳは、例えば特開平２−９１１３０
号などと同様に作製することができる。すなわち、硫化
アルカリとｐ−ジハロベンゼンを極性溶媒中で高温高圧
下に反応させる方法を用いる。特に、硫化ナトリウムと
ｐ−ジクロロベンゼンをＮ−メチル−２−ピロリドン
（以下、ＮＭＰと略称することがある。）等のアミド系
極性溶媒中で反応させるのが好ましい。この場合、重合
度を調節するために、苛性アルカリ、カルボン酸アルカ
リ金属塩等のいわゆる重合助剤を添加して２３０〜２８
０℃で反応させるのが最も好ましい。重合系内の圧力お
よび重合時間は、使用する助剤の種類や量および所望す
る重合度などによって適宜決定される。重合終了後、系
を徐冷し、ポリマを析出させた後、水中に投入してでき
るスラリーをフィルターで瀘別して粒状ポリマを得る。
得られた粒状ポリマは、イオン交換水にて３０〜８０℃
の温度にて数回洗浄を繰り返す。また、必要に応じてＮ
ＭＰ等の有機溶剤および／または酢酸塩等の水溶液中で
３０〜１００℃の温度で１０〜６０分間撹拌処理後、さ
らにイオン交換水にて３０〜８０℃の温度にて数回洗浄
を繰り返した後乾燥する。

【００２２】上述のようにして得られたＰＰＳポリマ粉
末またはＰＰＳポリマ粉末と不活性微粒子の混合物を溶
融押出機に供給し、溶融混練後ストランドからガット状
に押出し、冷却後切断して無粒子ペレットおよび不活性
微粒子分散ペレット（以下粒子ペレットと称することが
ある）とする。不活性微粒子の好ましい分散方法とし
て、先ず不活性微粒子を液体中に分散させた不活性微粒
子スラリー（以下微粒子スラリーと称することがある）
とする。この微粒子スラリーとＰＰＳ粉末の混合物をベ
ント押出機に供給し、溶融混練と同時に該液体を除去し
て粒子ペレットとする。ここで微粒子の平均粒径は０．
０１〜２μｍの範囲がフィルム特性の点で好ましいが、
微粒子の粒径が小さいほど２次凝集が起こりやすいため
平均粒径は０．０５μｍ以上が好ましく、スラリー中で
の安定性の点で０．１μｍ以上がさらに好ましい。また
ＰＰＳポリマ中および／または該スラリー中における微
粒子の２次凝集を防止する目的で、必要に応じて該微粒
子表面の表面処理、スラリー中への界面活性剤の添加な
どを行なってもなんら差し支えない。また押出機に成形
用の口金を設けて直接シート状にキャストすることも可
能である。さらに押出機と口金の間に瀘過装置を設け、
該混練ポリマ中の粗大粒子を除去することも好ましい方
法である。

【００２３】ＰＰＳフィルムとするには、例えば特公昭
６３ー１２７７２号など公知の方法を用いる。すなわち
上述のようにして得られた粒子ペレットおよび／または
無粒子ペレットを減圧下で乾燥した後、公知の押出機に
供給してスリットダイから溶融吐出させ急冷して非晶シ
ートに成形する。ここで塵埃または添加物の凝集物など
粗大異物を除去する目的で押出機と口金の間に瀘過装置
を設けることは欠点の少ないフィルムを得るうえで好ま
しい。次いでこの非晶シートを表面温度が９０℃以上１
２０℃未満の同周速のロール群に巻き付け、表面温度が
９０℃以下の周速の異なるロールとの間で長手方向に３
〜５倍に延伸し一軸延伸フィルムとする。次に９０℃〜
１３０℃のテンター内で横方向に２〜４倍延伸して二軸
配向フィルムとし、引き続きテンター内で２００℃以上
融点以下の温度範囲で２〜６０秒間定長熱処理し、必要
に応じて引き続き２００℃以上融点以下の温度範囲で制
限収縮させてＰＰＳフィルムとする。

【００２４】（２）積層フィルムの製法 ＰＰＳ積層フィルムの製造方法は、上記ＰＰＳフィルム
の片面または両面に上記ポリエステル組成物を水または
各種有機溶剤に溶解または分散させた塗剤を塗布した
後、溶媒を乾燥除去して製造することができる。またＰ
ＰＳフィルムの製造工程で溶融成形非晶シートまたは一
軸延伸フィルムに塗布、乾燥して積層体とした後、上記
ＰＰＳフィルムの製法同様に延伸、熱処理を行い積層フ
ィルムとすることができる。ここで用いる塗剤は上述の
ポリエステル組成物を水または各種有機溶剤に均一に溶
解または分散させたものであり、溶媒はポリエステル組
成物の溶解性、塗膜形成性、塗布方法などを総合して決
定される。ＰＰＳフィルムの製造工程中に塗布する方法
は薄膜フィルムの製造に有利であり、オフラインでＰＰ
Ｓフィルムに塗布する方法は既存設備が適用できるメリ
ットがある。塗布方法は両者とも、例えばグラビアロー
ル法、リバースロール法、ダイコート法、バーコート法
など周知の方法が適用できる。ここで塗布前のＰＰＳフ
ィルム表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、プライマ
ー処理などの易接着処理を施すことは何等差し支えな
い。

【００２５】積層フィルムの厚みは用いるＰＰＳフィル
ムおよびポリエステル組成物の塗布厚みを変更すること
にとって制御できる。積層フィルムの各層厚みは走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）による積層フィルムの断面観察で
測定できる。ＳＥＭの断面写真から本発明のＰＰＳ積層
フィルムは、Ａ層の厚みに対してＢ層の厚みが１〜３５
％の範囲が好ましい。Ｂ層の厚みがＡ層の１％未満では
自己回復（セルフヒール）性が改善されない。逆に３５
％を越えるとＰＰＳフィルムの特長である耐熱性、誘電
特性、吸湿特性等が損なわれるためコンデンサ特性が低
下する。

【００２６】（３）コンデンサの製法 本発明のコンデンサは積層フィルムを誘電体とするコン
デンサであり、上記積層フィルムの少なくとも片面に電
極となる金属膜を形成して金属化フィルムとした後、巻
回法や積層法などによって交互に重ね合わせて巻き取る
などして誘電体と電極を交互に重ね合わされ、かつ外部
に電極が引き出せるような構造にして作製されるもので
ある。

【００２７】金属化の方法は蒸着による方法が好まし
く、蒸着加工性、コンデンサ特性の点でアルミニウム蒸
着が特に好ましい。金属化は積層フィルムのどちらの面
でもよいが、自己回復（セルフヒール）性の改善効果の
点でポリエステル組成物（Ｂ面）側が好ましい。金属化
する際、予め金属化する側のフィルム表面にコロナ放電
処理、プラズマ処理などによって金属薄膜とフィルムと
の密着力を向上させることもできる。また金属化する
際、あるいは金属化後に対向電極が短絡しないようにテ
ープマスク、オイルマージン、あるいはレーザービーム
等により非金属化部分（いわゆるマージン）を設けるの
が常法であるが全面に蒸着した後に放電、レーザー光線
などを用いて非金属化帯を設けることもできる。その
後、一方の端にマージン部分がくるように細幅のテープ
状にスリットすることもある。

【００２８】次にコンデンサ素子を製造する。巻回型コ
ンデンサを得る場合は、金属化フィルムを一方の端にマ
ージン部分がくるように細幅のテープ状にスリットした
後、マージン位置が逆側になるよう２枚を重ねてあるい
は両面金属化フィルムと非金属化フィルムを重ねて個々
の素子を個別に巻いていくのが常法である。このように
して得たコンデンサ素子をプレス成形するのが一般的で
あり、１００℃以上フィルムの融点以下の温度に加熱す
ることもできる。その後、外部電極の取り付け工程（金
属溶射、導電性樹脂等による）、必要なら樹脂または油
含浸工程、リード付きタイプのコンデンサとするときは
リード線の取り付け工程、外装工程を経てコンデンサを
得ることができる。

【００２９】積層型コンデンサの場合は、大径のドラ
ム、あるいは平板に巻回型同様に重ね合わせて巻回し、
この状態で熱処理する、あるいはリング等で締め付け
る、あるいは平行平板等でプレスするなどフィルムの厚
さ方向に圧力を加えて成形し母素子を得る。その際の温
度範囲は常温からＰＰＳの融点以下とするのが一般的で
ある。この後、上記母素子に金属溶射、導電性樹脂など
による外部電極の取り付け工程、個々の素子切り出し工
程、必要なら樹脂または油含浸工程を経てコンデンサを
得ることができる。

【００３０】［特性の評価方法］本発明の記述に用いた
特性の評価方法について述べる。 （１）ポリエステル樹脂組成物の特性 Ａ．ガラス転移温度、融点 積層フィルムのＢ層を剥離または溶剤で溶出して蒸発乾
固した後、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−２型示差走査
型熱量計にて不活性ガス雰囲気下で下記条件にて測定し
た。 サンプル重量 ： ５ｍｇ 昇温速度 ： ２０℃／分

【００３１】Ｂ．軟化点 積層フィルムのＢ層を剥離または溶剤で溶出して蒸発乾
固した後、ＪＩＳ Ｋ−２５３１に準じて測定した。

【００３２】Ｃ．分子量 積層フィルムのＢ層を剥離または溶剤で溶出して蒸発乾
固した後テトラヒドロフラン溶液とし、ＧＰＣ法にて測
定した。分子量は単分散ポリスチレン基準の相対値で示
す。

【００３３】（２）積層厚み 積層フィルムの断面を透過型電子顕微鏡像を写真撮影
し、写真倍率から逆算して求めた。

【００３４】（３）熱収縮率 ２３０℃の温度でＪＩＳＣ−２１５１に準じて測定し
た。

【００３５】（４）表面粗さ ＪＩＳ Ｒ−０６０１に準じて、カットオフ８０ｎｍに
て測定した。

【００３６】（５）接着性 積層フィルムの両面同位置にセロファン粘着テープを貼
り、両面のセロファンテープ端部を勢い良く逆方向に引
っ張り、剥離した面積を下記基準にて表した。 ○ ： 剥離面積の１０％未満が剥離する。 △ ： 剥離面積の１０〜３０％が剥離する。 × ： 剥離面積の３０％以上が剥離する。

【００３７】（６）コンデンサの特性 Ａ．自己回復（セルフヒール）性 直流耐電圧試験器（春日電機製）を用いて電圧上昇速度
１００Ｖ／ｓｅｃにて電流が１０ｍＡ以上流れて電圧上
昇が止まるまで印加する。次いで印加電圧をゼロに戻
し、１回目同様に２回目の電圧印加を行い電圧上昇があ
ればセルフヒール１回、なければ０回とカウントする。
この操作を４回繰り返し、コンデンサ１００個の平均値
で表す。４回目まで全てのコンデンサが電圧上昇すれば
平均セルフヒール３．０回であり、２回目で全てのコン
デンサが電圧上昇しなければ平均セルフヒールは０回で
ある。自己回復（セルフヒール）性は下式で求めた回復
率で表した。 回復率＝２回目以降に電圧上昇した延べ回数／３００回

【００３８】Ｂ．耐電圧不良率 直流耐電圧試験器（春日電機製）を用いて、電圧上昇速
度１００Ｖ／ｓｅｃにてフィルム厚みに対して１００Ｖ
／μｍ以下の電圧で電流が１０ｍＡ以上流れ電圧上昇が
止まったものを不良とした。コンデンサ１００個を測定
し不良個数の百分率（％）で表した。

【００３９】Ｃ．容量バラツキ コンデンサ１００個につき自動キャパシタンスブリッジ
を用いて常法にて静電容量を測定した。バラツキは下記
基準にて表した。 ◎ ： 相対偏差２％未満 ○ ： 相対偏差３％未満 △ ： 相対偏差５％未満 × ： 相対偏差１０％以上 相対偏差＝標準偏差／平均値

【００４０】Ｄ．容量の温度特性 自動キャパシタンスブリッジを用いてコンデンサの静電
容量を２５℃から１２５℃まで測定し、２５℃での静電
容量を基準にした最大変化率を求め、下記基準にて表し
た。 ○ ： ｜ΔＣ／Ｃ｜≦０．０３ 温度変化が
小さく温度特性が極めて良好 △ ： ０．３＜｜ΔＣ／Ｃ｜≦０．０５ 温度変化が
小さく温度特性が良好 × ： ｜ΔＣ／Ｃ｜＞０．０５ 温度変化が
大きく温度特性が不良

【００４１】

【実施例】次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
る。 実施例１ ＰＰＳポリマーとして東レ（株）製Ｔ１８８０の粉末を
使用した。エチレングリコール中に微分散させた平均粒
径０．８μｍの球状シリカを固形分が１．０重量％にな
るようＰＰＳ粉末に混合し、この混合物をベント付き二
軸押出機に供給した。押出機で溶融混練と同時にエチレ
ングリコールをベント孔から脱気した後、ストランドか
らガット状に押出し、冷却、カッテイングして粒子含有
ペレットとした。このペレットの溶融粘度は温度３００
℃、せん断速度２００ｓｅｃ^-1のもとで５０００ポイズ
であり、積層フィルムとした後も変化がなかった。

【００４２】上記粒子含有ペレットを回転式真空乾燥機
で、１５０℃、３ｍｍＨｇの減圧下で３時間処理し、結
晶化ペレットとした。次いで、この結晶化ペレットを９
０ｍｍφの単軸押出機に供給し、溶融温度３３０℃、瀘
過精度１０μｍのフィルターを通過させて、リップ幅４
００ｍｍ、スリット間隙１．０ｍｍのステンレス製のＴ
ダイから吐出させ、表面を３０℃に保った金属ドラム上
で冷却固化して、厚さ７５μｍの非晶シートとした。次
いで、この非晶シートを表面温度９５℃の回転ロール群
に巻き付けて加熱し、引き続いて配置された表面温度２
５℃の周速の異なるロールとの間で３．５倍にフィルム
の長手方向（ＭＤ）に延伸した。次いで、テンタ−で１
００℃の熱風が循環する室内でフィルムの長手方向と直
行方向（ＴＤ）に３．５倍延伸し、引き続いて２７０℃
の熱風が循環する室内で１０秒間定長熱処理、次いで幅
方向に５％のリラックスを加えて、厚さ６μｍのＰＰＳ
フィルムとした。

【００４３】次に、上記ＰＰＳフィルムの片面に濡れ張
力７２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるようコロナ放電処理を
施し、その処理面にグラビアロール法で非晶性ポリエス
テル樹脂組成物の塗剤を乾燥後の厚みが０．３μｍにな
るよう連続的に塗布した。塗剤は東洋紡（株）製“バイ
ロン”２００を用い、トルエン８０部、メチルエチルケ
トン（以下、ＭＥＫと略称することがある。）２０部の
混合溶媒に固形分が１０％となるよう均一に溶解し塗剤
とした。塗布速度は４０ｍ／分、乾燥温度は１３０℃
で、乾燥時間は１分間であった。得られた積層フィルム
のＢ層を評価した結果、該樹脂のガラス転移温度は６７
℃、軟化点は１６２℃、分子量は１７０００であった。
この積層フィルムを用いて下記条件で巻回型コンデンサ
を作製し評価した。このコンデンサは自己回復（セルフ
ヒール）性に優れ、耐圧不良率が良好であった。評価結
果を表１に示す。 コンデンサ素子作成条件 内部電極 ： アルミニウム蒸着、２Ω／□ フィルム幅 ： １３ｍｍ マージン幅 ： １ｍｍ プレス温度 ： １５０℃ プレス圧力 ： ２５ｋｇ／ｃｍ² プレス時間 ： ５分 静電容量 ： ０．３５μＦ 引出電極 ： メタリコン（金属溶射）

【００４４】実施例２ 非晶性ポリエステル樹脂組成物をガラス転移温度７２
℃、軟化点１８０℃、分子量２２０００の東洋紡（株）
製“バイロン”２９ＳＳとする以外は実施例１と同様に
積層フィルムとし、コンデンサを作製した。このコンデ
ンサは耐圧不良率に優れ、自己回復（セルフヒール）性
が良好であった。評価結果を表１に示す。

【００４５】実施例３ 非晶性ポリエステル樹脂組成物としてガラス転移温度３
５℃、軟化点１４５℃、分子量３００００のユニチカ
（株）製“エリーテル”ＵＥ−３５００とする以外は実
施例１と同様に積層フィルムとし、コンデンサを作製し
た。このコンデンサは自己回復（セルフヒール）性が良
好であった。評価結果を表１に示す。

【００４６】実施例４ 非晶性ポリエステル樹脂組成物としてガラス転移温度９
０℃、軟化点１８５℃、分子量２００００の日本合成化
学工業（株）製“ポリエスター”Ｔ−２７１６とする以
外は実施例１と同様に積層フィルムとし、コンデンサを
作製した。このコンデンサは耐圧不良率に優れ、自己回
復（セルフヒール）性が良好であった。評価結果を表１
に示す。

【００４７】実施例５ 非晶性ポリエステル樹脂組成物としてガラス転移温度４
０℃、軟化点１０６℃、分子量１６０００の日本合成化
学工業（株）製“ポリエスター”ＴＰ−２１７とする以
外は実施例１と同様に積層フィルムとし、コンデンサを
作製した。このコンデンサは自己回復（セルフヒール）
性が良好であった。評価結果を表１に示す。

【００４８】比較例１ 比較のために、実施例１で非晶性ポリエステル樹脂組成
物を積層しないＰＰＳフィルム（単膜）を用いる以外
は、実施例１と同様にコンデンサを作製した。評価結果
を表１に示す。

【００４９】比較例２ 非晶性ポリエステル樹脂組成物をガラス転移温度２５
℃、軟化点１１５℃、分子量１００００の東洋紡（株）
製“バイロン”ＧＫ１５０とする以外は実施例１と同様
に積層フィルムとし、コンデンサを作製した。このコン
デンサは耐圧不良率、自己回復（セルフヒール）性とも
改善効果が認めれなかった。評価結果を表１に示す。

【００５０】比較例３ Ｂ層のポリエステル樹脂組成物として東洋紡（株）製
“バイロン”８００を用いて、実施例１と同様に積層フ
ィルムとし、コンデンサを作製した。このコンデンサは
自己回復（セルフヒール）性の改善効果は認められなか
った。該樹脂をＤＳＣ分析したところ１８２℃にシャー
プな吸熱ピークを示した。ガラス転移温度は６７℃、融
点１８２℃の結晶性ポリエステルであった。分子量は２
３０００であった。評価結果を表１に示す。

【００５１】実施例６〜９、比較例４，５ ＰＰＳフィルム（Ａ層）および非晶性ポリエステル樹脂
組成物（Ｂ層）の厚みを変更する以外は実施例１と同様
に積層フィルムとし、コンデンサを作製した。各々のコ
ンデンサの評価結果を表２に示す。積層フィルムのＢ層
厚み比率が全体の１％未満および３５％以上では十分な
自己回復（セルフヒール）性が得られないことが判る。

【００５２】実施例１０ ＰＰＳフィルムの両面に非晶性ポリエステル樹脂組成物
を塗布した以外は実施例１と同様の方法で両面積層フィ
ルムを得た。この両面積層フィルムの片面にアルミニウ
ム蒸着を施し、コンデンサを作製した。このコンデンサ
は自己回復（セルフヒール）性に優れ、耐圧不良率が良
好であった。評価結果を表２に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の積層フィ
ルムによれば、所定の特性を有する非晶性ポリエステル
樹脂を二軸配向ＰＰＳフィルムに積層することにより、
自己回復（セルフヒール）性に優れたコンデンサを得る
ことができる。

フロントページの続き (72)発明者 黒目 泰一 岐阜県安八郡神戸町大字安次900番地の１ 東レ株式会社岐阜工場内 (72)発明者 三村 尚 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内 Ｆターム(参考） 4F100 AA20 AB01C AK41B AK57A AL05B AT00A BA03 BA07 CA23 CC01 CC01B DE04 EH46 EH66C EJ38A GB48 JA05B JA12B JG05 JJ03 YY00B 5E082 AB03 AB04 BC09 EE07 EE37 FF15 FG06 FG34 FG36 JJ03 JJ04 JJ22 PP06

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二軸配向ポリフェニレンスルフィドフィ
   ルムの少なくとも片面に非晶性ポリエステル樹脂組成物
   が積層されてなることを特徴とする二軸配向ポリフェニ
   レンスルフィド積層フィルム。
2. 【請求項２】 非晶性ポリエステル樹脂組成物のガラス
   転移温度が３０℃以上であることを特徴とする請求項１
   記載の二軸配向ポリフェニレンスルフィド積層フィル
   ム。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の二軸配向ポリフ
   ェニレンスルフィド積層フィルムの少なくとも片面に金
   属蒸着してなる金属化二軸配向ポリフェニレンスルフィ
   ド積層フィルムを、巻回または積層してなるコンデン
   サ。